CN117085655A - 一种水性聚氨酯-腐植酸交联生物质多孔材料的制备方法及其在亚甲基蓝吸附中的应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种水性聚氨酯‑腐植酸交联生物质多孔材料的制备方法，所述制备方法为将改性腐殖酸溶于水性聚氨酯乳液中，调节pH为7.5‑8.5，加入交联剂乙二胺搅拌至凝胶后停止搅拌，继续熟化55‑65分钟，然后将所得凝胶浸入无水乙醇中直至不再有杂质析出，再在去离子水中浸泡去除无水乙醇，然后经冷冻干燥得到水性聚氨酯‑腐植酸交联生物质多孔材料。本发明以无毒环保的水性聚氨酯为基体材料，生物质材料腐植酸为功能材料，制备水性聚氨酯‑腐植酸交联生物质多孔材料，应用于亚甲基蓝溶液的吸附，对亚甲基蓝的去除率为82.62‑92.82%。
Description
技术领域
本发明涉及一种水性聚氨酯-腐植酸交联生物质多孔材料的制备及其对亚甲基蓝的吸附，属于吸附分离领域。
背景技术
水是人类赖以生存和发展的最重要的物质资源之一。然而，随着合成染料和纺织行业的迅猛发展，大量含染料的工业废水被不断排放到环境中，这些具有结构复杂、色度高、毒性大和难降解等特性的染料分子给生态系统和人类健康带来日益严重的污染和危害。因此，如何更好地处理染料污水是当前亟待解决的问题。
近年来，气凝胶，一种用一定的干燥方式使气体取代凝胶中的液相而形成的纳米级多孔固态材料，具有高比表面积、高孔隙率和出色的化学稳定性等特性，在污水治理方面展现出良好的应用前景，成为重要的研究课题。因此，研究开发一种环境友好、性能优良的多孔吸附材料来减轻染料污水对生态环境和人类带来的危害已经成为当前水处理领域的重要研究内容之一。
水性聚氨酯因其环保、低成本、无毒等优点而成为近年来的研究热点。水性聚氨酯基多孔材料不仅含有水性聚氨酯中众多的官能团，这些官能团可以与包括染料分子等吸附质产生相互作用，从而可以除去水中吸附质分子，而且其多孔结构和高比表面积可以暴露丰富的吸附位点，使离子和分子易于进入材料内部，从而大大提高了去除效率。
但单纯的水性聚氨酯基多孔材料的吸附能力较低，具有很大的提高空间。因此，利用水性聚氨酯的官能团对其进行改性，进一步提升水性聚氨酯基多孔吸附材料的水污染治理性能，具有重要的研究意义。
腐植酸是一种有机大分子化合物，广泛存在于自然界中。其结构中含有羧基、羰基、羟基等含氧活性官能团，使腐殖酸具有亲水性、酸性、络合性、吸附性和分散性等特点。它在环保材料、吸附材料、功能材料等领域具有重要的应用前景。但是，腐殖酸本身水溶性较强限制了其实际应用。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明提供一种水性聚氨酯-腐植酸交联生物质多孔材料的制备方法及其在亚甲基蓝吸附中的应用，实现以下发明目的：
制备的水性聚氨酯-腐植酸交联生物质多孔材料，对亚甲基蓝阳离子染料具有优异的吸附性能和重复使用性，可用于染料废水处理；降低成本。
为解决上述技术问题，本发明采取以下技术方案：
一种水性聚氨酯-腐植酸交联生物质多孔材料的制备方法，所述制备方法为将改性腐殖酸溶于水性聚氨酯乳液中，调节pH为7.5-8.5，加入交联剂乙二胺搅拌至凝胶后停止搅拌，继续熟化55-65分钟，然后将所得凝胶浸入无水乙醇中直至不再有杂质析出，再在去离子水中浸泡去除无水乙醇，然后经冷冻干燥得到水性聚氨酯-腐植酸交联生物质多孔材料。
所述冷冻干燥的时间为47-49h。
所述改性腐殖酸与水性聚氨酯乳液的质量比为1:16-32；所述改性腐殖酸与乙二胺的质量比为5-8:1。
所述改性腐殖酸的制备方法为在冰水浴中，将腐殖酸和三乙胺加入到二氯甲烷中，然后加入甲基丙烯酰氯，搅拌23-25h后，洗涤、干燥得到改性腐殖酸。
所述搅拌转速为380-420r/min。
所述腐殖酸和三乙胺的质量比为1.5-1.7:1；所述腐殖酸和二氯甲烷的质量体积比为1g：4.5-5.5mL；所述腐殖酸和甲基丙烯酰氯的质量比为1.5-1.7:1；所述甲基丙烯酰氯的加入时间为18-22分钟。
所述水性聚氨酯乳液的制备方法包括聚合反应、扩链反应、封端反应、中和成盐、剪切分散。
所述聚合反应的方法为将异佛尔酮二异氰酸酯和聚四亚甲基醚二醇混合，加入乙基己酸铋催化剂，在87-89℃下恒温反应1.4-1.6 h，得到预聚体；所述异佛尔酮二异氰酸酯和聚四亚甲基醚二醇的质量比为1:2.9-3.1；所述异佛尔酮二异氰酸酯与乙基己酸铋的质量体积比为20-22g:1mL。
所述扩链反应的方法为向预聚体中加入2,2-二羟甲基丙酸、乙基己酸铋催化剂，在87-89℃下进行扩链反应1.8-2.2h；所述异佛尔酮二异氰酸酯与2,2-二羟甲基丙酸的质量比为3.5-4:1；所述2,2-二羟甲基丙酸与扩链反应中加入的乙基己酸铋催化剂的质量体积比为2.5-3g:1mL。
所述封端反应的方法为，将扩链反应的产物降温至58-62℃，加入甲基丙烯酸羟乙酯作为封端剂，再加入乙基己酸铋催化剂，在58-62℃下，反应2.8-3.2h；所述异佛尔酮二异氰酸酯与甲基丙烯酸羟乙酯的质量比为3.4-3.8：1；所述甲基丙烯酸羟乙酯与封端反应加入的乙基己酸铋催化剂的质量体积比为2.7-3g:1mL。
所述中和成盐的方法为降温至49-51℃，加入三乙胺中和成盐反应18-22分钟；所述异佛尔酮二异氰酸酯与三乙胺的质量比为4.8-5.2:1；
所述剪切分散的方法为将中和成盐后的反应液加入去离子水中，进行剪切分散29-31分钟，得到水性聚氨酯乳液；所述异佛尔酮二异氰酸酯与去离子水的质量比为1:10.5-11。
所述的水性聚氨酯-腐植酸交联生物质多孔材料在亚甲基蓝吸附中的应用。
本发明的技术路线为：首先，以聚四氢呋喃醚为多元醇组分、异佛尔酮二异氰酸酯为异氰酸酯组分合成预聚体，再以2,2-二羟甲基丙酸为扩链剂，甲基丙烯酸羟乙酯为封端剂，三乙胺为中和剂合成了水性聚氨酯乳液。然后，用甲基丙烯酰氯对腐殖酸进行改性得到HA2。最后，用乙二胺将水性聚氨酯与HA2交联制成多孔吸附材料。
与现有技术相比，本发明取得以下有益效果：
（1）本发明以无毒环保的水性聚氨酯为基体材料，生物质材料腐植酸为功能材料，制备水性聚氨酯-腐植酸交联生物质多孔材料，应用于亚甲基蓝溶液的吸附，对亚甲基蓝的去除率为82.62-92.82%。
（2）本发明从风化煤中提取出腐殖酸用来改性水性聚氨酯，在降低聚氨酯的改性成本的同时，有利于以后工业的批量生产。
（3）本发明制备的水性聚氨酯-腐植酸交联生物质多孔材料，具有良好的再生性能，进行吸附解析第三次循环后，对亚甲基蓝的去除率为72-78.26%。
（4）本发明所制备的水性聚氨酯-腐植酸交联生物质多孔材料具有优异的三维多孔结构、绿色可持续性、吸附再生性能和显著的环境效益，是一种绿色环保且成本低廉的吸附材料，对染料废水净化具有重要意义。
附图说明
图1为WPU的合成工艺
图2为实施例1制备的WPU的粒径分布图；
图3为实施例1使用的HEMA、实施例1制备的WPU和实施例6制备的WPU-HA2-3的红外光谱图；
图4为实施例2制备的HA和实施例3制备的HA2的X射线光电子能谱图；
图5为本发明制备的WPU-HA2-1、WPU-HA2-2、WPU-HA2-3的BET比表面积曲线图；
图6为本发明制备的WPU-HA2-1、WPU-HA2-2、WPU-HA2-3的热重分析（TGA）曲线图；
图7为本发明制备的WPU-HA2-1、WPU-HA2-2、WPU-HA2-3的扫描电镜（SEM）图像；
其中图7（a）为WPU-HA2-1的扫描电镜（SEM）图像；图7（b）为WPU-HA2-2的扫描电镜（SEM）图像；图7（c）为WPU-HA2-3的扫描电镜（SEM）图像；
图8为不同pH值的染料溶液中WPU-HA2-3的吸附性能图；
图9为不同温度的染料溶液中WPU-HA2-3的吸附性能图；
图10为WPU-HA2-1、WPU-HA2-2、WPU-HA2-3在不同的吸附时间下的染料吸附性能图；
图11为不同的初始浓度的染料溶液中WPU-HA2-1、WPU-HA2-2、WPU-HA2-3的吸附性能图；
图12为WPU-HA2-1、WPU-HA2-2、WPU-HA2-3的吸附效率的柱状图；
图13为WPU-HA2-1、WPU-HA2-2、WPU-HA2-3的拟一级动力学模型曲线图；
图14为WPU-HA2-1、WPU-HA2-2、WPU-HA2-3的拟二级动力学模型曲线图；
图15为WPU-HA2-1、WPU-HA2-2、WPU-HA2-3的颗粒内扩散模型曲线图；
图16为WPU-HA2-1、WPU-HA2-2、WPU-HA2-3的吸附等温线。
具体实施方式
下面结合上述的技术路线和附图对本发明作出详细说明，仅用来对本发明进行具体描述，而不是对本发明保护范围的限制，该领域熟练人员根据上述本发明内容对本发明做出一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
实施例1：WPU的制备
（1）将8.34 g异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）和25 g聚四亚甲基醚二醇（PTMEG）加入至三口烧瓶，加入0.4 mL乙基己酸铋（BiR3）催化剂，在88 ℃下恒温反应1.5 h。
（2）保持反应温度（88 ℃）不变加入2.19 g 2,2-二羟甲基丙酸（DMPA）、0.8 mLBiR3催化剂进行扩链反应，反应时间为2 h。
（3）降温至60 ℃，在60 ℃下，将2.28 g的甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA）作为封端剂加入到反应体系中，再加入0.8 mL BiR3催化剂，反应时长为3 h。
（4）降温至50 ℃，加入1.65 g 三乙胺（TEA）中和成盐，反应时长为20 min。
（5）将反应液在剪切机的作用下分散至90 g去离子水中，分散30分钟得到水性聚氨酯乳液（WPU），粒径分布如附图2所示，水性聚氨酯乳液的Z-平均直径为66.00 nm，多分散指数为0.365。
实施例2：HA的提取
（1）将25 g NaOH固体配置成0.1 mol·L–1NaOH溶液。
（2）将100 g风化煤溶于NaOH溶液中，离心除去不溶性固体沉淀，保留上清液。
（3）用0.1 mol·L–1HCl溶液酸化上清液至pH=3，静置，然后以5000rpm离心20min，弃去上清液保留下层沉淀物。
（4）用去离子水反复离心洗涤得到的下层沉淀物，直到不存在Cl–为止。
（5）将沉淀物放在表面皿中于30 ℃干燥，并精细研磨以获得最终的腐殖酸产品（纯度＞90%，粒径为1-6 mm），简称为HA。
实施例3：HA2的制备
（1）在冰水浴中，将3 g HA和1.82 g 三乙胺（TEA）加入到15 mL的二氯甲烷中。
（2）用注射器在20 min内向反应体系中加入1.88 g甲基丙烯酰氯（MAC），然后以400 r/min的转速在室温下连续搅拌24 h。
（3）用二氯甲烷洗涤沉淀物，以去除未反应的MAC和杂质，干燥后得到产物改性腐殖酸（简称为HA2）。
实施例4：WPU-HA2-1的制备
（1）在室温下将0.16 g HA2溶于5 g WPU中，用0.1 mol·L–1NaOH溶液调节体系pH=8。
（2）在室温下，加入0.03 g交联剂EDA(乙二胺)搅拌至体系凝胶后停止搅拌，继续熟化60 min。
（3）将所得凝胶浸入无水乙醇中直至不再有杂质析出，再在去离子水中浸泡直至无无水乙醇。
（4）冷冻干燥48 h，得到WPU-HA2-1。
实施例5：WPU-HA2-2的制备
1）在室温下将0.24 g HA2溶于5 g WPU中，用0.1 mol·L–1NaOH溶液调节体系pH=8。
（2）在室温下，加入0.03 g交联剂EDA搅拌至体系凝胶后停止搅拌，继续熟化60min。
（3）将所得凝胶浸入无水乙醇中直至不再有杂质析出，再在去离子水中浸泡直至无无水乙醇。
（4）冷冻干燥48 h，得到WPU-HA2-2。
实施例6：WPU-HA2-3的制备
（1）在室温下将0.31 g HA2溶于5 g WPU中，用0.1 mol·L–1NaOH溶液调节体系pH=8。
（2）在室温下，加入0.04 g交联剂EDA搅拌至体系凝胶后停止搅拌，继续熟化60min。
（3）将所得凝胶浸入无水乙醇中直至不再有杂质析出，再在去离子水中浸泡直至无无水乙醇。
（4）冷冻干燥48 h，得到WPU-HA2-3。
试验例1红外光谱测定
将实施例1使用的HEMA、实施例1制备的WPU和实施例6制备的WPU-HA2-3，进行红外光谱图的测定，见附图3；
附图3可见，WPU的FT-IR光谱在3335 cm-1和1541 cm-1处显示与-NHCOO-的N-H的拉伸振动和变形振动有关的特征峰。在1708 cm-1处观察到的特征峰可归因于-NHCOO-、HEMA、-COOH与TEA反应时C=O键的拉伸振动。此外，-NCO在2270 cm-1处的特征峰完全消失，表明WPU成功合成。
WPU-HA2-3的光谱在1634 cm-1处没有与HEMA的C=C有关的特征吸收峰，这表明HEMA已经成功进入吸附剂。同时，观察到WPU-HA2-3与WPU的FT-IR光谱特征峰之间只有微小的差异。这可以解释为HA的官能团与合成WPU所用的反应物的官能团基本相同。因此，HA的引入对原始WPU的FT-IR光谱影响最小，间接证实了HA已成功接枝到WPU分子链上。
试验例2 X射线光电子能谱图的测定
实施例2制备的HA和实施例3制备的HA2进行X射线光电子能谱图的测定，结果见附图4；
由附图4可知，改性后HA2的O元素含量明显增加，说明甲基丙烯酰氯已被成功接枝到HA上。
试验例3 BET比表面积的测定
将实施例4-6制备的WPU-HA2-1、WPU-HA2-2、WPU-HA2-3，进行比表面积的测定，结果见附图5；
WPU-HA2-1、WPU-HA2-2、WPU-HA2-3的比表面积分别为0.8319 m2·g–1、1.6188 m2·g–1、3.0352 m2·g–1。
试验例4 热重分析（TGA）曲线测定
将实施例4-6制备的WPU-HA2-1、WPU-HA2-2、WPU-HA2-3进行热重分析（TGA）曲线的测定，结果见附图6；
由附图6可以看出WPU-HA2-1、WPU-HA2-2、WPU-HA2-3的热重分析（TGA）曲线重叠性较高，热分解过程可以划分为五个阶段：第一阶段的失重部分是从30 ºC到150 ºC左右，这主要对应于样品中水分的挥发；第二个阶段是从150 ºC 到200 ºC左右，这可能归属于HA中羧基的贡献；第三个阶段是从200 ºC逐渐升高到360ºC左右，样品达到第三个平衡，这可能是WPU硬段的裂解所致；第四个阶段是从360 °C到440 °C左右，此阶段的失重可能是由于WPU软段的热分解造成的；第五个阶段为440°C到600 °C，随着温度的继续升高，HA的各种芳核结构开始热裂解，直到质量保持不变。
试验例5扫描电镜（SEM）图像的测定
将实施例4-6制备的WPU-HA2-1、WPU-HA2-2、WPU-HA2-3进行扫描电镜（SEM）图像的测定，结果见附图7；
由附图7可知，三种吸附材料具有较好的多孔结构，WPU-HA2-1、WPU-HA2-2、WPU-HA2-3的孔径分别为41 nm、64 nm、4 nm，这有利于亚甲基蓝与吸附位点的结合。
试验例6 溶液pH值对WPU-HA2-3吸附性能的影响
为了检验WPU-HA2-y的吸附能力，使用亚甲基蓝作为代表性污染物进行吸附实验。
在100 ml烧杯中称量30 mg吸附剂WPU-HA2-3和40 ml 亚甲基蓝溶液进行吸附实验，亚甲基蓝溶液的初始浓度为10 mg·L–1，亚甲基蓝溶液调节为不同的pH，吸附时长为12h，吸附温度为室温，吸附结果见附图8；
如附图8所示，亚甲基蓝溶液的pH值为7时，WPU-HA2-3对MB的吸附量为9.03 mg·g–1，去除率为85.94%，具有最好的吸附效果，因此选择亚甲基蓝溶液的pH为7进行后续实验。
试验例7 吸附温度对WPU-HA2-3吸附性能的影响
在100 ml烧杯中称量30 mg吸附剂WPU-HA2-3和40 mL亚甲基蓝溶液进行吸附实验，亚甲基蓝溶液的初始浓度为10 mg·L–1，吸附时长为12 h，溶液pH为7，在不同的吸附温度下进行吸附实验，结果见附图9。
从附图9可知吸附温度为50 ℃时，WPU-HA2-3对亚甲基蓝的吸附量（12.05 mg·g–1）和去除率(92.82%)达到最高，当温度继续升高时，吸附量和除率呈现出明显的下降趋势，因此，吸附剂对亚甲基蓝的最适宜的吸附温度为50 ℃。
试验例8 吸附时间对WPU-HA2-3吸附性能的影响
在100 ml烧杯中称量30 mg吸附剂WPU-HA2-3和40 mL亚甲基蓝溶液进行吸附实验，亚甲基蓝溶液的初始浓度为10 mg·L–1，溶液pH为7，吸附温度为50 ℃条件下，研究了吸附时间对吸附性能的影响，结果见附图10。
试验例9 亚甲基蓝溶液的初始浓度对吸附性能的影响
在100 ml烧杯中称量30 mg吸附剂WPU-HA2-3和40 mL亚甲基蓝溶液进行吸附实验，亚甲基蓝溶液设置不同的初始浓度，溶液pH为7，吸附温度为50 ℃，吸附时间为12h，研究了亚甲基蓝溶液的初始浓度对吸附性能的影响，结果见附图11。
从图10和图11可以看出，吸附剂对亚甲基蓝的吸附量随着吸附时间和初始浓度的增加呈现出增强的趋势，整个吸附过程WPU-HA2-3表现出优良的吸附效果。
试验例10 三种吸附材料的吸附性能测试
30 mg吸附剂对40 mL初始浓度为10 mg·L–1亚甲基蓝溶液进行吸附，吸附时长为12 h，溶液pH为7，吸附温度为50 ℃。如图12所示，WPU-HA2-1、WPU-HA2-2、WPU-HA2-3对MB的去除率依次为82.62%、83.99%、92.82%，由此可知WPU-HA2-3对亚甲基蓝的去除效果最好。
试验例11吸附动力学测定
在50 ℃，40 ml pH=7浓度为10 mg·L–1亚甲基蓝溶液中测试了吸附剂的吸附动力学，结果如图13-15以及表1所示，拟二级动力学模型的R2更高，更加贴合吸附剂对亚甲基蓝的吸附过程，表明了化学反应是控制吸附过程反应速率的主要因素；此外，吸附速率常数k始终小于1，这说明了吸附过程反应迅速，易于进行。
表1吸附动力学模型的特征参数
。
试验例12吸附等温线测定
在50 ℃，40 ml pH=7的亚甲基蓝溶液中吸附12 h分析了吸附剂的吸附等温线，结果如图16和表2所示，实验数据最符合Langmuir模型，其R2最高，表明了亚甲基蓝的吸附过程以单层化学吸附为主。然而，R2在两个模型之间的差异并不显著，说明多个过程控制着亚甲基蓝的吸附，静电吸引和离子交换对吸附过程也有部分影响；此外，k L和1/n f始终小于1，这两项参数说明了吸附剂对亚甲基蓝的吸附过程是易于进行的。
表2吸附等温线模型的特征参数
。
试验例13吸附剂的再生性能测定
为了研究吸附剂的再生性能，首先，在100 ml烧杯中称量30 mg吸附剂WPU-HA2-3和40 mL亚甲基蓝溶液进行吸附实验，亚甲基蓝溶液的初始浓度为10 mg·L–1，吸附时长为12 h，溶液pH为7，吸附温度为50 ℃，吸附结束后，在50 ml 0.5 mg·L–1HCl与无水乙醇体积比为1:1的洗脱液中进行多次解吸，直到不再有MB析出，然后冷冻干燥解吸的吸附剂，收集样品重复上述吸附和解吸步骤。经测试发现，随着循环次数的增加，染料去除率从初始量的92.82%逐次降低，呈现下降趋势，但第3次循环后去除率仍可达78.26%，这表明吸附剂具有一定的重复使用性。通过对上述数据的比较可知，在本发明中WPU-HA2-3的综合性能最好，是一种拥有三维多孔结构、绿色可持续和性能优良的环保型生物质吸附材料。
Claims (10)
1.一种水性聚氨酯-腐植酸交联生物质多孔材料的制备方法，其特征在于：所述制备方法为将改性腐殖酸溶于水性聚氨酯乳液中，调节pH为7.5-8.5，加入交联剂乙二胺搅拌至凝胶后停止搅拌，继续熟化55-65分钟，然后将所得凝胶浸入无水乙醇中直至不再有杂质析出，再在去离子水中浸泡去除无水乙醇，然后经冷冻干燥得到水性聚氨酯-腐植酸交联生物质多孔材料。
2.根据权利要求1所述的一种水性聚氨酯-腐植酸交联生物质多孔材料的制备方法，其特征在于：所述改性腐殖酸与水性聚氨酯乳液的质量比为1:16-32；所述改性腐殖酸与乙二胺的质量比为5-8:1。
3.根据权利要求1所述的一种水性聚氨酯-腐植酸交联生物质多孔材料的制备方法，其特征在于：所述改性腐殖酸的制备方法为在冰水浴中，将腐殖酸和三乙胺加入到二氯甲烷中，然后加入甲基丙烯酰氯，搅拌23-25h后，洗涤、干燥得到改性腐殖酸。
4.根据权利要求3所述的一种水性聚氨酯-腐植酸交联生物质多孔材料的制备方法，其特征在于：所述腐殖酸和三乙胺的质量比为1.5-1.7:1；所述腐殖酸和二氯甲烷的质量体积比为1g：4.5-5.5mL；所述腐殖酸和甲基丙烯酰氯的质量比为1.5-1.7:1；所述甲基丙烯酰氯的加入时间为18-22分钟。
5.根据权利要求1所述的一种水性聚氨酯-腐植酸交联生物质多孔材料的制备方法，其特征在于：所述水性聚氨酯乳液的制备方法包括聚合反应、扩链反应、封端反应、中和成盐、剪切分散。
6.根据权利要求5所述一种水性聚氨酯-腐植酸交联生物质多孔材料的制备方法，其特征在于：所述聚合反应的方法为将异佛尔酮二异氰酸酯和聚四亚甲基醚二醇混合，加入乙基己酸铋催化剂，在87-89℃下恒温反应1.4-1.6 h，得到预聚体；所述异佛尔酮二异氰酸酯和聚四亚甲基醚二醇的质量比为1:2.9-3.1；所述异佛尔酮二异氰酸酯与乙基己酸铋的质量体积比为20-22g:1mL。
7.根据权利要求6所述一种水性聚氨酯-腐植酸交联生物质多孔材料的制备方法，其特征在于：所述扩链反应的方法为向预聚体中加入2,2-二羟甲基丙酸、乙基己酸铋催化剂，在87-89℃下进行扩链反应1.8-2.2h；所述异佛尔酮二异氰酸酯与2,2-二羟甲基丙酸的质量比为3.5-4:1；所述2,2-二羟甲基丙酸与扩链反应中加入的乙基己酸铋催化剂的质量体积比为2.5-3g:1mL。
8.根据权利要求7所述一种水性聚氨酯-腐植酸交联生物质多孔材料的制备方法，其特征在于：所述封端反应的方法为，将扩链反应的产物降温至58-62℃，加入甲基丙烯酸羟乙酯作为封端剂，再加入乙基己酸铋催化剂，在58-62℃下，反应2.8-3.2h；所述异佛尔酮二异氰酸酯与甲基丙烯酸羟乙酯的质量比为3.4-3.8：1；所述甲基丙烯酸羟乙酯与封端反应加入的乙基己酸铋催化剂的质量体积比为2.7-3g:1mL。
9.根据权利要求7所述一种水性聚氨酯-腐植酸交联生物质多孔材料的制备方法，其特征在于：所述中和成盐的方法为降温至49-51℃，加入三乙胺中和成盐反应18-22分钟；所述异佛尔酮二异氰酸酯与三乙胺的质量比为4.8-5.2:1；
所述剪切分散的方法为将中和成盐后的反应液加入去离子水中，进行剪切分散29-31分钟，得到水性聚氨酯乳液；所述异佛尔酮二异氰酸酯与去离子水的质量比为1:10.5-11。
10.权利要求1所述的水性聚氨酯-腐植酸交联生物质多孔材料在亚甲基蓝吸附中的应用。
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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