CN117074591A - 利用高效液相色谱法同时测定PPS浆料母液中NaHS和Na2S的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种利用高效液相色谱法同时测定PPS浆料母液中NaHS和Na2S的方法，包括：(1)制备样品溶液：取PPS浆料母液加水定容，过滤后得到滤液分为两份，一份加入等体积的超纯水记为样品溶液a1；另一份加入等体积的衍生剂进行衍生化反应后记为样品溶液a2；(2)制备对照品溶液：分别取NaHS和Na2S加水溶解定容，过滤后备用；(3)进样检测：采用高效液相色谱法，流动相包括流动相A和流动相B，流动相A选自乙腈，流动相B选自包括甲酸铵与甲酸缓冲溶液的混合液。本测试方法简单高效，对PPS浆料母液的系统适应性好、专属性高，且检测的精密度高、准确性高、灵敏度高。
Description
技术领域
本发明涉及材料分析检测的技术领域，尤其涉及一种利用高效液相色谱法同时测定PPS浆料母液中NaHS和Na2S的方法。
背景技术
PPS(聚苯硫醚)是一种重要的特种工程塑料，由于其在耐化学腐蚀、热稳定性、机械性能等方面表现出优良的性能，被广泛应用到化工、汽车、电子、机械等领域。
PPS的合成目前主要采用硫化钠法。反应是以硫氢化钠、氢氧化钠、对二氯苯为原料，在强极性溶剂中以高温高压为反应条件通过缩聚反应制备得到线性高分子量的PPS，反应式如下：
该方法下，原料硫氢化钠(NaHS)和硫化钠(Na2S)的含量是聚合反应成败的关键因素，并直接影响PPS的产量和收率。因此通过监控PPS聚合母液中NaHS和Na2S的含量，对监控生产质量，评价PPS性能指标等方面有着重要的指导作用。
目前关于PPS浆料母液中NaHS和Na2S含量的检测还没有具体的方法。国标GB/T23937-2020提到过用滴定法检测NaHS和Na2S，但是这个方法应用范围窄，并不适合PPS浆料母液中NaHS和Na2S的分析。这是因为PPS浆料母液成分复杂，含有大量的有机碱和无机碱，这会严重干扰NaHS和Na2S的检测。另外滴定法，测试过程繁琐，并且检测灵敏度差，因此传统的滴定法无法对目标分析物NaHS和Na2S进行定量分析。
相较于滴定法，高效液相色谱法测试过程简单、高效，测试结果准确度高，重复性好，因此更适合做生产过程中监控指标的检测方法。但NaHS和Na2S结构相似，目前的色谱仪器分析技术还无法完成它们的分离，加之PPS浆料母液成分复杂而且含有大量的杂质，因此开发一种简单有效并且能够同时测定NaHS和Na2S的高效液相测试方法难度极高。
发明内容
针对现有技术存在的上述问题，本发明公开了一种利用高效液相色谱法同时测定PPS浆料母液中NaHS和Na2S的方法，测试方法简单高效，系统适应性好、专属性高、精密度高、准确性高、灵敏度高。
具体技术方案如下：
一种利用高效液相色谱法同时测定PPS浆料母液中NaHS和Na2S的方法，包括如下步骤：
(1)制备样品溶液：取PPS浆料母液加水定容，过滤后得到滤液分为两份，一份加入等体积的超纯水记为样品溶液a1；另一份加入等体积的衍生剂进行衍生化反应后记为样品溶液a2；
所述衍生剂选自乙二醛溶液；
(2)制备对照品溶液：分别取NaHS和Na2S加水溶解定容，过滤后备用；
(3)进样检测：采用高效液相色谱法，对样品溶液和对照品溶液分别进行检测，根据外标法以峰面积计算样品溶液中NaHS和Na2S的含量；
所述高效液相色谱法采用的流动相包括流动相A和流动相B，流动相A选自乙腈，流动相B选自包括甲酸铵与甲酸缓冲溶液的混合液。
本方法筛选特定的流动相组成来进行高效液相色谱法测试，并在制备样品溶液时加入特定的衍生剂进行衍生化反应，从而实现了对PPS浆料母液中NaHS和Na2S的同时测定。
经试验发现，若将流动相中的流动相A与流动相B的组成进行替换，均不能满足对PPS浆料母液中NaHS和Na2S的定量测试。
经试验还发现，即使选择了合适的流动相组成，若将加入的衍生剂替换为甲醛溶液，也无法满足对PPS浆料母液中NaHS和Na2S的测试。
步骤(1)中：
所述衍生化反应，反应时间为10～15min，反应温度为25～35℃。
经试验发现，当衍生化反应的温度与时间达到上述条件后，衍生化反应才能反应完全，从而保证对PPS浆料母液中NaHS和Na2S含量的精确测试。
进一步优选，所述衍生化反应，反应时间为12min，反应温度为30℃。
所述过滤选自用PTFE过滤膜进行过滤。
步骤(2)中：
所述过滤选自用PTFE过滤膜进行过滤。
步骤(3)中，所述高效液相色谱法中流动相洗脱程序如下：
0～10min采用等度洗脱，流动相中流动相B的体积分数为87～95％；
10～25min采用梯度洗脱，洗脱至流动相中流动相B的体积分数为10％；
25～29min采用等度洗脱，流动相中流动相B的体积分数为10％；
29～30min采用梯度洗脱，洗脱至流动相中流动相B的体积分数为87～95％。
优选的：
0～10min采用等度洗脱，流动相中流动相A的体积分数为8％，流动相B的体积分数为92％；
10～25min采用梯度洗脱，洗脱至流动相中流动相A的体积分数为90％，流动相B的体积分数为10％；
25～29min采用等度洗脱，流动相中流动相A的体积分数为90％，流动相B的体积分数为10％；
29～30min采用梯度洗脱，洗脱至流动相中流动相A的体积分数为8％，流动相B的体积分数为92％。
优选的，所述高效液相色谱法中流动相B的pH为3.0～4.0，浓度为15～25mmol/L；进一步优选，流动相中流动相B的pH为3.5，浓度为20mmol/L。
优选的，流动相的流速为0.8～1.2mL/min；进一步优选为1.0mL/min。
优选的，色谱柱为SAX色谱柱，色谱柱温为25～35℃；进一步优选的色谱柱温为30℃。
优选的，检测波长为210～225nm；进一步优选为218nm。
优选的，进样量为5～25μL；进一步优选为20μL。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明首次公开了一种针对PPS浆料母液中NaHS和Na2S含量同时进行检测的高效液相检测方法，填补了PPS生产领域中对于生产过程无法监控原料NaHS和Na2S含量的空白，对于NaHS和Na2S含量的测试提供了新的思路和方法；
本发明公开的高效液相检测方法，操作过程简单，能够快速测定PPS浆料母液中NaHS和Na2S的含量；检测方法具有系统适应性好、专属性高、精密度高，准确度高，灵敏度高等优点，这对于监控PPS聚合反应的转化率，保证PPS的生产质量具有重要的指导作用。
附图说明
图1为采用实施例1中的检测工艺得到的对照品溶液a的HPLC色谱图；
图2为采用实施例1中的检测工艺得到的对照品溶液b的HPLC色谱图；
图3为采用实施例1中的检测工艺得到的空白溶液的HPLC色谱图；
图4为采用实施例1中的检测工艺得到的样品溶液a1的HPLC色谱图；
图5为采用实施例1中的检测工艺得到的样品溶液a2的HPLC色谱图；
图6实施例1中NaHS的校正图；
图7实施例1中Na2S的校正图；
图8为采用对比例2中的检测工艺得到的对照品溶液a的HPLC色谱图；
图9为采用对比例3中的检测工艺得到的对照品溶液a的HPLC色谱图；
图10为采用对比例4中的检测工艺得到的对照品溶液a的HPLC色谱图；
图11为采用对比例5中的检测工艺得到的对照品溶液a的HPLC色谱图。
具体实施方式
为了使本发明的目的，特征和优点更加明显，下面进一步列举实施例以详细说明本发明。以下实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，本领域技术人员根据本发明阐述的原理做出的一些非本质的改进和调整均属于本发明的保护范围。
以下各实施例、对比例和各实验中采用的乙腈为色谱级，甲酸铵色谱级(纯度≥99.9％)、甲酸色谱级(纯度≥99.9％)，乙二醛溶液(40％水溶液)，中性甲醛溶液(37％～40％水溶液，试剂甲醛溶液以酚酞为指示液用氢氧化钠调至中性)，水为超纯水，硫化钠标准品(Na2S·9H2O，纯度99.99％)、硫氢化钠标准品(纯度99.00％)。采用的高效液相色谱仪为赛默飞Ultimate 3000。
实施例1
1.色谱系统
色谱柱：SAX；
流动相：流动相A：乙腈；流动相B：甲酸铵与甲酸缓冲溶液；
取甲酸铵1.27g，精密称定，加入900mL超纯水搅拌使其溶解，用甲酸调节pH至3.5后转移到1L的容量瓶定容，再经0.45μm PTFE滤膜过滤后得到流动相B；
流速：1.0mL/min；
检测波长：218nm；
柱温：30℃；
进样量：20μL；
洗脱程序：
| 时间(min) | 流动相A(体积分数，％) | 流动相B(体积分数，％) |
| 0.00 | 8 | 92 |
| 10 | 8 | 92 |
| 25 | 90 | 10 |
| 29 | 90 | 10 |
| 30 | 8 | 92 |
2.具体步骤：
2.1样品溶液的制备
用移液管移取PPS浆料母液15mL，置于100mL烧杯中，用50mL水溶解，转移至250mL容量瓶中，用水定容后得到样品溶液a；
从样品溶液a中取25mL置于100mL烧杯中，加入同等体积的超纯水，得到样品溶液a1；
从样品溶液a中取25mL置于100mL烧杯中，加入同等体积的乙二醛溶液放置在恒温水浴锅进行衍生化反应，设置水浴温度为30℃，水浴时间为12min；水浴结束以后，得到衍生化样品，记作样品溶液a2。
用移液管移取PPS浆料母液15mL共6份，分别记为PPS浆料母液1#、PPS浆料母液2#、PPS浆料母液3#、PPS浆料母液4#、PPS浆料母液5#、PPS浆料母液6#，分别置于100mL烧杯中，用50mL水溶解，转移至250mL容量瓶中，用水定容后依次得到样品溶液b、样品溶液c、样品溶液d、样品溶液e、样品溶液f、样品溶液g。
按照上述样品溶液a1和样品溶液a2的制备步骤依次得到样品溶液b1和样品溶液b2、样品溶液c1和样品溶液c2、样品溶液d1和样品溶液d2、样品溶液e1和样品溶液e2、样品溶液f1和样品溶液f2、样品溶液g1和样品溶液g2。
2.2对照品溶液的制备
取NaHS约0.1g，精密称定，用50mL水溶解，转移至100mL容量瓶中，用水定容后得到NaHS的对照品溶液a。将对照品溶液a用水稀释得到不同浓度的NaHS对照品，记作对照品a1#～a6#。浓度分别为0.4005mg/L(对照品a1#)、0.8010mg/L(对照品a2#)、1.0013mg/L(对照品a3#)、2.0025mg/L(对照品a4#)、4.0050mg/L(对照品a5#)、8.0100mg/L(对照品a6#)。
取Na2S·9H2O约0.3g，精密称定，用50mL水溶解，转移至100mL容量瓶中，用水定容后得到Na2S的对照品溶液b。将对照品溶液b用水稀释得到不同浓度的Na2S对照品，记作对照品b1#～b6#。其浓度分别为50.1005mg/L(对照品b1#)、80.1608mg/L(对照品b2#)、100.2010mg/L(对照品b3#)、120.2412mg/L(对照品b4#)、150.3015mg/L(对照品b5#)、200.4020mg/L(对照品b6#)。
空白溶液(乙二醛溶液)、样品溶液、对照品溶液，按照高效液相色谱方法进样分析，进行系统适应性、准确性、灵敏度验证。
3.检测方法验证结果
3.1系统适应性
本实施例中，对照品溶液a和对照品溶液b的色谱图分别如图1、图2所示。其中NaHS和Na2S的保留时间一致，均约为6.95min，拖尾因子分别为1.02、1.03，说明该方法下，NaHS和Na2S均有良好的对称度。
取对照品溶液a和b重复进样6次，考察系统适应性，测试结果如表1所示。
表1
由表1的测试结果可知，6针对照品溶液中NaHS和Na2S色谱峰保留时间和峰面积的相对标准偏差(RSD)均小于<0.1％，这说明系统适应性良好。
3.2专属性
本实施例中，空白溶液与样品溶液a1的色谱图分别如图3、图4所示，空白溶液在目标峰NaHS/Na2S的保留时间约6.95min处没有色谱峰出现，目标峰NaHS/Na2S与相邻峰之间的分离度(R)为2.15，分离度大于1.5。
本实施例中，空白溶液与样品溶液a2的色谱图如图3、图5所示，空白溶液在目标峰Na2S保留时间约6.95min处没有色谱峰出现。目标峰NaHS/Na2S与相邻峰之间的分离度(R)为2.14，分离度大于1.5。
说明该方法下，目标物与其它杂质能完全分离。空白溶液不会对样品溶液中NaHS和Na2S的分析造成干扰。
综上可知，该方法具有良好的专属性，适用于PPS浆料母液中NaHS和Na2S的分析。
3.3线性和范围
本实施例中，硫氢化钠对照品溶液与硫化钠对照品溶液的含量与峰面积测试结果如表2所示。
表2
根据表2的测试结果，以NaHS和Na2S的浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，用最小二乘法进行线性回归，分别得到NaHS和Na2S的校正图，如图6、图7所示。其中NaHS的线性回归方程为：Y＝0.7281X-0.062，线性相关系数R2＝0.9996，Na2S的线性回归方程为：Y＝0.9336X-0.4002，R2＝0.9998。结果表明该方法线性良好，能进行准确的定量检测。
3.4PPS浆料母液中NaHS和Na2S的含量测试
本实施例中，样品溶液a1在保留时间RT＝6.947min处得到的峰面积为A1(见图4)，其代表样品溶液中NaHS和Na2S的峰面积之和。样品溶液a2在保留时间RT＝6.943min处得到的峰面积为A2(见图5)，其代表溶液中Na2S的峰面积。
根据3.3中得到的NaHS和Na2S的线性回归方程以及本实施例中样品溶液a1和样品溶液a2的测试结果，可得到PPS浆料母液中NaHS和Na2S的含量(单位：mg/L)计算公式如下面两式所示，其中：
根据上面的计算公式可以得到PPS浆料母液中NaHS和Na2S的含量如表3。
表3
3.5方法精密度
按照3.4中的计算公式，分别得到样品溶液PPS浆料母液1#、PPS浆料母液2#、PPS浆料母液3#、PPS浆料母液4#、PPS浆料母液5#、PPS浆料母液6#中NaHS和Na2S的测试结果如表4所示。
表4
由表4的测试结果可知，PPS浆料母液中NaHS的含量约为30mg/L，Na2S的含量约为3675mg/L。6次测试结果样品中NaHS和Na2S含量的相对标准偏差(RSD)<1％，这说明方法的精密度良好。
3.6准确度
为了验证该方法是否有良好的准确度，可以通过在样品溶液中加入不同浓度的NaHS和Na2S的对照品溶液，考察NaHS和Na2S的回收率，进行评估。
从样品溶液a中精确移取25mL共3份置于不同的容量瓶中，分别加入0.25mL对照品a1#、0.25mL对照品溶液a3#、0.25mL对照品溶液a6#，依次得到加标溶液a1、加标溶液a2、加标溶液a3。
从样品溶液a中精确移取25mL共3份置于不同的容量瓶中，分别加入0.25mL对照品b1#、0.25mL对照品溶液b3#、0.25mL对照品溶液b6#，依次得到加标溶液a4、加标溶液a5、加标溶液a6。
按照本实施例中样品溶液的测试方法，重复进样3次，得到上述加标溶液中NaHS和Na2S的含量和回收率测试结果如表5～表10所示。
表5
表6
表7
表8
表9
表10
由表5～表10的结果可知，样品溶液a中NaHS和Na2S的回收率在95～105％之间，方法回收率良好，这说明样品溶液制备过程中衍生化反应彻底，PPS浆料母液的基质和乙二醛溶液不会对NaHS和Na2S的测试造成影响，该方法准确度高，适用于PPS浆料母液中NaHS和Na2S的测试。
3.7灵敏度
测试方法的灵敏度用方法的检出限进行评估，其中检出限为3倍仪器噪音水平相对应的浓度。通过将样品溶液不断稀释，至响应信号的信噪比符合检出限的信噪比。按照本实施例中的方法，得到本检测方法对PPS浆料母液中NaHS的检出限为0.05mg/L，Na2S的检出限为0.02mg/L，这说明该方法灵敏度高。
实施例2～4
检测工艺与实施例1中基本相同，区别仅在于制备样品溶液a2时将衍生化反应的时间依次替换为8min、10min和15min。
实施例1～4中考察衍生化反应的时间对测试结果的影响。不同衍生化时间后得到的PPS浆料母液中NaHS和Na2S的测试结果如表11所示。
表11
由表11的结果可知，硫氢化钠与乙二醛的衍生化反应，随着反应时间增加，衍生化反应完成度也在逐渐增加，至达到反应终点为止。从表中的测试结果可知，衍生化反应进行至10min，反应完全，此后PPS浆料母液中NaHS和Na2S的含量几乎没有发生变化。为了确保衍生化反应能够充分并且最大限度的节省样品前处理的时间，衍生化反应时间优选为12min。
实施例5～7
检测工艺与实施例1中基本相同，区别仅在于制备样品溶液a2时将衍生化反应的温度依次替换为20℃、25℃和35℃。
实施例1、5～7中考察衍生化反应的温度对测试结果的影响。不同衍生化温度下反应12min后得到的PPS浆料母液中NaHS和Na2S的测试结果如表12所示。
表12
由表12的结果可知，硫氢化钠与乙二醛的衍生化反应，一方面随着反应温度的增加，衍生化反应的速率也在增加。但是另一方面，过高的温度，会降低仪器的使用寿命，也会造成样品中的乙二醛、水等物质的损失。从表12中的测试结果可知，硫氢化钠与乙二醛的衍生化反应在25℃时进行12min后已经反应完全，此后，随着衍生化温度升高，PPS浆料母液中NaHS和Na2S的含量几乎没有发生变化。为了确保衍生化反应能够充分，衍生过程中没有物质损失，以及最大限度降低仪器的损耗，衍生化温度优选为30℃。
实施例8～9
检测工艺与实施例1中基本相同，区别仅在于将流动相的流速分别替换为0.8mL/min和1.2mL/min。
实施例1、8～9考察流速对测试结果的影响。不同流速条件下衍生化样品溶液a2中Na2S的测试结果如表13所示。
表13
其中响应因子＝峰面积/化合物含量，由表13的测试结果可知，随着流速的提高，待测物质Na2S分离度降低，响应因子略有增加，拖尾因子和理论塔板数几乎不变。本测试方法选择以响应因子高，分离度高的流速为标准，综合各个因素，优选流速为1.0mL/min。
实施例10～11
检测工艺与实施例1中基本相同，区别仅在于将流动相B的pH值分别替换为3.0和4.0。
实施例1、10～11考察流动相B的pH对测试结果的影响。不同pH条件下，衍生化样品溶液a2中Na2S的测试结果如表14所示。
表14
由表14的测试结果可知，随着流动相B的pH逐步升高，待测物质Na2S的响应因子降低，分离度降低，理论塔板数降低，拖尾因子几乎不变。一方面甲酸的pKa约为3.7，甲酸铵和甲酸缓冲溶液的pH在3.5的时候，缓冲能力最强，另一方面，低pH的流动相会降低色谱柱的使用寿命，加之流动相pH为3.0和3.5时，色谱峰的响应因子、分离度、拖尾因子和理论塔板数等系统指标差别不大，综合考虑，将流动相B的pH优选为3.5。
实施例12～13
检测工艺与实施例1中基本相同，区别仅在于将色谱柱温分别替换为25℃和35℃。
考察色谱柱温对测试结果的影响。样品的测试结果如表15所示：
表15
由表15的测试结果可知，随着色谱柱温逐渐升高，Na2S的响应因子降低，分离度降低，理论塔板数降低，拖尾因子几乎不变。色谱柱温30℃为温度范围中点，满足温度波动的稳定性，并且与衍生化温度一致，综合考虑将色谱柱温优选为30℃。
对比例1
检测工艺与实施例1中基本相同，区别仅在于衍生化反应时，将乙二醛溶液替换为中性甲醛溶液，空白溶液也替换为中性甲醛溶液。
表16中给出了采用不同衍生剂对PPS浆料母液中NaHS和Na2S的测试结果。
表16
由表16的测试结果可知，中性甲醛作为测试方法的衍生剂，不仅导致PPS浆料母液中NaHS和Na2S的色谱峰达不到理想的峰形(拖尾因子在0.95-1.05之间)，色谱峰表现为前沿峰，而且也无法得到PPS浆料母液中NaHS和Na2S的真实含量。本检测工艺不能满足PPS浆料母液中NaHS和Na2S的定量测试。
对比例2
检测工艺与实施例1基本相同，区别仅在于将流动相B换成水。
图8为采用本对比例中的检测工艺得到的对照品溶液a的HPLC色谱图，图中未检测到目标对照品的色谱峰。本检测工艺不能满足PPS浆料母液中NaHS和Na2S的定量测试。
对比例3
检测工艺与实施例1基本相同，区别仅在于将流动相A替换成甲醇。
图9为采用本对比例中的检测工艺得到的对照品溶液a的HPLC色谱图，图中对照品溶液a的保留时间为4.303min，拖尾因子为2.55，不满足拖尾因子在0.95～1.05之间的要求。该检测工艺下，色谱峰对称度较差，不能满足PPS浆料母液中NaHS和Na2S的定量测试。
对比例4
检测工艺与实施例1基本相同，区别仅在于将流动相B替换为pH＝3.5的甲酸水溶液。
图10为采用本对比例中的检测工艺得到的对照品溶液a的HPLC色谱图，图中对照品溶液a的保留时间为4.233min，拖尾因子为8.55，不满足拖尾因子在0.95～1.05之间的要求。该检测工艺下，色谱峰对称度极差，不能满足PPS浆料母液中NaHS和Na2S的定量测试。
对比例5
检测工艺与实施例1基本相同，区别仅在于将色谱柱替换为C18(250×4.6mm，5μm)。
图11为采用本对比例中的检测工艺得到的对照品溶液a的色谱图，没有检测到NaHS和Na2S的色谱峰。本检测工艺不能满足PPS浆料母液中NaHS和Na2S的定量测试。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种利用高效液相色谱法同时测定PPS浆料母液中NaHS和Na2S的方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)制备样品溶液：取PPS浆料母液加水定容，过滤后得到滤液分为两份，一份加入等体积的超纯水记为样品溶液a1；另一份加入等体积的衍生剂进行衍生化反应后记为样品溶液a2；
所述衍生剂选自乙二醛溶液；
(2)制备对照品溶液：分别取NaHS和Na2S加水溶解定容，过滤后备用；
(3)进样检测：采用高效液相色谱法，对样品溶液和对照品溶液分别进行检测，根据外标法以峰面积计算样品溶液中NaHS和Na2S的含量；
所述高效液相色谱法采用的流动相包括流动相A和流动相B，流动相A选自乙腈，流动相B选自包括甲酸铵与甲酸缓冲溶液的混合液。
2.根据权利要求1所述的利用高效液相色谱法同时测定PPS浆料母液中NaHS和Na2S的方法，其特征在于，步骤(1)中：
所述衍生化反应，反应时间为10～15min，反应温度为25～35℃。
3.根据权利要求1所述的利用高效液相色谱法同时测定PPS浆料母液中NaHS和Na2S的方法，其特征在于，步骤(3)中，所述高效液相色谱法中流动相洗脱程序如下：
0～10min采用等度洗脱，流动相中流动相B的体积分数为87～95％；
10～25min采用梯度洗脱，洗脱至流动相中流动相B的体积分数为10％；
25～29min采用等度洗脱，流动相中流动相B的体积分数为10％；
29～30min采用梯度洗脱，洗脱至流动相中流动相B的体积分数为87～95％。
4.根据权利要求1所述的利用高效液相色谱法同时测定PPS浆料母液中NaHS和Na2S的方法，其特征在于，步骤(3)中，所述高效液相色谱法中流动相B的pH为3.0～4.0，浓度为15～25mmol/L。
5.根据权利要求1所述的利用高效液相色谱法同时测定PPS浆料母液中NaHS和Na2S的方法，其特征在于，步骤(3)中，所述高效液相色谱法：
流动相的流速为0.8～1.2mL/min；
色谱柱为SAX色谱柱，色谱柱温为25～35℃；
检测波长为210～225nm；
进样量为5～25μL。
6.根据权利要求1所述的利用高效液相色谱法同时测定PPS浆料母液中NaHS和Na2S的方法，其特征在于：
步骤(1)中所述过滤选自用PTFE过滤膜进行过滤；
步骤(2)中所述过滤选自用PTFE过滤膜进行过滤。
7.根据权利要求1～6任一项所述的利用高效液相色谱法同时测定PPS浆料母液中NaHS和Na2S的方法，其特征在于：
0～10min采用等度洗脱，流动相中流动相A的体积分数为8％，流动相B的体积分数为92％；
10～25min采用梯度洗脱，洗脱至流动相中流动相A的体积分数为90％，流动相B的体积分数为10％；
25～29min采用等度洗脱，流动相中流动相A的体积分数为90％，流动相B的体积分数为10％；
29～30min采用梯度洗脱，洗脱至流动相中流动相A的体积分数为8％，流动相B的体积分数为92％。
8.根据权利要求7所述的利用高效液相色谱法同时测定PPS浆料母液中NaHS和Na2S的方法，其特征在于：
流动相流速为1.0mL/min，流动相中流动相B的pH为3.5，浓度为20mmol/L。
9.根据权利要求7所述的利用高效液相色谱法同时测定PPS浆料母液中NaHS和Na2S的方法，其特征在于：
色谱柱温为30℃，检测波长为218nm，进样量为20μL。
10.根据权利要求7所述的利用高效液相色谱法同时测定PPS浆料母液中NaHS和Na2S的方法，其特征在于：
所述衍生化反应，反应时间为12min，反应温度为30℃。
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