CN117043206A - 可用于保持矿物粘结剂组合物的高坍落扩展度的共聚物、它们的制备和用途 - Google Patents
可用于保持矿物粘结剂组合物的高坍落扩展度的共聚物、它们的制备和用途 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及共聚物，其包含羧酸化物和至少两种不同的具有聚醚链并且其差别在于所述聚醚的链长的单体。本发明还涉及这样的共聚物作为矿物粘结剂组合物的塑化剂的用途。特别地，已经发现本发明的共聚物在较长时间段内保持高坍落扩展度。
Description
技术领域
本发明涉及共聚物，其至少包含链长不同的两种聚醚以及羧酸化物(carboxylates)的结构单元。本发明还涉及这样的共聚物作为矿物粘结剂组合物的塑化剂的用途。特别地，已经发现本发明的共聚物在较长时间段内保持高坍落扩展度(slumpflow)。
背景技术
聚羧酸化物和聚亚烷基二醇的共聚物(PCE)多年来已知作为水性分散体(尤其是矿物粘结剂的水性分散体)的分散助剂。PCE起到超塑化剂的作用并且减少为实现给定的未固化矿物粘结剂组合物的一定水平流动性所需的水。在矿物粘结剂组合物中(特别是在胶凝(cementitious)组合物中)水的减少是理想的，因为它导致在未固化组合物中固体组分的较少离析，以及导致固化的组合物的抗压强度增加。
CN106243288公开了共聚物和它们的制备，所述共聚物包含分子量为1200-2400g/mol的烯基聚氧乙烯醚、和烯属不饱和羧酸。还公开了这样的共聚物用于降低矿物粘结剂组合物的水需求的用途。
CN103483504公开了共聚物和它们的制备，所述共聚物包含两种不同的烯基聚醚，它们的不同之处在于烯基基团的类型和聚醚链的分子量。还公开了这样的共聚物用于降低矿物粘结剂组合物的水需求的用途。
现有技术中描述的共聚物不是在所有情况下都适合作为矿物粘结剂组合物的塑化剂。一个原因是矿物粘结剂组合物在可能的组分方面变化很大。使用的不同矿物粘结剂、使用的不同集料、组分的不同混合比例等可能要求不同的共聚物作为塑化剂。在更广泛使用制造的砂和高碱混凝土的情况下，尤其是这种情况。因此对于改进的共聚物以影响矿物粘结剂组合物的水需求和/或流变学存在持续的需求。
发明内容
发明概述
本发明的目的因此是提供可用作矿物粘结剂组合物的塑化剂的改进的共聚物。
本发明的所述任务已经由在权利要求1中要求保护的共聚物得以解决。
令人惊奇地，已经发现本发明的共聚物具有在长时间段内保持矿物粘结剂组合物的坍落度和/或坍落扩展度的效果。特别地，与除了包含的是非根据本发明的聚羧酸化物醚类型的共聚物以外其余方面相同的矿物粘结剂组合物相比，包含本发明共聚物的矿物粘结剂组合物的坍落度和/或坍落扩展度在更长的时间段内得以保持。
本发明的另外的方面是独立权利要求的主题。优选的实施方案是从属权利要求的主题。
发明详述
在第一方面，本发明涉及通过以下单体的共聚获得的共聚物：
(i)至少一种通式(I)的单体a
其中
R1、R2和R3彼此独立地是H或甲基，
R4是H、C1-C20烷基、芳烷基或芳基，
A是具有2-4个C原子的亚烷基基团，优选亚乙基，x＝0、1或2，和
n＝40-60，优选50-60；
(ii)至少一种通式(II)的单体b
其中
R1、R2和R3彼此独立地是H或甲基，
R4是H、C1-C20烷基、芳烷基或芳基，
A是具有2-4个C原子的亚烷基基团，优选亚乙基，
x＝0、1或2，和
n＝70-150，优选76-136，更优选80-100；
(iii)至少一种通式(III)的单体c
其中
Ru和Rv彼此独立地是H或甲基，
Rp是H或COOM，
M选自H、碱金属、碱土金属、铵或有机铵基团；和
(iv)任选地，至少一种通式(IV)的单体d
其中
Ru和Rv彼此独立地是H或甲基，
R5是基团-(AO)n-R6，其中A是亚烷基基团，优选亚乙基，R6是H或甲基，和n＝2-35，或R5是C1-C6烷基基团，其可以被氮、氧或硫取代。
单体c优选选自丙烯酸、甲基丙烯酸和/或马来酸。
根据一些实施方案，在本发明的共聚物中的所述至少一种单体a、所述至少一种单体b、所述至少一种单体c和任选的单体d的摩尔比例如下：a：1-5，b：1，c：1.5-30，d：0-2。因此，在本发明的共聚物中的单体a、b、c和任选的d的摩尔比例在a:b:c:d为1-5:1:1.5-30:0-2的范围内变化。根据优选的实施方案，所述摩尔比例在1-4:1:5-25:0-2范围内，更优选在1-4:1:5.5-25:0-2范围内变化。
根据一些实施方案，在通式(I)中，R1是甲基，R2和R3是H，R4是H，A是亚乙基，x＝1或2，优选2，和n＝40-60。
根据另外的实施方案，在通式(II)中，R1是甲基，R2和R3是H，R4是H，A是亚乙基，x＝1或2，优选1，和n＝70-150。
根据再另外的实施方案，在通式(IV)中，R5是羟乙基基团。
在本发明的一个特别优选的实施方案中，本发明的共聚物是通过以下单体的共聚获得的：
(i)至少一种通式(I)的单体a
其中
R1是甲基，R2和R3是H，
R4是H，
A是亚乙基，
x＝1或2，优选2，和
n＝40-60，优选50-60；
(ii)至少一种通式(II)的单体b
其中
R1是甲基，R2和R3是H，
R4是H，
A是亚乙基，
x＝1或2，优选1，和
n＝70-150，优选76-136，更优选80-100；
(iii)至少一种通式(III)的单体c
其中
Ru和Rv彼此独立地是H或甲基，
Rp是H或COOM，
M选自H、碱金属、碱土金属、铵或有机铵基团。在这种共聚物中的单体a、b和c的摩尔比例如下：
a：1-5，优选1-4，
b：1，
c：1.5-30，优选5-25，更优选5.5-25。
没有酯基团的共聚物，即没有单体d的共聚物，经常显示出改进的随时间推移的贮存稳定性。
在本发明的另一个特别优选的实施方案中，本发明的共聚物是通过以下单体的共聚获得的：
(i)至少一种通式(I)的单体a
其中
R1是甲基，R2和R3是H，
R4是H，
A是亚乙基，
x＝1或2，优选2，和
n＝40-60，优选50-60；
(ii)至少一种通式(II)的单体b
其中
R1是甲基，R2和R3是H，
R4是H，
A是亚乙基，
x＝1或2，优选1，和
n＝70-150，优选76-136，更优选80-100；
(iii)至少一种通式(III)的单体c
其中
Ru和Rv彼此独立地是H或甲基，
Rp是H或COOM，
M选自H、碱金属、碱土金属、铵或有机铵基团；和
(iv)至少一种通式(IV)的单体d
其中
Ru和Rv彼此独立地是H或甲基，和
R5是羟乙基或羟丙基。
在这种共聚物中的单体a、b、c和d的摩尔比例如下：
a：1-5，优选1-4，
b：1，
c：1.5-30，优选5-25，更优选5.5-25，
d：0.1-2。
根据另外的实施方案，相对于构成所述共聚物的所有单体，单体c的摩尔比例大于50摩尔％，优选大于66摩尔％。
根据本发明的另一个实施方案，本发明的共聚物是通过以下单体的共聚获得的：
(i)至少一种通式(I)的单体a
其中
R1是甲基，R2和R3是H，
R4是H，
A是亚乙基，
x＝1或2，和
n＝40-60，优选50-60；
(ii)至少一种通式(II)的单体b
其中
R1是甲基，R2和R3是H，
R4是H，
A是亚乙基，
x＝0，和
n＝70-150，优选76-136，更优选80-100；
(iii)至少一种通式(III)的单体c
其中
Ru和Rv彼此独立地是H或甲基，
Rp是H或COOM，
M选自H、碱金属、碱土金属、铵或有机铵基团；和
(iv)任选地，至少一种通式(IV)的单体d
其中
Ru和Rv彼此独立地是H或甲基，和
R5是羟乙基或羟丙基。
在这种共聚物中的单体a、b、c和d的摩尔比例如下：
a：1-5，优选1-4，
b：1，
c：1.5-30，优选5-25，更优选5.5-25，
d：0-2，优选0。
根据本发明的又一个实施方案，本发明的共聚物是通过以下单体的共聚获得的：
(i)至少一种通式(I)的单体a
其中
R1是甲基，R2和R3是H，
R4是H，
A是亚乙基，
x＝0，和
n＝40-60，优选50-60；
(ii)至少一种通式(II)的单体b
其中
R1是甲基，R2和R3是H，
R4是H，
A是亚乙基，
x＝0，和
n＝70-150，优选76-136，更优选80-100；(iii)至少一种通式(III)的单体c
其中
Ru和Rv彼此独立地是H或甲基，
Rp是H或COOM，
M选自H、碱金属、碱土金属、铵或有机铵基团；和
(iv)任选地，至少一种通式(IV)的单体d
其中
Ru和Rv彼此独立地是H或甲基，和
R5是羟乙基或羟丙基。
在这种共聚物中的单体a、b、c和d的摩尔比例如下：
a：1-5，优选1-4，
b：1，
c：1.5-30，优选5-25，更优选5.5-25，
d：0-2，优选0。
本发明的共聚物是通过各自单体的共聚获得的。共聚是本领域技术人员已知的方法。特别地，所述共聚是所述不同单体的自由基聚合的过程。自由基聚合过程的合适条件例如描述在EP1103570中。本发明的共聚物可以是统计共聚物或者具有单体的嵌段状或梯度排布。统计共聚物是优选的。
本发明的共聚物的分子量Mw可通过GPC使用PEG作为标准物进行测量，并且可以在5000-200000g/mol，优选10000-150000g/mol范围内。
根据一些实施方案，本发明的共聚物可以是在液体中(优选在水中)的分散体或溶液的形式。根据另外的实施方案，本发明的共聚物可以是粉末的形式。例如，在要将本发明的共聚物与其它干成分混合以形成干混凝土或砂浆的情况下，粉末可能是优选的。如果在这种干混凝土或砂浆中以粉末形式使用本发明的共聚物，则它们的保存期可得到改进。
制备本发明的共聚物粉末的方式不受特别限制，并且本身是本领域技术人员已知的。这些方式包括喷雾干燥，烘干，切薄片(flaking)等。
在另一方面，本发明涉及如上所述的共聚物作为在矿物粘结剂组合物中的掺混物的用途。
在本文上下文中，“矿物粘结剂组合物”是包含至少一种矿物粘结剂的组合物。
矿物粘结剂，在本发明的上下文中，是一种粘结剂，其在水的存在下，在水合反应中发生反应以形成固体水合物或水合物相。这可例如是水硬性粘结剂(例如水泥或水硬性石灰)、潜在水硬性粘结剂(例如炉渣)、火山灰型粘结剂(例如飞灰)或非水硬性粘结剂(石膏灰泥或白石灰)。
根据一些实施方案，所述矿物粘结剂组合物包含水硬性粘结剂，优选水泥。特别优选具有≥35重量％的水泥熟料含量的水泥。特别地，所述水泥为类型CEM I、II、III、IV或V的水泥(根据标准EN 197-1)或铝酸钙水泥(根据标准EN 14647:2006-01)或硫铝酸钙水泥或它们的混合物。在全部矿物粘结剂中的水硬性粘结剂的比例有利地为至少5重量％，特别是至少20重量％，优选至少35重量％，尤其是至少65重量％。在进一步有利的实施方案中，所述矿物粘结剂在至少95重量％的程度上由水硬性粘结剂(特别是水泥熟料)组成。
在一个有利的实施方案中，所述水泥额外含有最高至40重量％，优选最高至35重量％，尤其最高至20重量％的硫酸钙，各自基于所述水泥的总干重计。所述硫酸钙可以硫酸钙-半水合物、硫酸钙-二水合物和/或无水石膏的形式存在。
根据另外的实施方案，所述矿物粘结剂组合物除了水硬性粘结剂之外另外包含其它粘结剂，或替代水硬性粘结剂包含其它粘结剂。这些特别是潜在水硬性粘结剂和/或火山灰型粘结剂。合适的潜在水硬性粘结剂和/或火山灰型粘结剂是例如炉渣、飞灰、硅尘(silica dust)、硅粉(silica fume)、稻壳页岩、烧页岩、火山渣和浮石。在一个有利的实施方案中，所述矿物粘结剂含有相对于所述矿物粘结剂的总干重计5-95重量％，特别是5-65重量％，尤其是15-35重量％的潜在水硬性粘结剂和/或火山灰型粘结剂。
所述矿物粘结剂组合物也可以基于硫酸钙和/或石灰作为粘结剂。硫酸钙意于涵盖无水石膏、α和β硫酸钙半水合物和硫酸钙二水合物中的任何类型。石灰意于涵盖水硬性石灰、气硬石灰(air lime)和天然水硬性石灰中的任何类型。
在矿物粘结剂组合物中，本发明的共聚物的用量为相对于所述矿物粘结剂的总重计0.01重量％-10重量％，优选0.1-2重量％。
在另一方面，本发明因此还涉及矿物粘结剂组合物，其包含至少一种矿物粘结剂和相对于所述矿物粘结剂的总重计0.01重量％-10重量％，优选0.1-2重量％的如上所述的共聚物。
本发明的矿物粘结剂组合物也可包含另外成分。优选地，这些另外成分选自集料、填料、添加剂和水中的至少一种。
如在本发明上下文中使用的术语“集料”是指在矿物粘结剂的水合反应中没有反应性的矿物材料。集料可以是通常用于胶凝材料的任何集料，所述胶凝材料例如是混凝土、砂浆、找平层用料、底泥、灰浆、涂料、油灰或类似物。典型的集料例如是岩石、碎石、砾石、炉渣、石灰石、砂、再生混凝土、珍珠岩或蛭石。
在本发明上下文中，填料是不具有胶凝性能的低粒子尺寸的无机添加物。典型的填料是精细研磨的碳酸钙。
添加剂可以是任何在混凝土或砂浆工业中通常使用的添加剂。典型的添加剂包括塑化剂、增稠剂、缓凝剂、引气剂、减气剂、腐蚀抑制剂、纤维、合成有机聚合物、膨胀产生添加剂、颜料、强度增强剂、防水添加剂、碱-集料反应抑制剂、铬酸盐还原剂和/或抗微生物剂。
本发明的共聚物具有在长时间段内保持矿物粘结剂组合物的坍落度和/或坍落扩展度的效果。特别地，与除了包含的是非根据本发明的聚羧酸化物醚类型共聚物而其余方面相同的矿物粘结剂组合物相比，包含本发明共聚物的矿物粘结剂组合物的坍落度和/或坍落扩展度在更长时间段内得以保持。因此，本发明的共聚物用作用于矿物粘结剂组合物的掺混物以提高其坍落度保持性和/或坍落扩展度保持性。
如上描述的矿物粘结剂组合物可被用作混凝土、砂浆、找平层用料、底泥、灰泥、灰浆、胶粘剂、防水膜、垫层或防水堵漏栓(water plug)。在又一个方面，本发明因此还涉及如上所述的矿物粘结剂组合物作为混凝土、砂浆、找平层用料、底泥、灰泥、灰浆、胶粘剂、防水膜、垫层或防水堵漏栓的用途。
特别地，所述矿物粘结剂组合物可以是建筑物或建筑工程的一部分。
以下实施例将进一步示例性说明本发明。它们不意于以任何方式限制本发明的范围。
具体实施方式
实施例
聚合物P1的制备
在具有温度计、搅拌器、滴液漏斗和回流冷凝器的玻璃反应器中装入250g甲代烯丙基聚乙二醇(OH封端的，Mw＝4000g/mol)、300g异戊二烯基聚乙二醇(OH封端的，Mw＝2400g/mol)和500g水。将该混合物加热到65℃，并添加5g 30％过氧化氢水溶液。随后接着缓慢滴加39g丙烯酸、1.5g 3-巯基丙酸和7g L-抗坏血酸溶液(在水中2.1％)。在完全添加后，使反应温度在65℃下保持60分钟。将所得混合物冷却到低于50℃并用NaOH中和。获得澄清粘稠聚合物溶液。
聚合物P3的制备
以与聚合物P1相同的方式制备聚合物P3，只是添加27g丙烯酸。
聚合物P4的制备
以与聚合物P1相同的方式制备聚合物P4，只是添加375g甲代烯丙基聚乙二醇(OH封端的，Mw＝4000g/mol)和225g异戊二烯基聚乙二醇(OH封端的，Mw＝2400g/mol)。
聚合物P5的制备
以与聚合物P1相同的方式制备聚合物P5，只是添加150g甲代烯丙基聚乙二醇(OH封端的，Mw＝4000g/mol)和360g异戊二烯基聚乙二醇(OH封端的，Mw＝2400g/mol)。
聚合物P6的制备
以与聚合物P5相同的方式制备聚合物P6，只是添加67.5g丙烯酸。
聚合物P7的制备
以与聚合物P1相同的方式制备聚合物P7，只是添加39g丙烯酸3-羟丙酯替代所述39g丙烯酸。
聚合物P8的制备
以与聚合物P1相同的方式制备聚合物P8，只是添加200g甲代烯丙基聚乙二醇(OH封端的，Mw＝4000g/mol)、360g异戊二烯基聚乙二醇(OH封端的，Mw＝2400g/mol)和41.6g丙烯酸。
聚合物P9的制备
以与聚合物P1相同的方式制备聚合物P9，只是添加300g甲代烯丙基聚乙二醇(OH封端的，Mw＝2400g/mol)替代300g异戊二烯基聚乙二醇(OH封端的，Mw＝2400g/mol)。
参比聚合物
以与聚合物P1相同的方式制备非根据本发明的参比聚合物P-Ref1，只是添加375g异戊二烯基聚乙二醇(OH封端的，Mw＝2400g/mol)、32.5g丙烯酸、47.5g丙烯酸羟乙酯，并且不添加甲代烯丙基聚乙二醇。
以与聚合物P1相同的方式制备非根据本发明的参比聚合物P-Ref2，只是添加480g甲代烯丙基聚乙二醇(OH封端的，Mw＝4000g/mol)、51g丙烯酸，并且不添加异戊二烯基聚乙二醇。
以与聚合物P1相同的方式制备非根据本发明的参比聚合物P-Ref3，只是添加150g甲代烯丙基聚乙二醇(OH封端的，Mw＝2400g/mol)、3g丙烯酸、32.5g丙烯酸羟乙酯，并且不添加异戊二烯基聚乙二醇。
以与聚合物P1相同的方式制备非根据本发明的参比聚合物P-Ref4，只是添加450g异戊二烯基聚乙二醇(OH封端的，Mw＝2400g/mol)，并且不添加甲代烯丙基聚乙二醇。
以与聚合物P6相同的方式制备非根据本发明的参比聚合物P-Ref5，只是添加450g异戊二烯基聚乙二醇(OH封端的，Mw＝2400g/mol)，并且不添加甲代烯丙基聚乙二醇。
以与聚合物P1相同的方式制备非根据本发明的参比聚合物P-Ref6，只是添加450g甲代烯丙基聚乙二醇(OH封端的，Mw＝2400g/mol)，并且不添加异戊二烯基聚乙二醇。
下表1提供了本发明的共聚物P1、P3、P4、P5、P6、P7和P6以及对比共聚物P-Ref1至P-Ref6的概览。
表1：使用的共聚物
n.d.：未限定
微粒混凝土测试结果
通过将1371g砂(0.1-4.75mm)与100g水缓慢混合30秒制备微粒混凝土。在等待4分钟后，添加589g硅酸盐水泥(Jinfeng P.O42.5)并继续缓慢混合1分钟。然后，向该混合物中添加另外170g水和如下表2中指出的各自聚合物，在每种情况下的剂量是相对于水泥的重量给出的，并继续混合另外2分钟。
在如表2中指出的时间后，根据标准EN 12350-5测定坍落扩展度，其中0分钟涉及在结束所述混合后直接进行的测试。
实施例M1、M3、M4、M6、M7、M8、M9和M10是根据本发明的，而实施例M-Ref1、M-Ref2、M-Ref3、M-Ref4、M-Ref5和M-Ref6不是根据本发明的。
表2：微粒混凝土细节和结果
*相对于水泥的重量
**以1:1重量比混合
n.m.：不可测量的
由表2中的结果可以看出，根据本发明的聚合物可具有高的初始坍落扩展度并导致非常好的随时间推移坍落扩展度的保持性。特别地，当使用本发明的聚合物时，与其中使用非根据本发明的聚合物的情况相比，随时间推移坍落扩展度的保持性是好得多的。对于与更标准共聚物组合使用本发明的聚合物的混合物来说，也是这样的情况(将本发明实施例M7至M9与非本发明的实施例M-Ref3比较)。
混凝土测试结果
通过混合280g硅酸盐水泥(Jinfeng P.O 42.5)、790g砂、1030g砾石(5-25mm)、80gII型飞灰和180g水制备混凝土。将如下表3中指出的量的各自聚合物添加到该混合物中，所述量在每种情况下都相对于水泥的重量计。
在如表3中指出的时间后，根据标准EN 12350-5测定坍落扩展度，其中0分钟涉及在结束所述混合后直接进行的测试。
实施例C1至C4是根据本发明的，而实施例C-Ref1不是根据本发明的。
表3：混凝土细节和结果
*相对于水泥的重量
n.m.：不可测量的
通过混合300g硅酸盐水泥(Jinfeng P.O 42.5)、790g砂、1030g砾石(5-25mm)、80gII型飞灰和165g水制备另外的混凝土。将如下表XX中指出的量的各自聚合物添加到该混合物中，所述量在每种情况下都相对于水泥的重量计。
在如表4中指出的时间后，根据标准EN 12350-2测定坍落度，其中0分钟涉及在结束所述混合后直接进行的测试。
实施例C5是根据本发明的，而实施例C-Ref2不是根据本发明的。
表4：混凝土细节和结果
*相对于水泥的重量计
n.m.：不可测量的
由表3-4的上述结果可以看出，本发明的共聚物具有增加初始坍落度和在长时间段内保持混凝土组合物的坍落扩展度的效果。特别地，与除了包含的是非根据本发明的聚羧酸化物醚型共聚物而其余方面相同的混凝土组合物相比，包含本发明共聚物的混凝土组合物的坍落度增加，并且坍落扩展度在更长时间段内得以保持。
Claims (24)
1.通过以下单体的共聚获得的共聚物：
(i)至少一种通式(I)的单体a
其中
R1、R2和R3彼此独立地是H或甲基，R4是H、C1-C20烷基、芳烷基或芳基，A是具有2-4个C原子的亚烷基基团，x＝0、1或2，和n＝40-60；
(ii)至少一种通式(II)的单体b
其中
R1、R2和R3彼此独立地是H或甲基，R4是H、C1-C20烷基、芳烷基或芳基，A是具有2-4个C原子的亚烷基基团，x＝0、1或2，和n＝70-150；
(iii)至少一种通式(III)的单体c
其中
Ru和Rv彼此独立地是H或甲基，
Rp是H或COOM，
M选自H、碱金属、碱土金属、铵或有机铵基团；和
(iv)任选地，至少一种通式(IV)的单体d
其中
Ru和Rv彼此独立地是H或甲基，
R5是基团-(AO)n-R6，其中A是亚烷基基团，R6是H或甲基，和n＝2-35，或者R5是C1-C6烷基基团，该基团可以被氮、氧或硫取代。
2.如权利要求1中所述的共聚物，其特征在于在通式(I)中，n＝50-60。
3.如权利要求1中所述的共聚物，其特征在于在通式(II)中，n＝76-136。
4.如权利要求3中所述的共聚物，其特征在于n＝80-100。
5.如权利要求1中所述的共聚物，其中在通式(I)、(II)和任选的(IV)中的亚烷基基团A是亚乙基基团。
6.如权利要求1中所述的共聚物，其特征在于所述单体的摩尔比例a:b:c:d在1-5:1:1.5-30:0-2范围内。
7.如权利要求6中所述的共聚物，其特征在于所述单体的摩尔比例a:b:c:d在1-4:1:5-25:0-2范围内。
8.如权利要求6中所述的共聚物，其特征在于所述单体的摩尔比例a:b:c:d在1-4:1:5.5-25:0-2范围内。
9.如权利要求1中所述的共聚物，其特征在于在通式(I)中，R1是甲基，R2和R3是H，R4是H，A是亚乙基，x＝1或2，和n＝40-60。
10.如权利要求9中所述的共聚物，其特征在于x＝2。
11.如权利要求1中所述的共聚物，其特征在于在通式(II)中，R1是甲基，R2和R3是H，R4是H，A是亚乙基，x＝1或2，和n＝70-150。
12.如权利要求11中所述的共聚物，其特征在于x＝1。
13.如权利要求1中所述的共聚物，其特征在于在通式(IV)中，R5是羟乙基基团或羟丙基基团。
14.如权利要求1-13中任一项所述的共聚物，其特征在于所述共聚物是粉末的形式。
15.如权利要求1-13中任一项所述的共聚物，其特征在于所述共聚物是在液体中的分散体或溶液的形式。
16.如权利要求15中所述的共聚物，其特征在于所述液体是水。
17.如权利要求1-16中任一项所述的共聚物，其特征在于相对于构成所述共聚物的所有单体，单体c的摩尔比例为大于50摩尔％。
18.如权利要求17中所述的共聚物，其特征在于相对于构成所述共聚物的所有单体，单体c的摩尔比例为大于66摩尔％。
19.如权利要求1-18中任一项所述的共聚物作为矿物粘结剂组合物中的掺混物的用途。
20.根据权利要求19的用途，其特征在于，所述共聚物提高了坍落度保持性。
21.一种矿物粘结剂组合物，其包含至少一种矿物粘结剂和相对于所述矿物粘结剂的总重量计0.01重量％-10重量％的如权利要求1-18中任一项所述的共聚物。
22.根据权利要求21的矿物粘结剂组合物，其特征在于所述共聚物的含量为相对于所述矿物粘结剂的总重量计0.1-2重量％。
23.根据权利要求21或22的矿物粘结剂组合物，其特征在于它额外包含集料、填料、添加剂和水中的至少一种。
24.如权利要求21-23中任一项所述的矿物粘结剂组合物作为混凝土、砂浆、找平层用料、底泥、灰泥、灰浆、胶粘剂、防水膜、垫层或防水堵漏栓的用途。
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