CN117013082A - 一种耐高压电解液及锂离子电池 - Google Patents

一种耐高压电解液及锂离子电池 Download PDF

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Abstract

本发明属于电解液及锂离子电池技术领域,公开了一种耐高压电解液及锂离子电池。所述电解液包括非水有机溶剂、锂盐和功能添加剂;所述锂盐包括第一锂盐六氟磷酸锂和第二锂盐双氟磺酰亚胺锂;所述功能添加剂包括2‑4个氰基官能团的腈类化合物正极保护添加剂和锂盐添加剂;所述锂盐添加剂为二氟磷酸锂、四氟硼酸锂、双草酸硼酸锂、二氟草酸磷酸锂、四氟草酸磷酸锂、二氟草酸硼酸锂中的至少一种。本发明通过第一锂盐和第二锂盐、正极保护添加剂和锂盐添加剂的搭配使用,可以有效改善锂离电池的高温循环及高温存储性能,抑制锂离子电池在高温环境下膨胀产气,同时兼顾电池快充需求,满足锂离子电池的大倍率充放电特性。

Description

一种耐高压电解液及锂离子电池
技术领域
本发明属于电解液及锂离子电池技术领域,具体涉及一种耐高压电解液及锂离子电池。
背景技术
由于锂离子电池具备体积小、能量密度高、工作寿命长、无记忆效应等优点,广泛应用于数码产品、电动工具、大型储能设备、电动汽车和航天航空等领域。近年来随着电子产品不断升级和消费者需求持续迭代,对锂离子电池的能量密度和大倍率充放电性能越来越高,而且同时要求其具有良好的高温储存性能和长循环寿命特性。
另外,对于钴酸锂体系锂离子电池,开发使用高电压正极材料可以有效提高锂离子电池能量密度。然而,在≥4.4V的工作电压下,正极活性材料中的金属离子氧化活性增强,锂离子电池在工作过程中容易出现金属离子溶出问题,使得材料内部结构逐渐受损,同时正极界面处电解液的氧化分解加剧,氧化分解的副产物沉积在正极界面,造成正极表面特性变差。同时金属离子穿过电解液到达负极表面被还原沉积,降低负极SEI膜质量,最终导致电池内阻增加、外观膨胀和容量不可逆损失。
专利CN109473713A公开了一种解决锂离子电池工作电压≥4.4V兼顾高低温性能的高电压电解液。采用六氟磷酸锂为锂盐、具有2或3个氰基官能团的腈类化合物作为正极保护添加剂、二氟磷酸锂为低阻抗添加剂、氟代碳酸乙烯酯为负极成膜添加剂,通过上述组分的综合作用,同时通过优化溶剂体系联合所产生的协同效应,能够减少高电压下电解液与电极材料之间的副反应和降低电池的界面阻抗,从而能够改善锂离子电池的低温放电性能,同时兼顾优异的高电压高温存储和循环性能。然而单纯的采用二氟磷酸锂为低阻抗添加剂其对体系动力学和高温性能的改善作用有限,且该电解液配方对溶剂体系要求较高,适应面较窄。
专利CN 112652816B公开了一种兼顾低温快充性能与高温性能的电解液,以六氟磷酸锂为锂盐,二氟磷酸锂和/或双氟磺酰亚胺锂为锂盐添加剂,含硫添加剂、含硼添加剂、腈类添加剂或高温添加剂中的任意一种或至少两种的组合作为功能添加剂,同时通过优化所含低温有机溶剂、成膜添加剂与锂盐添加剂的比例,使得锂离子电池在-5℃低温下实现了充电倍率≥2C的快充功能,同时避免了析锂现象的发生,并兼顾了高温性能,从而进一步提升了电池的安全性能与使用寿命。但该专利并未解决双氟磺酰亚胺锂在高电压下存在腐蚀铝箔和高温产气等问题,且未解决锂盐类添加剂形成的界面膜在高电压下存在韧性低,平整度差等问题。
专利CN 112768774 B公开了一种含腈类化合物的电解液,以六氟磷酸锂(LiPF6)、双三氟甲基磺酰亚胺锂(LiTFSI)、双氟磺酰亚胺锂(LiFSI)、双草酸硼酸锂(LiBOB)、二氟草酸硼酸锂(LiODFB)、四氟硼酸锂(LiBF4)中的一种或几种为锂盐,以腈类化合物和氟代碳酸乙烯酯的混合为溶剂,通过腈类化合物与锂盐和氟代碳酸乙烯酯的互配,可在锂金属表面形成稳定的SEI膜,阻止氰基和金属锂的反应,使锂金属负极具有较好的循环性能。但该专利并未解决由于腈类化合物引入导致的阻抗增加问题。
发明内容
针对以上现有技术存在的缺点和不足之处,本发明的首要目的在于提供一种耐高压电解液。
本发明的另一目的在于提供一种含有上述耐高压电解液的锂离子电池。
本发明目的通过以下技术方案实现:
一种耐高压电解液,包括非水有机溶剂、锂盐和功能添加剂;所述锂盐包括第一锂盐和第二锂盐,所述第一锂盐为六氟磷酸锂,所述第二锂盐为双氟磺酰亚胺锂;所述功能添加剂包括正极保护添加剂和锂盐添加剂;所述正极保护添加剂包括2-4个氰基官能团的腈类化合物;所述锂盐添加剂为二氟磷酸锂、四氟硼酸锂、双草酸硼酸锂、二氟草酸磷酸锂、四氟草酸磷酸锂、二氟草酸硼酸锂中的至少一种。
进一步地,所述锂盐中六氟磷酸锂和双氟磺酰亚胺锂的质量比优选为30:1~3:1。更优选六氟磷酸锂和双氟磺酰亚胺锂的质量比优选为30:1~5:1。
进一步优选地,所述耐高压电解液中,以质量百分含量计,锂盐的含量为12%~18%。更优选锂盐的含量为12%~15%。
进一步优选地,所述耐高压电解液中,以质量百分含量计,正极保护添加剂的含量为1%~8%。更优选正极保护添加剂的含量为1%~6%。
进一步优选地,所述耐高压电解液中,以质量百分含量计,锂盐添加剂的含量为0.5%~5%。更优选锂盐添加剂的含量为0.5%~3%。
进一步优选地,所述正极保护添加剂为丁二腈、己二腈、1,2-二(2-氰乙氧基)乙烷、1,2,3-三(2-氰氧基)丙烷、1,3,6-己烷三腈、四氰基乙烯中的至少一种。
进一步优选地,所述锂盐添加剂为二氟草酸磷酸锂、四氟硼酸锂、双草酸硼酸锂、四氟草酸磷酸锂或二氟草酸硼酸锂;更优选为二氟草酸磷酸锂。本发明采用二氟草酸磷酸锂作为锂盐添加剂配合使用本发明的第二锂盐和正极保护添加剂的效果更优。
进一步地,所述耐高压电解液中还包括常规添加剂,所述常规添加剂为氟代碳酸乙烯酯、碳酸亚乙烯酯、碳酸乙烯基亚乙酯、氟代碳酸乙烯酯、1,3-丙烷磺酸内酯、硫酸二甲酯、硫酸乙烯酯、甲基硫酸乙烯酯、(三甲基硅基)磷酸酯中的至少一种。
进一步优选地,所述耐高压电解液中,以质量百分含量计,常规添加剂的含量为4%~18%。更优选常规添加剂的含量为4%~15%。
进一步地,所述非水有机溶剂包括环状溶剂和线性溶剂中的至少一种;所述环状溶剂优选为碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、γ-丁内酯、乙酸苯酯、1,4-丁基磺酸内酯及3,3,3-三氟碳酸丙烯酯中的至少一种;所述线性溶剂优选为碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯、碳酸甲丙酯、甲酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸丁酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、乙二醇二甲醚、1,1,2,2-四氟乙基-2,2,3,3-四氟丙基醚、甲基三氟乙基碳酸酯、(2,2,2)-三氟乙基碳酸酯、2,2-二氟乙基乙酸酯、2,2-二氟乙基丙酸酯及2,2-二氟乙基碳酸甲酯中的至少一种。
进一步优选地,所述耐高压电解液中,以质量百分含量计,非水有机溶剂的含量为58%~78%。更优选非水有机溶剂的含量为60%~78%。
一种含有上述耐高压电解液的锂离子电池,包括正极、负极、置于正负极之间的隔膜和上述耐高压电解液。
进一步优选地,所述正极活性材料为钴酸锂,负极活性材料为人造石墨,隔膜为聚烯烃膜、芳香族聚酰胺膜、聚四氟乙烯膜、聚醚砜膜中的任意一种;所述锂离子电池的充电截止电压≥4.4V。
本发明电解液的组合原理为:腈类化合物等正极保护添加剂可以与正极材料的金属离子形成稳定的络合作用,抑制金属离子在高电压下溶出;另一方面通过第一锂盐六氟磷酸锂与第二锂盐双氟磺酰亚胺锂复配使用,可以减少高温下HF含量(单纯的六氟磷酸锂对水份敏感、易受热分解产生HF;双氟磺酰亚胺锂相比六氟磷酸锂其热稳定性、电化学稳定性更高,在高温下不产生HF),同时复合锂盐具有更好的导电能力和热稳定性,能有效改善由于腈类化合物引入导致的阻抗增加问题,改善体系动力学和高温循环性能。但是双氟磺酰亚胺锂在高电压下存在腐蚀铝箔和高温产气等问题,通过添加特定的锂盐添加剂,可以在正极表面形成离子导电性更高的CEI膜,减少界面副反应,实现正极的有效保护,同时降低界面阻抗。同时,锂盐添加剂形成的界面膜在高电压下存在韧性低,平整度差等问题,通过与腈类添加剂复配使用,腈类化合物与界面存在强配位作用,-CN可以紧密锚定在正极界面,达到协同成膜效果,改善界面成膜韧性和平整度。通过上述组分的协同作用,达到在高电压下显著提高的高温循环性能、高温存储性能及倍率性能。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
本发明通过第一锂盐和第二锂盐、正极保护添加剂和锂盐添加剂的搭配使用,可以有效改善锂离电池的高温循环及高温存储性能,抑制锂离子电池在高温环境下膨胀产气,同时兼顾电池快充需求,满足锂离子电池的大倍率充放电特性。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述,但本发明的实施方式不限于此。
实施例1~16及对比例1~9电解液的制备过程如下:
在水、氧含量合格的手套箱中,将碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)、丙酸乙酯(EP)和碳酸二乙酯(DEC)按质量比为25:20:15:40混合均匀,然后加入6wt%的氟代碳酸乙烯酯(FEC)、4wt%的1,3-丙烷磺内酯(PS)、0.4wt%碳酸亚乙烯酯(VC)搅拌均匀,作为基础电解液。在上述基础电解液中加入如表1所示的锂盐和功能添加剂,混合均匀得到实施例1~16及对比例1~9的电解液。
表1:实施例和对比例电解液配方表
六氟磷酸锂 双氟磺酰亚胺锂 正极保护添加剂 锂盐添加剂
实施例1 11wt% 2wt% 3wt%丁二腈 1wt%二氟草酸磷酸锂
实施例2 11wt% 2wt% 3wt%1,2-二(2-氰乙氧基)乙烷 1wt%二氟草酸磷酸锂
实施例3 11wt% 2wt% 3wt%1,3,6-己烷三腈 1wt%二氟草酸磷酸锂
实施例4 11wt% 2wt% 3wt%1,2,3-三(2-氰氧基)丙烷 1wt%二氟草酸磷酸锂
实施例5 11wt% 2wt% 6wt%四氰基乙烯 0.5wt%二氟草酸磷酸锂
实施例6 11wt% 2wt% 1wt%己二腈 3wt%二氟草酸磷酸锂
实施例7 11wt% 2wt% 8wt%丁二腈 5wt%二氟草酸磷酸锂
实施例8 11wt% 2wt% 3wt%丁二腈 1wt%四氟硼酸锂
实施例9 11wt% 2wt% 3wt%丁二腈 1wt%双草酸硼酸锂
实施例10 11wt% 2wt% 3wt%丁二腈 1wt%四氟草酸磷酸锂
实施例11 11wt% 2wt% 3wt%丁二腈 1wt%二氟草酸硼酸锂
实施例12 14wt% 1wt% 3wt%丁二腈 1wt%二氟草酸磷酸锂
实施例13 15wt% 0.5wt% 3wt%丁二腈 1wt%二氟草酸磷酸锂
实施例14 9wt% 3wt% 3wt%丁二腈 1wt%二氟草酸磷酸锂
实施例15 9wt% 9wt% 3wt%丁二腈 1wt%二氟草酸磷酸锂
实施例16 9wt% 1wt% 3wt%丁二腈 1wt%二氟草酸磷酸锂
对比例1 13wt% 0 0 0
对比例2 11wt% 2wt% 0 0
对比例3 13wt% 0 3wt%丁二腈 0
对比例4 13wt% 0 0 1wt%二氟草酸磷酸锂
对比例5 11wt% 2wt% 3wt%丁二腈 1wt%二氟磷酸锂
对比例6 11wt% 2wt% 0 1wt%二氟草酸磷酸锂
对比例7 11wt% 2wt% 3wt%丁二腈 0
对比例8 13wt% 0 3wt%丁二腈 1wt%二氟草酸磷酸锂
对比例9 11wt% 0 3wt%丁二腈 3wt%二氟草酸磷酸锂
一、采用上述电解液制备钴酸锂体系锂离子电池。具体制备步骤如下:
(1)正极制备:
按96.8:2.0:1.2的质量比混合正极活性材料钴酸锂、导电剂碳黑和粘结剂聚偏氟乙烯(PVDF),分散在溶剂N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中,在真空状态下搅拌得到正极浆料,将正极浆料均匀涂布在集流体铝箔的两面上,经120℃烘箱干燥6-10小时,用超声波焊机焊上铝制引出线后得到正极极片。
(2)负极制备:
按95:1.5:1.5:3的质量比混合负极活性材料石墨、导电剂碳黑、粘结剂丁苯橡胶和增稠剂羧甲基纤维素钠(CMC),分散在去离子水中,在真空搅拌下获得负极浆料,将负极浆料均匀涂布在集流体铜箔的两面上,经烘干、压延和真空干燥,用超声波焊机焊上镍制引出线后得到负极极片。
(3)锂离子电池制备:
将上述制备的正极极片、隔膜、负极极片依次按顺序叠放好,使隔膜始终处于正负极之间,然后通过卷绕得到裸电芯,将裸电芯置于铝塑膜外包装中,将上述制备好的电解液注入到干燥后的电芯中,经过真空封装、静置、化成、整形、分容等工序,完成锂离子电池的制备。
二、对上述锂离子电池进行相关性能测试,测试方法如下:
(1)45℃3C/1C循环测试(高温循环性能):将电池放置在25℃环境中,以1C恒流充电至额定电压,恒压充电至截止电流0.05C,放置5分钟,然后对电池进行1C恒流放电至3.0V,第一次放电容量记为C0。将电池放置在45℃防爆烘箱中,以3C恒流充电至额定电压,恒压充电至截止电流0.05C,放置5分钟,然后以1C进行恒流池放电至3.0V,放置5分钟,此为一个充放电循环,重复充放电工步200周,获得第200周放电容量C200,容量保持率=(C200/C0)×100%。
(2)85℃6h存储容量保持率、容量恢复率及厚度膨胀率测试(高温存储性能):在25℃以1C恒流充电至额定电压,恒压充电至截止电流0.05C,放置5分钟,然后对电池进行1C恒流放电,第一次放电容量记为C0,电池厚度记为D0,然后将电池置于85℃防爆烘箱中,存储6小时后在烘箱中测试电池厚度D1,之后将电池取出冷却至室温,测试其1C放电至3.0V的放电保持容量C2,然后重复充放电工步3周后记录电池第3周放电容量C3,厚度膨胀率=(D1-D0)/D0×100%,容量保持率=(C2/C0)×100%,容量恢复率=(C3/C0)×100%。
(3)倍率充电测试(倍率性能):将电池放置在25℃环境中,以1C恒流充电至额定电压,恒压充电至截止电流0.05C,放置5分钟,然后以1C进行恒流池放电至3.0V,充电容量记为C充。以恒定倍率充电至额定电压后,恒压充电至电流降低到0.05C,放置5分钟,然后以1C进行恒流放电至3.0V,放置5分钟,此为一个充放电循环,重复充放电工步3周,对电池依次进行0.5C、1C、2C、3C的倍率充电测试,3C倍率的最后一圈循环的恒流段充电容量记为C3,3C恒流冲入比=(C3/C充)×100%。
上述实施例1~16及对比例1~9中所得电解液制备的锂离子电池的高温循环性能、高温存储性能及倍率性能测试结果如下表2所示。
表2:锂离子电池性能测试结果
由表2结果可知,采用不同的正极保护添加剂(实施例1~4)均可以达到良好的高温性能和倍率性能。正极保护添加剂量过高会导致倍率性能的降低,而锂盐添加剂的加入可以适当改善上述缺陷(实施例5~7)。当锂盐添加剂选择为四氟硼酸锂、双草酸硼酸锂、二氟草酸磷酸锂、四氟草酸磷酸锂、二氟草酸硼酸锂时(实施例8~11),均可以达到良好的高温性能和倍率性能。当锂盐加入量过高及双氟磺酰亚胺锂比例过高时,会导致高温性能和倍率性能的降低(实施例12~16)。在不加入第二锂盐、正极保护添加剂和锂盐添加剂的情况下(对比例1),锂离子电池的高温循环性能、高温存储性能和倍率性能均出现明显的降低。通过加入正极保护添加剂配合第一锂盐组合使用(对比例3),虽然在高温循环性能及高温存储性能上具有一定提升,但倍率性能却出现明显降低。其原因在于腈类化合物作为正极保护添加剂虽然能够抑制金属离子的溶出及改善正极界面的成膜效果,但其会导致电解液阻抗增加,从而降低倍率性能。通过第一锂盐六氟磷酸锂与第二锂盐双氟磺酰亚胺锂复配使用并加入腈类化合物作为正极保护添加剂(对比例5),可以明显改善倍率性能,说明第一锂盐六氟磷酸锂与第二锂盐双氟磺酰亚胺锂复配使用能有效改善由于腈类化合物引入导致的阻抗增加问题,改善体系动力学和高温性能。另外只加入第二锂盐双氟磺酰亚胺锂与第一锂盐六氟磷酸锂复配使用(对比例2),虽然可以改善倍率性能及高温循环性能,但电池厚度膨胀率明显增加,其原因在于双氟磺酰亚胺锂在高电压下存在腐蚀铝箔和高温产气等问题。另外只加入第一锂盐六氟磷酸锂和锂盐添加剂(对比例4),高温循环效果不佳,其原因在于单纯锂盐添加剂形成的界面膜在高电压下存在韧性低,平整度差等问题。另外在锂盐添加剂中,二氟草酸磷酸锂的改善效果相比二氟磷酸锂显著提高(对比例5),主要体现在高温性能及倍率性能上,其原因在于二氟草酸磷酸锂可以参与形成的阻抗更低且更耐用的界面膜,更好地抑制高电压下电解质在界面的分解反应。不加入正极保护添加剂(对比例6)虽然能够达到良好的倍率性能,但会导致高温循环性能和高温存储性能的明显降低。不加入锂盐添加剂(对比例7)虽然能够达到良好的高温性能,但倍率性能存在明显降低。当不加入双氟磺酰亚胺锂而采用等量六氟磷酸锂或二氟草酸磷酸锂代替时(对比例8和9),相应高温性能及倍率性能均存在一定程度降低,说明本发明第二锂盐双氟磺酰亚胺锂的配合使用对锂离子电池综合性能的发挥比较关键。
以上结果可以看出,单独使用第一锂盐、第一锂盐和第二锂盐的组合、第一锂盐和正极保护添加剂的组合、第一锂盐和锂盐添加剂的组合,以及缺少第二锂盐、正极保护添加剂和锂盐添加剂的任一种都无法完全兼顾锂离子电池的高温性能、快充性能,同时电池在高温下产气问题难以解决。但通过本发明第一锂盐、第二锂盐、正极保护添加剂和锂盐添加剂的搭配使用,可以有效改善锂离电池的高温循环及高温存储性能,抑制锂离子电池在高温环境下膨胀产气,同时兼顾电池快充需求,满足电池的大倍率充放电特性。同时发现采用本发明第一锂盐、第二锂盐、正极保护添加剂和锂盐添加剂二氟草酸磷酸锂的组合相比与其它锂盐添加剂如二氟磷酸锂的组合能够显著改善高温性能及倍率性能。
上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其它的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种耐高压电解液,其特征在于,包括非水有机溶剂、锂盐和功能添加剂;所述锂盐包括第一锂盐和第二锂盐,所述第一锂盐为六氟磷酸锂,所述第二锂盐为双氟磺酰亚胺锂;所述功能添加剂包括正极保护添加剂和锂盐添加剂;所述正极保护添加剂包括2-4个氰基官能团的腈类化合物;所述锂盐添加剂为二氟磷酸锂、四氟硼酸锂、双草酸硼酸锂、二氟草酸磷酸锂、四氟草酸磷酸锂、二氟草酸硼酸锂中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的一种耐高压电解液,其特征在于,所述锂盐中六氟磷酸锂和双氟磺酰亚胺锂的质量比为30:1~3:1。
3.根据权利要求2所述的一种耐高压电解液,其特征在于,所述耐高压电解液中,以质量百分含量计,锂盐的含量为12%~18%;正极保护添加剂的含量为1%~8%;锂盐添加剂的含量为0.5%~5%。
4.根据权利要求3所述的一种耐高压电解液,其特征在于,所述耐高压电解液中,以质量百分含量计,锂盐的含量为12%~15%;正极保护添加剂的含量为1%~6%;锂盐添加剂的含量为0.5%~3%;所述锂盐中六氟磷酸锂和双氟磺酰亚胺锂的质量比为30:1~5:1。
5.根据权利要求1~4任一项所述的一种耐高压电解液,其特征在于,所述正极保护添加剂为丁二腈、己二腈、1,2-二(2-氰乙氧基)乙烷、1,2,3-三(2-氰氧基)丙烷、1,3,6-己烷三腈、四氰基乙烯中的至少一种。
6.根据权利要求1~4任一项所述的一种耐高压电解液,其特征在于,所述锂盐添加剂为二氟草酸磷酸锂、四氟硼酸锂、双草酸硼酸锂、四氟草酸磷酸锂或二氟草酸硼酸锂。
7.根据权利要求1~4任一项所述的一种耐高压电解液,其特征在于,所述耐高压电解液中还包括常规添加剂,所述常规添加剂为氟代碳酸乙烯酯、碳酸亚乙烯酯、碳酸乙烯基亚乙酯、氟代碳酸乙烯酯、1,3-丙烷磺酸内酯、硫酸二甲酯、硫酸乙烯酯、甲基硫酸乙烯酯、(三甲基硅基)磷酸酯中的至少一种;所述耐高压电解液中,以质量百分含量计,常规添加剂的含量为4%~18%。
8.根据权利要求1~4任一项所述的一种耐高压电解液,其特征在于,所述非水有机溶剂包括环状溶剂和线性溶剂中的至少一种;所述环状溶剂为碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、γ-丁内酯、乙酸苯酯、1,4-丁基磺酸内酯及3,3,3-三氟碳酸丙烯酯中的至少一种;所述线性溶剂为碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯、碳酸甲丙酯、甲酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸丁酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、乙二醇二甲醚、1,1,2,2-四氟乙基-2,2,3,3-四氟丙基醚、甲基三氟乙基碳酸酯、(2,2,2)-三氟乙基碳酸酯、2,2-二氟乙基乙酸酯、2,2-二氟乙基丙酸酯及2,2-二氟乙基碳酸甲酯中的至少一种;所述耐高压电解液中,以质量百分含量计,非水有机溶剂的含量为58%~78%。
9.一种含有权利要求1~8任一项所述的一种耐高压电解液的锂离子电池,其特征在于,包括正极、负极、置于正负极之间的隔膜和权利要求1~8任一项所述的耐高压电解液。
10.根据权利要求9所述的一种锂离子电池,其特征在于,所述正极活性材料为钴酸锂,负极活性材料为人造石墨,隔膜为聚烯烃膜、芳香族聚酰胺膜、聚四氟乙烯膜、聚醚砜膜中的任意一种;所述锂离子电池的充电截止电压≥4.4V。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN117638201A (zh) * 2024-01-24 2024-03-01 宁德新能源科技有限公司 锂离子电池和电子装置
CN117638201B (zh) * 2024-01-24 2024-04-09 宁德新能源科技有限公司 锂离子电池和电子装置
CN117832626A (zh) * 2024-03-06 2024-04-05 宁德新能源科技有限公司 电解液、电化学装置和电子设备

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