CN117004130A - 一种高强度高韧性汽车扎带用聚丙烯材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于聚丙烯技术领域,具体涉及一种高强度高韧性汽车扎带用聚丙烯材料及其制备方法。该材料包括以下成分的原料:第一组份聚丙烯、第二组份聚丙烯、抗氧剂、黑色母粒,第一组份聚丙烯为改性聚丙烯,第二组份聚丙烯为无规共聚丙烯。制备方法,包括步骤:备料:称取原料;预混:将第一组份聚丙烯、第二组分聚丙烯、抗氧剂、黑色母粒投入到混合机中,混合,得到预混料;混炼:将预混料加入双螺杆挤出机中,熔融挤出,得到熔融态材料;造粒:将熔融态材料拉条、冷却、切粒,得到聚丙烯材料。本发明能减少助剂的加入,且该材料的韧性和强度都较佳。
Description
技术领域
本发明属于聚丙烯技术领域,具体涉及一种高强度高韧性汽车扎带用聚丙烯材料及其制备方法。
背景技术
汽车扎带的作用是紧固线束,并使其牢固可靠地固定在车身钣金孔、螺栓、钢板等部位,防止线束震动、移位或与其它部件干涉而损坏线束。汽车扎带通常为尼龙扎带,尼龙扎带一般用聚酰胺材质制成,具有拉力高、耐疲劳耐油、耐高温的特点,但是在低温干态条件下容易发脆,耐化学腐蚀性较差,而且生产前需要进行烘干预处理,工艺繁琐。
聚丙烯(PP)作为一种通用塑料,具有密度小、成本低、综合性能优良等特点,是当今最具发展前途的热塑性塑料之一。但由于其韧性差,特别是低温下发脆,实际应用受到限制。
目前,聚丙烯改性一般会使用成核剂,成核剂作为助剂可以调控聚合物结晶行为,能加速结晶速度,在聚丙烯制品中,成核剂可以用于改善其光学性能,比如雾度和表面光泽度;也可以用于改善其力学性能,但是一般用于提高刚性,较难平衡韧性和刚性。
例如,参照公布号CN103333408B的专利,公开一种聚丙烯复合材料及其制备方法和应用,用聚丙烯复合材料代替尼龙材料,该聚丙烯复合材料的组分包括:聚丙烯、茂金属聚丙烯弹性体、热稳定剂、聚丙烯专用成核剂。该专利中的成核剂也是主要用于改善其光学性能。
在聚丙烯制品中,还会将聚丙烯和聚乙烯共混来对聚丙烯改性,但是这类改性方法通常需要采用较多组分来平衡体系,不仅会增加工艺难度,还需要考虑界面相容性等多种因素,不同聚合物熔体在共混结晶时还可能会相互阻碍、相互竞争,抑制彼此晶核的形成。
所以综合现有技术和上述专利,我们想尝试尽量减少助剂来改性聚丙烯材料,降低工艺难度,且能提高聚丙烯材料的韧性和强度。
发明内容
本发明的第一个目的是提供一种高强度高韧性汽车扎带用聚丙烯材料及其制备方法,能减少助剂的加入,且该材料的韧性和强度都较佳。
一种高强度高韧性汽车扎带用聚丙烯材料,该材料包括以下成分的原料:
第一组份聚丙烯、第二组份聚丙烯、抗氧剂、黑色母粒,
所述第一组份聚丙烯为改性聚丙烯,第二组份聚丙烯为无规共聚丙烯。
采用上述技术方案,因为聚丙烯易老化,本申请加入抗氧剂来改善聚丙烯的缺点;另外本申请采用两种聚丙烯共混,配合抗氧剂和黑色母粒共同改性聚丙烯材料,避免出现不同种类聚合物在共混结晶时阻碍彼此晶核形成的情况,本申请选择两组聚丙烯,界面相容性较佳,不需要额外增加成核剂来强制改变结晶行为,降低了工艺难度,且成核剂的加入也会带来产生气孔的风险,反而会降低最终材料的性能。
优选的,由以下重量份的成分组成:
第一组分聚丙烯60~80份、第二组份聚丙烯15~40份、抗氧剂0.1~0.3份、黑色母粒0.5~3份。
优选的,所述抗氧剂包括酚类抗氧剂、胺类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂中的至少一种。
优选的,所述黑色母粒为炭黑母粒。
优选的,所述改性聚丙烯为HCPP。
采用上述技术方案,改性聚丙烯为高结晶度,高刚度,高冲击聚丙烯。
本发明的第二个目的是提供所述的高强度高韧性汽车扎带用聚丙烯材料的制备方法,包括以下步骤:
S1、备料:称取所述原料;
S2、预混:将所述第一组份聚丙烯、所述第二组分聚丙烯、所述抗氧剂、所述黑色母粒投入到混合机中,混合,得到预混料;
S3、混炼:将所述预混料加入双螺杆挤出机中,熔融挤出,得到熔融态材料;
S4、造粒:将所述熔融态材料拉条、冷却、切粒,得到聚丙烯材料。
优选的,在步骤S2中,混合8~15min;在步骤S3中,螺杆各区的温度为190℃~230℃,螺杆转速为250~600转/分。
本发明的有益效果是:
第一,本申请的助剂较少,具体为本申请不采用常规的成核剂改性聚丙烯,本申请的原料较少,包括第一组份聚丙烯、第二组份聚丙烯、抗氧剂、黑色母粒,本申请将HCPP和无规共聚丙烯熔融共混,HCPP流动性较佳,使得共混时彼此融合度较佳,无规共聚丙烯给共混体中带入乙烯,乙烯分子无规则插在共混体的丙烯分子中,使最终的聚丙烯材料改性效果更佳。
第二,本申请的材料强度和韧性较高,能代替PA66应用在一些非高热环境中。
第三,本申请的材料加工时,不需进行烘料前处理,加工温度较低,能耗较低。
第四,本申请制备方法步骤较少,工艺难度较低,对操作人员的专业性要求较低。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例中所使用的设备和材料若如无特别说明,均可容易地从商业公司获取。其中,HCPP:SABIC,CX03-82;无规共聚丙烯:燕山石化B8101。
实施例1
一种聚丙烯材料,原料配方如下述表1所示:
表1
配方 | 重量份(份) | 组分 |
第一组分聚丙烯 | 83.8 | HCPP |
第二组分聚丙烯 | 15 | 无规共聚丙烯 |
抗氧剂 | 0.2 | 酚类抗氧剂 |
黑色母粒 | 1 | 炭黑母粒 |
参照上述表1,本申请的制备包括如下步骤:
S1、备料:称取表1的原料;
S2、预混:将第一组份聚丙烯、第二组分聚丙烯、抗氧剂、黑色母粒投入到高速混合机中,混合10min,得到预混料;
S3、混炼:将预混料加入双螺杆挤出机中,熔融挤出,螺杆各区的温度为190℃~230℃,螺杆转速为250~600转/分,得到熔融态材料;
S4、造粒:在水温30~50℃下,将熔融态材料拉条、冷却、切粒,得到聚丙烯材料。
实施例2
一种聚丙烯材料,原料配方如下述表2所示:
表2
配方 | 重量份(份) | 组分 |
第一组分聚丙烯 | 78.8 | HCPP |
第二组分聚丙烯 | 20 | 无规共聚丙烯 |
抗氧剂 | 0.2 | 胺类抗氧剂 |
黑色母粒 | 1 | 炭黑母粒 |
参照上述表2,本申请的制备包括如下步骤:
S1、备料:称取表2的原料;
S2、预混:将第一组份聚丙烯、第二组分聚丙烯、抗氧剂、黑色母粒投入到高速混合机中,混合10min,得到预混料;
S3、混炼:将预混料加入双螺杆挤出机中,熔融挤出,螺杆各区的温度为190℃~230℃,螺杆转速为250~600转/分,得到熔融态材料;
S4、造粒:在水温30~50℃下,将熔融态材料拉条、冷却、切粒,得到聚丙烯材料。
实施例3
一种聚丙烯材料,原料配方如下述表3所示:
表3
参照上述表3,本申请的制备包括如下步骤:
S1、备料:称取表3的原料;
S2、预混:将第一组份聚丙烯、第二组分聚丙烯、抗氧剂、黑色母粒投入到高速混合机中,混合10min,得到预混料;
S3、混炼:将预混料加入双螺杆挤出机中,熔融挤出,螺杆各区的温度为190℃~230℃,螺杆转速为250~600转/分,得到熔融态材料;
S4、造粒:在水温30~50℃下,将熔融态材料拉条、冷却、切粒,得到聚丙烯材料。
实施例4
一种聚丙烯材料,原料配方如下述表4所示:
表4
配方 | 重量份(份) | 组分 |
第一组分聚丙烯 | 58.8 | HCPP |
第二组分聚丙烯 | 40 | 无规共聚丙烯 |
抗氧剂 | 0.2 | 亚磷酸酯类抗氧剂、胺类抗氧剂 |
黑色母粒 | 1 | 炭黑母粒 |
参照上述表4,本申请的制备包括如下步骤:
S1、备料:称取表4的原料;
S2、预混:将第一组份聚丙烯、第二组分聚丙烯、抗氧剂、黑色母粒投入到高速混合机中,混合10min,得到预混料;
S3、混炼:将预混料加入双螺杆挤出机中,熔融挤出,螺杆各区的温度为190℃~230℃,螺杆转速为250~600转/分,得到熔融态材料;
S4、造粒:在水温30~50℃下,将熔融态材料拉条、冷却、切粒,得到聚丙烯材料。
对比例1
一种聚丙烯材料,原料配方如下述表5所示:
参照上述表5,制备包括如下步骤:
S1、备料:称取表5的原料;
S2、预混:将第一组份聚丙烯、均聚聚丙烯、成核剂、抗氧剂、黑色母粒投入到高速混合机中,混合8min,得到预混料;
S3、混炼:将预混料加入双螺杆挤出机中,熔融挤出,螺杆各区的温度为190℃~230℃,螺杆转速为250~600转/分,得到熔融态材料;
S4、造粒:在水温30~50℃下,将熔融态材料拉条、冷却、切粒,得到聚丙烯材料。
对比例2
一种聚丙烯材料,原料配方如下述表6所示:
配方 | 重量份(%) | 组分 |
第一组分聚丙烯 | 78.8 | HCPP |
尼龙6 | 15 | / |
第一相容剂 | 1 | POE-g-MAH |
第二相容剂 | 4 | PP-g-MAH |
黑色母粒 | 1 | 炭黑母粒 |
抗氧剂 | 0.2 | 酚类抗氧剂 |
参照上述表6,制备包括如下步骤:
S1、备料:称取表6的原料;
S2、预混:将第一组份聚丙烯、尼龙6、第一相容剂、第二相容剂、抗氧剂、黑色母粒投入到高速混合机中,混合8min,得到预混料;
S3、混炼:将预混料加入双螺杆挤出机中,熔融挤出,螺杆各区的温度为190℃~230℃,螺杆转速为250~600转/分,得到熔融态材料;
S4、造粒:在水温30~50℃下,将熔融态材料拉条、冷却、切粒,得到聚丙烯材料。
对比例3
一种聚丙烯材料,原料配方如下述表7所示:
表7
配方 | 重量份(%) | 组分 |
第一组分聚丙烯 | 78.8 | HCPP |
第二组分聚丙烯 | 0 | 无规共聚丙烯 |
均聚聚丙烯 | 20 | / |
高密度聚乙烯 | 0 | HDPE |
抗氧剂 | 0.2 | 亚磷酸酯类抗氧剂 |
黑色母粒 | 1 | 炭黑母粒 |
参照上述表7,制备包括如下步骤:
S1、备料:称取表7的原料;
S2、预混:将第一组份聚丙烯、均聚聚丙烯、抗氧剂、黑色母粒投入到高速混合机中,混合8min,得到预混料;
S3、混炼:将预混料加入双螺杆挤出机中,熔融挤出,螺杆各区的温度为190℃~230℃,螺杆转速为250~600转/分,得到熔融态材料;
S4、造粒:在水温30~50℃下,将熔融态材料拉条、冷却、切粒,得到聚丙烯材料。
对比例4
一种聚丙烯材料,配方如下述表8所示:
表8
配方 | 重量份(%) | 组分 |
第一组分聚丙烯 | 0 | HCPP |
第二组分聚丙烯 | 0 | 无规共聚丙烯 |
均聚聚丙烯 | 58.8 | / |
高密度聚乙烯 | 40 | HDPE |
抗氧剂 | 0.2 | 亚磷酸酯类抗氧剂 |
黑色母粒 | 1 | 炭黑母粒 |
参照上述表8,制备包括如下步骤:
S1、备料:称取表8的原料;
S2、预混:将均聚聚丙烯、高密度聚乙烯、抗氧剂、黑色母粒投入到高速混合机中,混合10min,得到预混料;
S3、混炼:将预混料加入双螺杆挤出机中,熔融挤出,螺杆各区的温度为190℃~230℃,螺杆转速为250~600转/分,得到熔融态材料;
S4、造粒:在水温30~50℃下,将熔融态材料拉条、冷却、切粒,得到聚丙烯材料。
对实施例1-4的聚丙烯材料与对比例1~2的聚丙烯材料进行取样,然后进行对比实验,测试项目和结果如下述表7所示:
表7
参照上述表7,结果分析:
(1)熔融指数,实施例1~4和对比例1~4都在指标范围内,实施例4最高,说明按实施例4的原料配方生产的聚丙烯材料流动性最佳。
(2)拉伸强度,实施例1~4和对比例1~4都符合指标,但是对比例2最低,对比例3最高,本申请实施例1和对比例3仅相差0.1MPa,说明本申请按实施例1的原料配方生产的聚丙烯材料分子量分布窄,抗拉伸强度较佳,韧性较佳,对比例3和对比例1相比,虽然对比例1增加了成核剂,但是拉伸强度反而降低了。本申请在对比例2中用尼龙6替代聚丙烯和聚乙烯,需要额外增加相容剂来使尼龙6与HCPP相容,从结果可看出,复合后的材料在拉伸强度上反而不如常规单一材料的拉伸强度高,说明两者相容性一般,即使加入相容剂,也未得到较佳的效果。而本申请不需要过多助剂,仍能获得较佳的韧性,且韧性也得到了提高,另外,对比例4中,高密度聚乙烯的混入,反而较难平衡体系,易造成聚丙烯和聚乙烯两种熔体的互相阻碍,影响最终性能。
(3)简支梁缺口冲击强度,仅有实施例1~4和对比例1~2符合指标,对比例3~4不符合指标,对比例2此项性能最佳,说明本申请的聚丙烯材料被破坏时能吸收的能量较高,韧性较佳,对比例3中虽然也是两种聚丙烯,但是这两种聚丙烯共混效果不如本申请的,界面相容性较一般,在高能量冲击且有缺口时,更容易断裂,对比例4中,高密度聚乙烯的混入,反而较难平衡体系,易造成聚丙烯和聚乙烯两种熔体的互相阻碍,影响最终性能。
(4)简支梁无缺口冲击强度,实施例1~4和对比例1~4都符合指标。
综合上述,说明本申请的聚丙烯材料符合所述的各项指标,且都有不同实施例达到较高或最高的水平(在实施例1~4和对比例1~4中比较),本申请能根据实际需求,选择不同的原料配方,且材料强度和韧性都较佳,综合性能优于对比例1~4,而且本申请不需要加入额外过多的助剂,比如成核剂和相容剂,当然,助剂可能能提高某一项的性能(比如对比例2),但本申请在缩减助剂的情况下,综合性能还能达到更优,也降低了操作难度,不受助剂约束,不必为了增强性能,向混合物中加入过多的试剂,有些助剂还可能影响环境,不利于环保。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,对于本领域的技术人员来说,其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种高强度高韧性汽车扎带用聚丙烯材料,其特征在于,该材料包括以下成分的原料:
第一组份聚丙烯、第二组份聚丙烯、抗氧剂、黑色母粒,
所述第一组份聚丙烯为改性聚丙烯,所述第二组份聚丙烯为无规共聚丙烯。
2.根据权利要求1所述的高强度高韧性汽车扎带用聚丙烯材料,其特征在于,由以下重量份的成分组成:
第一组分聚丙烯60~80份、第二组份聚丙烯15~40份、抗氧剂0.1~0.3份、黑色母粒0.5~3份。
3.根据权利要求1所述的高强度高韧性汽车扎带用聚丙烯材料,其特征在于,所述抗氧剂包括酚类抗氧剂、胺类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的高强度高韧性汽车扎带用聚丙烯材料,其特征在于,所述黑色母粒为炭黑母粒。
5.根据权利要求1所述的高强度高韧性汽车扎带用聚丙烯材料,其特征在于,所述改性聚丙烯为HCPP。
6.一种权利要求1-5任意一项所述的高强度高韧性汽车扎带用聚丙烯材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1、备料:称取所述原料;
S2、预混:将所述第一组份聚丙烯、所述第二组分聚丙烯、所述抗氧剂、所述黑色母粒投入到混合机中,混合,得到预混料;
S3、混炼:将所述预混料加入双螺杆挤出机中,熔融挤出,得到熔融态材料;
S4、造粒:将所述熔融态材料拉条、冷却、切粒,得到聚丙烯材料。
7.根据权利要求6所述的高强度高韧性汽车扎带用聚丙烯材料的制备方法,其特征在于,在步骤S2中,混合8~15min;在步骤S3中,螺杆各区的温度为190℃~230℃,螺杆转速为250~600转/分。
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