CN117003733A - 一种具有催化性能的吡啶-吡唑甲酸金属铜配合物及其制备方法 - Google Patents

一种具有催化性能的吡啶-吡唑甲酸金属铜配合物及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN117003733A
CN117003733A CN202310985502.3A CN202310985502A CN117003733A CN 117003733 A CN117003733 A CN 117003733A CN 202310985502 A CN202310985502 A CN 202310985502A CN 117003733 A CN117003733 A CN 117003733A
Authority
CN
China
Prior art keywords
pyridine
pyrazole
carboxylic acid
complex
copper
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202310985502.3A
Other languages
English (en)
Inventor
罗世翊
刘宜昆
叶信雄
周易
邵文尧
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xiamen University
Original Assignee
Xiamen University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xiamen University filed Critical Xiamen University
Priority to CN202310985502.3A priority Critical patent/CN117003733A/zh
Publication of CN117003733A publication Critical patent/CN117003733A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
    • B01J31/181—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine
    • B01J31/1815—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine with more than one complexing nitrogen atom, e.g. bipyridyl, 2-aminopyridine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
    • C07D209/30—Indoles; Hydrogenated indoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D209/32—Oxygen atoms
    • C07D209/38—Oxygen atoms in positions 2 and 3, e.g. isatin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
    • B01J2231/34—Other additions, e.g. Monsanto-type carbonylations, addition to 1,2-C=X or 1,2-C-X triplebonds, additions to 1,4-C=C-C=X or 1,4-C=-C-X triple bonds with X, e.g. O, S, NH/N
    • B01J2231/341—1,2-additions, e.g. aldol or Knoevenagel condensations
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/10—Complexes comprising metals of Group I (IA or IB) as the central metal
    • B01J2531/16—Copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/13—Crystalline forms, e.g. polymorphs

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

一种具有催化性能的吡啶‑吡唑甲酸金属铜配合物及其制备方法，所述具有催化性能的吡啶‑吡唑甲酸金属铜配合物为六配位的单核金属配合物，结构单元由一个中心金属铜(II)、2个吡唑‑4‑甲酸‑2‑亚甲基吡啶和2个水分子配位组成一个八面体构型，制备步骤简单，为基于吡啶‑吡唑类的配体合成制备过渡金属配合物提供了实验依据和合成经验；所述金属铜配合物能够在温和条件下对活化末端炔烃，并催化其对靛蓝类化合物进行加成反应，反应产率高，具有优秀的催化性能，为后续活化炔烃对其它亲电试剂的加成/取代反应提供实验基础，具有一定的潜在经济效益。

Description

一种具有催化性能的吡啶-吡唑甲酸金属铜配合物及其制备 方法
技术领域
本发明涉及有机化合物领域，尤其涉及一种含氮羧酸类化合物2-亚甲基吡啶-1-吡唑-4-甲酸(后续简称为吡啶-吡唑甲酸)的合成，以及该化合物与过渡金属形成配合物催化剂的制备方法，并测试了它的催化性能。
背景技术
含氮羧酸类物质由于含有具有N、O等配位原子，加上空间结构效应，如果与金属原子形成五/六元环稳定结构，则具有非常优良的配位性能，因此很多含氮羧酸化合物尤其是吡啶或吡唑类化合物是应用比较广泛的有机配体。由于吡啶-吡唑羧酸类化合物含有丰富的氮原子和氧原子，这使得它们可以高效地与一些过渡金属形成多齿稳定配位，形成各类结构新颖，催化性能优异的新型过渡金属配合物催化剂。与此同时，吡唑中富余的氮原子以及羧基氧原子还可以识别并与其它含活泼氢的基团形成氢键，此外，吡啶以及吡唑环还具有芳香性，从而能具有形成大Pi健以及多种氢键作用的超分子体系，为自组装，自修复奠定良好的基础。
发明内容
本发明的第一个目的是提供一种具有催化性能的吡啶-吡唑甲酸金属铜配合物及其制备方法。
本发明的第二目的是提供上述吡啶-吡唑甲酸金属铜配合物的催化应用。
所述具有催化性能的吡啶-吡唑甲酸金属铜配合物的结构式为[CoL2(H2O)2]，晶体属于P21/c空间群，为单斜晶系，其晶胞参数为：c＝18.0601(12)，α＝90°，β＝90°，γ＝90°。
所述具有催化性能的吡啶-吡唑甲酸金属铜配合物是一种六配位的单核金属配合物，其结构单元由一个中心金属铜(II)、2个吡唑-4-甲酸-2-亚甲基吡啶和2个水分子配位组成，中心元素铜分别与两个配位水中的氧原子(O2,O2’)，一个配体中吡唑环上的一个氮原子(N1)，吡啶环上的一个氮原子(N2)，以及另一个配体中吡唑环上的一个氮原子(N1’)和吡啶环上的一个氮原子(N2’)配位，形成了一个八面体构型。
所述具有催化性能的吡啶-吡唑甲酸金属铜配合物的制备方法包括以下步骤：
1)嘧啶-吡唑配体的合成；
在步骤1)中，所述嘧啶-吡唑配体的合成的具体方法可为：在一个装有磁力搅拌子的容器中，分别加入4-吡唑甲酸、2-氯甲基吡啶盐酸盐以及相转移催化剂，加入到上述烧瓶中，加入100mL THF并搅拌，另取烧杯，称取强碱，并加入100mL水溶解；然后在搅拌下将上述强碱的水溶液缓慢加入烧瓶反应液中，加完后将反应在室温搅拌一定时间；然后再升温至回流状态，加热回流反应一定时间；反应结束后，减压浓缩除去四氢呋喃，然后用1mol/L的盐酸将反应液调节pH，逐渐析出白色固体，将含有白色固体置于4℃冰箱放置一段时间，待绝大部分固体析出后，进行抽滤，滤渣用石油醚清洗，得到白色粉末固体，此为吡啶-吡唑甲酸配体粗产物，粗产物经醇类有机溶剂重结晶，得到嘧啶-吡唑羧酸配体，所得嘧啶-吡唑配体呈白色晶体，收率84％～93％。
所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾中的一种；所述碱在溶剂中的摩尔浓度可为0.05～2.0mol/L；所述4-吡唑甲酸与碱的摩尔数比可为1︰(3～5)；所述4-吡唑甲酸与2-氯甲基吡啶盐酸盐的摩尔数比可为1︰(1～2)；所述醇类有机溶剂可选自甲醇、乙醇、异丙醇等中的一种；所述搅拌的时间可为0.5～2h，所述回流反应的时间可为6～36h，所述pH＝3～6；所述的冰箱放置时间为3～8小时。
2)制备吡啶-吡唑甲酸金属铜配合物；
在步骤2)中，所述制备吡啶-吡唑甲酸金属铜配合物的具体方法可为：将吡啶-吡唑配体溶于乙二醇/水的混合溶剂中，加入二氯化铜固体(CuCl2，此为商品化试剂)，再加入10uL NaOH溶液，混合均匀，在一定温度下加热搅拌反应，待反应结束后，冷却至室温，析出蓝色针状晶体，过滤，并用水洗涤滤渣，得到具有催化性能的吡啶-吡唑甲酸金属铜配合物；
所述乙二醇/水的体积比可为(3︰1)～(1︰2)；所述吡啶-吡唑配体在混合溶剂中的摩尔浓度可为0.01～0.5mol/L；所述二氯化铜与吡啶-吡唑配体的摩尔数比可为1︰(1.5～3)；所述加热搅拌反应的温度可为50～120℃，加热反应的时间可为10～48h。
所述具有催化性能的吡啶-吡唑甲酸金属铜配合物可作为有机反应中的催化剂，可以高效地催化末端炔烃与靛蓝类化合物进行加成反应。
所述加成反应的条件可为：将具有催化性能的吡啶-吡唑甲酸金属铜配合物溶于酰胺类溶剂中，然后加入末端炔烃、有机碱和N-苄基靛蓝，混合均匀后在室温下反应12～48h，反应结束后加入饱和氯化铵淬灭，然后用有机剂萃取，无水硫酸钠干燥后减压除去溶剂，经柱层析后得到加成产物。
所述酰胺类溶剂可选自DMF、DMAc等中的一种；所述末端炔烃的R1基团可以是烷基或芳基；所述末端炔烃与具有催化性能的吡啶-吡唑甲酸金属铜配合物的摩尔比可为1︰(0.001～0.05)；所述末端炔烃在溶剂中的摩尔浓度可为0.2～1.0mol/L；所述末端炔烃与N-苄基靛蓝的摩尔比可为1︰(0.5～1.5)；所述有机碱可选自三乙胺、二异丙基乙基胺、DBU等中的一种，所述末端炔烃与有机碱的摩尔比可为1︰(0.5～1.5)；所述的饱和氯化铵溶液的体积为反应溶剂体积的5～8倍；所述有机溶剂可选自乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丁酯等中的一种。
相对于现有技术，本发明技术方案取得的有益效果是：
本发明具有催化性能的吡啶-吡唑甲酸配体，以及其金属铜配合物合成方法简便易操作，没有复杂的纯化步骤，仅需调pH或者抽滤/重结晶即可得到纯产物，为基于吡啶-吡唑类的配体合成制备过渡金属配合物提供了实验依据和合成经验；所述金属铜配合物能够在温和条件下对活化末端炔烃，并催化其对靛蓝类化合物进行加成反应，反应产率高，具有优秀的催化性能，为后续活化炔烃对其它亲电试剂的加成/取代反应提供实验基础，具有一定的潜在经济效益。
附图说明
图1为本发明所述吡啶-吡唑甲酸配体的核磁共振氢谱图。
图2本发明所述吡啶-吡唑甲酸配体的核磁共振碳谱图。
图3本发明所述吡啶-吡唑甲酸配体的气相色谱-质谱图。
图4为本发明中具有催化性能的吡啶-吡唑甲酸金属铜配合物的单晶结构图。
图5为本发明中具有催化性能的吡啶-吡唑甲酸金属铜配合物的单晶二维空间网状图。
图6为本发明中具有催化性能的吡啶-吡唑甲酸金属铜配合物的红外光谱图。
图7为实施例2加成产物I的核磁共振氢谱图。
图8为实施例2加成产物I的核磁共振碳谱图。
图9为实施例3加成产物II的核磁共振氢谱图。
图10为实施例3加成产物II的核磁共振碳谱图。
具体实施方式
为了使本发明所要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚、明白，以下结合附图和实施例，对本发明做进一步详细说明。
实施例1：吡啶-吡唑甲酸金属铜配合物的合成
1)嘧啶-吡唑配体的合成如下：
在一个装有磁力搅拌和回流冷凝装置的500mL烧瓶中，准确称取2.24g(20mmol)4-吡唑甲酸、2-氯甲基吡啶盐酸盐3.94g(24mmol)以及四丁基碘化铵1.48g(4mmol)，加入到上述烧瓶中，加入100mL THF并搅拌，另取烧杯，称取氢氧化钾4.58g(70mmol)，并加入100mL水溶解；然后在搅拌下将上述100mLKOH的水溶液缓慢加入烧瓶反应液中，加完后将反应在室温搅拌1h；然后再升温至回流状态，加热回流反应24h；反应结束后，减压浓缩除去四氢呋喃，然后用1mol/L的盐酸将反应液调至pH＝4左右，逐渐析出白色固体，将含有白色固体置于4℃冰箱放置4小时，待绝大部分固体析出后，进行抽滤，滤渣用石油醚清洗，得到白色粉末固体，此为吡啶-吡唑甲酸配体粗产物，粗产物用乙醇重结晶，得到3.73g白色晶体，收率92％。
吡啶-吡唑甲酸配体的核磁共振氢谱(图1)数据为：1H NMR(DMSO-d6,400MHz):δ12.37(s,1H),8.54-8.38(m,2H),7.86-7.74(m,2H),7.37-7.11(m,2H),5.48(s,2H).
吡啶-吡唑甲酸配体的核磁共振碳谱(图2)数据为：13C NMR(DMSO-d6,100MHz):δ163.9,156.0,149.4,141.1,137.3,134.8,123.1,122.0,115.2,56.8.
参见图3，为所述吡啶-吡唑甲酸配体的气相色谱-质谱图。
2)吡啶-吡唑甲酸金属铜配合物的合成如下：
在一个带磁力搅拌子的250mL容器中，加入2.24g(10mmol)2-亚甲基吡啶-1-吡唑-4-甲酸，然后加入100mL的乙二醇/水(v/v＝1/1)的混合溶剂中，接着加入0.81g(6mmol)二氯化铜(CuCl2)，以及10μL NaOH溶液(1mol/L)混合均匀，然后将反应体系加热100℃搅拌反应13h，待反应结束后，冷却至室温，析出蓝色长方形晶体，抽滤，并用水洗涤滤渣，烘干后得到2.08g金属铜配合物，产率83％。该吡啶-吡唑甲酸金属铜配合物的主要晶体学数据参见表1。
参见图4～6，图4为具有催化性能的吡啶-吡唑甲酸金属铜配合物的单晶结构图；图5为具有催化性能的吡啶-吡唑甲酸金属铜配合物的单晶二维空间网状图；图6为具有催化性能的吡啶-吡唑甲酸金属铜配合物的红外光谱图。
表1
以下给出催化性能应用实施例。
实施例2：具有催化性能的吡啶-吡唑甲酸金属铜配合物催化1-己炔的加成反应如下：
向带有搅拌磁子的烧瓶中加入106mg(0.2mmol)吡啶-吡唑甲酸金属铜配合物，并加入20mL二甲基甲酰胺(DMF)溶解，然后加入820mg 1-己炔(10mmol)，以及2.0mmol三乙胺和2.37g(10mmol)N-苄基靛蓝，混合均匀后在室温条件下搅拌反应24h，薄层色谱跟踪反应，待反应结束后减压除去溶剂，经柱层析纯化后得到加成产物I 3.10g，收率93％。
加成产物I的核磁共振氢谱(图7)数据为：1H NMR(300MHz,CDCl3)δ7.58-7.50(m,1H),7.41-7.17(m,6H),7.14-7.06(m,1H),4.94(d,J＝15.6Hz,1H),4.86(d,J＝15.6Hz,1H),3.58(br s,1H),2.24(t,J＝7.2Hz,2H),1.55-1.29(m,4H),0.89(t,J＝7.2Hz,3H).
加成产物I的核磁共振碳谱(图8)数据如下：13C NMR(75MHz,CDCl3)δ174.4,142.1,135.1,130.8,129.4,128.8,127.7,127.1,124.5,123.6,109.7,88.2,69.3,43.9,30.3,21.9,18.2,13.5.
实施例3：具有催化性能的吡啶-吡唑甲酸金属铜配合物催化4-溴苯乙炔的加成反应如下：
向带有搅拌磁子的烧瓶中加入106mg(0.05mmol)吡啶-吡唑甲酸金属铜配合物，并加入20mL二甲基甲酰胺(DMF)溶解，然后加入1.8g 4-溴苯乙炔(10mmol)，以及2.0mmol三乙胺和2.37g(10mmol)N-苄基靛蓝，混合均匀后在室温条件下搅拌反应24h，薄层色谱跟反应，待反应结束后减压除去溶剂，粗产物经柱层析纯化后得到加成产物II 4.05g，收率97％。
加成产物II的核磁共振氢谱(图9)数据为：1H NMR(300MHz,CDCl3)δ7.65-7.57(m,1H),7.44-7.38(m,2H),7.36-7.22(m,8H),7.18-7.10(m,1H),6.76-6.58(m,1H),4.93(s,2H),4.14(s,1H).
加成产物II的核磁共振碳谱(图10)数据如下：13C NMR(75MHz,CDCl3)δ174.1,142.1,134.9,133.5,131.5,130.5,128.9,128.7.127.8,127.2,124.8,123.8,123.4,120.6,110.0,86.7,85.4,69.6,44.1。

Claims (10)

1.一种具有催化性能的吡啶-吡唑甲酸金属铜配合物，其特征在于：所述具有催化性能的吡啶-吡唑甲酸金属铜配合物为六配位的单核金属配合物，结构单元由一个中心金属铜(II)、2个吡唑-4-甲酸-2-亚甲基吡啶和2个水分子配位组成一个八面体构型，结构式如下：
2.如权利要求1所述的一种具有催化性能的吡啶-吡唑甲酸金属铜配合物，其特征在于：晶体属于P21/c空间群，为单斜晶系，其晶胞参数为：c＝18.0601(12)，α＝90°，β＝90°，γ＝90°。
3.权利要求1和2任一项所述的一种具有催化性能的吡啶-吡唑甲酸金属铜配合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)嘧啶-吡唑配体的合成：将4-吡唑甲酸、2-氯甲基吡啶盐酸盐以及相转移催化剂加入到容器中，加入四氢呋喃并搅拌，在搅拌下加入碱溶液，室温搅拌反应，然后再升温至回流状态反应；
2)制备吡啶-吡唑甲酸金属铜配合物：将步骤1)得到的吡啶-吡唑配体溶于乙二醇/水的混合溶剂中，加入二氯化铜，再加NaOH溶液，加热搅拌反应。
4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于：步骤1)中，反应结束后，减压浓缩除去四氢呋喃，然后调节pH，冷却，待绝大部分固体析出后，进行抽滤，清洗，重结晶，得到嘧啶-吡唑羧酸配体。
5.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于：步骤1)中，所述4-吡唑甲酸与碱的摩尔比为1︰(3～5)；所述4-吡唑甲酸与2-氯甲基吡啶盐酸盐的摩尔比为1︰(1～2)。
6.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于：步骤2)中，反应结束后，冷却至室温，析出蓝色针状晶体，过滤，洗涤，得到吡啶-吡唑甲酸金属铜配合物。
7.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于：步骤2)中，所述吡啶-吡唑配体在混合溶剂中的摩尔浓度为0.01～0.5mol/L；所述二氯化铜与吡啶-吡唑配体的摩尔比为1︰(1.5～3)；加热温度为50～120℃。
8.权利要求1～2任一项所述的具有催化性能的吡啶-吡唑甲酸金属铜配合物及权利要求3～7任一项制备方法制备的具有催化性能的吡啶-吡唑甲酸金属铜配合物的应用，其特征在于：催化末端炔烃与靛蓝类化合物进行加成反应。
9.如权利要求8所述的应用，其特征在于：将具有催化性能的吡啶-吡唑甲酸金属铜配合物溶于酰胺类溶剂中，然后加入末端炔烃、有机碱和N-苄基靛蓝，混合均匀后在室温下反应。
10.如权利要求9所述的应用，其特征在于：末端炔烃与具有催化性能的吡啶-吡唑甲酸金属铜配合物的摩尔比为1︰(0.001～0.05)；末端炔烃与N-苄基靛蓝的摩尔比为1︰(0.5～1.5)；末端炔烃与有机碱的摩尔比为1︰(0.5～1.5)。
CN202310985502.3A 2023-08-07 2023-08-07 一种具有催化性能的吡啶-吡唑甲酸金属铜配合物及其制备方法 Pending CN117003733A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202310985502.3A CN117003733A (zh) 2023-08-07 2023-08-07 一种具有催化性能的吡啶-吡唑甲酸金属铜配合物及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202310985502.3A CN117003733A (zh) 2023-08-07 2023-08-07 一种具有催化性能的吡啶-吡唑甲酸金属铜配合物及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN117003733A true CN117003733A (zh) 2023-11-07

Family

ID=88570720

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202310985502.3A Pending CN117003733A (zh) 2023-08-07 2023-08-07 一种具有催化性能的吡啶-吡唑甲酸金属铜配合物及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN117003733A (zh)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5923105B2 (ja) キラルスピロ−ピリジルアミドフォスフィン配位子化合物、その合成方法及びその利用
CN108409747B (zh) 一种2-氨基喹啉并二氢呋喃类化合物的合成方法
CN114181191B (zh) 一种环状硫酸酯的合成方法
CN111450894A (zh) 一种Ce基有机金属配合物催化材料及其制备与应用
JP5531120B1 (ja) ドデカカルボニルトリルテニウムの製造方法
CN117003733A (zh) 一种具有催化性能的吡啶-吡唑甲酸金属铜配合物及其制备方法
CN114478611A (zh) 四乙烯硅烷的合成方法
CN110283040B (zh) 3-甲基-d3-苄溴的合成方法
CN110041274B (zh) 一种空气氧化的多组分一锅法制备5-氟烷基化三氮唑类化合物的方法
CN111039767B (zh) 一种三唑卡宾催化制备氘代醛的方法
CN113004248A (zh) 一种钴催化碳氢胺化反应合成咔唑类化合物的方法
CN108558974B (zh) 一种糖衍生吡啶三氮唑镍催化剂的制备及应用
JP5407332B2 (ja) クォータピリジン誘導体の製造方法及びその中間体
CN110642789A (zh) 2-氯嘧啶-4-甲酸类化合物的连续性合成方法
KR20200018346A (ko) 신규 촉매 화합물 및 이를 이용한 아크릴레이트의 합성 방법
CN116332964B (zh) 一种双齿吡唑基氮杂环钯卡宾化合物的合成方法
CN115611952B (zh) 催化剂、其制备方法、催化剂体系及应用
CN104926847B (zh) 一种合成硼胺类化合物工艺及产品应用
CN114160206B (zh) 一种催化合成光学活性吲哚类化合物的催化剂、应用、合成方法及光学活性吲哚类化合物
CN115197279B (zh) 一类（sp3）C^C螯合环钯金属配合物及其合成方法和应用
CN113620869B (zh) 一种贝曲西班的制备方法
CN115286553B (zh) 一种吲哚化合物的制备方法
CN107827913A (zh) 含1,10‑菲啰啉状的n‑杂环卡宾铜（i）配合物及用途
CN111499520B (zh) 一种含氮四齿配体和中间体及其制备方法
CN108690086B (zh) 一种含高空间位阻基团修饰的Pd-NHC配合物及用途

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination