CN116987429A - 一种二氧化锆/MXene复合填料改性环氧树脂防腐涂料及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明属于防腐蚀涂层的技术领域，具体涉及一种二氧化锆/MXene复合填料改性环氧树脂防腐涂料及其制备方法与应用。本发明利用3‑氨基丙基三乙氧基硅烷对纳米二氧化锆/MXene进行表面修饰；以羧基化环氧树脂为涂层基体、表面改性的纳米二氧化锆/MXene为填料，聚酰胺为固化剂，制备环氧树脂涂层。本发明表面修饰使纳米颗粒表现可以均匀分散在环氧树脂中，提高填料与环氧树脂之间的界面相容性，羧基化的环氧树脂可进一步增强环氧树脂的韧性，抑制了腐蚀介质的扩散，使涂层具有高防腐蚀性能。
Description
技术领域
本发明属于防腐蚀涂层技术领域，具体涉及一种二氧化锆/MXene复合填料改性环氧树脂防腐涂料及其制备方法与应用。
背景技术
金属的腐蚀遍布各个领域，不仅造成了巨大的经济损失，而且给安全生产也带来了严重的影响。桥梁的断裂，化工管道的泄露等对安全带来重大危害的事故绝大多数是由于金属腐蚀，在预防腐蚀的众多方法中涂层运用最为广泛。环氧树脂具有出色的耐湿性、耐各种溶剂和化学物质腐蚀以及良好的附着力，一直是开发应用耐腐蚀涂料系统的热门候选者。然而，未改性的环氧树脂相对较脆，冲击强度和韧性较低，这限制了其在涂料领域的广泛应用。因此，对环氧树脂进行改性以提高其韧性和其他功能性至关重要。纳米材料在环氧树脂的改性中起着不可避免的作用，添加了纳米材料的环氧树脂体系在增韧方面有显著的改善。用于环氧基体增韧的纳米材料种类繁多，包括二氧化钛、二氧化硅、石墨烯、氧化石墨烯(GO)、碳纳米管(CNT)等，其中二维纳米材料现在也非常受欢迎，因为它们的优异性能源于其高纵横比和比表面积、表面化学和量子尺寸效。纳米填料表面改性与聚合物基体中界面相互作用的影响是当前研究中一个备受关注的领域，尤其是杂化纳米填料，在改变聚合物性能方面起着重大的作用。环氧防腐涂层因其固化过程中产生的缺陷会使得腐蚀介质容易进入接触基材表面，以及纳米填料在涂层中不能均匀分散等问题一直是研究的热点，本发明利用硅烷偶联剂对二氧化锆纳米粒子进行表面改性，解决纳米粒子易团聚的问题，同时片状Ti3C2TX的加入，形成一种自主装结构，二维Ti3C2TX纳米片分散在环氧树脂涂层的空隙中形成迷宫效应，延缓水进入涂层接触基材的时间，有效地延长腐蚀介质在涂层中的扩散路径，提升防腐效果。
发明内容
针对背景技术中提到的问题，本发明为改善环氧树脂涂层的防腐蚀性能，使用硅烷偶联剂对纳米二氧化锆与MXene进行改性，并将其添加至羧基化环氧树脂基体中，在基材表面制备出防腐蚀性能更加优异的涂层。本发明提供的一种羧基化环氧树脂-纳米二氧化锆/MXene防腐蚀涂层的制备方法，改善纳米填料与环氧树脂之间相容性不佳的问题，提高涂层防腐蚀能力，避免涂料在日常储存过程中的失效、沉淀等弊病。
本发明的目的通过以下方案实现：
本发明提供一种二氧化锆/MXene复合填料改性环氧树脂防腐涂料的制备方法，包括以下步骤：
(1)二氧化锆/Ti3C2TX复合填料制备：将二氧化锆溶解于有机溶剂中，加入硅烷偶联剂对二氧化锆进行改性处理，取沉淀物洗涤、干燥后得到硅烷改性的二氧化锆，后将改性的二氧化锆加入Ti3C2TX水溶液中，搅拌反应后收集沉淀的二氧化锆/Ti3C2TX颗粒并洗涤、干燥，即得所述二氧化锆/Ti3C2TX复合填料；
(2)羧基化环氧树脂的制备：将1，3，5-苯三羧酸、己二酸和溶剂混合，然后加入双酚A的二缩水甘油醚和引发剂，在加热条件下反应，收集沉淀物洗涤、干燥后得改性剂；将上述改性剂分散在环氧树脂中，搅拌均匀得所述羧基化环氧树脂；
(3)二氧化锆/MXene复合填料改性环氧树脂防腐涂料的制备：将步骤(1)所得的复合填料加入到步骤(2)所得的羧基化环氧树脂中搅拌均匀，再加入助剂搅拌均匀，得到组分A；向组分A中加入环氧树脂的固化剂，搅拌均匀得到所述二氧化锆/MXene复合填料改性环氧树脂防腐涂料。
优选地，步骤(2)中改性剂与环氧树脂的质量比为3～7:100；
步骤(3)中二氧化锆/MXene复合填料与羧基化环氧树脂的质量比为1～4:100。
优选地，步骤(1)中，所述有机溶剂为甲苯；
所述硅烷偶联剂为3-氨基三乙氧基硅烷APTES；
所述硅烷偶联剂与二氧化锆的质量比为2～3:1；
所述改性处理的条件为60±10℃下回流24±6h；
所述沉淀物用甲苯和二氯甲烷进行多次洗涤；
所述搅拌反应的条件为500±100r/min搅拌速度下搅拌反应1±0.5h；
所述沉淀的二氧化锆/Ti3C2TX颗粒用水多次洗涤。
优选地，步骤(2)中，所述溶剂为异丁醇；引发剂为三苯基膦；
所述1，3，5-苯三羧酸：己二酸的摩尔比为2～4:1；
所述双酚A的二缩水甘油醚和引发剂的质量比为45～55:1；
所述双酚A的二缩水甘油醚：1，3，5-苯三羧酸：己二酸摩尔比为1～3:2～4：1；
所述沉淀物用乙醚、四氢呋喃和乙醇依次清洗；
所述干燥的条件为在80±10℃下真空干燥6±2h；
所述加热的温度为110±20℃，时间为24±6h；
所述改性剂与环氧树脂的质量比为5～7:100；
所述搅拌的条件为60±10℃下搅拌1±0.5h。5、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(3)中，所述助剂包括活性稀释剂、流平剂、消泡剂、流变助剂和附着力促进剂。
优选地，步骤(1)中所述二氧化锆通过如下步骤制备得到：用氨水对稀释的二氧化锆前驱体进行水解，水解完成后，在室温下连续搅拌使凝胶聚合，然后将所得凝胶干燥、煅烧得所述二氧化锆；
步骤(1)中所述Ti3C2TX通过如下步骤制备得到：将Ti3AlC2粉末加入到HF水溶液中搅拌反应，反应完成后离心、洗涤、干燥即得到所述Ti3C2TX。
更优选地，二氧化锆的制备方法中，所述稀释的二氧化锆前驱体是用正丙醇稀释正丙醇锆得到，正丙醇与正丙醇锆的体积比为2:1；
所述水解完成的条件为水解体系的pH值达到10～10.5；
所述连续搅拌时间为1±0.5h；
所述干燥的温度为110±20℃，时间为12±3h；
所述煅烧的温度为550±50℃，时间为2±0.5h。
更优选地，Ti3C2TX的制备方法中，所述HF水溶液中HF：水的体积比为2:3；
所述反应的温度为60±10℃，时间为2±0.5h；
所用离心机为转数8000±1000rpm下离心10±5min；
所述洗涤为用水多次洗涤，直至上清液的pH值达到6～7；
所述干燥为80±10℃下真空干燥24±6h。
本发明还提供一种由上述制备方法制备得到的二氧化锆/MXene复合填料改性环氧树脂防腐涂料。
本发明还提供上述二氧化锆/MXene复合填料改性环氧树脂防腐涂料在海洋工程以及金属工业防腐中的应用。
本发明的机理为：
本发明制备如图1所示的自组装二氧化锆/MXene杂化物用于合成增韧环氧纳米复合材料，利用3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)对ZrO2颗粒进行表面修饰，再进一步利用APTES的氨基与Ti3C2TX进行连接，形成一种自组装的结构，该结构能够使两者不再是简单的混合，而是利用化学键进行连接，使其结构更加的稳定，自组装杂化填料通过增强基体与填料之间的界面相互作用，能够提高环氧树脂的剪切强度和断裂韧性。本发明利用合成的羧基封端超支化聚酯对环氧树脂进行了改性，其中支化结构中的末端羧基可以与APTES中的氨基进行连接，能够增强填料与环氧树脂之间的连接，增大了环氧树脂的耐冲击等性能，也提高了提高环氧树脂的韧性。
本发明对于现有技术，具有以下的优点及有益效果：
(1)本发明选用合成的羧基封端超支化聚酯对环氧树脂进行了改性，将羧基引入环氧树脂，改善了环氧树脂的拉伸强度、附着力和热性能。改性的环氧树脂中含有丰富的羧基和羟基，这些羧基和羟基是由环氧基团的开环聚合产生的。末端羧基可以作为固化剂并与环氧基团反应，羟基可以通过引发缩聚机理来加速环氧体系的固化过程。
(2)环氧树脂交联固化形成的网状结构仍然存在许多空间，向其中加入填料可以弥补孔洞，同时也能增强树脂材料的物理性能。本发明设计的二氧化锆/MXene杂化物，其中2D的MXene纳米填料在形状和尺寸有利于构建有序结构，从而实现更好的应力传递，并在保持多功能性的同时提供更好的阻隔性能，加入二氧化锆其涂层性能有进一步的提升。
附图说明
图1为ZrO2和Ti3C2TX自组装结构示意图。
图2为羧基封端超支化聚酯合成路线。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
实施例中所用试剂如无特殊说明均可从市场常规购得。
实施例1
一种二氧化锆/MXene复合填料改性环氧树脂防腐涂层的制备方法，包括以下步骤：
(1)二氧化锆/MXene复合填料：
(a)量取5ml正丙醇锆加入到10ml的正丙醇中。然后，在磁力搅拌下滴加氨水进行水解，直至pH到10-10.5。水解完成后在室温下持续搅拌1h，使凝胶聚合。然后，将所得凝胶置于110℃烘箱中干燥12h，最后在550℃管式炉中煅烧2h得二氧化锆粉末。
(b)采用HF溶液刻蚀剥离MAX相(Ti3AlC2)得到二维层状Ti3C2TX。将8.3gTi3AlC2粉末缓慢加入到盛有200mlHF(40％)水溶液的烧杯中,并在60℃恒温水浴锅中搅拌2h。反应完成后以用离心机以8000rmp离心10min，并用去离子水多次洗涤至上清液的pH为6-7。将洗涤后的产物放入真空烘箱干燥得到二维材料。
(c)称取1g的二氧化锆粉末，加入到5ml的甲苯中并超声10min。然后称取2.21g的3-氨基三乙氧基硅烷加入到上述溶液中，在60℃下加热回流24h，将得到的沉淀物用甲苯和二氯甲烷进行多次洗涤并干燥得到硅烷改性的二氧化锆粉末。后将改性的二氧化锆粉末加入含有1g的Ti3C2TX水溶液中，搅拌后收集沉淀的二氧化锆/Ti3C2TX颗粒并用水洗涤数次并干燥得复合粉末。
(2)羧基封端超支化聚酯改性剂的制备：
将10.08g 1，3，5-苯三羧酸、2.33g己二酸和140mL异丁醇装入带有磁力搅拌器和冷凝器的圆底烧瓶中，然后将25g双酚A的二缩水甘油醚和0.5g三苯基膦加入混合物中，将混合物在110℃下搅拌24小时。然后，收集沉淀物用乙醚、四氢呋喃和乙醇依次清洗，后将产物在80℃真空下干燥，得改性剂。
(3)羧基化环氧树脂的制备：
称取2.5g的上述改性剂分散在50g环氧树脂中，在60℃下机械搅拌1小时，使混合物变得均匀得到羧基化的环氧树脂A。
(4)改性的环氧树脂防腐涂层的制备：
称取0.3g的二氧化锆/MXene复合填料和10g的改性环氧树脂A到烧杯中，以600r/min搅拌2h使填料能够在树脂中均分分散并连接树脂上，继续向烧杯中加入3g活性稀释剂邻甲苯基缩水甘油醚、1g流平剂聚丙烯酸、0.25g消泡剂聚二甲基硅氧烷、0.5g流变助剂羟乙基纤维素(HEC)、0.5g附着力促进剂邻苯二甲酸酯，搅拌30min得到组分A；向组分A中加入10g聚酰胺固化剂，搅拌30分钟得到复合填料改性环氧防腐涂料，涂在打磨好的基材上常温固化得到防腐涂层。
实施例2
一种二氧化锆/MXene复合填料改性环氧树脂防腐涂层的制备方法，包括以下步骤：
(1)二氧化锆/MXene复合填料：与实施例1中制备方法相同
(2)羧基封端超支化聚酯改性剂的制备：与实施例1中制备方法相同
(3)羧基化环氧树脂的制备：
称取1.5g的上述改性剂分散在50g环氧树脂中，在60℃下机械搅拌1小时，使混合物变得均匀得到羧基化的环氧树脂B。
(4)改性的环氧树脂防腐涂层的制备：
称取0.3g的二氧化锆/MXene复合填料和10g的改性环氧树脂B到烧杯中，以600r/min搅拌2h使填料能够在树脂中均分分散并连接树脂上，继续向烧杯中加入3g活性稀释剂邻甲苯基缩水甘油醚、1g流平剂聚丙烯酸、0.25g消泡剂聚二甲基硅氧烷、0.5g流变助剂羟乙基纤维素(HEC)、0.5g附着力促进剂邻苯二甲酸酯，搅拌30min得到组分A；向组分A中加入10g聚酰胺固化剂，搅拌30分钟得到复合填料改性环氧防腐涂料，涂在打磨好的基材上常温固化得到防腐涂层。
实施例3
一种二氧化锆/MXene复合填料改性环氧树脂防腐涂层的制备方法，包括以下步骤：
(1)二氧化锆/MXene复合填料：与实施例1中制备方法相同
(2)羧基封端超支化聚酯改性剂的制备：与实施例1中制备方法相同
(3)羧基化环氧树脂的制备：
称取3.5g的上述改性剂分散在50g环氧树脂中，在60℃下机械搅拌1小时，使混合物变得均匀得到羧基化的环氧树脂C。
(4)改性的环氧树脂防腐涂层的制备：
称取0.3g的二氧化锆/MXene复合填料和10g的改性环氧树脂C到烧杯中，以600r/min搅拌2h使填料能够在树脂中均分分散并连接树脂上，继续向烧杯中加入3g活性稀释剂邻甲苯基缩水甘油醚、1g流平剂聚丙烯酸、0.25g消泡剂聚二甲基硅氧烷、0.5g流变助剂羟乙基纤维素(HEC)、0.5g附着力促进剂邻苯二甲酸酯，搅拌30min得到组分A；向组分A中加入10g聚酰胺固化剂，搅拌30分钟得到复合填料改性环氧防腐涂料，涂在打磨好的基材上常温固化得到防腐涂层。
实施例4
一种二氧化锆/MXene复合填料改性环氧树脂防腐涂层的制备方法，除以下步骤外与实施例1相同：在(4)改性的环氧树脂防腐涂层的制备中，称取0.1g的二氧化锆/MXene复合填料和10g的改性环氧树脂到烧杯中，以600r/min搅拌2h使填料能够在树脂中均分分散并连接到树脂上。
实施例5
一种二氧化锆/MXene复合填料改性环氧树脂防腐涂层的制备方法，除以下步骤外与实施例1相同：在(4)改性的环氧树脂防腐涂层的制备中，称取0.2g的二氧化锆/MXene复合填料和10g的改性环氧树脂到烧杯中，以600r/min搅拌2h使填料能够在树脂中均分分散并连接到树脂上。
实施例6
一种二氧化锆/MXene复合填料改性环氧树脂防腐涂层的制备方法，除以下步骤外与实施例1相同：在(4)改性的环氧树脂防腐涂层的制备中，称取0.4g的二氧化锆/MXene复合填料和10g的改性环氧树脂到烧杯中，以600r/min搅拌2h使填料能够在树脂中均分分散并连接到树脂上。
对比例1
一种未改性环氧树脂防腐涂层的制备方法,包括以下步骤：
称取10g的未改性环氧树脂到烧杯中，继续向烧杯中加入3g活性稀释剂邻甲苯基缩水甘油醚、1g流平剂聚丙烯酸、0.25g消泡剂聚二甲基硅氧烷、0.5g流变助剂羟乙基纤维素(HEC)、0.5g附着力促进剂邻苯二甲酸酯，搅拌30min得到组分A；向组分A中加入10g聚酰胺固化剂，搅拌30分钟得到未改性环氧防腐涂料，涂在打磨好的基材上常温固化得到防腐涂层。
对比例2
一种Mxene填料改性环氧树脂防腐涂层的制备方法,包括以下步骤：
称取0.3gMxene填料和10g羧基化的环氧树脂A到烧杯中，继续向烧杯中加入3g活性稀释剂邻甲苯基缩水甘油醚、1g流平剂聚丙烯酸、0.25g消泡剂聚二甲基硅氧烷、0.5g流变助剂羟乙基纤维素(HEC)、0.5g附着力促进剂邻苯二甲酸酯，搅拌30min得到组分A；向组分A中加入10g聚酰胺固化剂，搅拌30分钟得到改性环氧防腐涂料，涂在打磨好的基材上常温固化得到防腐涂层。
对比例3
一种二氧化锆填料改性环氧树脂防腐涂层的制备方法,包括以下步骤：
称取0.3g二氧化锆填料和10g羧基化的环氧树脂A到烧杯中，继续向烧杯中加入3g活性稀释剂邻甲苯基缩水甘油醚、1g流平剂聚丙烯酸、0.25g消泡剂聚二甲基硅氧烷、0.5g流变助剂羟乙基纤维素(HEC)、0.5g附着力促进剂邻苯二甲酸酯，搅拌30min得到组分A；向组分A中加入10g聚酰胺固化剂，搅拌30分钟得到改性环氧防腐涂料，涂在打磨好的基材上常温固化得到防腐涂层。
性能测试
实施例1～6和对比例1、2、3的性能按照下述测试方法测试其性能，测试结果如表1所示。
(1)电化学阻抗性能测试：实施例1-6和对比例1、2、3制备得到的二氧化锆/MXene复合填料改性环氧树脂防腐涂料涂覆于处理好的直径为1cm的圆形碳钢电极上，常温固化72h，将得到的电极放入3.5％NaCl溶液中浸泡，分别测试1天、10天和30天的电化学阻抗。
(2)附着力(拉开法)：测试标准GB/T 5219-2006。
(3)硬度：测试标准GB/T 6739-2006。
(4)耐冲击性：测试标准GB/T 1732-2020。
(5)柔韧性：测试标准GB/T 1731-2020。
(6)耐中性盐雾性：测试标准GB/T 1771-2007。
(7)耐碱性(5％NaOH)：测试标准GB/T 9274-1988。
(8)耐盐水性(5％NaCl)：测试标准GB/T 9274-1988。
(9)耐水性(90℃～100℃)：测试标准GB/T 1733-1993。
环氧树脂涂层测试结果：表1
从表中可以看出，羧基改性的环氧树脂可以有效提升涂层的耐冲柔韧性，最佳掺杂比例的二氧化锆/MXene作为涂层的填料相较于二氧化锆或者Mxene单一填料可更进一步延长水进入涂层接触到基材的路线，可以提升涂层的阻抗值，提高其耐蚀性能。与市面上常见的环氧防腐涂料相比，本文明所制备的涂料具有较好的物理性能和优异的耐蚀性能，其附着力远高于常规涂料，可用于较为极端条件下的防腐。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种二氧化锆/MXene复合填料改性环氧树脂防腐涂料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)二氧化锆/Ti3C2TX复合填料制备：将二氧化锆溶解于有机溶剂中，加入硅烷偶联剂对二氧化锆进行改性处理，取沉淀物洗涤、干燥后得到硅烷改性的二氧化锆，后将改性的二氧化锆加入Ti3C2TX水溶液中，搅拌反应后收集沉淀的二氧化锆/Ti3C2TX颗粒并洗涤、干燥，即得所述二氧化锆/Ti3C2TX复合填料；
(2)羧基化环氧树脂的制备：将1，3，5-苯三羧酸、己二酸和溶剂混合，然后加入双酚A的二缩水甘油醚和引发剂，在加热条件下反应，收集沉淀物洗涤、干燥后得改性剂；将上述改性剂分散在环氧树脂中，搅拌均匀得所述羧基化环氧树脂；
(3)二氧化锆/MXene复合填料改性环氧树脂防腐涂料的制备：将步骤(1)所得的复合填料加入到步骤(2)所得的羧基化环氧树脂中搅拌均匀，再加入助剂搅拌均匀，得到组分A；向组分A中加入环氧树脂的固化剂，搅拌均匀得到所述二氧化锆/MXene复合填料改性环氧树脂防腐涂料。
2.根据权利1中所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中改性剂与环氧树脂的质量比为3～7:100；
步骤(3)中二氧化锆/MXene复合填料与羧基化环氧树脂的质量比为1～4:100。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述有机溶剂为甲苯；
所述硅烷偶联剂为3-氨基三乙氧基硅烷APTES；
所述硅烷偶联剂与二氧化锆的质量比为2～3:1；
所述改性处理的条件为60±10℃下回流24±6h；
所述沉淀物用甲苯和二氯甲烷进行多次洗涤；
所述搅拌反应的条件为500±100r/min搅拌速度下搅拌反应1±0.5h；
所述沉淀的二氧化锆/Ti3C2TX颗粒用水多次洗涤。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述溶剂为异丁醇；引发剂为三苯基膦；
所述1，3，5-苯三羧酸：己二酸的摩尔比为2～4:1；
所述双酚A的二缩水甘油醚和引发剂的质量比为45～55:1；
所述双酚A的二缩水甘油醚：1，3，5-苯三羧酸：己二酸摩尔比为1～3:2～4：1；
所述沉淀物用乙醚、四氢呋喃和乙醇依次清洗；
所述干燥的条件为在80±10℃下真空干燥6±2h；
所述加热的温度为110±20℃，时间为24±6h；
所述改性剂与环氧树脂的质量比为5～7:100；
所述搅拌的条件为60±10℃下搅拌1±0.5h。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(3)中，所述助剂包括活性稀释剂、流平剂、消泡剂、流变助剂和附着力促进剂。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述二氧化锆通过如下步骤制备得到：用氨水对稀释的二氧化锆前驱体进行水解，水解完成后，在室温下连续搅拌使凝胶聚合，然后将所得凝胶干燥、煅烧得所述二氧化锆；
步骤(1)中所述Ti3C2TX通过如下步骤制备得到：将Ti3AlC2粉末加入到HF水溶液中搅拌反应，反应完成后离心、洗涤、干燥即得到所述Ti3C2TX。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：二氧化锆的制备方法中，所述稀释的二氧化锆前驱体是用正丙醇稀释正丙醇锆得到，正丙醇与正丙醇锆的体积比为2:1；
所述水解完成的条件为水解体系的pH值达到10～10.5；
所述连续搅拌时间为1±0.5h；
所述干燥的温度为110±20℃，时间为12±3h；
所述煅烧的温度为550±50℃，时间为2±0.5h。
8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：Ti3C2TX的制备方法中，所述HF水溶液中HF：水的体积比为2:3；
所述反应的温度为60±10℃，时间为2±0.5h；
所用离心机为转数8000±1000rpm下离心10±5min；
所述洗涤为用水多次洗涤，直至上清液的pH值达到6～7；
所述干燥为80±10℃下真空干燥24±6h。
9.一种由权利要求1～8任意一项制备方法制备得到的二氧化锆/MXene复合填料改性环氧树脂防腐涂料。
10.根据权利要求9所述的二氧化锆/MXene复合填料改性环氧树脂防腐涂料在海洋工程以及金属工业防腐中的应用。
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
| CN117701112A (zh) * | 2024-01-23 | 2024-03-15 | 中建国际工程有限公司 | 一种水性建筑防腐涂料及其制备方法 |
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2023
- 2023-07-14 CN CN202310863593.3A patent/CN116987429A/zh active Pending
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|---|---|---|---|---|
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| CN117701112B (zh) * | 2024-01-23 | 2024-05-07 | 中建国际工程有限公司 | 一种水性建筑防腐涂料及其制备方法 |
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