CN116794138A - 一种表面修饰自清洁涂层的聚合物膜离子选择性电极的方法 - Google Patents
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Abstract
一种电化学传感器膜表面修饰自清洁涂层的方法，具体地说是一种表面修饰自清洁涂层的聚合物膜离子选择性电极的方法。将聚合物膜离子选择性电极插入浓度为0.0001～60mg/mL、pH＝7‑14的多巴胺溶液中，使其于电极聚合物膜表面生成聚多巴胺涂层，而后再利用硅烷偶联剂将自清洁材料以共价键的方式联接在生成聚多巴胺涂层表面，进而制备获得表面修饰自清洁涂层的聚合物膜离子选择性电极的方法。该修饰自清洁涂层的方法制备简单且耐用，有效提高了电极稳定性及使用寿命。
Description
技术领域
一种电化学传感器膜表面修饰自清洁涂层的方法，具体地说是一种表面修饰自清洁涂层的聚合物膜离子选择性电极的方法。
背景技术
聚合物膜离子选择性电极是电化学传感器的一个重要分支，它的研究始于上世纪六十年代，其检测原理基于敏感膜的响应电位与分析物离子活度关系符合能斯特(Nernst)方程。目前，此类电极已广泛应用于环境监测、工业分析以及临床化验等领域，近年来受到人们的普遍关注。需要注意的是，由于传统的PVC膜表面缺少活性基团，对传统的PVC膜进行表面修饰存在困难。
现有基于纳米银和氧化石墨烯对PVC膜表面改性的方法，以赋予PVC膜抗污损性能；以上的方法可以一定程度上提高传感器抗污损能力和环境相容性，但是随着时间的延长，污染物会在传感器表面残留并积累，导致传感器失去功能；进而对电极的修饰并使其带到相应的性能是目前需要研究的。
发明内容
本发明的目的在于克服已有分析技术的不足，提供一种表面修饰自清洁涂层的聚合物膜离子选择性电极的方法。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：
一种表面修饰自清洁涂层的聚合物膜离子选择性电极的方法，将聚合物膜离子选择性电极插入浓度为0.0001～60mg/mL、pH＝7-14的多巴胺溶液中，使其于电极聚合物膜表面生成聚多巴胺涂层，而后再利用硅烷偶联剂将自清洁材料以共价键的方式联接在生成聚多巴胺涂层表面，进而制备获得表面修饰自清洁涂层的聚合物膜离子选择性电极的方法。
所述溶液为0.0001～60mg/mL的多巴胺溶液，溶剂为0.1M，pH＝7-14的Tris-HCl缓冲液；其中，多巴胺为PVC膜表面提供功能基团。
上述，所述溶液为1～5mg/mL的多巴胺溶液，溶剂为0.1M，pH＝8-10的Tris-HCl缓冲液；其中，多巴胺为PVC膜表面提供功能基团。
所述利用硅烷偶联剂将自清洁材料以共价键的方式联接在生成聚多巴胺涂层表面为将形成聚多巴胺涂层的聚合物膜离子选择性电极插入含硅烷偶联剂的自清洁材料悬浮液中；其中，含硅烷偶联剂的自清洁材料悬浮液为经硅烷偶联剂改性的自清洁材料的水悬浮液，硅烷偶联剂的质量分数为0.5-1％。
所述硅烷偶联剂为3-氨基丙基三乙氧基硅烷。
所述自清洁材料为二氧化钛，多孔二氧化钛纳米粒子，二氧化钛/二氧化硅复合材料，二氧化钛/碳纳米管复合材料，二氧化钛/氧化石墨烯复合材料，C掺杂二氧化钛，N掺杂二氧化钛，银/卤化银修饰二氧化钛，金修饰二氧化钛或钴修饰二氧化钛。
所述聚合物膜离子选择性电极为含有内充液的液体接触式聚合物膜离子选择性电极。
所述聚合物膜离子选择性电极为在离子选择性电极头上黏附聚合物敏感膜，所述敏感膜为将聚合物基体材料、增塑剂、离子载体和离子交换剂按重量份数比为20-40：40-80：0.2-20：0.05-10混合，而后融入到四氢呋喃溶液中，搅拌使之成为均匀溶液，在室温下自然挥发即可。
所述聚合物基体常用材料为聚氯乙烯(PVC)、聚氨酯(PU)、聚苯乙烯(PS)、聚丙烯酸丁酯、聚乙酰亚胺、聚丁基丙烯酸酯、硅橡胶(SR)等，增塑剂为邻-硝基苯辛醚(o-NPOE)，离子载体为N，N，N′，N′-四环已基-3-氧杂戊二酰胺，常见的阳离子交换剂有带负电荷的四(4-氯苯基)硼酸钾和四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠，阴离子交换剂是带正电荷的四烷基季铵盐，如三(十二烷基)甲基氯化铵。
修饰原理：聚合物膜离子选择性电极敏感膜一般是由聚合物基体材料、增塑剂、离子载体和离子交换剂组成，作为敏感膜主体材料的聚合物基体材料(如PVC)表面缺少活性基团，这使得聚合物膜表面难以进行修饰，从而无法使电极表面功能化，使其能够具备抗生物污损的能力；硅烷偶联剂水解后对无机物具有反应性，有机官能基团对特定有机物具有反应性或相容性。因此,当硅烷偶联剂介于无机和有机界面之间，可形成有机基体-硅烷偶联剂-无机基体的结合层。本发明利用多巴胺的自聚合作用在电极敏感膜表面引入功能基团，利用硅烷偶联剂处理自清洁材料，之后以共价键的方式将自清洁材料修饰在电极敏感膜表面。
本发明的优点在于：
1.传统聚合物膜离子选择性电极的聚合物敏感膜表面缺少功能基团，具有化学惰性，使得敏感膜的表面修饰难以进行。本发明将具有自清洁性能、良好光催化能力的自清洁材料修饰到聚合物膜离子选择性电极敏感膜表面，有效提高了电极在实际复杂样品检测中的稳定性及使用寿命。
2.本发明利用特定硅烷偶联剂以共价键的方式将自清洁涂层修饰在含有特定聚合物的敏感膜表面。
3.本发明电化学传感器材料修饰方法简便、快速且耐用的，可为电化学传感器特别是聚合物膜离子选择性电极进一步在临床化验、人体健康实时监测以及智能芯片研发等领域的应用奠定良好的基础。
4.本发明方法具有较好的普适性，本法可广泛适用于各类光、电化学传感器的表面修饰改性，因此本发明将在传感器领域具有较好的应用前景。
附图说明
图1为本发明实施例提的聚合物膜离子选择性电极表面修饰自清洁材料示意图。
图2为本发明实施例提的未修饰和聚合物膜离子选择性电极表面修饰自清洁材料的水接触角测试对比，其中图a为未修饰电极，图b为修饰电极。
图3为本发明实施例提的未修饰和修饰自清洁材料的聚合物膜钙离子选择性电极对不同浓度钙离子响应对比图。
图4为本发明实施例提的未修饰和修饰自清洁材料的聚合物膜钙离子选择性电极的X射线能量色散谱图像。
图5为本发明实施例提的未修饰和修饰自清洁材料的聚合物膜钙离子选择性电极的表面形貌表征，其中图a为未修饰电极，图b为修饰电极。
图6、图7为未修饰和修饰自清洁材料的聚合物膜钙离子选择性电极的激光共聚焦扫描显微镜表征图。
图8为本发明实施例提的抗吸附性能对比图，其中，空白为实施例1步骤a所得电极，对比电极为对比例1所得电极，实施例1电极为实施例1步骤b所得电极。
图9为本发明实施例提的能斯特响应效率对比图，其中，空白为实施例1步骤a所得电极，对比电极为对比例1所得电极，实施例1电极为实施例1步骤b所得电极。
具体实施方式
以下结合实例对本发明的具体实施方式做进一步说明，应当指出的是，此处所描述的具体实施方式只是为了说明和解释本发明，并不局限于本发明。
本发明利用聚多巴胺在膜表面共价接枝材料，进行二次反应，使其修饰聚合物膜离子选择性电极，再利用硅烷偶联剂将自清洁材料以共价键的方式联接在膜表面，从而在聚合物膜表面修饰自清洁涂层，实现复杂样品如海水样品中离子的准确、长期测定。
实施例1
以本发明修饰自清洁材料用于液体接触式聚合物膜钙离子离子选择性电极为例。其具体步骤如下：
a.聚合物膜钙离子选择性电极的制备：PVC颗粒、邻-硝基苯辛醚、钙离子载体ETH129和四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠的混合物共360mg，其中各组分含量分别为31.8wt％PVC颗粒、63.7wt％邻-硝基苯辛醚，2.3wt％钙离子载体和2.2wt％四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠，移入到3.6mL四氢呋喃溶液中，超声、搅拌2h使之分散均匀。将膜溶液倒入一个固定在玻璃板上的玻璃环(直径3.6厘米)中，过夜自然挥发。将移液管插入PVC管中，然后，用THF将一打孔膜胶合到PVC管上。电极在使用前以10-3MCaCl2活化12h。
b.自清洁材料修饰的钙离子选择性电极的制备：将步骤a所得到的钙离子选择性电极插入到含有2mg/mL多巴胺的pH 8.5的0.1M的Tris-HCl缓冲溶液中，聚合反应8h后采用去离子水清洗电极表面，清洗完毕后，将经3-氨基丙基三乙氧基硅烷改性的纳米TiO2的水悬浮液滴涂在电极表面，自然挥发，然后用去离子水清洗，清洗完毕后，即得自清洁材料修饰的钙离子选择性电极，修饰过程如图1所示。
所述经3-氨基丙基三乙氧基硅烷改性的纳米TiO2的水悬浮液中3-氨基丙基三乙氧基硅烷的质量分数为1％。
具体改性方式为：
首先将硅烷偶联剂KH550按照KH550：H2O：CH3CH2OH＝1：3：6的比例进行水解，控制水解时间为2h得到水解溶液，取一定量的TiO2纳米颗粒(5～10nm)，在无水乙醇中超声30min，干燥。然后向水解溶液中加入TiO2 NPs，磁力搅拌12h，5000转速离心，然后用水和无水乙醇洗涤3次，100℃干燥12h。然后在马弗炉中500℃煅烧2h，得到KH550改性的TiO2纳米粒子。
而后，按照上述改性方式，将自清洁材料即可获得经硅烷偶联剂改性的自清洁材料，而后配置含硅烷偶联剂的自清洁材料悬浮液。
c.修饰电极性能表征：将步骤a所得到的电极与步骤b所得到的电极分别做接触角测试，得到两种电极的亲水性性能表征图2。由图2可以看出，自清洁材料修饰的钙离子选择性电极亲水性显著增加；
用分别溶液法对上述步骤a所得到的电极与步骤b所得到的电极分别测试对不同浓度钙离子的响应(参见图3)，浓度由高到低依次是10-1M，10-2M，10-3M，10-4M，10-5M，10-6M，10-7M。
结果如图3所示。由图3可以看出，自清洁材料修饰后与修饰前电极响应基本不变，可以证明自清洁材料修饰仅改变了电极敏感膜的亲水性而不影响其响应性能。
对敏感膜进行元素分析，表征结果如图4所示，可以看出，修饰后的敏感膜有明显Ti元素的峰。进一步将两种电极分别做扫描电化学显微镜表征，表征结果如图5所示。由图5可以看出，自清洁材料修饰电极表面存在很多明亮的小点，进一步证明了自清洁材料成功修饰在了聚合物膜离子选择性电极表面。
d.电极的自清洁性能研究：
取新鲜铜绿假单胞菌液在5000rpm转速下离心5min，并用生理盐水清洗3次，最后将细菌用生理盐水稀释，而后将步骤a所得到的电极与步骤b所得到的电极分别插入该菌液中浸泡2h后，放在紫外光下照射5min。取出电极采用去离子水冲洗电极，利用一定浓度的SYTO 9和PI对细菌进行染色，后做激光共聚焦扫描显微镜表征(参见图6和7)。
由图6可以看出，经菌液浸泡后自清洁材料修饰的电极表面的荧光信号较少，而未修饰电极表面的荧光信号充满了视野，图7证明自清洁材料修饰电极敏感膜表面具备了自清洁能力。
实施例2
以本发明修饰自清洁材料用于液体接触式聚合物膜钾离子选择性电极为例。其具体步骤如下：
a.聚合物膜钾离子选择性电极的制备：PVC颗粒、邻-硝基苯辛醚、钾离子载体缬氨霉素和四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠的混合物共360mg，其中各组分含量分别为33wt％PVC颗粒、65.8wt％邻-硝基苯辛醚，0.8wt％钾离子载体和0.4wt％四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠，移入到2.5mL四氢呋喃溶液中，超声、搅拌2h使之分散均匀。将膜溶液倒入一个固定在玻璃板上的玻璃环(直径3.6厘米)中，过夜自然挥发。将移液管插入PVC管中，然后，用THF将一打孔膜胶合到PVC管上。电极在使用前以10-3M KCl活化一天。
b.自清洁材料修饰的钾离子选择性电极的制备：步骤a所得到的钾离子选择性电极插入到含有2mg/mL多巴胺的pH 8.5的0.1M的Tris-HCl缓冲溶液中，聚合反应8h后采用去离子水清洗电极表面，清洗完毕后，将经3-氨基丙基三乙氧基硅烷改性的纳米TiO2的水悬浮液滴涂在电极表面，自然挥发，然后用去离子水清洗，清洗完毕后，即得自清洁材料修饰的钾离子选择性电极。
所述经3-氨基丙基三乙氧基硅烷改性的纳米TiO2的水悬浮液中3-氨基丙基三乙氧基硅烷的质量分数为1％。
c.修饰电极性能表征：将步骤a所得到的电极与步骤b所得到的电极分别做接触角测试以及测试对不同浓度钾离子的响应。进一步对两种敏感膜进行元素分析和扫面电子显微镜表征。
d.电极的自清洁性能研究：取新鲜铜绿假单胞菌液在5000rpm转速下离心5min，并用生理盐水清洗3次，最后将细菌用生理盐水稀释。将步骤a所得到的电极与步骤b所得到的电极分别插入该菌液中浸泡2h后，放在紫外光下照射5min。取出电极采用去离子水冲洗电极，利用一定浓度的SYTO 9和PI对细菌进行染色，后做激光共聚焦扫描显微镜表征。
实施例3
以本发明修饰自清洁材料用于固体接触式聚合物膜钙离子选择性电极为例。其具体步骤如下：
a.聚合物膜钙离子选择性电极的制备：PVC颗粒、邻-硝基苯辛醚、钙离子载体ETH129和四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠的混合物共360mg，其中各组分含量分别为33wt％PVC颗粒、65.8wt％邻-硝基苯辛醚，0.8wt％钙离子载体和0.4wt％四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠，移入到1.8mL四氢呋喃溶液中，超声、搅拌2h使之分散均匀。取90微升敏感膜溶液均匀涂敷于含传导层的玻碳电极表面，并在室温下自然挥发2h。电极在使用前以10-3M CaCl2活化一天。
b.自清洁材料修饰的钾离子选择性电极的制备：步骤a所得到的钾离子选择性电极插入到含有2mg/mL多巴胺的pH 8.5的0.1M的Tris-HCl缓冲溶液中，聚合反应8h后采用去离子水清洗电极表面，清洗完毕后，将一定浓度经过硅烷偶联剂处理的自清洁材料悬浮液滴涂在电极表面，自然挥发，然后用去离子水清洗，清洗完毕后，即得自清洁材料修饰的钾离子选择性电极。
c.修饰电极性能表征：将步骤a所得到的电极与步骤b所得到的电极分别做接触角测试以及测试对不同浓度钙离子的响应。进一步对两种敏感膜进行元素分析和扫面电子显微镜表征。
d.电极的自清洁性能研究：取新鲜菌液在5000rpm转速下离心5min，并用生理盐水清洗3次，最后将细菌用生理盐水稀释。将步骤a所得到的电极与步骤b所得到的电极分别插入该菌液中浸泡2h后，放在紫外光下照射5min。取出电极采用去离子水冲洗电极，利用一定浓度的SYTO 9和PI对细菌进行染色，后做激光共聚焦扫描显微镜表征。
实施例4
以本发明修饰自清洁材料用于固体接触式聚合物膜钾离子离子选择性电极为例。其具体步骤如下：
a.聚合物膜钾离子选择性电极的制备：PVC颗粒、邻-硝基苯辛醚、钾离子载体缬氨霉素和四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠的混合物共360mg，其中各组分含量分别为33wt％PVC颗粒、65.8wt％邻-硝基苯辛醚，0.8wt％钾离子载体和0.4wt％四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠，移入到2.5mL四氢呋喃溶液中，超声、搅拌2h使之分散均匀。取90微升敏感膜溶液均匀涂敷于含传导层的玻碳电极表面，并在室温下自然挥发2h。电极在使用前以10-3M KCl活化一天。
b.自清洁材料修饰的钾离子选择性电极的制备：步骤a所得到的钾离子选择性电极插入到含有2mg/mL多巴胺的pH 8.5的0.1M的Tris-HCl缓冲溶液中，聚合反应8h后采用去离子水清洗电极表面，清洗完毕后，将一定浓度经过硅烷偶联剂处理的自清洁材料悬浮液滴涂在电极表面，自然挥发，然后用去离子水清洗，清洗完毕后，即得自清洁材料修饰的钾离子选择性电极。
c.修饰电极性能表征：将步骤a所得到的电极与步骤b所得到的电极分别做接触角测试以及测试对不同浓度钾离子的响应。进一步对两种敏感膜进行元素分析和扫面电子显微镜表征。
d.电极的自清洁性能研究：取新鲜菌液在5000rpm转速下离心5min，并用生理盐水清洗3次，最后将细菌用生理盐水稀释。将步骤a所得到的电极与步骤b所得到的电极分别插入该菌液中浸泡2h后，放在紫外光下照射5min。取出电极采用去离子水冲洗电极，利用一定浓度的SYTO 9和PI对细菌进行染色，后做激光共聚焦扫描显微镜表征。
实施例5
以本发明修饰自清洁材料涂层用于固体接触式聚合物膜钾离子选择性电极为例。其具体步骤如下：
a.聚合物膜钾离子选择性电极的制备：橡胶、邻-硝基苯辛醚、钾离子载体缬氨霉素和四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠的混合物共360mg，其中各组分含量分别为33wt％橡胶颗粒、65.8wt％邻-硝基苯辛醚，0.8wt％钾离子载体和0.4wt％四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠，移入到2.5mL四氢呋喃溶液中，超声、搅拌2h使之分散均匀。取90微升敏感膜溶液均匀涂敷于含传导层的玻碳电极表面，并在室温下自然挥发2h。电极在使用前以10-3MKCl活化一天。
b.自清洁材料修饰的钾离子选择性电极的制备：步骤a所得到的钾离子选择性电极插入到含有2mg/mL多巴胺的pH 8.5的0.1M的Tris-HCl缓冲溶液中，聚合反应8h后采用去离子水清洗电极表面，清洗完毕后，将一定浓度经过硅烷偶联剂处理的自清洁材料悬浮液滴涂在电极表面，自然挥发，然后用去离子水清洗，清洗完毕后，即得自清洁材料修饰的钾离子选择性电极。
c.修饰电极性能表征：将步骤a所得到的电极与步骤b所得到的电极分别做接触角测试以及测试对不同浓度钾离子的响应。进一步对两种敏感膜进行元素分析和扫面电子显微镜表征。
d.电极的自清洁性能研究：取新鲜菌液在5000rpm转速下离心5min，并用生理盐水清洗3次，最后将细菌用生理盐水稀释。将步骤a所得到的电极与步骤b所得到的电极分别插入该菌液中浸泡2h后，放在紫外光下照射5min。取出电极采用去离子水冲洗电极，利用一定浓度的SYTO 9和PI对细菌进行染色，后做激光共聚焦扫描显微镜表征。
对比例1
将TiO2(质量分数为1％)分散在水和四氢呋喃(水和四氢呋喃体积比为1：1)的混合溶剂中，然后将自清洁材料悬浮液滴涂在电极表面，自然挥发，然后用去离子水清洗，清洗完毕后，即得自清洁材料修饰的钙离子选择性电极，作为对比电极。
利用上述实施例1步骤a(空白电极)，实施例步骤b(实施例1)和对比例1修饰后获得电极进行测试：
1)取新鲜铜绿假单胞菌液在5000rpm转速下离心5min，并用生理盐水清洗3次，最后将细菌用生理盐水稀释，而后将上述修饰后所得到的电极插入该菌液中浸泡2h后，放在紫外光下照射5min。取出电极采用去离子水冲洗电极，利用一定浓度的SYTO 9和PI对细菌进行染色，后做激光共聚焦扫描显微镜表征(参见图8)。
由图8可以看出，经过用硅烷偶联剂改性的TiO2修饰之后的Ca2+-ISE膜与对比电极相比具有优秀的抗吸附能力。
2)用分别溶液法对上述步骤a所得到的电极与步骤b所得到的电极分别测试对不同浓度钙离子的响应(参见图9)，浓度由高到低依次是10-2M，10-3M，10-4M，10-5M，10-6M，10- 7M。
由图9可以看出，未经修饰的Ca2+-ISE的Nernst斜率为27.89±0.69mV，线性范围为10-5-10-2M；方法一修饰的Ca2+-ISE的Nernst斜率为23.42±0.42mV，线性范围为10-5-10-2M；方法二修饰的Ca2+-ISE的Nernst斜率为27.50±0.41mV，线性范围为10-5-10-2M；经过用硅烷偶联剂改性的TiO2修饰之后的Ca2+-ISE具有更好的能斯特响应斜率。
Claims (7)
1.一种表面修饰自清洁涂层的聚合物膜离子选择性电极的方法，其特征在于：将聚合物膜离子选择性电极插入浓度为0.0001～60mg/mL、pH＝7-14的多巴胺溶液中，使其于电极聚合物膜表面生成聚多巴胺涂层，而后再利用硅烷偶联剂将自清洁材料以共价键的方式联接在生成聚多巴胺涂层表面，进而制备获得表面修饰自清洁涂层的聚合物膜离子选择性电极的方法。
2.按权利要求1所述的表面修饰自清洁涂层的聚合物膜离子选择性电极的方法，其特征在于：所述溶液为0.0001～60mg/mL的多巴胺溶液，溶剂为0.1M，pH＝7-14的Tris-HCl缓冲液；其中，多巴胺为PVC膜表面提供功能基团。
3.按权利要求1所述的表面修饰自清洁涂层的聚合物膜离子选择性电极的方法，其特征在于：所述利用硅烷偶联剂将自清洁材料以共价键的方式联接在生成聚多巴胺涂层表面为将形成聚多巴胺涂层的聚合物膜离子选择性电极插入含硅烷偶联剂的自清洁材料悬浮液中；其中，含硅烷偶联剂的自清洁材料悬浮液为经硅烷偶联剂改性的自清洁材料的水悬浮液，硅烷偶联剂的质量分数为0.5-1％。
4.按权利要求3所述的表面修饰自清洁涂层的聚合物膜离子选择性电极的方法，其特征在于：所述硅烷偶联剂为3-氨基丙基三乙氧基硅烷。
5.按权利要求1所述的表面修饰自清洁涂层的聚合物膜离子选择性电极的方法，其特征在于：所述自清洁材料为二氧化钛，多孔二氧化钛纳米粒子，二氧化钛/二氧化硅复合材料，二氧化钛/碳纳米管复合材料，二氧化钛/氧化石墨烯复合材料，C掺杂二氧化钛，N掺杂二氧化钛，银/卤化银修饰二氧化钛，金修饰二氧化钛或钴修饰二氧化钛。
6.按权利要求1所述的表面修饰自清洁涂层的聚合物膜离子选择性电极的方法，其特征在于：所述聚合物膜离子选择性电极为含有内充液的液体接触式聚合物膜离子选择性电极。
7.按权利要求1或6所述的表面修饰自清洁涂层的聚合物膜离子选择性电极的方法，其特征在于：所述聚合物膜离子选择性电极为在离子选择性电极头上黏附聚合物敏感膜，所述敏感膜为将聚合物基体材料、增塑剂、离子载体和离子交换剂按重量份数比为20-40：40-80：0.2-20：0.05-10混合，而后融入到四氢呋喃溶液中，搅拌使之成为均匀溶液，在室温下自然挥发即可。
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