CN116769348A - 一种汽车玻璃用油墨组合物及其制造方法、夹层玻璃 - Google Patents
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Abstract
本申请涉及油墨技术领域,具体地提供一种汽车玻璃用油墨组合物及其制造方法,还提供一种应用该油墨组合物的夹层玻璃。所述汽车玻璃用油墨组合物包括按质量百分比计的以下原料:40%~60%的玻璃粉体、10%~30%的无机颜料、5%~25%的调墨油、0.1%~5%的分散剂、0.1%~5%的流平剂、0.1%~5%的触变剂和1.5%~12%的功能颗粒。本申请既能够满足作为汽车玻璃使用时保护车内乘客的安全强度要求,又能够使其至少一个表面上的四周区域形成微孔结构,进而产生局部应力集中现象,对其局部进行弱化,使夹层玻璃的HIC值小于1000,同时达到了保护车内乘客又最大程度保护行人的目的。
Description
技术领域
本申请涉及油墨技术领域,具体地提供一种汽车玻璃用油墨组合物及其制造方法,还提供一种应用该油墨组合物的夹层玻璃。
背景技术
汽车玻璃上通常印刷有油墨组合物以形成不透明遮蔽层,该不透明遮蔽层可以是黑色或褐色的,并且以环形条带的形式布置在玻璃表面上。传统的不透明遮蔽层主要用于防止紫外线和其他有害辐射进入车内,以及隐藏车内附件、连接器和传感器等,还具有一定的美学外观使汽车玻璃具有较好的整体视觉效果。
随着经济的快速发展,我国汽车保有量也在飞速的增长,但随之而来的因道路交通事故而死亡人数也在逐年上升,传统挡风玻璃在设计制造时均是从保护驾驶员和乘客的角度考虑,需要挡风玻璃具有足够高的强度以防止车内人员从车内撞击出车外。因此,传统挡风玻璃上制造不透明遮蔽层时选用的油墨组合物首先要考虑不能使挡风玻璃的强度弱化过多。现有技术中,例如专利CN109328181A提供了一种基于碱金属硅酸盐溶液的水性涂料组合物,该组合物包含片状矿物填料与至少一种其它填料和至少一种黑色矿物颜料的混合物,所述其它填料选自氧化铝、硼或锗;例如专利CN111108073A提供了一种用于形成搪瓷的油墨,该油墨包括颗粒混合物和液体分散介质,该颗粒混合物包括玻璃料颗粒和结晶氧化物材料颗粒,其中该玻璃料包括氧化硅、氧化锌和硫;例如专利CN104136389B提供了一种用于机动车的玻璃釉料组合物,该组合物包含SiO2、Nb2O5、Na2O、B2O3、ZnO、Bi2O3、TiO2、MoO3、ZrO2、Y2O3、Al2O3、Li2O和K2O;这些专利所要解决的技术问题是如何避免油墨组合物使玻璃机械脆化,从而一定程度上提高玻璃的强度。
近年来,针对汽车与行人发生碰撞时的人体保护问题也越来越受到重视。研究表明,在发生碰撞时,行人头部与发动机盖后部及挡风玻璃的下部区域极易发生直接碰撞,按照欧洲车辆安全促进委员会(EEVC/WG17)的规定,测定的头部受冲击指数(Head InjuryCriteria,简写HIC)小于1000时才能对行人有一定的保护作用。目前,为了降低挡风玻璃的HIC值至小于1000,可以通过改进挡风玻璃的中间粘结层来实现,例如专利CN107074643B提供一种可以有效地降低HIC的夹层玻璃用中间膜,专利CN102848654B也提供了一种能够适当降低HIC值的夹层玻璃用中间膜。这些专利技术存在改进方法复杂、制造成本显著提高以及无法进一步显著降低HIC值等缺点。
发明内容
为解决上述问题,本申请提供一种汽车玻璃用油墨组合物及其制造方法,以及应用该油墨组合物的夹层玻璃。
本申请提供一种汽车玻璃用油墨组合物,其特征在于,所述汽车玻璃用油墨组合物包括按质量百分比计的以下原料:
优选地,所述玻璃粉体按质量百分比计包括70%~80%的氧化铋Bi2O3、2%~11%的氧化硅SiO2、5%~15%的氧化硼B2O3、3%~5%的氧化铝Al2O3和2%~5%的氧化钛TiO2。
优选地,所述玻璃粉体的粒径D90为1μm~4μm。
优选地,所述无机颜料由铜络黑和钴黑按质量比1:(1~10)复配得到。
优选地,所述调墨油由高分子材料和有机溶剂组成;所述高分子材料选自聚乙烯醇缩丁醛、聚酮高羟树脂、水白松香树脂、萜烯树脂、石油树脂、松香改性酚醛树脂、碳纤维、芳纶、玻璃纤维、双马来酰亚胺树脂、环氧树脂、丙烯酸树脂和氨基树脂中的至少一种;所述有机溶剂选自乙二醇、异丙醇、环己酮、醋酸丁酯、叔丁醇、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇甲醚、一缩二乙二醇、松油醇、松节油、正辛醇、正戊醇、正丁醇、二乙二醇单丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯、三丙二醇甲醚和石油醚中的至少一种。更优选地,所述调墨油中的高分子材料和有机溶剂的质量比为1:(1~30)。
优选地,所述分散剂选自乙烯基双硬脂酰胺、微晶石蜡和聚羧酸铵盐溶液中的至少一种;
和/或,所述流平剂选自聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、聚醚聚酯改性有机硅氧烷、烷基改性有机硅氧烷和聚丙烯酸酯中的至少一种;
和/或,所述触变剂选自气相二氧化硅、有机膨润土、氢化蓖麻油和聚酰胺蜡中的至少一种。
优选地,所述功能颗粒包括金属氧化物颗粒,所述金属氧化物颗粒的膨胀系数大于玻璃的膨胀系数。更优选地,所述金属氧化物颗粒的材料选自氧化钙、氧化镁、氧化钡、氧化铝、氧化硼、氧化锆、氧化钛、氧化铋、氧化镧、氧化铷、氧化钽、氧化钬、氧化镱和二氧化钍中的至少一种。
优选地,所述功能颗粒还包括硅化合物颗粒,所述硅化合物颗粒的硬度大于玻璃的硬度。
更优选地,述硅化合物颗粒的材料选自碳化硅、氮化硅和氧化硅中的至少一种。
更优选地,所述硅化合物颗粒的粒径D90为5μm~25μm。
更优选地,所述硅化合物颗粒包括100%的粒径D90为5μm~15μm的硅化合物颗粒;
或包括粒径D90为5μm~15μm的硅化合物颗粒和粒径D90为15μm~25μm的硅化合物颗粒,所述粒径D90为5μm~15μm的硅化合物颗粒与所述粒径D90为15μm~25μm的硅化合物颗粒的质量比为1:(0.5~1)。
本申请还提供一种上述汽车玻璃用油墨组合物的制造方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)制备玻璃粉体步骤:将70%~80%的氧化铋Bi2O3、2%~11%的氧化硅SiO2、5%~15%的氧化硼B2O3、3%~5%的氧化铝Al2O3和2%~5%的氧化钛TiO2混合,经过分散均匀后,加热混合物使其温度升至580℃~700℃并保温0.5小时~2小时,然后将混合物水淬后研磨,得到粒径D90为1μm~4μm的玻璃粉体。
(2)配制油墨步骤:将40%~60%的玻璃粉体、10%~30%的无机颜料、5%~25%的调墨油、0.1%~5%的分散剂、0.1%~5%的流平剂、0.1%~5%的触变剂和1.5%~12%的功能颗粒混合,先以500r/min~700r/min的转速预分散5分钟至10分钟,再以1500r/min~2500r/min的转速进一步分散20分钟至25分钟,得到所述汽车玻璃用油墨组合物。
优选地,所述汽车玻璃用油墨组合物的粘度为25000mpa·s~50000mpa·s。
本申请还提供一种夹层玻璃,其特征在于,包括外玻璃板、内玻璃板和粘结层,所述外玻璃板具有第一表面和第二表面,所述内玻璃板具有第三表面和第四表面,所述粘结层将所述第二表面和所述第三表面粘合在一起,所述夹层玻璃还包括不透明遮蔽层,所述不透明遮蔽层位于第二表面、第三表面和第四表面中的至少一个上,所述不透明遮蔽层由上述汽车玻璃用油墨组合物形成,所述夹层玻璃的HIC值小于1000。
优选地,所述夹层玻璃的HIC值为250~900。
优选地,所述不透明遮蔽层能够在第二表面、第三表面或第四表面上形成微孔结构。
本申请的有益效果在于:本申请所述的汽车玻璃用油墨组合物及其制造方法、夹层玻璃,既能够保证夹层玻璃的整体强度,满足作为汽车玻璃使用时保护车内乘客的安全强度要求,又能够在汽车玻璃制造过程中的至少两个阶段对其玻璃表面进行破坏,使其至少一个表面上的四周区域形成微孔结构,进而产生局部应力集中现象,对其局部进行弱化,使夹层玻璃的HIC值小于1000,同时达到了保护车内乘客又最大程度保护行人的目的。
附图说明
图1为本申请所述的夹层玻璃的第二表面上设置有不透明遮蔽层的结构示意图;
图2为本申请所述的设置有不透明遮蔽层的夹层玻璃的俯视示意图。
图3为本申请所述的夹层玻璃的第三表面上设置有不透明遮蔽层的结构示意图;
图4为本申请所述的夹层玻璃的第二表面和第四表面上均设置有不透明遮蔽层的结构示意图;
图5为本申请所述的不透明遮蔽层与玻璃表面之间的界面的放大示意图;
图6为传统油墨组合物形成的不透明遮蔽层与玻璃表面之间的界面的放大示意图。
具体实施方式
以下结合附图对本申请实施例的技术方案进行具体说明。附图中所示和在以下说明书中描述的结构、组成、成分和方法仅仅是示例性的实施方案,不应被认为是限制性的,除非另行明确陈述。
本申请提供一种汽车玻璃用油墨组合物,用于在汽车玻璃上形成不透明遮蔽层,既能够明显地降低其所在区域的玻璃表面冲击强度,进而实现汽车玻璃的HIC值小于1000,还能够满足作为汽车玻璃使用时保护车内乘客的安全强度要求,实现对行人和车内乘客的最佳保护效果。所述汽车玻璃用油墨组合物包括按质量百分比计的以下原料:
本申请所述的汽车玻璃用油墨组合物具有粘度范围可调、稳定性好、黑度高、润湿性好和表面平滑性佳等优点,其形成的不透明遮蔽层在高温烧结后与玻璃表面的结合强度好、遮光率高、耐酸碱腐蚀、耐温差性能好,还能够延长不透明遮蔽层的使用寿命。
在一些实施方式中,所述汽车玻璃用油墨组合物包括可以但不限于为按质量百分比计的40%、41%、42%、43%、44%、45%、46%、47%、48%、49%、50%、51%、52%、53%、54%、55%、56%、57%、58%、59%或60%的玻璃粉体。所述玻璃粉体作为形成不透明遮蔽层的主要成分,熔化冷却后使玻璃表面与不透明遮蔽层粘结在一起,决定了不透明遮蔽层的强度、耐化学性以及熔融特性等。
所述玻璃粉体按质量百分比计包括70%~80%的氧化铋Bi2O3、2%~11%的氧化硅SiO2、5%~15%的氧化硼B2O3、3%~5%的氧化铝Al2O3和2%~5%的氧化钛TiO2。其中,所述玻璃粉体按质量百分比计包括可以但不限于为70%、71%、73%、74%、75%、76%、77%、78%、79%或80%的氧化铋Bi2O3。其中,所述玻璃粉体按质量百分比计包括可以但不限于为2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%、9%、10%或11%的氧化硅SiO2。其中,所述玻璃粉体按质量百分比计包括可以但不限于为5%、6%、7%、8%、9%、10%、11%、12%、13%、14%或15%的氧化硼B2O3。其中,所述玻璃粉体按质量百分比计包括可以但不限于为3%、4%或5%的氧化铝Al2O3。其中,所述玻璃粉体按质量百分比计包括可以但不限于为2%、3%、4%或5%的氧化钛TiO2。其中,基于环保安全考虑,所述玻璃粉体中不包括铅。在本申请中。“不包括”指不主动添加含铅的材料,例如所述玻璃粉体按质量百分比计可能包括小于0.005%甚至小于0.001%的氧化铅PbO。
在一些实施方式中,将70%~80%的氧化铋Bi2O3、2%~11%的氧化硅SiO2、5%~15%的氧化硼B2O3、3%~5%的氧化铝Al2O3和2%~5%的氧化钛TiO2混合,经过分散均匀后,加热混合物使其温度升至580℃~700℃并保温0.5小时~2小时,然后将混合物水淬后研磨,得到粒径D90为1μm~4μm的玻璃粉体。优选地,所述玻璃粉体的粒径D90为1μm~3μm;更优选地,所述玻璃粉体的粒径D90为1μm~2μm。其中,粒径D90是指粒度分布,粒径D90的值对应于特定样品中占总颗粒的90体积%以下的粒度值,粒径D90可使用激光衍射方法来测定。
在一些实施方式中,所述汽车玻璃用油墨组合物包括可以但不限于为按质量百分比计的10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、19%、20%、21%、22%、23%、24%、25%、26%、27%、28%、29%或30%的无机颜料。在汽车玻璃用油墨组合物中的主要作用使调节油墨组合物的颜色,同时对油墨组合物的吸油量、遮蔽性也存在较大影响。优选地,所述无机颜料选用铜络黑、铁铬镍锰、铁铬黑、铬酸铁、氧化铱和钴黑中的至少一种。更优选地,所述无机颜料由铜络黑和钴黑按质量比1:(1~10)复配得到,所述铜络黑和所述钴黑的质量比可以但不限于为1:1、1:1.5、1:2、1:2.5、1:3、1:3.5、1:4、1:4.5、1:5、1:5.5、1:6、1:6.5、1:7、1:7.5、1:8、1:8.5、1:9、1:9.5、1:10等。进一步地,所述无机颜料由铜络黑和钴黑按质量比1:(6~10)复配得到。
在一些实施方式中,所述汽车玻璃用油墨组合物包括可以但不限于为按质量百分比计的5%、6%、7%、8%、9%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、19%、20%、21%、22%、23%、24%或25%的调墨油。所述调墨油主要起到联结剂的作用,能够将各组分联结到一起混合形成糊状物以便于印刷,决定了油墨印刷组合物的印刷性能。优选地,所述调墨油由高分子材料和有机溶剂组成;所述高分子材料选自聚乙烯醇缩丁醛、聚酮高羟树脂、水白松香树脂、萜烯树脂、石油树脂、松香改性酚醛树脂、碳纤维、芳纶、玻璃纤维、双马来酰亚胺树脂、环氧树脂、丙烯酸树脂和氨基树脂中的至少一种;所述有机溶剂选自乙二醇、异丙醇、环己酮、醋酸丁酯、叔丁醇、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇甲醚、一缩二乙二醇、松油醇、松节油、正辛醇、正戊醇、正丁醇、二乙二醇单丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯、三丙二醇甲醚和石油醚中的至少一种。进一步地,所述汽车玻璃用油墨组合物包括10%~21%的调墨油。优选地,所述调墨油中的高分子材料和有机溶剂的质量比为1:(1~30),所述高分子材料和所述有机溶剂的质量比可以但不限于为1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10、1:11、1:12、1:13、1:14、1:15、1:16、1:17、1:18、1:19、1:20、1:21、1:22、1:23、1:24、1:25、1:26、1:27、1:28、1:29、1:30等。优选地,所述调墨油中的高分子材料和有机溶剂的质量比为1:(1~20)。进一步地,所述调墨油中的高分子材料和有机溶剂的质量比为1:(1~10)。更进一步地,所述调墨油中的高分子材料和有机溶剂的质量比为1:(1~5)。本申请通过在调墨油中加入所述高分子材料,从而减少调墨油中的有机溶剂的使用量,并通过调节两者的质量比来调节油墨组合物的粘度,实现在后续高温烧结过程中形成炭层结构,能够提高所述汽车玻璃用油墨组合物的固含量,使其形成的不透明遮蔽层具有在高温烧结后与玻璃表面的结合强度好、遮光率高、耐酸碱腐蚀等优点。
在一些实施方式中,所述汽车玻璃用油墨组合物包括可以但不限于为按质量百分比计的0.1%、0.5%、1%、1.5%、2%、2.5%、3%、3.5%、4%、4.5%或5%的分散剂。所述分散剂的作用主要是提高所述汽车玻璃用油墨组合物的固含量,从而提高所述汽车玻璃用油墨组合物的印刷效果,并增加其形成的不透明遮蔽层的均匀平滑度和结构致密度。优选地,所述分散剂选自乙烯基双硬脂酰胺、微晶石蜡和聚羧酸铵盐溶液中的至少一种。
在一些实施方式中,所述汽车玻璃用油墨组合物包括可以但不限于为按质量百分比计的0.1%、0.5%、1%、1.5%、2%、2.5%、3%、3.5%、4%、4.5%或5%的流平剂。所述流平剂的作用主要是有利于所述汽车玻璃用油墨组合物在干燥形成不透明遮蔽层的过程中形成一个光滑、均匀、平整的层状结构,还能够有效降低印刷后、烧结前的不透明遮蔽层的表面张力,提高其流平性和均匀性。优选地,所述流平剂选自聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、聚醚聚酯改性有机硅氧烷、烷基改性有机硅氧烷和聚丙烯酸酯中的至少一种。
在一些实施方式中,所述汽车玻璃用油墨组合物包括可以但不限于为按质量百分比计的0.1%、0.5%、1%、1.5%、2%、2.5%、3%、3.5%、4%、4.5%或5%的触变剂。所述触变剂的作用主要是提高所述汽车玻璃用油墨组合物的触变性,进而改善所述汽车玻璃用油墨组合物的边缘扩散现象,提高印刷后、烧结前的不透明遮蔽层的精细度。优选地,所述触变剂选自气相二氧化硅、有机膨润土、氢化蓖麻油和聚酰胺蜡中的至少一种。
在一些实施方式中,所述汽车玻璃用油墨组合物包括可以但不限于为按质量百分比计的1.5%、2%、3%、4%、5%、5.5%、6%、6.5%、7%、7.5%、8%、8.5%、9%、9.5%、10%、10.5%、11%、11.5%或12%的功能颗粒。优选地,所述汽车玻璃用油墨组合物包括1.8%~12%的功能颗粒,或优选包括2%~12%的功能颗粒,或优选包括5%~10%的功能颗粒,或优选包括6%~9%的功能颗粒。所述功能颗粒包括金属氧化物颗粒,所述金属氧化物颗粒的膨胀系数大于玻璃的膨胀系数,所述金属氧化物颗粒在汽车玻璃的弯曲成型过程中,由于膨胀系数更大而会破坏玻璃表面,使汽车玻璃的强度适当降低,进而满足HIC值小于1000的行人保护要求。优选地,所述金属氧化物颗粒的材料选自氧化钙、氧化镁、氧化钡、氧化铝、氧化硼、氧化锆、氧化钛、氧化铋、氧化镧、氧化铷、氧化钽、氧化钬、氧化镱和二氧化钍中的至少一种。更优选地,所述金属氧化物颗粒的材料选自氧化锌和氧化钙中的至少一种。
在一些实施方式中,所述功能颗粒还包括硅化合物颗粒,所述硅化合物颗粒的硬度大于玻璃的硬度,在将油墨组合物印刷到玻璃表面上的过程中,所述硅化合物颗粒会在刮板的作用下对玻璃表面造成细微破坏,使汽车玻璃的强度适当降低,进而满足HIC值小于1000的行人保护要求。优选地,所述硅化合物颗粒的材料选自碳化硅、氮化硅和氧化硅中的至少一种,从而保证硅化合物颗粒不会与油墨组合物中的其他物质产生反应,保持化学性质稳定以及较高的物理强度。更优选地,所述硅化合物颗粒的材料为碳化硅。进一步地,所述汽车玻璃用油墨组合物包括3%~12%的硅化合物颗粒。更进一步地,所述汽车玻璃用油墨组合物包括4%~8%的硅化合物颗粒。本申请所述的油墨组合物通过所述金属氧化物颗粒和所述硅化合物颗粒实现在汽车玻璃制造过程中的至少两个阶段对其玻璃表面进行破坏,在玻璃表面上形成微孔结构,从而有效地降低汽车玻璃的强度,满足HIC值小于1000的行人保护要求。
在一些实施方式中,所述硅化合物颗粒的粒径D90为5μm~25μm,不仅有利于在不透明遮蔽层与玻璃表面之间引入微孔结构,还能够保证汽车玻璃的光学性能和自身性能。在另一些实施方式中,所述硅化合物颗粒包括100%的粒径D90为5μm~15μm的硅化合物颗粒,即所述硅化合物颗粒全部选用粒径D90为5μm~15μm的硅化合物颗粒。为了进一步优化其使用效果,利用不同粒径的硅化合物颗粒之间的协同,实现对汽车玻璃的强度值和HIC值的调控,进而实现对行人和车内乘客的同时保护,优选所述硅化合物颗粒包括粒径D90为5μm~15μm的硅化合物颗粒和粒径D90为15μm~25μm的硅化合物颗粒。更优选地,所述粒径D90为5μm~15μm的硅化合物颗粒与所述粒径D90为15μm~25μm的硅化合物颗粒的质量比为1:(0.5~1),具体可以举例为1:0.1、1:0.2、1:0.3、1:0.4、1:0.5、1:0.6、1:0.7、1:0.8等。进一步地,所述粒径D90为5μm~15μm的硅化合物颗粒与所述粒径D90为15μm~25μm的硅化合物颗粒的质量比为1:(0.55~0.95)。
本申请还提供一种上述汽车玻璃用油墨组合物的制造方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)制备玻璃粉体步骤:将70%~80%的氧化铋Bi2O3、2%~11%的氧化硅SiO2、5%~15%的氧化硼B2O3、3%~5%的氧化铝Al2O3和2%~5%的氧化钛TiO2混合,经过分散均匀后,加热混合物使其温度升至580℃~700℃并保温0.5小时~2小时,然后将混合物水淬后研磨,得到粒径D90为1μm~4μm的玻璃粉体。
(2)配制油墨步骤:将40%~60%的玻璃粉体、10%~30%的无机颜料、5%~25%的调墨油、0.1%~5%的分散剂、0.1%~5%的流平剂、0.1%~5%的触变剂和1.5%~12%的功能颗粒混合,先以500r/min~700r/min的转速预分散5分钟至10分钟,再以1500r/min~2500r/min的转速进一步分散20分钟至25分钟,得到所述汽车玻璃用油墨组合物。
在一些实施方式中,最终制得的所述汽车玻璃用油墨组合物的粘度大于20000mpa·s,优选为25000mpa·s~50000mpa·s,或优选为30000mpa·s~50000mpa·s,更优选为35000mpa·s~48000mpa·s,从而更利于将所述汽车玻璃用油墨组合物印刷到玻璃表面上。
如图1和图2所示,本申请还提供一种夹层玻璃,包括外玻璃板1、内玻璃板2和粘结层3,所述外玻璃板1具有第一表面11和第二表面12,所述内玻璃板2具有第三表面21和第四表面22,所述粘结层3将所述第二表面12和所述第三表面21粘合在一起,所述夹层玻璃还包括不透明遮蔽层4,所述不透明遮蔽层4位于第二表面12、第三表面21和第四表面22中的至少一个上,所述不透明遮蔽层4由上述汽车玻璃用油墨组合物烧结后形成。
在图1中,所述不透明遮蔽层4仅位于所述第二表面12上。在图3中,所述不透明遮蔽层4仅位于所述第三表面21上。在图4中,所述不透明遮蔽层4同时位于第二表面12和第四表面22上。可以理解的是,本申请所述的不透明遮蔽层4还可以仅位于第四表面22上,或可以同时位于第三表面21和第四表面22上,或可以同时位于第二表面12和第三表面21上,或可以同时位于第二表面12、第三表面21和第四表面22上。
在图2中,所述不透明遮蔽层4以环形条带的形式布置在第二表面12的四周边部、第三表面21的四周边部和/或第四表面22的四周边部,所述不透明遮蔽层4可以是黑色或褐色等深色颜色。所述不透明遮蔽层4具有传统的油墨组合物形成的不透明遮蔽层的主要作用,例如用于防止紫外线和其他有害辐射进入车内,以及隐藏车内附件、连接器和传感器等,还具有一定的美学外观使汽车玻璃具有较好的整体视觉效果。优选地,所述不透明遮蔽层4的不透明是指其可见光透过率小于或等于5%,具体可以举例为小于或等于4%、小于或等于3%、小于或等于2%、小于或等于1,甚至小于或等于0.5%。优选地,所述不透明遮蔽层4的紫外线透过率小于或等于2%,具体可以举例为小于或等于1%、小于或等于0.9%、小于或等于0.8%、小于或等于0.7%、小于或等于0.6%、小于或等于0.5%、小于或等于0.4%、小于或等于0.3%、小于或等于0.2%,甚至小于或等于0.1%。
如图5所示,本申请所述的不透明遮蔽层4还能够在第二表面12、第三表面21或第四表面22上形成微孔结构5,通过破坏所述第二表面12、第三表面21或第四表面22形成微孔结构5能够有效地降低玻璃强度,使夹层玻璃满足HIC值小于1000的行人保护要求。具体地,不透明遮蔽层4位于第二表面12上时,不透明遮蔽层4破坏所述第二表面12形成微孔结构5,微孔结构5位于不透明遮蔽层4和第二表面12之间;不透明遮蔽层4位于第三表面21上时,不透明遮蔽层4破坏所述第三表面21形成微孔结构5,微孔结构5位于不透明遮蔽层4和第三表面21之间;不透明遮蔽层4位于第四表面22上时,不透明遮蔽层4破坏所述第四表面22形成微孔结构5,微孔结构5位于不透明遮蔽层4和第四表面22之间。图6示出了传统油墨组合物形成的不透明遮蔽层与玻璃表面之间的界面的放大示意图,传统的油墨组合物不会破坏玻璃表面而形成微孔结构5,与传统的油墨组合物相比,本申请所述的油墨组合物能够在汽车玻璃制造过程中的至少两个阶段对其玻璃表面进行破坏,从而在玻璃表面上形成微孔结构5,进而有效地降低汽车玻璃的强度,满足HIC值小于1000的行人保护要求。
可以理解的是,本申请所述的油墨组合物形成的不透明遮蔽层4对玻璃表面的破坏是细微的,不会对玻璃强度造成大幅降低,还能够使夹层玻璃满足作为汽车玻璃使用时保护车内乘客的安全强度要求。为了使夹层玻璃满足作为汽车玻璃使用时保护车内乘客的安全强度要求,优选不透明遮蔽层4覆盖第二表面12、第三表面21或第四表面22的2%~30%面积,具体可以举例为覆盖其所在表面的2%面积、3%面积、4%面积、5%面积、6%面积、7%面积、8%面积、9%面积、10%面积、11%面积、12%面积、13%面积、14%面积、15%面积、16%面积、17%面积、18%面积、19%面积、20%面积、21%面积、22%面积、23%面积、24%面积、25%面积、26%面积、27%面积、28%面积、29%面积或30%面积。更优选地,不透明遮蔽层4覆盖第二表面12、第三表面21或第四表面22的5%~25%面积,甚至10%~20%面积。
在一些实施方式中,不透明遮蔽层4在第二表面12、第三表面21或第四表面22上的宽度为50mm~500mm,即不透明遮蔽层4在玻璃表面上从玻璃边缘向玻璃中心延伸的距离,具体举例为50mm、100mm、150mm、200mm、250mm、300mm、350mm、400mm、450mm、500mm。更优选地,不透明遮蔽层4在第二表面12、第三表面21或第四表面22上的宽度为100mm~300mm。
在一些实施方式中,不透明遮蔽层4在第二表面12、第三表面21或第四表面22上的厚度为5μm~50μm,具体举例为5μm、10μm、15μm、20μm、25μm、30μm、35μm、40μm、45μm、50μm。更优选地,不透明遮蔽层4在第二表面12、第三表面21或第四表面22上的厚度为10μm~30μm。
本申请所述的夹层玻璃的头部受冲击指数HIC值小于1000,能够在行人与汽车发生碰撞时保护行人不易受到伤害,优选所述头部受冲击指数HIC值≤900,更优选所述头部受冲击指数HIC值≤800,或优选所述头部受冲击指数HIC值≤700,或优选所述头部受冲击指数HIC值≤600,或优选所述头部受冲击指数HIC值≤500,或优选所述头部受冲击指数HIC值≤400。
其中,所述粘结层3用于将所述外玻璃板1和所述内玻璃板2粘结在一起形成夹层玻璃结构,以满足汽车玻璃的安全要求,特别是所述夹层玻璃用作汽车挡风玻璃。所述粘结层3的材料通常选用热塑性树脂,例如聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、乙烯乙酸乙烯酯(EVA)、离子型聚合物膜(SGP)等。
本申请还提供一种上述夹层玻璃的制造方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤1:制备上述汽车玻璃用油墨组合物;
在一些实施方式中,所述汽车玻璃用油墨组合物的制备方法包括制备玻璃粉体步骤和配制油墨步骤。
具体地,所述制备玻璃粉体步骤包括:将70%~80%的氧化铋Bi2O3、2%~11%的氧化硅SiO2、5%~15%的氧化硼B2O3、3%~5%的氧化铝Al2O3和2%~5%的氧化钛TiO2混合,经过分散均匀后,加热混合物使其温度升至580℃~700℃并保温0.5小时~2小时,然后将混合物水淬后研磨,得到粒径D90为1μm~4μm的玻璃粉体。
具体地,配制油墨步骤包括:将40%~60%的玻璃粉体、10%~30%的无机颜料、5%~20%的调墨油、0.1%~5%的分散剂、0.1%~5%的流平剂、0.1%~5%的触变剂和5%~12%的功能颗粒混合,先以500r/min~700r/min的转速预分散5分钟至10分钟,再以1500r/min~2500r/min的转速进一步分散20分钟至25分钟,得到所述汽车玻璃用油墨组合物。
本申请所述的汽车玻璃用油墨组合物具有粘度范围可调、稳定性好、黑度高、润湿性好和表面平滑性佳等优点,其形成的不透明遮蔽层在高温烧结后与玻璃表面的结合强度好、遮光率高、耐酸碱腐蚀、耐温差性能好,还能够延长不透明遮蔽层的使用寿命。
步骤2:准备至少一片平直玻璃板,将所述汽车玻璃用油墨组合物印刷到平直玻璃板的至少一个表面上;
在一些实施方式中,采用丝网印刷工艺将所述汽车玻璃用油墨组合物印刷到平直玻璃板的至少一个表面上。具体地,在丝网印版的一端倒入油墨组合物,用刮印刮板在丝网印版上具有油墨组合物的区域施加一定压力,同时朝丝网印版的另一端移动,油墨组合物在移动中被刮板从图文部分的网孔挤到平直玻璃板的表面上。在压力的作用下,油墨组合物中的硅化合物颗粒对玻璃表面造成细微的破坏,使玻璃的强度适当降低。
步骤3:将印刷有汽车玻璃用油墨组合物的平直玻璃板加热至500℃-700℃并经过弯曲成型工艺,得到具有不透明遮蔽层的弯曲玻璃板;
本申请使油墨组合物的高温烧结过程与玻璃板的弯曲成型过程同时进行,大幅节省了生产步骤和制造成本。在将印刷有汽车玻璃用油墨组合物的平直玻璃板加热至500℃-700℃的过程中,油墨组合物中的其他成分基本挥发分解完毕,玻璃粉体、无机颜料和功能颗粒经过熔融软化与玻璃表面结合在一起,最终形成不透明遮蔽层4,所述不透明遮蔽层具有高耐化学性和机械性。
在一些实施方式中,弯曲成型工艺可以采用汽车玻璃行业公知的重力弯曲工艺和/或压制成型工艺。在平直玻璃板的弯曲成型过程中,由于金属氧化物颗粒的膨胀系数大于玻璃的膨胀系数,油墨组合物中的金属氧化物颗粒进一步对玻璃表面造成细微的破坏,使玻璃的强度适当降低。
在一些实施方式中,通过油墨组合物中的硅化合物颗粒和金属氧化物颗粒对玻璃表面造成细微的破坏,从而在玻璃表面上形成微孔结构5,进而有效地降低汽车玻璃的强度,满足HIC值小于1000的行人保护要求。所述弯曲玻璃板具有凸面和凹面,微孔结构5可以形成在凸面上,也可以形成在凹面上。优选地,微孔结构5形成在凹面上,可以使最终制得的夹层玻璃既能够保护行人,又能够保护车内乘客。
步骤4:准备粘结层3和另一片弯曲玻璃板,将具有不透明遮蔽层的弯曲玻璃板、粘结层3和另一片弯曲玻璃板进行合片得到夹层玻璃;
在一些实施方式中,另一片弯曲玻璃板上也具有不透明遮蔽层,最终得到的夹层玻璃的第二表面12、第三表面21和第四表面22中的至少一个上具有不透明遮蔽层。
对比例1和实施例1-11
按以下对比例1和实施例1-11的制备方法制备汽车玻璃用油墨组合物。
具体地,对比例1和实施例1-11制备玻璃粉体步骤包括:将75%的氧化铋Bi2O3、8%的氧化硅SiO2、10%的氧化硼B2O3、4%的氧化铝Al2O3和3%的氧化钛TiO2混合,经过分散均匀后,加热混合物使其温度升至650℃并保温1小时,然后将混合物水淬后研磨,得到粒径D90为1μm~3μm的玻璃粉体。
对比例1
配制油墨步骤包括:将61.8%的玻璃粉体、3%的铜铬黑、24%的钴黑、10%的调墨油(由聚乙烯醇缩丁醛PVB、一缩二乙二醇DEG和松油醇TP按质量比2:3:5均匀混合而成)、0.5%的聚羧酸铵盐溶液(溶液浓度为30%)、0.5%的聚丙烯酸酯和0.2%的聚酰胺蜡混合,先以600r/min的转速预分散8min,再以2000r/min的转速进一步分散23min,得到对比例1的汽车玻璃用油墨组合物。对比例1的汽车玻璃用油墨组合物中未添加任何功能颗粒。
实施例1
配制油墨步骤包括:将55%的玻璃粉体、3%的铜铬黑、24%的钴黑、15%的调墨油(由聚乙烯醇缩丁醛PVB、一缩二乙二醇DEG和松油醇TP按质量比2:3:5均匀混合而成)、0.5%的聚羧酸铵盐溶液(溶液浓度为30%)、0.5%的聚丙烯酸酯、0.2%的聚酰胺蜡和1.8%的氧化钙混合,先以600r/min的转速预分散8min,再以2000r/min的转速进一步分散23min,得到实施例1的汽车玻璃用油墨组合物。
实施例2
配制油墨步骤包括:将55%的玻璃粉体、2.8%的铜铬黑、22%的钴黑、17%的调墨油(由聚酮高羟树脂PR、一缩二乙二醇DEG和松油醇TP按质量比4:5:8均匀混合而成)、0.5%的聚羧酸铵盐溶液(溶液浓度为30%)、0.5%的聚丙烯酸酯、0.2%的聚酰胺蜡和2%的氧化钙混合,先以600r/min的转速预分散8min,再以2000r/min的转速进一步分散23min,得到实施例2的汽车玻璃用油墨组合物。
实施例3
配制油墨步骤包括:将55%的玻璃粉体、2.5%的铜铬黑、20%的钴黑、16%的调墨油(由聚酮高羟树脂PR、一缩二乙二醇DEG和松油醇TP按质量比10:9:13均匀混合而成)、0.5%的聚羧酸铵盐溶液(溶液浓度为30%)、0.5%的聚丙烯酸酯、0.2%的聚酰胺蜡和5.3%的氧化钙混合,先以600r/min的转速预分散8min,再以2000r/min的转速进一步分散23min,得到实施例3的汽车玻璃用油墨组合物。
实施例4
配制油墨步骤包括:将55%的玻璃粉体、2%的铜铬黑、18%的钴黑、16%的调墨油(由聚酮高羟树脂PR、一缩二乙二醇DEG和松油醇TP按质量比3:2:3均匀混合而成)、0.5%的聚羧酸铵盐溶液(溶液浓度为30%)、0.5%的聚丙烯酸酯、0.2%的聚酰胺蜡、3.9%的氧化钙和3.9%的氧化锌混合,先以600r/min的转速预分散8min,再以2000r/min的转速进一步分散23min,得到实施例4的汽车玻璃用油墨组合物。
实施例5
配制油墨步骤包括:将55%的玻璃粉体、1.8%的铜铬黑、18%的钴黑、18%的调墨油(由聚酮高羟树脂PR、一缩二乙二醇DEG和松油醇TP按质量比8:3:7均匀混合而成)、0.5%的聚羧酸铵盐溶液(溶液浓度为30%)、0.5%的聚丙烯酸酯、0.2%的聚酰胺蜡和6%的碳化硅(粒径5μm~15μm)混合,先以600r/min的转速预分散8min,再以2000r/min的转速进一步分散23min,得到实施例5的汽车玻璃用油墨组合物。
实施例6
配制油墨步骤包括:将55%的玻璃粉体、1.2%的铜铬黑、12%的钴黑、19%的调墨油(由聚酮高羟树脂PR、一缩二乙二醇DEG和松油醇TP按质量比9:2:8均匀混合而成)、0.5%的聚羧酸铵盐溶液(溶液浓度为30%)、0.5%的聚丙烯酸酯、0.2%的聚酰胺蜡和11.6%的碳化硅(粒径5μm~15μm)混合,先以600r/min的转速预分散8min,再以2000r/min的转速进一步分散23min,得到实施例6的汽车玻璃用油墨组合物。
实施例7
配制油墨步骤包括:将55%的玻璃粉体、1.7%的铜铬黑、17%的钴黑、16%的调墨油(由聚酮高羟树脂PR、一缩二乙二醇DEG和松油醇TP按质量比6:3:7均匀混合而成)、0.5%的聚羧酸铵盐溶液(溶液浓度为30%)、0.5%的聚丙烯酸酯、0.2wt%的聚酰胺蜡、5%的碳化硅(粒径5μm~15μm)和4.1%的碳化硅(粒径15μm~25μm)混合,先以600r/min的转速预分散8min,再以2000r/min的转速进一步分散23min,得到实施例7的汽车玻璃用油墨组合物。
实施例8
配制油墨步骤包括:将55%的玻璃粉体、1.6%的铜铬黑、16%的钴黑、18.5%的调墨油(由聚酮高羟树脂PR、一缩二乙二醇DEG和松油醇TP按质量比11:8:18均匀混合而成)、0.5%的聚羧酸铵盐溶液(溶液浓度为30%)、0.5%的聚丙烯酸酯、0.2wt%的聚酰胺蜡、4%的碳化硅(粒径5μm~15μm)和3.7%的碳化硅(粒径15μm~25μm)混合,先以600r/min的转速预分散8min,再以2000r/min的转速进一步分散23min,得到实施例7的汽车玻璃用油墨组合物。
实施例9
配制油墨步骤包括:将55%的玻璃粉体、1.5%的铜铬黑、15%的钴黑、20%的调墨油(由聚酮高羟树脂PR、一缩二乙二醇DEG和松油醇TP按质量比5:4:11均匀混合而成)、0.5%的聚羧酸铵盐溶液(溶液浓度为30%)、0.5%的聚丙烯酸酯、0.2wt%的聚酰胺蜡、1.5%的氧化钙、1.5%的氧化锌、2.3%的碳化硅(粒径5μm~15μm)和2%的碳化硅(粒径15μm~25μm)混合,先以600r/min的转速预分散8min,再以2000r/min的转速进一步分散23min,得到实施例7的汽车玻璃用油墨组合物。
实施例10
配制油墨步骤包括:将55%的玻璃粉体、1.45%的铜铬黑、14.5%的钴黑、20%的调墨油(由聚酮高羟树脂PR、一缩二乙二醇DEG和松油醇TP按质量比5:4:11均匀混合而成)、0.5%的聚羧酸铵盐溶液(溶液浓度为30%)、0.5%的聚丙烯酸酯、0.2wt%的聚酰胺蜡、1.25%的氧化钙、1.25%的氧化锌、3.35%的碳化硅(粒径5μm~15μm)和2%的碳化硅(粒径15μm~25μm)混合,先以600r/min的转速预分散8min,再以2000r/min的转速进一步分散23min,得到实施例7的汽车玻璃用油墨组合物。
实施例11
配制油墨步骤包括:将55%的玻璃粉体、1.4%的铜铬黑、14%的钴黑、20.5%的调墨油(由聚酮高羟树脂PR、一缩二乙二醇DEG和松油醇TP按质量比7:10:24均匀混合而成)、0.5%的聚羧酸铵盐溶液(溶液浓度为30%)、0.5%的聚丙烯酸酯、0.2wt%的聚酰胺蜡、1%的氧化钙、1%的氧化锌、3.5%的碳化硅(粒径5μm~15μm)和2.4%的碳化硅(粒径15μm~25μm)混合,先以600r/min的转速预分散8min,再以2000r/min的转速进一步分散23min,得到实施例7的汽车玻璃用油墨组合物。
准备对比例1和实施例1-11制备的汽车玻璃用油墨组合物,按照本申请提供的夹层玻璃的制造方法制得夹层玻璃,其外玻璃板和内玻璃板的厚度为2.1mm,粘结层为0.76mm的标准PVB。将实施例1-11的油墨组合物的相关成分和对应实施例1-11的夹层玻璃的测试结果计入表1和表2中。
汽车玻璃用油墨组合物的粘度:根据LV型粘度计进行测试。
头部受冲击指数HIC值:根据《QC/T 938汽车对行人的碰撞保护试验规程》进行测试。
具体地,将对比例1和实施例1-5的油墨组合物的相关主要成分和对应的夹层玻璃的测试结果计入表1中。
表1:对比例1和实施例1-5的油墨组合物和夹层玻璃的测试结果
具体地,将实施例6-11的油墨组合物的相关主要成分和对应的夹层玻璃的测试结果计入表2中。
表2:实施例6-11的油墨组合物和夹层玻璃的测试结果
从表1和表2中可知,对比例1的汽车玻璃用油墨组合物中未添加任何功能颗粒,最终制得的汽车玻璃用油墨组合物的粘度等于20000mpa·s,最终制得的夹层玻璃的HIC值大于1000,不能满足在行人与汽车发生碰撞时保护行人不易受到伤害的要求。实施例1-11的汽车玻璃用油墨组合物中添加有1.5%~12%的功能颗粒,最终制得的汽车玻璃用油墨组合物的粘度大于20000mpa·s,最终制得的夹层玻璃的HIC值小于1000,能够满足在行人与汽车发生碰撞时保护行人不易受到伤害的要求。优选地,本申请所述的汽车玻璃用油墨组合物中添加有5%~10%的功能颗粒,最终制得的汽车玻璃用油墨组合物的粘度为30000mpa·s~50000mpa·s,最终制得的夹层玻璃的HIC值为250~900。更优选地,本申请所述的汽车玻璃用油墨组合物中添加有4%~8%的硅化合物颗粒,最终制得的汽车玻璃用油墨组合物的粘度为35000mpa·s~48000mpa·s,最终制得的夹层玻璃的HIC值为300~500,使夹层玻璃同时达到了保护车内乘客又保护行人的目的。
以上所述仅为本申请的实施例,并非因此限制本申请的专利范围,凡是利用本申请说明书及附图内容所作的等效结构或等效流程变换,或直接或间接运用在其他相关的技术领域,均同理包括在本申请的专利保护范围内。
Claims (18)
1.一种汽车玻璃用油墨组合物,其特征在于,所述汽车玻璃用油墨组合物包括按质量百分比计的以下原料:
2.根据权利要求1所述的汽车玻璃用油墨组合物,其特征在于,所述玻璃粉体按质量百分比计包括70%~80%的氧化铋Bi2O3、2%~11%的氧化硅SiO2、5%~15%的氧化硼B2O3、3%~5%的氧化铝Al2O3和2%~5%的氧化钛TiO2。
3.根据权利要求1所述的汽车玻璃用油墨组合物,其特征在于,所述玻璃粉体的粒径D90为1μm~4μm。
4.根据权利要求1所述的汽车玻璃用油墨组合物,其特征在于,所述无机颜料由铜络黑和钴黑按质量比1:(1~10)复配得到。
5.根据权利要求1所述的汽车玻璃用油墨组合物,其特征在于,所述调墨油由高分子材料和有机溶剂组成;所述高分子材料选自聚乙烯醇缩丁醛、聚酮高羟树脂、水白松香树脂、萜烯树脂、石油树脂、松香改性酚醛树脂、碳纤维、芳纶、玻璃纤维、双马来酰亚胺树脂、环氧树脂、丙烯酸树脂和氨基树脂中的至少一种;所述有机溶剂选自乙二醇、异丙醇、环己酮、醋酸丁酯、叔丁醇、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇甲醚、一缩二乙二醇、松油醇、松节油、正辛醇、正戊醇、正丁醇、二乙二醇单丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯、三丙二醇甲醚和石油醚中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的汽车玻璃用油墨组合物,其特征在于,所述调墨油中的高分子材料和有机溶剂的质量比为1:(1~30)。
7.根据权利要求1所述的汽车玻璃用油墨组合物,其特征在于,所述分散剂选自乙烯基双硬脂酰胺、微晶石蜡和聚羧酸铵盐溶液中的至少一种;
和/或,所述流平剂选自聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、聚醚聚酯改性有机硅氧烷、烷基改性有机硅氧烷和聚丙烯酸酯中的至少一种;
和/或,所述触变剂选自气相二氧化硅、有机膨润土、氢化蓖麻油和聚酰胺蜡中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的汽车玻璃用油墨组合物,其特征在于,所述功能颗粒包括金属氧化物颗粒,所述金属氧化物颗粒的膨胀系数大于玻璃的膨胀系数。
9.根据权利要求8所述的汽车玻璃用油墨组合物,其特征在于,所述金属氧化物颗粒的材料选自氧化钙、氧化镁、氧化钡、氧化铝、氧化硼、氧化锆、氧化钛、氧化铋、氧化镧、氧化铷、氧化钽、氧化钬、氧化镱和二氧化钍中的至少一种。
10.根据权利要求1或8所述的汽车玻璃用油墨组合物,其特征在于,所述功能颗粒还包括硅化合物颗粒,所述硅化合物颗粒的硬度大于玻璃的硬度。
11.根据权利要求10所述的汽车玻璃用油墨组合物,其特征在于,所述硅化合物颗粒的材料选自碳化硅、氮化硅和氧化硅中的至少一种。
12.根据权利要求10所述的汽车玻璃用油墨组合物,其特征在于,所述硅化合物颗粒的粒径D90为5μm~25μm。
13.根据权利要求10所述的汽车玻璃用油墨组合物,其特征在于,所述硅化合物颗粒包括100%的粒径D90为5μm~15μm的硅化合物颗粒;
或包括粒径D90为5μm~15μm的硅化合物颗粒和粒径D90为15μm~25μm的硅化合物颗粒,所述粒径D90为5μm~15μm的硅化合物颗粒与所述粒径D90为15μm~25μm的硅化合物颗粒的质量比为1:(0.5~1)。
14.一种根据权利要求1~13任意一项所述的汽车玻璃用油墨组合物的制造方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)制备玻璃粉体步骤:将70%~80%的氧化铋Bi2O3、2%~11%的氧化硅SiO2、5%~15%的氧化硼B2O3、3%~5%的氧化铝Al2O3和2%~5%的氧化钛TiO2混合,经过分散均匀后,加热混合物使其温度升至580℃~700℃并保温0.5小时~2小时,然后将混合物水淬后研磨,得到粒径D90为1μm~4μm的玻璃粉体。
(2)配制油墨步骤:将40%~60%的玻璃粉体、10%~30%的无机颜料、5%~25%的调墨油、0.1%~5%的分散剂、0.1%~5%的流平剂、0.1%~5%的触变剂和1.5%~12%的功能颗粒混合,先以500r/min~700r/min的转速预分散5分钟至10分钟,再以1500r/min~2500r/min的转速进一步分散20分钟至25分钟,得到所述汽车玻璃用油墨组合物。
15.根据权利要求14所述的汽车玻璃用油墨组合物的制造方法,其特征在于,所述汽车玻璃用油墨组合物的粘度为25000mpa·s~50000mpa·s。
16.一种夹层玻璃,其特征在于,包括外玻璃板、内玻璃板和粘结层,所述外玻璃板具有第一表面和第二表面,所述内玻璃板具有第三表面和第四表面,所述粘结层将所述第二表面和所述第三表面粘合在一起,所述夹层玻璃还包括不透明遮蔽层,所述不透明遮蔽层位于第二表面、第三表面和第四表面中的至少一个上,所述不透明遮蔽层由权利要求1~13任意一项所述的汽车玻璃用油墨组合物形成,所述夹层玻璃的HIC值小于1000。
17.根据权利要求16所述的夹层玻璃,其特征在于,所述夹层玻璃的HIC值为250~900。
18.根据权利要求16所述的夹层玻璃,其特征在于,所述不透明遮蔽层能够在第二表面、第三表面或第四表面上形成微孔结构。
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