CN116694066B - 一种gpu光学薄膜及其制备方法 - Google Patents
一种gpu光学薄膜及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116694066B CN116694066B CN202310979732.9A CN202310979732A CN116694066B CN 116694066 B CN116694066 B CN 116694066B CN 202310979732 A CN202310979732 A CN 202310979732A CN 116694066 B CN116694066 B CN 116694066B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polycyclodextrin
- stirring
- mass
- optical film
- gpu
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000012788 optical film Substances 0.000 title claims abstract description 52
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 claims abstract description 58
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 51
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims abstract description 40
- PSFDAYXWBWRTSM-UHFFFAOYSA-N 1-prop-2-enylpyrrole-2,5-dione Chemical compound C=CCN1C(=O)C=CC1=O PSFDAYXWBWRTSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 229940008841 1,6-hexamethylene diisocyanate Drugs 0.000 claims abstract description 23
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 claims abstract description 23
- 239000001116 FEMA 4028 Substances 0.000 claims abstract description 23
- WHGYBXFWUBPSRW-FOUAGVGXSA-N beta-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO WHGYBXFWUBPSRW-FOUAGVGXSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 235000011175 beta-cyclodextrine Nutrition 0.000 claims abstract description 23
- 229960004853 betadex Drugs 0.000 claims abstract description 23
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 claims abstract description 23
- OTLNPYWUJOZPPA-UHFFFAOYSA-N 4-nitrobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 OTLNPYWUJOZPPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 125000001844 prenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 19
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 14
- 230000004298 light response Effects 0.000 claims abstract description 11
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 119
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 65
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 55
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 51
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 43
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 31
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 30
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 29
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 29
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 26
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 25
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims description 24
- 229960001031 glucose Drugs 0.000 claims description 24
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 22
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N aldehydo-D-glucose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 20
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 16
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 claims description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 15
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 13
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 13
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 12
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 claims description 11
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 9
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 9
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 9
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 9
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 9
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 9
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 9
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 9
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 8
- ICGWWCLWBPLPDF-UHFFFAOYSA-N furan-2-ol Chemical compound OC1=CC=CO1 ICGWWCLWBPLPDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 3
- LRWZZZWJMFNZIK-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-3-methyloxirane Chemical compound CC1OC1Cl LRWZZZWJMFNZIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 230000006386 memory function Effects 0.000 abstract description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 18
- 125000005439 maleimidyl group Chemical group C1(C=CC(N1*)=O)=O 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 5
- 239000010408 film Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 5
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 5
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 4
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 4
- 238000006352 cycloaddition reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 2
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical group C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229920002457 flexible plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229920000548 poly(silane) polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种GPU光学薄膜及其制备方法，涉及高分子材料技术领域。本发明在制备GPU光学薄膜时，先将对硝基苯甲酸进行还原制成光响应单体，将β‑环糊精和环氧氯丙烷反应制得聚环糊精，将聚环糊精、丙烯酸、二甲基烯丙基硅烷混合，用过硫酸钾引发的聚合并通过注射器挤出成微球，再依次和二甲基烯丙基硅烷、N‑烯丙基马来酰亚胺反应制得凝胶微球，将光响应单体、1,6‑己二异氰酸酯、聚四氢呋喃、Β‑2‑呋喃基乙醇进行聚合反应，并加入凝胶微球混合后置于模具中制得。本发明制备的GPU光学薄膜具有优良的拉伸强度，自修复性能，且具有形状记忆功能。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，具体为一种GPU光学薄膜及其制备方法。
背景技术
光学保护膜是指沉积在金属或其它软性易侵蚀的材料或薄膜表面，增加其牢固性和稳定性，改进其光学性质的一类光学薄膜，光学薄膜经过多年发展，技术路线趋向于精益求精，市场相对成熟。如今，柔性屏幕成为众多厂商发展新趋势，越来越多的手机厂商陆续加入到柔性屏的开发和推广。柔性屏和较传统屏幕相比，有着非常明显的优势。不但体积薄，而且功耗较低，对设备的续航能力有所提高。同时由于其可弯曲、柔韧性强等特点耐用程度也更高。因此，柔性屏幕涉及的薄膜材料势会迎来更大的挑战和更快的发展。
随着科技的进步，社会的发展，电子设备不断推陈出新，折叠屏的手机、笔记本电脑等电子设备越来越多，对于折叠屏而言，传统的光学保护膜很难适应折叠屏折叠和展开，易产生褶皱，破裂等情况。因此，研发一种适用于折叠屏的光学保护膜具有重大的市场价值。
发明内容
本发明的目的在于提供一种GPU光学薄膜及其制备方法，以解决现有技术中存在的问题。
为了解决上述技术问题，本发明提供如下技术方案：
一种GPU光学薄膜，所述GPU光学薄膜由光响应单体、1,6-己二异氰酸酯、聚四氢呋喃、Β-2-呋喃基乙醇进行聚合反应、并加入凝胶微球混合制得。
作为优化，所述光响应单体是将对硝基苯甲酸上的硝基还原，两个被还原的硝基之间形成偶氮键相连接；
所述光响应单体的分子结构如下：
。
作为优化，所述凝胶微球是由聚环糊精、丙烯酸、二甲基烯丙基硅烷混合，用过硫酸钾引发的聚合并通过注射器挤出成微球，再依次和二甲基烯丙基硅烷、N-烯丙基马来酰亚胺反应制得。
作为优化，所述聚环糊精是由β-环糊精和环氧氯丙烷反应制得。
一种GPU光学薄膜的制备方法，包括以下制备步骤：
（1）按质量份数称取对硝基苯甲酸1份，葡萄糖8~10份；在65~70℃的条件下，将葡萄糖溶解于葡萄糖质量1.6~1.8倍的纯水中并保温，配制成葡萄糖溶液；将对硝基苯甲酸和质量分数10~15%的氢氧化钠水溶液按质量比1:14~18混合均匀，在65~70℃，200~300r/min搅拌20~30min，继续搅拌并在15~20min内匀速滴加葡萄糖溶液，滴加结束后降温至15~20℃并继续搅拌反应20~24h，滴加无水乙酸将pH调节至5.8~6.2并过滤，用pH为5.8~6.2的乙酸水溶液洗涤3~5次，制得光响应单体；
（2）将β-环糊精和质量分数14~16%的氢氧化钠水溶液按质量比1:3~4混合均匀，在10~20℃，200~300r/min搅拌2~3h，继续搅拌并在10~15min内匀速滴加环氧氯丙烷，滴加结束后继续搅拌反应2~3h，加入β-环糊精质量4~5倍的丙酮并继续搅拌15~20min，静置分层后取水相，用质量分数3~5%的盐酸水溶液将pH调节至6.8~7.2，再置于透析袋中，在纯水中透析20~24h，每5~6h更换纯水，最后在-10~-1℃，6~10Pa干燥10~12h，制得聚环糊精；
（3）将聚环糊精和纯水按照质量比1:140~180混合均匀，再加入聚环糊精质量1.6~2.4倍的丙烯酸、聚环糊精质量0.2~0.3倍的二甲基烯丙基硅烷和聚环糊精质量0.1~0.2倍的过硫酸钾引发剂，在55~65℃，300~500r/min搅拌8~10min，再置于注射器中，针孔直径0.7mm，以每秒1滴的速度滴入55~65℃，0.2~0.3mol/L的氯化钙水溶液中，滴加结束后静置3~4h后，过滤并用纯水洗涤3~5次，再置于聚环糊精质量8~10倍的硅烷混合液中，在70~80℃，500~800r/min搅拌回流4~6h，过滤并用纯水洗涤3~5次，再置于聚环糊精质量8~10倍的N-烯丙基马来酰亚胺混合液中，在70~80℃，500~800r/min搅拌回流4~6h，过滤并用纯水洗涤3~5次，在-10~-1℃，6~10Pa干燥10~12h，制得凝胶微球；
（4）按质量份数称取光响应单体1份，催化剂0.01~0.02份，分子量为1800~2200的聚四氢呋喃14~16份，Β-2-呋喃基乙醇1份，凝胶微球3~4份；将光响应单体、1,6-己二异氰酸酯、N,N-二甲基甲酰胺按质量比1:2.5~3:3~5混合均匀，并加入催化剂，在55~60℃，200~300r/min搅拌反应1~2h，再加入分子量为1800~2200的聚四氢呋喃并升温至65~70℃继续搅拌反应2~3h，再加入光响应单体质量3~5倍的质量分数25~30%的1,6-己二异氰酸酯溶液，溶剂为N,N-二甲基甲酰胺，升温至75~80℃继续搅拌反应2~3h，最后加入Β-2-呋喃基乙醇和凝胶微球，保持温度不变继续搅拌4~6h，倒入聚四氟乙烯模具中，在75~80℃，50~100Pa干燥20~24h ，制得凝胶微球聚氨酯复合光学薄膜，即为GPU光学薄膜。
作为优化，步骤（1）所述葡萄糖为D-(+)-葡萄糖。
作为优化，步骤（2）所述透析袋的截留分子量为6000~7000。
作为优化，步骤（3）所述硅烷混合液是将二甲基烯丙基硅烷、氯铂酸和正己烷按质量比1:0.02~0.03:6~8混合均匀配制而成；所述N-烯丙基马来酰亚胺混合液是将N-烯丙基马来酰亚胺、氯铂酸和正己烷按质量比1:0.02~0.03:6~8混合均匀配制而成。
作为优化，步骤（4）所述催化剂为二月桂酸二丁基锡。
作为优化，所述GPU光学薄膜应用于电子设备屏幕。
与现有技术相比，本发明所达到的有益效果是：
本发明在制备GPU光学薄膜时，将光响应单体、1,6-己二异氰酸酯、聚四氢呋喃、Β-2-呋喃基乙醇进行聚合反应，并加入凝胶微球混合后置于模具中制得GPU光学薄膜。
首先，将对硝基苯甲酸进行还原制成光响应单体，光响应单体含偶氮键，为顺反异构体，当紫外光照射时，沿同方向的偶氮基团发生顺反异构，从而导致分子链运动，产生了宏观上的弯曲，因为分子链弯曲折叠后，GPU光学薄膜中的氨基和酯基间更易形成氢键的作用，无紫外光照也能固定；光响应单体的引入，使产品形成两种能固定记忆的形态。
其次，将β-环糊精和环氧氯丙烷反应制得聚环糊精，将聚环糊精、丙烯酸、二甲基烯丙基硅烷混合，用过硫酸钾引发的聚合并通过注射器挤出成微球，再依次和二甲基烯丙基硅烷、N-烯丙基马来酰亚胺反应制得凝胶微球，丙烯酸、二甲基烯丙基硅烷在聚环糊精中聚合，形成复合网络结构凝胶微球，提高抗拉性能，并且含有大量的羧基，对金属离子有良好的结合能力，易于添加金属离子进行光学、颜色上的调配；二甲基烯丙基硅烷在凝胶微球上聚合生长成聚硅碳烷长链，提高凝胶微球在整体中的分散性和相容性，N-烯丙基马来酰亚胺能和硅氢键进行硅氢加成反应接枝马来酰亚胺基团，马来酰亚胺基团能和其他组分上的呋喃基进行环加成进行交联，提高了拉伸强度，该反应热可逆，从而提高了自修复效果。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本实施例提供了一种GPU光学薄膜，所述GPU光学薄膜由光响应单体、1,6-己二异氰酸酯、聚四氢呋喃、Β-2-呋喃基乙醇进行聚合反应、并加入凝胶微球混合制得。
在一些实施例中，所述光响应单体是将对硝基苯甲酸上的硝基还原，两个被还原的硝基之间形成偶氮键相连接；
所述光响应单体的分子结构如下：
。
在一些实施例中，所述凝胶微球是由聚环糊精、丙烯酸、二甲基烯丙基硅烷混合，用过硫酸钾引发的聚合并通过注射器挤出成微球，再依次和二甲基烯丙基硅烷、N-烯丙基马来酰亚胺反应制得。
在一些实施例中，所述聚环糊精是由β-环糊精和环氧氯丙烷反应制得。
以下对制备GPU光学薄膜的实施过程进行详细描述，并形成对比例以说明本GPU光学薄膜的相关特性。
实施例1
一种GPU光学薄膜的制备方法，所述GPU光学薄膜的制备方法包括以下制备步骤：
（1）按质量份数称取对硝基苯甲酸1份，D-(+)-葡萄糖8份；在65℃的条件下，将D-(+)-葡萄糖溶解于D-(+)-葡萄糖质量1.6倍的纯水中并保温，配制成葡萄糖溶液；将对硝基苯甲酸和质量分数10%的氢氧化钠水溶液按质量比1:14混合均匀，在65℃，200r/min搅拌30min，继续搅拌并在15min内匀速滴加葡萄糖溶液，滴加结束后降温至15℃并继续搅拌反应24h，滴加无水乙酸将pH调节至5.8并过滤，用pH为5.8的乙酸水溶液洗涤5次，制得光响应单体；
（2）将β-环糊精和质量分数14%的氢氧化钠水溶液按质量比1:3混合均匀，在10℃，200r/min搅拌3h，继续搅拌并在10min内匀速滴加环氧氯丙烷，滴加结束后继续搅拌反应3h，加入β-环糊精质量4倍的丙酮并继续搅拌20min，静置分层后取水相，用质量分数3%的盐酸水溶液将pH调节至6.8，再置于截留分子量为6000的透析袋中，在纯水中透析20h，每5h更换纯水，最后在-10℃，6Pa干燥12h，制得聚环糊精；
（3）将二甲基烯丙基硅烷、氯铂酸和正己烷按质量比1:0.02:6混合均匀配制成硅烷混合液；N-烯丙基马来酰亚胺、氯铂酸和正己烷按质量比1:0.02:6混合均匀配制成N-烯丙基马来酰亚胺混合液；将聚环糊精和纯水按照质量比1:140混合均匀，再加入聚环糊精质量1.6倍的丙烯酸、聚环糊精质量0.2倍的二甲基烯丙基硅烷和聚环糊精质量0.1倍的过硫酸钾引发剂，在55℃，300r/min搅拌10min，再置于注射器中，针孔直径0.7mm，以每秒1滴的速度滴入55℃，0.2mol/L的氯化钙水溶液中，滴加结束后静置4h后，过滤并用纯水洗涤3次，再置于聚环糊精质量8倍的硅烷混合液中，在70℃，500r/min搅拌回流6h，过滤并用纯水洗涤3次，再置于聚环糊精质量8倍的N-烯丙基马来酰亚胺混合液中，在70℃，500r/min搅拌回流6h，过滤并用纯水洗涤3次，在-10℃，6Pa干燥12h，制得凝胶微球；
（4）按质量份数称取光响应单体1份，二月桂酸二丁基锡0.01份，分子量为1800的聚四氢呋喃14份，Β-2-呋喃基乙醇1份，凝胶微球3份；将光响应单体、1,6-己二异氰酸酯、N,N-二甲基甲酰胺按质量比1:2.5:3混合均匀，并加入催化剂二月桂酸二丁基锡，在55℃，200r/min搅拌反应2h，再加入分子量为1800的聚四氢呋喃并升温至65℃继续搅拌反应3h，再加入光响应单体质量3倍的质量分数25%的1,6-己二异氰酸酯溶液，溶剂为N,N-二甲基甲酰胺，升温至75℃继续搅拌反应3h，最后加入Β-2-呋喃基乙醇和凝胶微球，保持温度不变继续搅拌6h，倒入聚四氟乙烯模具中，在75℃，50Pa干燥24h ，制得凝胶微球聚氨酯复合光学薄膜，即为GPU光学薄膜。
实施例2
一种GPU光学薄膜的制备方法，所述GPU光学薄膜的制备方法包括以下制备步骤：
（1）按质量份数称取对硝基苯甲酸1份，D-(+)-葡萄糖9份，在68℃的条件下，将D-(+)-葡萄糖溶解于D-(+)-葡萄糖质量1.7倍的纯水中并保温，配制成葡萄糖溶液；将对硝基苯甲酸和质量分数12%的氢氧化钠水溶液按质量比1:16混合均匀，在68℃，250r/min搅拌25min，继续搅拌并在18min内匀速滴加葡萄糖溶液，滴加结束后降温至18℃并继续搅拌反应22h，滴加无水乙酸将pH调节至6并过滤，用pH为6的乙酸水溶液洗涤4次，制得光响应单体；
（2）将β-环糊精和质量分数15%的氢氧化钠水溶液按质量比1:3.5混合均匀，在15℃，250r/min搅拌2.5h，继续搅拌并在12min内匀速滴加环氧氯丙烷，滴加结束后继续搅拌反应2.5h，加入β-环糊精质量4.5倍的丙酮并继续搅拌18min，静置分层后取水相，用质量分数4%的盐酸水溶液将pH调节至7，再置于截留分子量为6500的透析袋中，在纯水中透析22h，每5.5h更换纯水，最后在-5℃，8Pa干燥11h，制得聚环糊精；
（3）将二甲基烯丙基硅烷、氯铂酸和正己烷按质量比1:0.025:7混合均匀配制成硅烷混合液；N-烯丙基马来酰亚胺、氯铂酸和正己烷按质量比1:0.025:7混合均匀配制成N-烯丙基马来酰亚胺混合液；将聚环糊精和纯水按照质量比1:160混合均匀，再加入聚环糊精质量2倍的丙烯酸、聚环糊精质量0.25倍的二甲基烯丙基硅烷和聚环糊精质量0.15倍的过硫酸钾引发剂，在60℃，400r/min搅拌9min，再置于注射器中，针孔直径0.7mm，以每秒1滴的速度滴入60℃，0.25mol/L的氯化钙水溶液中，滴加结束后静置3.5h后，过滤并用纯水洗涤4次，再置于聚环糊精质量9倍的硅烷混合液中，在75℃，600r/min搅拌回流5h，过滤并用纯水洗涤4次，再置于聚环糊精质量9倍的N-烯丙基马来酰亚胺混合液中，在75℃，600r/min搅拌回流5h，过滤并用纯水洗涤4次，在-5℃，8Pa干燥11h，制得凝胶微球；
（4）按质量份数称取光响应单体1份，二月桂酸二丁基锡0.015份，分子量为2000的聚四氢呋喃15份，Β-2-呋喃基乙醇1份，凝胶微球3.5份；将光响应单体、1,6-己二异氰酸酯、N,N-二甲基甲酰胺按质量比1:2.8:4混合均匀，并加入催化剂二月桂酸二丁基锡，在58℃，250r/min搅拌反应1.5h，再加入分子量为2000的聚四氢呋喃并升温至68℃继续搅拌反应2.5h，再加入光响应单体质量4倍的质量分数28%的1,6-己二异氰酸酯溶液，溶剂为N,N-二甲基甲酰胺，升温至78℃继续搅拌反应2.5h，最后加入Β-2-呋喃基乙醇和凝胶微球，保持温度不变继续搅拌5h，倒入聚四氟乙烯模具中，在78℃，70Pa干燥22h ，制得凝胶微球聚氨酯复合光学薄膜，即为GPU光学薄膜。
实施例3
一种GPU光学薄膜的制备方法，所述GPU光学薄膜的制备方法包括以下制备步骤：
（1）按质量份数称取对硝基苯甲酸1份，D-(+)-葡萄糖10份，在70℃的条件下，将D-(+)-葡萄糖溶解于D-(+)-葡萄糖质量1.8倍的纯水中并保温，配制成葡萄糖溶液；将对硝基苯甲酸和质量分数15%的氢氧化钠水溶液按质量比1:18混合均匀，在70℃，300r/min搅拌20min，继续搅拌并在20min内匀速滴加葡萄糖溶液，滴加结束后降温至20℃并继续搅拌反应20h，滴加无水乙酸将pH调节至6.2并过滤，用pH为6.2的乙酸水溶液洗涤5次，制得光响应单体；
（2）将β-环糊精和质量分数16%的氢氧化钠水溶液按质量比1:4混合均匀，在20℃，300r/min搅拌2h，继续搅拌并在15min内匀速滴加环氧氯丙烷，滴加结束后继续搅拌反应2h，加入β-环糊精质量5倍的丙酮并继续搅拌20min，静置分层后取水相，用质量分数5%的盐酸水溶液将pH调节至7.2，再置于截留分子量为7000的透析袋中，在纯水中透析24h，每6h更换纯水，最后在-1℃，10Pa干燥10h，制得聚环糊精；
（3）将二甲基烯丙基硅烷、氯铂酸和正己烷按质量比1:0.03:8混合均匀配制成硅烷混合液；N-烯丙基马来酰亚胺、氯铂酸和正己烷按质量比1:0.03:8混合均匀配制成N-烯丙基马来酰亚胺混合液；将聚环糊精和纯水按照质量比1:180混合均匀，再加入聚环糊精质量2.4倍的丙烯酸、聚环糊精质量0.3倍的二甲基烯丙基硅烷和聚环糊精质量0.2倍的过硫酸钾引发剂，在65℃，500r/min搅拌8min，再置于注射器中，针孔直径0.7mm，以每秒1滴的速度滴入65℃，0.3mol/L的氯化钙水溶液中，滴加结束后静置4h后，过滤并用纯水洗涤5次，再置于聚环糊精质量10倍的硅烷混合液中，在80℃，800r/min搅拌回流4h，过滤并用纯水洗涤5次，再置于聚环糊精质量10倍的N-烯丙基马来酰亚胺混合液中，在80℃，800r/min搅拌回流4h，过滤并用纯水洗涤5次，在-1℃，10Pa干燥10h，制得凝胶微球；
（4）按质量份数称取光响应单体1份，二月桂酸二丁基锡0.02份，分子量为2200的聚四氢呋喃16份，Β-2-呋喃基乙醇1份，凝胶微球4份；将光响应单体、1,6-己二异氰酸酯、N,N-二甲基甲酰胺按质量比1:3:5混合均匀，并加入催化剂二月桂酸二丁基锡，在60℃，300r/min搅拌反应1h，再加入分子量为2200的聚四氢呋喃并升温至70℃继续搅拌反应2h，再加入光响应单体质量5倍的质量分数30%的1,6-己二异氰酸酯溶液，溶剂为N,N-二甲基甲酰胺，升温至80℃继续搅拌反应2h，最后加入Β-2-呋喃基乙醇和凝胶微球，保持温度不变继续搅拌6h，倒入聚四氟乙烯模具中，在80℃，100Pa干燥20h ，制得凝胶微球聚氨酯复合光学薄膜，即为GPU光学薄膜。
对比例1
一种GPU光学薄膜的制备方法，所述GPU光学薄膜的制备方法包括以下制备步骤：
（1）将β-环糊精和质量分数15%的氢氧化钠水溶液按质量比1:3.5混合均匀，在15℃，250r/min搅拌2.5h，继续搅拌并在12min内匀速滴加环氧氯丙烷，滴加结束后继续搅拌反应2.5h，加入β-环糊精质量4.5倍的丙酮并继续搅拌18min，静置分层后取水相，用质量分数4%的盐酸水溶液将pH调节至7，再置于截留分子量为6500的透析袋中，在纯水中透析22h，每5.5h更换纯水，最后在-5℃，8Pa干燥11h，制得聚环糊精；
（2）将二甲基烯丙基硅烷、氯铂酸和正己烷按质量比1:0.025:7混合均匀配制成硅烷混合液；N-烯丙基马来酰亚胺、氯铂酸和正己烷按质量比1:0.025:7混合均匀配制成N-烯丙基马来酰亚胺混合液；将聚环糊精和纯水按照质量比1:160混合均匀，再加入聚环糊精质量2倍的丙烯酸、聚环糊精质量0.25倍的二甲基烯丙基硅烷和聚环糊精质量0.15倍的过硫酸钾引发剂，在60℃，400r/min搅拌9min，再置于注射器中，针孔直径0.7mm，以每秒1滴的速度滴入60℃，0.25mol/L的氯化钙水溶液中，滴加结束后静置3.5h后，过滤并用纯水洗涤4次，再置于聚环糊精质量9倍的硅烷混合液中，在75℃，600r/min搅拌回流5h，过滤并用纯水洗涤4次，再置于聚环糊精质量9倍的N-烯丙基马来酰亚胺混合液中，在75℃，600r/min搅拌回流5h，过滤并用纯水洗涤4次，在-5℃，8Pa干燥11h，制得凝胶微球；
（3）按质量份数称取4,4'-联苯二甲酸 1份，二月桂酸二丁基锡0.015份，分子量为2000的聚四氢呋喃15份，Β-2-呋喃基乙醇1份，凝胶微球3.5份；将光响应单体、1,6-己二异氰酸酯、N,N-二甲基甲酰胺按质量比1:2.8:4混合均匀，并加入催化剂二月桂酸二丁基锡，在58℃，250r/min搅拌反应1.5h，再加入分子量为2000的聚四氢呋喃并升温至68℃继续搅拌反应2.5h，再加入光响应单体质量4倍的质量分数28%的1,6-己二异氰酸酯溶液，溶剂为N,N-二甲基甲酰胺，升温至78℃继续搅拌反应2.5h，最后加入Β-2-呋喃基乙醇和凝胶微球，保持温度不变继续搅拌5h，倒入聚四氟乙烯模具中，在78℃，70Pa干燥22h ，制得凝胶微球聚氨酯复合光学薄膜，即为GPU光学薄膜。
对比例2
一种GPU光学薄膜的制备方法，所述GPU光学薄膜的制备方法包括以下制备步骤：
（1）按质量份数称取对硝基苯甲酸1份，D-(+)-葡萄糖9份，在68℃的条件下，将D-(+)-葡萄糖溶解于D-(+)-葡萄糖质量1.7倍的纯水中并保温，配制成葡萄糖溶液；将对硝基苯甲酸和质量分数12%的氢氧化钠水溶液按质量比1:16混合均匀，在68℃，250r/min搅拌25min，继续搅拌并在18min内匀速滴加葡萄糖溶液，滴加结束后降温至18℃并继续搅拌反应22h，滴加无水乙酸将pH调节至6并过滤，用pH为6的乙酸水溶液洗涤4次，制得光响应单体；
（2）将β-环糊精和质量分数15%的氢氧化钠水溶液按质量比1:3.5混合均匀，在15℃，250r/min搅拌2.5h，继续搅拌并在12min内匀速滴加环氧氯丙烷，滴加结束后继续搅拌反应2.5h，加入β-环糊精质量4.5倍的丙酮并继续搅拌18min，静置分层后取水相，用质量分数4%的盐酸水溶液将pH调节至7，再置于截留分子量为6500的透析袋中，在纯水中透析22h，每5.5h更换纯水，最后在-5℃，8Pa干燥11h，制得聚环糊精；
（3）将聚环糊精和纯水按照质量比1:160混合均匀，再加入聚环糊精质量2倍的丙烯酸、聚环糊精质量0.25倍的二甲基烯丙基硅烷和聚环糊精质量0.15倍的过硫酸钾引发剂，在60℃，400r/min搅拌9min，再置于注射器中，针孔直径0.7mm，以每秒1滴的速度滴入60℃，0.25mol/L的氯化钙水溶液中，滴加结束后静置3.5h后，过滤并用纯水洗涤4次，在-5℃，8Pa干燥11h，制得凝胶微球；
（4）按质量份数称取光响应单体1份，二月桂酸二丁基锡0.015份，分子量为2000的聚四氢呋喃15份，Β-2-呋喃基乙醇1份，凝胶微球3.5份；将光响应单体、1,6-己二异氰酸酯、N,N-二甲基甲酰胺按质量比1:2.8:4混合均匀，并加入催化剂二月桂酸二丁基锡，在58℃，250r/min搅拌反应1.5h，再加入分子量为2000的聚四氢呋喃并升温至68℃继续搅拌反应2.5h，再加入光响应单体质量4倍的质量分数28%的1,6-己二异氰酸酯溶液，溶剂为N,N-二甲基甲酰胺，升温至78℃继续搅拌反应2.5h，最后加入Β-2-呋喃基乙醇和凝胶微球，保持温度不变继续搅拌5h，倒入聚四氟乙烯模具中，在78℃，70Pa干燥22h ，制得凝胶微球聚氨酯复合光学薄膜，即为GPU光学薄膜。
对比例3
一种GPU光学薄膜的制备方法，所述GPU光学薄膜的制备方法包括以下制备步骤：
（1）按质量份数称取对硝基苯甲酸1份，D-(+)-葡萄糖9份，在68℃的条件下，将D-(+)-葡萄糖溶解于D-(+)-葡萄糖质量1.7倍的纯水中并保温，配制成葡萄糖溶液；将对硝基苯甲酸和质量分数12%的氢氧化钠水溶液按质量比1:16混合均匀，在68℃，250r/min搅拌25min，继续搅拌并在18min内匀速滴加葡萄糖溶液，滴加结束后降温至18℃并继续搅拌反应22h，滴加无水乙酸将pH调节至6并过滤，用pH为6的乙酸水溶液洗涤4次，制得光响应单体；
（2）将β-环糊精和质量分数15%的氢氧化钠水溶液按质量比1:3.5混合均匀，在15℃，250r/min搅拌2.5h，继续搅拌并在12min内匀速滴加环氧氯丙烷，滴加结束后继续搅拌反应2.5h，加入β-环糊精质量4.5倍的丙酮并继续搅拌18min，静置分层后取水相，用质量分数4%的盐酸水溶液将pH调节至7，再置于截留分子量为6500的透析袋中，在纯水中透析22h，每5.5h更换纯水，最后在-5℃，8Pa干燥11h，制得聚环糊精；
（3）N-烯丙基马来酰亚胺、氯铂酸和正己烷按质量比1:0.025:7混合均匀配制成N-烯丙基马来酰亚胺混合液；将聚环糊精和纯水按照质量比1:160混合均匀，再加入聚环糊精质量2倍的丙烯酸、聚环糊精质量0.25倍的二甲基烯丙基硅烷和聚环糊精质量0.15倍的过硫酸钾引发剂，在60℃，400r/min搅拌9min，再置于注射器中，针孔直径0.7mm，以每秒1滴的速度滴入60℃，0.25mol/L的氯化钙水溶液中，滴加结束后静置3.5h后，过滤并用纯水洗涤4次，再置于聚环糊精质量9倍的N-烯丙基马来酰亚胺混合液中，在75℃，600r/min搅拌回流5h，过滤并用纯水洗涤4次，在-5℃，8Pa干燥11h，制得凝胶微球；
（4）按质量份数称取光响应单体1份，二月桂酸二丁基锡0.015份，分子量为2000的聚四氢呋喃15份，Β-2-呋喃基乙醇1份，凝胶微球3.5份；将光响应单体、1,6-己二异氰酸酯、N,N-二甲基甲酰胺按质量比1:2.8:4混合均匀，并加入催化剂二月桂酸二丁基锡，在58℃，250r/min搅拌反应1.5h，再加入分子量为2000的聚四氢呋喃并升温至68℃继续搅拌反应2.5h，再加入光响应单体质量4倍的质量分数28%的1,6-己二异氰酸酯溶液，溶剂为N,N-二甲基甲酰胺，升温至78℃继续搅拌反应2.5h，最后加入Β-2-呋喃基乙醇和凝胶微球，保持温度不变继续搅拌5h，倒入聚四氟乙烯模具中，在78℃，70Pa干燥22h ，制得凝胶微球聚氨酯复合光学薄膜，即为GPU光学薄膜。
对比例4
一种GPU光学薄膜的制备方法，所述GPU光学薄膜的制备方法包括以下制备步骤：
（1）按质量份数称取对硝基苯甲酸1份，D-(+)-葡萄糖9份，在68℃的条件下，将D-(+)-葡萄糖溶解于D-(+)-葡萄糖质量1.7倍的纯水中并保温，配制成葡萄糖溶液；将对硝基苯甲酸和质量分数12%的氢氧化钠水溶液按质量比1:16混合均匀，在68℃，250r/min搅拌25min，继续搅拌并在18min内匀速滴加葡萄糖溶液，滴加结束后降温至18℃并继续搅拌反应22h，滴加无水乙酸将pH调节至6并过滤，用pH为6的乙酸水溶液洗涤4次，制得光响应单体；
（2）将β-环糊精和质量分数15%的氢氧化钠水溶液按质量比1:3.5混合均匀，在15℃，250r/min搅拌2.5h，继续搅拌并在12min内匀速滴加环氧氯丙烷，滴加结束后继续搅拌反应2.5h，加入β-环糊精质量4.5倍的丙酮并继续搅拌18min，静置分层后取水相，用质量分数4%的盐酸水溶液将pH调节至7，再置于截留分子量为6500的透析袋中，在纯水中透析22h，每5.5h更换纯水，最后在-5℃，8Pa干燥11h，制得聚环糊精；
（3）将二甲基烯丙基硅烷、氯铂酸和正己烷按质量比1:0.025:7混合均匀配制成硅烷混合液；将聚环糊精和纯水按照质量比1:160混合均匀，再加入聚环糊精质量2倍的丙烯酸、聚环糊精质量0.25倍的二甲基烯丙基硅烷和聚环糊精质量0.15倍的过硫酸钾引发剂，在60℃，400r/min搅拌9min，再置于注射器中，针孔直径0.7mm，以每秒1滴的速度滴入60℃，0.25mol/L的氯化钙水溶液中，滴加结束后静置3.5h后，过滤并用纯水洗涤4次，再置于聚环糊精质量9倍的硅烷混合液中，在75℃，600r/min搅拌回流5h，过滤并用纯水洗涤4次，在-5℃，8Pa干燥11h，制得凝胶微球；
（4）按质量份数称取光响应单体1份，二月桂酸二丁基锡0.015份，分子量为2000的聚四氢呋喃15份，Β-2-呋喃基乙醇1份，凝胶微球3.5份；将光响应单体、1,6-己二异氰酸酯、N,N-二甲基甲酰胺按质量比1:2.8:4混合均匀，并加入催化剂二月桂酸二丁基锡，在58℃，250r/min搅拌反应1.5h，再加入分子量为2000的聚四氢呋喃并升温至68℃继续搅拌反应2.5h，再加入光响应单体质量4倍的质量分数28%的1,6-己二异氰酸酯溶液，溶剂为N,N-二甲基甲酰胺，升温至78℃继续搅拌反应2.5h，最后加入Β-2-呋喃基乙醇和凝胶微球，保持温度不变继续搅拌5h，倒入聚四氟乙烯模具中，在78℃，70Pa干燥22h ，制得凝胶微球聚氨酯复合光学薄膜，即为GPU光学薄膜。
测试例1
拉伸强度和自修复性能的测试
样条的制备：将各实施例和对比例制成40*5*1mm的样条。
拉伸强度测试方法：常温常压下，用万能材料试验机对样条进行拉伸，拉伸速率1cm/min。
自修复性能测试方法：将样条固定在玻璃板上，在中间部位用刀片滑断，置于100℃静置2h，再次测量拉伸强度，计算修复率=修复后拉伸强度/初始拉伸强度。结果见表1。
表1
| 拉伸强度 | 修复率 | 拉伸强度 | 修复率 | ||
| 实施例1 | 15532kPa | 92.3% | 对比例1 | 15239kPa | 91.8% |
| 实施例2 | 15467kPa | 92.1% | 对比例2 | 9876kPa | 68.5% |
| 实施例3 | 15429kPa | 92.1% | 对比例3 | 10932kPa | 80.1% |
| 对比例4 | 7695kPa | 67.2% |
从表1中实施例1~3和对比例1~3的实验数据比较可发现，本发明制得的GPU光学薄膜具有良好的拉伸强度和自修复性能。
通过对比，实施例1、2、3对比对比例2、3、4的拉伸强度和自修复性能高，说明了用硅烷混合液处理，硅烷混合液上的二甲基烯丙基硅烷在凝胶微球上聚合生长成聚硅碳烷长链，提高凝胶微球在整体中的分散性和相容性；用N-烯丙基马来酰亚胺混合液处理，N-烯丙基马来酰亚胺能和硅氢键进行硅氢加成反应接枝马来酰亚胺基团，马来酰亚胺基团能和其他组分上的呋喃基进行环加成进行交联，提高了拉伸强度，该反应热可逆，从而提高了自修复效果；直接用N-烯丙基马来酰亚胺混合液处理，不用硅烷混合液处理，会导致接枝的马来酰亚胺基团没有聚硅碳烷长链作为柔性连接，伸展效果变差，难以和其他组分上的呋喃基进行环加成进行交联，因此，先用硅烷混合液处理，再用N-烯丙基马来酰亚胺混合液处理，所得拉伸强度和自修复性能效果最佳。
测试例2
形状记忆功能的测试
样条的制备：将各实施例和对比例制成40*5*1mm的样条。
测试方法：将样条加热至40℃保温1 min后用1 N的外力拉伸至46 mm，降温至10℃后放置于340nm紫外灯下照射55s，撤除紫外光照弯曲保持不变，再将试样加热至40℃，50 s后试样恢复为40mm直条状，观察测试过程形状变化。
表2
| 测试过程形状变化 | |
| 实施例1 | 紫外灯下照射时样条发生弯曲，撤除紫外光照弯曲保持不变，加热至40℃，1min内试样恢复为40mm直条状。 |
| 实施例2 | 同实施例1 |
| 实施例3 | 同实施例1 |
| 对比例1 | 紫外灯下照射时不发生变化，并回弹收缩直至恢复为40mm直条状。 |
| 对比例2 | 同实施例1 |
| 对比例3 | 同实施例1 |
| 对比例4 | 同实施例1 |
通过对比，对比例1产品紫外照射时不发生变化，说明了实施例中加入的光响应单体，含偶氮键，为顺反异构体，当紫外光照射时，沿同方向的偶氮基团发生顺反异构，从而导致分子链运动，产生了宏观上的弯曲，因为分子链弯曲折叠后，氨基和酯基间更易形成氢键的作用，无紫外光照也能固定，最后加热处理，分子链重新热运动，氢键断裂，样品回复初始形态；光响应单体的引入，使产品形成两种能固定记忆的形态。
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。不应将权利要求中的任何标记视为限制所涉及的权利要求。
Claims (7)
1.一种GPU光学薄膜，其特征在于，所述GPU光学薄膜由光响应单体、1,6-己二异氰酸酯、聚四氢呋喃、Β-2-呋喃基乙醇进行聚合反应、并加入凝胶微球混合制得；
所述光响应单体是将对硝基苯甲酸上的硝基还原，两个被还原的硝基之间形成偶氮键相连接；
所述光响应单体的分子结构如下：
；
所述凝胶微球是由聚环糊精、丙烯酸、二甲基烯丙基硅烷混合，用过硫酸钾引发的聚合并通过注射器挤出成微球，再依次和二甲基烯丙基硅烷、N-烯丙基马来酰亚胺反应制得；
所述聚环糊精是由β-环糊精和环氧氯丙烷反应制得。
2.一种GPU光学薄膜的制备方法，其特征在于，包括以下制备步骤：
（1）按质量份数称取对硝基苯甲酸1份，葡萄糖8~10份；在65~70℃的条件下，将葡萄糖溶解于葡萄糖质量1.6~1.8倍的纯水中并保温，配制成葡萄糖溶液；将对硝基苯甲酸和质量分数10~15%的氢氧化钠水溶液按质量比1:14~18混合均匀，在65~70℃，200~300r/min搅拌20~30min，继续搅拌并在15~20min内匀速滴加葡萄糖溶液，滴加结束后降温至15~20℃并继续搅拌反应20~24h，滴加无水乙酸将pH调节至5.8~6.2并过滤，用pH为5.8~6.2的乙酸水溶液洗涤3~5次，制得光响应单体；
（2）将β-环糊精和质量分数14~16%的氢氧化钠水溶液按质量比1:3~4混合均匀，在10~20℃，200~300r/min搅拌2~3h，继续搅拌并在10~15min内匀速滴加环氧氯丙烷，滴加结束后继续搅拌反应2~3h，加入β-环糊精质量4~5倍的丙酮并继续搅拌15~20min，静置分层后取水相，用质量分数3~5%的盐酸水溶液将pH调节至6.8~7.2，再置于透析袋中，在纯水中透析20~24h，每5~6h更换纯水，最后在-10~-1℃，6~10Pa干燥10~12h，制得聚环糊精；
（3）将聚环糊精和纯水按照质量比1:140~180混合均匀，再加入聚环糊精质量1.6~2.4倍的丙烯酸、聚环糊精质量0.2~0.3倍的二甲基烯丙基硅烷和聚环糊精质量0.1~0.2倍的过硫酸钾引发剂，在55~65℃，300~500r/min搅拌8~10min，再置于注射器中，针孔直径0.7mm，以每秒1滴的速度滴入55~65℃，0.2~0.3mol/L的氯化钙水溶液中，滴加结束后静置3~4h后，过滤并用纯水洗涤3~5次，再置于聚环糊精质量8~10倍的硅烷混合液中，在70~80℃，500~800r/min搅拌回流4~6h，过滤并用纯水洗涤3~5次，再置于聚环糊精质量8~10倍的N-烯丙基马来酰亚胺混合液中，在70~80℃，500~800r/min搅拌回流4~6h，过滤并用纯水洗涤3~5次，在-10~-1℃，6~10Pa干燥10~12h，制得凝胶微球；
（4）按质量份数称取光响应单体1份，催化剂0.01~0.02份，分子量为1800~2200的聚四氢呋喃14~16份，Β-2-呋喃基乙醇1份，凝胶微球3~4份；将光响应单体、1,6-己二异氰酸酯、N,N-二甲基甲酰胺按质量比1:2.5~3:3~5混合均匀，并加入催化剂，在55~60℃，200~300r/min搅拌反应1~2h，再加入分子量为1800~2200的聚四氢呋喃并升温至65~70℃继续搅拌反应2~3h，再加入光响应单体质量3~5倍的质量分数25~30%的1,6-己二异氰酸酯溶液，溶剂为N,N-二甲基甲酰胺，升温至75~80℃继续搅拌反应2~3h，最后加入Β-2-呋喃基乙醇和凝胶微球，保持温度不变继续搅拌4~6h，倒入聚四氟乙烯模具中，在75~80℃，50~100Pa干燥20~24h ，制得凝胶微球聚氨酯复合光学薄膜，即为GPU光学薄膜。
3.根据权利要求2所述的一种GPU光学薄膜的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述葡萄糖为D-(+)-葡萄糖。
4.根据权利要求2所述的一种GPU光学薄膜的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述透析袋的截留分子量为6000~7000。
5.根据权利要求2所述的一种GPU光学薄膜的制备方法，其特征在于，步骤（3）所述硅烷混合液是将二甲基烯丙基硅烷、氯铂酸和正己烷按质量比1:0.02~0.03:6~8混合均匀配制而成；所述N-烯丙基马来酰亚胺混合液是将N-烯丙基马来酰亚胺、氯铂酸和正己烷按质量比1:0.02~0.03:6~8混合均匀配制而成。
6.根据权利要求2所述的一种GPU光学薄膜的制备方法，其特征在于，步骤（4）所述催化剂为二月桂酸二丁基锡。
7.一种电子屏幕，其特征在于，其表面贴附有如权利要求1所述的GPU光学薄膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310979732.9A CN116694066B (zh) | 2023-08-07 | 2023-08-07 | 一种gpu光学薄膜及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310979732.9A CN116694066B (zh) | 2023-08-07 | 2023-08-07 | 一种gpu光学薄膜及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN116694066A CN116694066A (zh) | 2023-09-05 |
| CN116694066B true CN116694066B (zh) | 2023-09-29 |
Family
ID=87843646
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202310979732.9A Active CN116694066B (zh) | 2023-08-07 | 2023-08-07 | 一种gpu光学薄膜及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN116694066B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117285787A (zh) * | 2023-11-23 | 2023-12-26 | 苏州禾润昌新材料有限公司 | 一种长玻纤阻燃增强高分子材料及其制备方法 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106832172A (zh) * | 2016-12-28 | 2017-06-13 | 深圳大学 | 一种光/热分级响应形状记忆聚合物及其制备方法和应用 |
| CN107337780A (zh) * | 2017-07-20 | 2017-11-10 | 深圳大学 | 一种光/热双响应的形状记忆弹性体的制备方法 |
| CN110016104A (zh) * | 2019-04-01 | 2019-07-16 | 华东师范大学 | 一种光刺激响应的聚丙烯酰胺自修复超分子水凝胶及制备方法 |
| CN110317293A (zh) * | 2019-07-22 | 2019-10-11 | 常州大学 | 一种可回收再加工热固性偶氮苯聚合物的制备方法 |
| CN113527545A (zh) * | 2021-08-19 | 2021-10-22 | 北京理工大学 | 一种具有准确穿嵌量的β-环糊精聚轮烷、制备方法及其应用 |
| CN115403797A (zh) * | 2022-08-30 | 2022-11-29 | 华东师范大学 | 具有快速光响应性能的滑环超分子凝胶薄膜及制备方法 |
| US11530340B1 (en) * | 2022-06-30 | 2022-12-20 | CreateMe Technologies LLC | Cyclodextrin-azobenzene adhesives for apparel products |
| JP2023081375A (ja) * | 2021-11-30 | 2023-06-09 | 株式会社イノアックコーポレーション | 新規な高分子材料及び該材料を得るための重合性組成物 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6800709B2 (en) * | 2001-03-29 | 2004-10-05 | Agfa-Gevaert N.V. | Method of preparing polymer particles having narrow particle size distribution |
-
2023
- 2023-08-07 CN CN202310979732.9A patent/CN116694066B/zh active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106832172A (zh) * | 2016-12-28 | 2017-06-13 | 深圳大学 | 一种光/热分级响应形状记忆聚合物及其制备方法和应用 |
| CN107337780A (zh) * | 2017-07-20 | 2017-11-10 | 深圳大学 | 一种光/热双响应的形状记忆弹性体的制备方法 |
| CN110016104A (zh) * | 2019-04-01 | 2019-07-16 | 华东师范大学 | 一种光刺激响应的聚丙烯酰胺自修复超分子水凝胶及制备方法 |
| CN110317293A (zh) * | 2019-07-22 | 2019-10-11 | 常州大学 | 一种可回收再加工热固性偶氮苯聚合物的制备方法 |
| CN113527545A (zh) * | 2021-08-19 | 2021-10-22 | 北京理工大学 | 一种具有准确穿嵌量的β-环糊精聚轮烷、制备方法及其应用 |
| JP2023081375A (ja) * | 2021-11-30 | 2023-06-09 | 株式会社イノアックコーポレーション | 新規な高分子材料及び該材料を得るための重合性組成物 |
| US11530340B1 (en) * | 2022-06-30 | 2022-12-20 | CreateMe Technologies LLC | Cyclodextrin-azobenzene adhesives for apparel products |
| CN115403797A (zh) * | 2022-08-30 | 2022-11-29 | 华东师范大学 | 具有快速光响应性能的滑环超分子凝胶薄膜及制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| A new type of photo-thermo staged-responsive shape-memory polyurethanes network;Jinghao Yang 等;《polymers》;第287卷(第9期) * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN116694066A (zh) | 2023-09-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN116694066B (zh) | 一种gpu光学薄膜及其制备方法 | |
| JP4409397B2 (ja) | シリコーン樹脂組成物及び成形体 | |
| CN110845692B (zh) | 一种高硬度热固性自修复聚氨酯及其制备方法 | |
| CN107903372A (zh) | 一种uv光固化柔性超支化聚氨酯丙烯酸酯树脂及其制备方法与应用 | |
| CN112876611A (zh) | 一种采用多糖低共熔溶剂混合物溶液前端聚合制备导电多糖复合物水凝胶的方法 | |
| CN114149543A (zh) | 一种自修复丙烯酸酯材料及其制备方法 | |
| CN105968242A (zh) | 以聚硅氧烷基聚氨酯为交联剂的高分子水凝胶及其胶束聚合制备方法 | |
| CN101560302A (zh) | 具有双向形状记忆效应的液晶弹性体或纤维及其制备方法 | |
| CN112376266A (zh) | 具备形状记忆性能和应变传感性能的复合纤维及其制备方法 | |
| CN114805858B (zh) | 一种宽温强韧导电复合水凝胶及其制备方法与应用 | |
| CN107973881A (zh) | 一种高拉伸性羟乙基纤维素/聚丙烯酰胺水凝胶的制备 | |
| CN114316267B (zh) | 一种表面形貌可动态调控的形状记忆液晶弹性体材料及其制备方法 | |
| CN115232465A (zh) | 一种可在海水中实现自修复的强韧自修复材料的制备方法 | |
| US11746194B2 (en) | Method for preparing topological elastomers with highly branched structures, low modulus and high elasticity | |
| CN110669305A (zh) | 聚丙烯酸酯/噻吩类复合导电水凝胶及其制备方法和应用 | |
| CN115521490A (zh) | 一种水性聚氨酯的制备方法 | |
| CN116855209A (zh) | 一种阻燃uv固化高分子粘合剂 | |
| CN106977690A (zh) | 一种环三磷腈型光固化聚氨酯树脂及其制备的自修复涂层 | |
| CN114479120B (zh) | 丙烯酸酯改性聚氨酯粘附性水凝胶材料及其制备方法 | |
| CN105085830A (zh) | 一种高耐水防冻pua树脂的制备方法 | |
| CN108250412A (zh) | 一种基于二硫键的可逆固化锁的形状记忆聚合物网络形成体系及其制备方法 | |
| CN114479749A (zh) | 一种uv胶、偏光片及其制备方法 | |
| CN110343350B (zh) | 一种具有形状记忆功能的pva复合材料制备方法 | |
| CN113121847B (zh) | 基于羟丙基α-环糊精和丙烯酰胺聚乙二醇丙烯酰胺的滑动材料的制备方法及应用 | |
| CN115232265B (zh) | 三重形状记忆水凝胶及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP02 | Change in the address of a patent holder |
Address after: No. 5399 Jiaotong Road, Wujiang District, Suzhou City, Jiangsu Province, 215200 Patentee after: Suzhou Yisheng Optical Materials Co.,Ltd. Address before: No. 168 Jiaotong North Road, Wujiang Economic and Technological Development Zone, Suzhou City, Jiangsu Province Patentee before: Suzhou Yisheng Optical Materials Co.,Ltd. |
|
| CP02 | Change in the address of a patent holder |