CN116685301A - 用于溶解脂溶性有机日光过滤剂的新型系统 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种乳剂形式的化妆品或皮肤病学组合物，其包含：(a)脂溶性光保护系统，所述脂溶性光保护系统由一种或多种脂溶性UV过滤剂组成，所述脂溶性UV过滤剂选自：(i)2‑[4‑(二乙基氨基)‑2‑羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯，(ii)2,4‑双[4‑(2‑乙基己氧基)‑2‑羟基苯基]‑6‑(4‑甲氧基苯基)‑1,3,5‑三嗪，(iii)丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，(iv)乙基己基三嗪酮，和(v)二乙基己基丁酰胺基三嗪酮；(b)所述脂溶性光保护系统(a)的溶解系统，所述溶解系统包含C12‑C15烷基苯甲酸酯，所述C12‑C15烷基苯甲酸酯的量为相对于所述溶解系统的总重量以重量计大于或等于80％，优选大于或等于90％；和(c)一种或多种颗粒状有机UV过滤剂，所述颗粒状有机UV过滤剂特别是水分散的，选自：(vi)5,6,5’,6’‑四苯基‑3,3’‑(1,4‑亚苯基)‑双[1,2,4]三嗪，(vii)亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚，(viii)三联苯基三嗪；其特征在于：‑脂溶性光保护系统(a)相对于组合物的总重量以重量计占3％至19％，优选5％至15％；‑和‑溶解系统(b)相对于组合物的总重量以重量计占15％至30％；所述组合物不包含水杨酸乙基己酯、奥克立林、甲氧基肉桂酸乙基己酯、甲氧基肉桂酸异戊酯、胡莫柳酯、对氨基苯甲酸(PABA)、辛基二甲基PABA、3‑甲基亚苄基30樟脑、4‑甲基亚苄基樟脑、二苯甲酮‑3和/或二苯甲酮‑4。
Description
技术领域
本发明涉及一种乳剂形式的化妆品或皮肤病学组合物，其包含脂溶性光保护系统、用于溶解所述脂溶性光保护系统的系统和一种或多种特别是水分散的颗粒状有机UV过滤剂。
背景技术
紫外线辐射对皮肤的有害作用是众所周知的，并且市场上销售多种日光保护产品，通常称为防晒产品。这些旨在局部应用的防晒产品包含脂溶性、水溶性或不溶性的有机或无机化合物的组合，所述化合物保护使用者免受UV辐射，因此被称为日光过滤剂。
在给定的组合物中需要组合多种日光过滤剂是因为每种过滤剂优先吸收某些波长。因此，为了有效地保护使用者免受所有紫外线辐射，需要组合多种过滤剂以获得尽可能宽的UV吸收光谱。
然而，已知某些液体日光过滤剂(包括水杨酸乙基己酯或奥克立林)促进脂溶性有机过滤剂的溶解，这些日光过滤剂最常用于日光保护产品，其中许多最初为粉末形式。
然而，奥克立林以及水杨酸乙基己酯被怀疑是潜在的内分泌干扰物。许多市售产品中存在的其他日光过滤剂也受到争议，因为它们对使用者或环境有潜在的有害作用。这些特别地包括肉桂酸酯的衍生物(甲氧基肉桂酸乙基己酯、甲氧基肉桂酸异戊酯)、胡莫柳酯、对氨基苯甲酸(PABA、辛基二甲基PABA)、樟脑(3-甲基亚苄基樟脑、4-甲基亚苄基樟脑)、二苯甲酮(二苯甲酮-3、二苯甲酮-4)。因此，这些化合物的使用是不期望的。
此外，更普遍地，期望使形成光保护组合物的紫外线过滤剂的数量以及组合物内所述过滤剂的浓度最小化，以便在使用者耐受性和环境影响方面获得更好的结果。事实上，不是所有有机化学过滤剂本身都完全无害，而且各种组合的化合物之间的有害相互作用的风险也不容忽视。此外，使防晒产品中过滤剂的数量和浓度最小化也有利于环境，因为防晒霜中含有的UV过滤剂最终可能会流入海洋。
因此，在开发新的防晒产品时，申请人将保护使用者和环境作为关注的中心，当日光过滤剂的无害性受到怀疑时，申请人避免使用这种日光过滤剂。
事实仍然是，必须完全溶解构成防晒组合物的各种过滤剂，特别是以粉末形式存在的脂溶性过滤剂，以获得随时间稳定的均质组合物，从而保证有效防护UV辐射。
除了安全性之外，申请人还希望通过提出一种具有最佳感官感觉的防晒产品来确保使用者的舒适度，所述防晒产品特别容易涂抹，并且当应用后，无论是触觉上还是视觉上都不会给皮肤带来油腻或粘稠的外观。
技术问题
因此，申请人寻求开发有效地保护使用者免受UV辐射的新型日光保护组合物，其包含新型溶解系统，同时具有最佳的感官感觉，所述溶解系统可以有效地溶解粉末形式的脂溶性UV过滤剂。应当注意的是，溶解系统效率的概念还涵盖了通过在溶解系统中溶解脂溶性UV过滤剂而获得的溶液的稳定性，其中过滤剂不得随着时间的推移而再结晶。
令人惊讶且出乎意料地，申请人发现了C12-C15烷基苯甲酸酯作为在乳剂形式的组合物中溶解脂溶性UV过滤剂的试剂的新用途，其在日光保护方面提供了期望的性质，同时提供了在感觉上改进的盖仑形式。
此外，与目前市场上的大多数防晒产品相比，申请人开发的组合物的特征在于在体外眼部耐受性测试中获得了非常好的结果。这是一个相当大的优点，因为经常出现防晒组合物由于出汗或游泳后接触使用者的眼睛的情况。
发明内容
因此，根据第一方面，本发明涉及一种乳剂形式的化妆品或皮肤病学组合物，其包含：
(a)脂溶性光保护系统，所述脂溶性光保护系统由一种或多种脂溶性UV过滤剂组成，所述脂溶性UV过滤剂选自：
(i)2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯，
(ii)2,4-双[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪，
(iii)丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，
(iv)乙基己基三嗪酮，和
(v)二乙基己基丁酰胺基三嗪酮；
(b)C12-C15烷基苯甲酸酯；和
(c)一种或多种特别是水分散的颗粒状有机UV过滤剂，所述颗粒状有机UV过滤剂选自：
(vi)5,6,5’,6’-四苯基-3,3’-(1,4-亚苯基)-双[1,2,4]三嗪，
(vii)亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚，和
(viii)三联苯基三嗪；
其特征在于：
-所述脂溶性光保护系统(a)相对于组合物的总重量以重量计占组合物的3％至19％，尤其是5％至19％，特别是7％至17％，典型地9％至15％，例如10％至13％；和
-C12-C15烷基苯甲酸酯(b)相对于组合物的总重量以重量计占15％至30％，尤其是20％至30％，典型地20％至25％；
所述组合物不包含水杨酸乙基己酯、奥克立林、甲氧基肉桂酸乙基己酯、甲氧基肉桂酸异戊酯、胡莫柳酯、对氨基苯甲酸(PABA)、辛基二甲基PABA、3-甲基亚苄基樟脑、4-甲基亚苄基樟脑、二苯甲酮-3和/或二苯甲酮-4。
根据第二方面，本发明涉及一种乳剂形式的化妆品或皮肤病学组合物，其包含：
(a)脂溶性光保护系统，所述脂溶性光保护系统由一种或多种选自过滤剂(i)至(v)的脂溶性UV过滤剂组成；
(b)所述脂溶性光保护系统(a)的溶解系统，所述溶解系统包含C12-C15烷基苯甲酸酯，所述C12-C15烷基苯甲酸酯的量为相对于所述溶解系统的总重量以重量计大于或等于80％，优选大于或等于90％；和
(c)一种或多种特别是水分散的颗粒状有机UV过滤剂，所述颗粒状有机UV过滤剂选自过滤剂(vi)至(viii)；
其特征在于：
-所述脂溶性光保护系统(a)相对于组合物的总重量以重量计占3％至19％，优选5％至15％；和
-所述溶解系统(b)相对于组合物的总重量以重量计占15％至30％；
所述组合物不包含水杨酸乙基己酯、奥克立林、甲氧基肉桂酸乙基己酯、甲氧基肉桂酸异戊酯、胡莫柳酯、对氨基苯甲酸(PABA)、辛基二甲基PABA、3-甲基亚苄基樟脑、4-甲基亚苄基樟脑、二苯甲酮-3和/或二苯甲酮-4。
具体实施方式
出于本发明的目的，“乳剂”是指通过将不连续内相分散在连续外相中而获得的任何类型的乳剂，这些相之一为水相，另一个为油相。例如，水包油或油包水或多重乳剂，优选水包油乳剂。
这些乳剂可以或多或少地呈流体状，特别地为白色或有色霜剂、软膏剂、乳液、洗剂、精华液、糊剂或任选的气雾剂、泡沫剂或喷雾剂的形式，并且还可以是防水的。
根据本发明的组合物旨在用于局部应用，特别是在皮肤和/或毛发上。
出于本发明的目的，“光保护系统”是指是指化合物的组合，在应用到表面(皮肤、毛发等)上之后，所述化合物的组合可以通过UVA和/或UVB辐射的吸收和/或反射和/或扩散的机制，防止或至少限制所述辐射与所述表面的接触。构成光保护系统的化合物称为日光过滤剂或UV过滤剂。
术语“紫外线辐射”或“UV辐射”通常缩写为“UV”，表示太阳紫外线辐射，但也指例如由晒黑灯产生的人造紫外线辐射。
术语“UVA辐射”或简称“UVA”是指具有320至400nm的波长λ的紫外线辐射。
术语“UVB辐射”或简称“UVB”是指具有290至320nm的波长λ的紫外线辐射。
术语“日光过滤剂”或“UV过滤剂”是指能够过滤UV辐射以保护表面(通常是皮肤或毛发)免受该辐射的有害影响的物质。
日光过滤剂被称为“UVA过滤剂”或“UVB过滤剂”，取决于它主要过滤UVA还是UVB。
被称为“宽波段”或“广谱”的日光过滤剂可以过滤UVA和UVB。
根据辐射过滤机制，换句话说，根据辐射是否被日光过滤剂吸收和/或反射或甚至散射，可以完全严格地区分：
-严格意义上的过滤剂，其主要吸收辐射，和
-屏蔽剂，其吸收和反射辐射。
然而，在说明书的其余部分中，术语“日光过滤剂”(有时缩写为“过滤剂”)将可互换地使用，无论其是指过滤剂还是屏蔽剂。
日光过滤剂可以为“脂溶性”或“水溶性”，取决于它是否更容易溶解在脂质中或水中，或者甚至可以为“不溶性”。不溶性日光过滤剂通常为颗粒形式，但是当其分散在水相中时，可以尤其以分散形式，尤其是水分散形式掺入日光保护组合物中。
构成根据本发明的组合物的脂溶性光保护系统(a)仅包含脂溶性日光过滤剂，相对于组合物的总重量以重量计占3％至19％，优选5％至15％。
在一个特别的实施方案中，脂溶性光保护系统相对于组合物的总重量以重量计占3％至19％，尤其是5％至19％，特别是7％至17％，典型地9％至15％，例如10％至13％。
构成根据本发明的组合物的脂溶性光保护系统由一种或多种脂溶性UV过滤剂组成，所述脂溶性UV过滤剂选自以下过滤剂(i)至(v)：
(i)2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(CAS号：302776-68-7)，也称为二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯或DHHB，由BASF以名称Uvinul A销售。
这是一种脂溶性UVA过滤剂，最大吸收波长λmax等于354nm。
在一个特别的实施方案中，DHHB相对于组合物的总重量以重量计占1％至10％，例如3％至10％，特别是4％至9％，典型地5％至8％，特别是5％至7％，尤其是6％至7％，或有利地5％至6％。
(ii)2,4-双[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(CAS号：187393-00-6)，也称为双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪或BEMT，由BASF以名称Tinosorb 销售。
这是一种宽波段脂溶性过滤剂，在310nm和340nm处有两个吸收峰。
在一个特别的实施方案中，BEMT相对于组合物的总重量以重量计占1％至4％，尤其是2％至4％，特别是2％至3％。
(iii)4-叔丁基-4-甲氧基二苯甲酰甲烷或丁基甲氧基二苯甲酰甲烷(化学名：1,4-(1,1-二甲基乙基)苯基-3-(4-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮；CAS号：70356-09-1)，也称为阿伏苯宗或BMDBM，尤其由DSM以名称Parsol 销售。
这是一种脂溶性UVA过滤剂，最大吸收波长λmax等于357nm。
在一个特别的实施方案中，BMDBM相对于组合物的总重量以重量计占1％至10％，例如1％至8％，特别是1％至5％，典型地2％至4％。
(iv)乙基己基三嗪酮或EHT(化学名：4-[[4,6-双[[4-(2-乙基己氧基-氧代甲基)苯基]氨基]-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]苯甲酸2-乙基己酯；CAS号：88122-99-00)，由BASF以名称Uvinul T 销售。
这是一种脂溶性UVB过滤剂，最大吸收波长λmax等于314nm。
在一个特别的实施方案中，EHT相对于组合物的总重量以重量计占1％至6％，典型地2％至5％，尤其是3％至5％，特别地3.5％至4.5％。
(v)二乙基己基丁酰胺基三嗪酮或DBT(化学名：4,4’-[[6-[[4-[[(1,1-二甲基乙基)氨基]羰基]苯基]氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基]二亚氨基]双-,双(2-乙基己基)苯甲酸酯；CAS号：154702-15-5)，由3V Sigma以名称Uvasorb 销售。
这是一种脂溶性UVB过滤剂，最大吸收波长λmax等于310nm。
在一个特别的实施方案中，DBT相对于组合物的总重量以重量计占1％至6％，典型地2％至5％，尤其是3％至5％，特别是3.5％至4.5％。
脂溶性光保护系统(a)可以由选自过滤剂(i)至(v)的单个脂溶性过滤剂组成。
然而，优选地，其由至少两个脂溶性过滤剂的组合组成，第一个选自过滤剂(i)至(iii)，第二个选自过滤剂(iv)和(v)，第二个过滤剂特别地为过滤剂(iv)。特别地，脂溶性光保护系统(a)由三个过滤剂的组合组成，第一个选自过滤剂(i)或(iii)，第二个选自过滤剂(iv)和(v)，第三个过滤剂对应于过滤剂(ii)，第二个过滤剂有利地为过滤剂(iv)。
在一个特别的实施方案中，脂溶性光保护系统(a)由以下脂溶性过滤剂的组合组成：
(a1)2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯、2,4-双[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪和乙基己基三嗪酮；
(a2)2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯、2,4-双[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪和二乙基己基丁酰胺基三嗪酮；
(a3)2,4-双[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪和乙基己基三嗪酮；
(a4)2,4-双[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪和二乙基己基丁酰胺基三嗪酮；
(a5)2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、2,4-双[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪和乙基己基三嗪酮；
(a6)2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、2,4-双[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪和二乙基己基丁酰胺基三嗪酮；
(a7)丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、2,4-双[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪和乙基己基三嗪酮；和
(a8)丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、2,4-双[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪和二乙基己基丁酰胺基三嗪酮。
特别地，脂溶性光保护系统(a)由组合(a1)、(a3)、(a5)或(a7)之一组成。
当脂溶性光保护系统(a)对应于脂溶性过滤剂组合(a1)至(a8)之一时，其相对于组合物的总重量以重量计占3％至19％，优选5％至15％。
在一个特别的实施方案中，脂溶性光保护系统对应于脂溶性过滤剂组合(a1)至(a8)之一，其相对于组合物的总重量以重量计占组合物的3％至19％，尤其是5％至19％，特别是7％至17％，典型地9％至15％，例如10％至13％。
特别地，脂溶性光保护系统(a)由组合(a1)或(a2)组成。
在该特别的实施方案中，DHHB相对于组合物的总重量以重量计占1％至10％，例如3％至10％，特别是4％至9％，典型地5％至8％，例如5％至7％，尤其是6％至7％，或有利地5％至6％，BEMT相对于组合物的总重量以重量计占组合物的1％至4％，尤其是2％至4％，特别是2％至3％，EHT或DBT相对于组合物的总重量以重量计占1％至6％，典型地2％至5％，尤其是3％至5％，特别地3.5％至4.5％。
在一个有利的实施方案中，脂溶性光保护系统(a)由脂溶性过滤剂组合(a1)组成。
脂溶性光保护系统(a)溶解在溶解系统(b)中。
出于本发明的目的，术语“溶解系统”被理解为溶解如上所述的脂溶性光保护系统(a)，其是指液体亲脂性化合物或多种液体亲脂性化合物的组合，典型地为液体亲脂性润肤剂或液体亲脂性润肤剂的组合，尤其是液体脂肪物质或液体脂肪物质的组合，其能够完全溶解一种或多种脂溶性UV过滤剂(i)至(v)，从而能够获得透明的均质溶液，所述一种或多种脂溶性UV过滤剂(i)至(v)以一定量被溶解，使得所述一种或多种脂溶性UV过滤剂(i)至(v)/溶解系统的重量比大于或等于0.2，典型地至少等于0.3，优选至少等于0.4，尤其小于0.7，特别是小于或等于0.6。
术语“亲脂性液体化合物”是指对非极性物质如脂质具有亲和力的化合物，其为液体形式，尤其是在5℃与环境温度之间的温度为液体形式。
出于本发明的目的，“环境温度”是指15℃至25℃，优选20℃至25℃的温度。
术语“均质溶液”是指溶液中不存在肉眼可见的晶体和/或聚集体。
术语“透明溶液”是指澄清溶液，换言之，没有混浊的溶液。
分两个步骤评价这种溶解一种或多种脂溶性UV过滤剂(i)至(v)的能力。
在第一步中，在根据本发明的乳剂的油相的制备温度，典型地在80℃，在搅拌下将一种或多种脂溶性UV过滤剂(i)至(v)引入到溶解系统(b)中，以将它或它们溶解。
必须在小于5小时，尤其是小于4小时，特别是小于2小时，优选小于1小时的时间内获得澄清均质溶液。然后，在搅拌或不搅拌的情况下将由此获得的均质透明溶液冷却至环境温度或冷却至5℃。
在溶解之后，典型地在上述条件下进行的溶解之后，根据本发明的溶解系统能够将一种或多种脂溶性UV过滤剂(i)至(v)维持在溶解形式，换言之，其甚至防止一种或多种脂溶性UV过滤剂(i)至(v)的部分重结晶。
因此，在通过将一种或多种脂溶性UV过滤剂(i)至(v)溶解在溶解系统(b)中获得均质溶液后，所述均质溶液在搅拌或不搅拌的情况下，在5℃的温度和环境温度保持均质且澄清持续至少24小时，优选至少1周，特别是至少1个月。
在一个优选的实施方案中，通过将一种或多种脂溶性UV过滤剂(i)至(v)溶解在溶解系统(b)中获得的溶液在搅拌或不搅拌的情况下，在环境温度，有利地在5℃的温度保持均质且澄清持续至少6个月，优选至少12个月，尤其是至少24个月，特别是至少36个月。
根据本发明的溶解系统(b)包含C12-C15烷基苯甲酸酯，所述C12-C15烷基苯甲酸酯的量为相对于所述溶解系统的总重量以重量计大于或等于80％，优选大于或等于90％，有利地大于或等于95％，尤其是大于或等于98％，特别是大于或等于99％。
根据一个特别的实施方案，C12-C15烷基苯甲酸酯相对于所述溶解系统的总重量以重量计占100％。
出于本发明的目的，“C12-C15烷基苯甲酸酯”是指通式C6H5-C(O)OR化合物或其混合物，其中R表示(C12-C15)-烷基。
出于本发明的目的，“(C12-C15)-烷基”是指具有12至15个碳原子的单价饱和直链或支链烃链。
术语“C12-C15烷基苯甲酸酯”特别地是指以下市售产品：Cetiol(BASF)、Crodamol/>(Croda)、Finsolv />(Innospec)和Tegosoft />(Evonik)。
从上面显而易见的是，通过应用以下方案，本领域技术人员将能够确认，一种或多种液体亲脂性化合物的组合，典型地一种或多种液体亲脂性润肤剂的组合构成了本发明含义内的溶解系统，在所述组合中C12-C15烷基苯甲酸酯作为主要组分，相对于所述组合的总重量以重量计占至少80％，优选至少90％，有利地至少95％，尤其是至少98％，特别是至少99％，尤其是100％：
-将如上所述的根据本发明的脂溶性光保护系统引入溶解系统中，脂溶性系统/溶解系统的重量比大于或等于0.2，典型地至少等于0.3，优选至少等于0.4，尤其小于0.7，特别是小于或等于0.6；
-在搅拌下，优选在利用磁力棒机械搅拌下，将获得的混合物放置于70℃至85℃的温度，典型地80℃，继续搅拌5分钟至5小时，尤其是10分钟至4小时，特别是20分钟至2小时，典型地30分钟至1小时；
-观察均质透明溶液的获得，换言之，溶液中不存在肉眼可见的混浊和晶体和/或聚集体；
-在搅拌或不搅拌的情况下，将均质溶液冷却至环境温度，换言之，典型地冷却至15℃至25℃，优选20℃至25℃的温度；
-将溶液静置至少24小时，特别是至少1周和多达3个月，典型地1个月；和
-观察溶液的均质性的维持，换言之，溶液中不存在肉眼可见的晶体和/或聚集体。
可替代地，在获得均质透明溶液后，可以将溶液冷却至约5℃，典型地冷却至5℃，在不搅拌的情况下静置至少24小时，特别是至少1周和多达1个月，以随后观察溶液的均质性的维持。
能够与C12-C15烷基苯甲酸酯组合以形成根据本发明的溶解系统的一种或多种液体亲脂性化合物典型地包含一个或多个极性化学官能团，和一个或多个亲脂性基团，换言之，一个或多个脂肪族和/或芳香族烃基，特别是一个或多个具有6至20个碳原子，例如7至18个碳原子，尤其是8至16个碳原子的饱和或不饱和直链或支链烃链，苯基(-C6H5)和/或苯基烷基，所述极性化学官能团选自如下官能团：酯(-CO2-)、醇(-OH)、醚(-O-)、碳酸酯(-OCO2-)和羧酸(-CO2H)。
在一个特别的实施方案中，可以与C12-C15烷基苯甲酸酯组合以形成根据本发明的溶解系统的一种或多种亲脂性化合物，尤其是一种或多种液体亲脂性润肤剂选自：辛酸/癸酸甘油三酯、碳酸二辛酯、椰油辛酸酯、癸二酸二异丙酯、琥珀酸二乙基己酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、辛酸丙庚酯、苯甲酸苯乙酯、己二酸二丁酯、己二酸二异丙酯、三-2-乙基己酸甘油酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、异壬酸异壬酯、二辛酸/二癸酸丁二醇酯、辛基十二烷醇、二辛酸/二癸酸丙二醇酯和二辛基醚，特别地选自辛酸/癸酸甘油三酯、碳酸二辛酯、棕榈酸异丙酯、辛酸丙庚酯、苯甲酸苯乙酯、己二酸二异丙酯、三-2-乙基己酸甘油酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、异壬酸异壬酯、二辛酸/二癸酸丁二醇酯、辛基十二烷醇、二辛酸/二癸酸丙二醇酯和二辛基醚。
在一个特别的实施方案中，溶解系统(b)由一种或多种液体亲脂性润肤剂形成，所述液体亲脂性润肤剂选自C12-C15烷基苯甲酸酯、辛酸/癸酸甘油三酯和碳酸二辛酯，优选地选自C12-C15烷基苯甲酸酯和辛酸/癸酸甘油三酯，C12-C15烷基苯甲酸酯的量为相对于所述溶解系统的总重量以重量计大于或等于80％，优选大于或等于90％，有利地大于或等于95％，尤其是大于或等于98％，特别是大于或等于99％，尤其是100％。
溶解系统(b)相对于组合物的总重量以重量计占15％至30％，尤其是20％至30％，典型地20％至25％。
特别地，C12-C15烷基苯甲酸酯相对于组合物的总重量以重量计占15％至30％，尤其是20％至30％，典型地20％至25％。
在根据本发明的组合物的一个特别的实施方案中，脂溶性光保护系统(a)如上所述，脂溶性光保护系统(a)/溶解系统(b)的重量比大于或等于0.2，典型地大于或等于0.3，尤其是大于或等于0.4，有利地大于或等于0.5，特别严格地大于0.5，尤其是小于0.7，典型地小于或等于0.6，特别是小于或等于0.55。
特别地，脂溶性光保护系统(a)如上所述，脂溶性光保护系统(a)/C12-C15烷基苯甲酸酯的重量比大于或等于0.2，典型地大于或等于0.3，尤其是大于或等于0.4，有利地大于或等于0.5，特别严格地大于0.5，尤其是小于0.7，典型地小于或等于0.6，特别是小于或等于0.55。
脂溶性光保护系统(a)相对于组合物的总重量以重量计占组合物的3％至19％，尤其是5％至19％，特别是7％至17％，典型地9％至15％，例如10％至13％，并且特别地由组合(a1)至(a8)之一组成，尤其是由组合(a1)、(a3)、(a5)或(a7)之一组成，有利地由组合(a1)组成。
溶解系统(b)相对于组合物的总重量以重量计占15％至30％，尤其是20％至30％，典型地20％至25％，并且特别地由一种或多种液体亲脂性润肤剂形成，所述液体亲脂性润肤剂选自C12-C15烷基苯甲酸酯、辛酸/癸酸甘油三酯和碳酸二辛酯，优选地选自C12-C15烷基苯甲酸酯和辛酸/癸酸甘油三酯，C12-C15烷基苯甲酸酯的量为相对于所述溶解系统的总重量以重量计大于或等于80％，优选大于或等于90％，有利地大于或等于95％，尤其是大于或等于98％，特别是大于或等于99％，尤其是100％。
在一个特别的实施方案中，根据本发明的组合物不包含癸二酸二异丙酯、琥珀酸二乙基己酯、肉豆蔻酸异丙酯和/或己二酸二丁酯。
在另一个特别的实施方案中，根据本发明的组合物不包含碳酸二辛酯、椰油辛酸酯、癸二酸二异丙酯、琥珀酸二乙基己酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、辛酸丙庚酯、苯甲酸苯乙酯、己二酸二丁酯、己二酸二异丙酯、三-2-乙基己酸甘油酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、异壬酸异壬酯、二辛酸/二癸酸丁二醇酯、辛基十二烷醇、二辛酸/二癸酸丙二醇酯和/或二辛基醚。
根据本发明的组合物进一步包含(c)一种或多种特别是水分散的颗粒状有机UV过滤剂，所述颗粒状有机UV过滤剂选自以下过滤剂(vi)至(viii)。
(vi)5,6,5’,6’-四苯基-3,3’-(1,4-亚苯基)-双[1,2,4]三嗪(CAS号：55514-22-2)，也被称为亚苯基双二苯基三嗪。
这主要是一种不溶性UVA过滤剂，最大吸收波长λmax等于355nm。特别地，它是水分散性过滤剂。
亚苯基双二苯基三嗪通常为水分散体的形式，所述分散体包含相对于分散体的总重量以重量计20％至50％，特别是40％至50％的活性物质。
有利地，制备水分散体的方法由使用研磨装置并在研磨助剂的存在下研磨颗粒形式的不溶性有机过滤剂组成。
传统上，使用湿式研磨方法(湿式研磨，湿式混合)，研磨助剂能够使颗粒分散得更好。这些技术对于本领域技术人员来说是众所周知的。
研磨装置可以例如为微珠磨机、振动磨机、球磨机。
根据研磨方法，研磨助剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂或两性表面活性剂、乳化剂和分散剂，如PPG-1-PEG-9月桂基乙二醇醚(L，由BASF销售)。
在一个特别的实施方案中，亚苯基双二苯基三嗪相对于组合物的总重量以重量计占1％至5％，尤其是2％至5％，特别是2％至4％，典型地3％至4％。
应当理解，这些重量百分比以及说明书中指出的所有重量百分比均表示为活性物质相对于组合物的总重量的重量百分比。
在一个特别的实施方案中，亚苯基双二苯基三嗪的颗粒尺寸D50为100至1000nm，更特别是100至500nm，还更特别是120至400nm，尤其是120至250nm，特别是120至200nm，典型地150至200nm。
术语“D50尺寸”或“中值”是指累积函数F(D)等于以重量计50％的尺寸，F(D)根据以下等式定义：
其中：
f(D)为按数量划分的颗粒尺寸分布，和
Di为尺寸等级。
D50的值将根据本说明书实施例中描述的方法确定。
(vii)亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚(化学名：2,2’-亚甲基-双-(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚；CAS号：103597-45-1)，也被称为MBBT，由BASF以名称Tinosorb 销售。
这是一种不溶性宽波段过滤剂，在306nm和348nm处有两个吸收峰。
MBBT通常为水分散体的形式，所述分散体包含相对于分散体的总重量以重量计40％至60％，典型地50％的活性物质。
在一个特别的实施方案中，MBBT相对于组合物的总重量以重量计占1％至7％，典型地2％至6％，尤其是2％至5％，特别是3％至4％。
在一个特别的实施方案中，MBBT的颗粒尺寸D50为50nm至250nm，特别是60nm至150nm。
(viii)2,4,6-三(联苯-4-基)-1,3,5-三嗪(CAS号：31274-51-8)，也被称为三联苯基三嗪或TBPT，由BASF以名称Tinosorb销售。
这主要是一种不溶性UVB过滤剂，最大吸收波长λmax等于310nm。
TBPT通常为水分散体的形式，所述分散体包含相对于分散体的总重量以重量计40％至60％，典型地50％的活性物质。
在一个特别的实施方案中，TBPT相对于组合物的总重量以重量计占1％至7％，特别是2％至7％，尤其是2％至6％。
在一个特别的实施方案中，TBPT的颗粒尺寸D50为50nm至250nm，特别是80nm至150nm。
在根据本发明的组合物的一个特别的实施方案中，一种或多种特别是水分散的颗粒状有机UV过滤剂选自亚苯基双二苯基三嗪(vi)和MBBT(vii)。
有利地，根据本发明的组合物包含单一颗粒状有机UV过滤剂，优选亚苯基双二苯基三嗪。
根据本发明的组合物的一个特别的实施方案，颗粒状有机UV过滤剂(c)/脂溶性光保护系统(a)的重量比小于或等于0.35，特别是小于或等于0.33，有利地小于或等于0.32，尤其是小于或等于0.30，尤其是大于或等于0.2。
根据一个特别的实施方案，根据本发明的化妆品或皮肤病学组合物包含：
(a)脂溶性光保护系统，所述脂溶性光保护系统由一种或多种选自过滤剂(i)至(v)的脂溶性UV过滤剂组成；
(b)所述脂溶性光保护系统(a)的溶解系统，所述溶解系统包含C12-C15烷基苯甲酸酯，所述C12-C15烷基苯甲酸酯的量为相对于所述溶解系统的总重量以重量计大于或等于80％，优选大于或等于90％；和
(c)作为水分散的颗粒状有机UV过滤剂的亚苯基双二苯基三嗪，所述亚苯基双二苯基三嗪的量有利地为相对于所述组合物的总重量以重量计1％至5％，尤其是2％至5％，特别是2％至4％，典型地3％至4％，
其特征在于：
-所述脂溶性光保护系统(a)相对于组合物的总重量以重量计占组合物的3％至19％，尤其是5％至19％，特别是7％至17％，典型地9％至15％，例如10％至13％；和
-所述溶解系统(b)相对于组合物的总重量以重量计占15％至30％；
所述组合物不包含水杨酸乙基己酯、奥克立林、甲氧基肉桂酸乙基己酯、甲氧基肉桂酸异戊酯、胡莫柳酯、对氨基苯甲酸(PABA)、辛基二甲基PABA、3-甲基亚苄基樟脑、4-甲基亚苄基樟脑、二苯甲酮-3和/或二苯甲酮-4。
在该特别的实施方案中，脂溶性光保护系统(a)和其溶解系统(b)如上所述，重量比(a)/(b)也如此。
有利地，亚苯基双二苯基三嗪(c)/脂溶性光保护系统(a)的重量比小于或等于0.35，特别是小于或等于0.33，有利地小于或等于0.32，尤其是小于或等于0.30，尤其是大于或等于0.2。
有利地，亚苯基双二苯基三嗪(c)/脂溶性光保护系统(a)的重量比小于或等于0.35，特别是小于或等于0.33，有利地小于或等于0.32，尤其是小于或等于0.30，尤其是大于或等于0.2，脂溶性光保护系统(a)/C12-C15烷基苯甲酸酯的重量比大于或等于0.2，典型地大于或等于0.3，尤其是大于或等于0.4，有利地大于或等于0.5，特别严格地大于0.5，尤其是小于0.7，典型地小于或等于0.6，特别是小于或等于0.55。
在一个特别的实施方案中，脂溶性光保护系统(a)对应于脂溶性过滤剂组合(a1)至(a8)之一，其相对于组合物的总重量以重量计占组合物的3％至19％，尤其是5％至19％，特别是7％至17％，典型地9％至15％，例如10％至13％。
特别地，脂溶性光保护系统(a)由组合(a1)组成。
在该特别的实施方案中，DHHB相对于组合物的总重量以重量计占1％至10％，例如3％至10％，特别是4％至9％，典型地5％至8％，例如5％至7％，尤其是6％至7％，或有利地5％至6％，BEMT相对于组合物的总重量以重量计占组合物的1％至4％，尤其是2％至4％，尤其是2％至3％，EHT相对于组合物的总重量以重量计占1％至6％，典型地2％至5％，尤其是3％至5％，特别地3.5％至4.5％。
在一个特别的实施方案中，根据本发明的组合物不包含癸二酸二异丙酯、琥珀酸二乙基己酯、肉豆蔻酸异丙酯和/或己二酸二丁酯。
在另一个特别的实施方案中，根据本发明的组合物不包含碳酸二辛酯、椰油辛酸酯、癸二酸二异丙酯、琥珀酸二乙基己酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、辛酸丙庚酯、苯甲酸苯乙酯、己二酸二丁酯、己二酸二异丙酯、三-2-乙基己酸甘油酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、异壬酸异壬酯、二辛酸/二癸酸丁二醇酯、辛基十二烷醇、二辛酸/二癸酸丙二醇酯和/或二辛基醚。
在一个特别的实施方案中，根据本发明的组合物不包含水溶性过滤剂。
根据本发明的组合物中不存在水溶性过滤剂是特别有利的，因为水溶性过滤剂通常比脂溶性或不溶性过滤剂更容易被海洋生物吸收。因此，申请人选择仅使用脂溶性过滤剂或颗粒状过滤剂(特别是水分散的)，能够使根据本发明的组合物对海洋环境的影响最小化。
在一个特别的实施方案中，根据本发明的组合物包含一种或多种颗粒状无机过滤剂，如二氧化钛(TiO2)或氧化锌(ZnO)。
任选存在于根据本发明的组合物中的一种或多种颗粒状无机过滤剂典型地具有15nm至150nm的颗粒尺寸D50。
在另一个特别的实施方案中，根据本发明的组合物不包含任何颗粒状无机过滤剂。
在一个特别的实施方案中，组合物中存在的UV过滤剂的总数小于或等于5个，优选小于或等于4个，组合物中存在的所有UV过滤剂相对于组合物的总重量以重量计占4％至25％，特别是6％至20％，尤其是7％至18％，典型地8％至17％。
有利地，根据本发明的组合物是光稳定的。
出于本发明的目的，“光稳定”是指在5DEM，优选10DEM的照射后，总FPS的至少80％，优选至少85％，有利地至少90％被保留。
术语“FPS”是指日光保护系数，针对290至400nm的波长评价总FPS。
根据COLIPA(欧洲化妆品和个人护理行业贸易协会)在2011年3月发布的指南中推荐的本说明书实施例中描述的方法来确定FPS值。
在一个特别的实施方案中，根据本发明的组合物的FPS大于或等于50，有利地大于或等于60。
在另一个特别的实施方案中，根据现行规则，FPS/UVA比例小于或等于3。该指数的分母对应于总FPS的UVA部分(320至400nm)，可以根据COLIPA(欧洲化妆品和个人护理行业贸易协会)在2011年3月发布的指南中推荐的方法计算。有利地，FPS/UVA比例小于或等于2.5。
根据本发明的组合物可以进一步包含一种或多种化妆品或皮肤病学上可接受的赋形剂。
在本发明中，术语“化妆品或皮肤病学上可接受的”是指可以用于制备化妆品或皮肤病学组合物，其通常是安全的、无毒的并且在生物学或其他方面都不是不期望的，并且对于人类化妆品或皮肤病学用途是可接受的。
术语“化妆品或皮肤病学上可接受的赋形剂”是指能够制造、保存或施用组合物的任何化妆品或皮肤病学上可接受的佐剂。
因此，本发明的组合物可以包含常规的药物或皮肤病学佐剂，所述佐剂特别地选自乳化剂、稠度剂、保水剂、质地化剂、遮光剂、着色颜料、消泡剂、香料、防腐剂、聚合物、填料、螯合剂、杀菌剂、气味吸收剂、碱化剂或酸化剂、表面活性剂、自由基清除剂、维生素E和维生素C、α-羟基酸、活性剂(特别是软化剂、保湿剂、抗氧化剂)或通常用于制造日光保护组合物的任何其他成分。
组合物可以进一步包含在环境温度(约25℃)与水混溶的多元醇，所述多元醇特别地选自尤其具有2至20个碳原子，优选具有2至10个碳原子，更优选具有2至6个碳原子的多元醇，如甘油；二醇衍生物，如丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、二丙二醇、二乙二醇；二醇醚，如单丙二醇、二丙二醇或三丙二醇的C1-C4烷基醚，单乙二醇、二乙二醇或三乙二醇的C1-C4烷基醚及其混合物。
组合物还可以包含一种或多种阴离子、阳离子和非离子乳化剂，所述乳化剂选自葡萄糖的衍生物，如鲸蜡硬脂基葡糖苷、花生基葡糖苷、月桂基葡糖苷、聚甘油-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯和甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯；蔗糖衍生物，如蔗糖聚硬脂酸酯和蔗糖棕榈酸酯；脂肪酸甘油酯，如硬脂酸甘油酯、油酸甘油酯和硬脂酸柠檬酸甘油酯；谷氨酸衍生物，如硬脂酰谷氨酸钠；磺基琥珀酸衍生物，如鲸蜡硬脂基磺基琥珀酸二钠和二辛基磺基琥珀酸钠；磷酸衍生物，如鲸蜡基磷酸钾；聚甘油脂肪酸酯，如聚甘油-3-二异硬脂酸酯和聚甘油-2-二聚羟基硬脂酸酯；山梨糖醇衍生物，如聚山梨酯-n、PEG-10脱水山梨糖醇月桂酸酯和脱水山梨糖醇酯；脂肪醇和脂肪酸聚乙二醇醚，如鲸蜡硬脂醇聚醚-20、山嵛醇聚醚-25、硬脂醇聚醚-2、十三烷醇聚醚-9、PEG-5乙基己酸酯和PEG-100硬脂酸酯；十二烷基硫酸钠、硬脂酸钠，以及有机改性氧烯化硅酮/聚硅氧烷/聚烷基/聚醚的共聚物和衍生物。
在一个特别的实施方案中，一种或多种乳化剂相对于组合物的总重量以重量计占1％至5％，优选1％至3％。
在一个特别的实施方案中，根据本发明的组合物包含一种或多种选自鲸蜡基磷酸钾、月桂基葡糖苷和硬脂酸柠檬酸甘油酯的乳化剂。
在一个特别的实施方案中，根据本发明的组合物不包含乙氧基化乳化剂和/或含有PEG链的乳化剂。
特别地，组合物不包含山梨糖醇衍生物，如聚山梨醇酯-n和PEG-10脱水山梨糖醇月桂酸酯；脂肪醇和脂肪酸聚乙二醇醚，如鲸蜡硬脂醇聚醚-20、山嵛醇聚醚-25、硬脂醇聚醚-2和PEG-100硬脂酸酯；和有机改性氧烯化硅酮/聚硅氧烷/聚烷基/聚醚的共聚物和衍生物。
组合物还可以包含一种或多种固体稠度剂，所述固体稠度剂选自脂肪醇，如鲸蜡醇、鲸蜡硬脂醇和硬脂醇；脂肪酸，如硬脂酸；脂肪酸酯，如硬脂酸肉豆蔻酯；多糖或衍生物，如黄原胶、瓜尔胶、琼脂胶、藻酸盐、结冷胶和角叉菜胶；纤维素衍生物，如羟丙基纤维素；蜡，如蜂蜡、巴西棕榈蜡、微晶蜡、纯白地蜡和石蜡；聚丙烯酸酯或丙烯酸或交联聚丙烯酰胺均聚物，如卡波姆、丙烯酸酯共聚物、交联丙烯酸酯/(C10-C30)烷基丙烯酸酯共聚物、山嵛醇聚醚25丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯；和硅酸盐的衍生物，如硅酸镁。
在一个特别的实施方案中，一种或多种稠度剂相对于组合物的总重量以重量计占0.1％至2％，优选0.1％至1％。
在一个特别的实施方案中，根据本发明的组合物包含一种或多种稠度剂，所述稠度剂选自脂肪醇，如鲸蜡醇、鲸蜡硬脂醇和硬脂醇；脂肪酸，如硬脂酸；脂肪酸酯，如硬脂酸肉豆蔻酯；多糖或衍生物，如黄原胶、瓜尔胶、琼脂胶、藻酸盐、结冷胶和角叉菜胶；和纤维素衍生物，如羟丙基纤维素。
在一个特别的实施方案中，根据本发明的组合物不包含选自丙烯酸酯及其衍生物的稠度剂。
组合物还可以包含一种或多种保水剂，所述保水剂选自N-乙烯基吡咯烷酮(VP)和二十烯的共聚物(INCI：VP/二十烯共聚物)、交联的三甲基戊二醇聚合物、己二酸和甘油(INCI：三甲基戊二醇/己二酸/甘油交联聚合物)、聚酰胺3(INCI)、丙烯酸酯和辛基丙烯酰胺的共聚物(INCI：丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物)和三十烷基PVP(INCI)。
在一个特别的实施方案中，一种或多种保水剂相对于组合物的总重量以重量计占0％至2％，优选0％至1％。
优选地，根据本发明的组合物包含VP/二十烯共聚物作为保水剂。
组合物还可以包含一种或多种粉末形式的质地化剂，所述质地化剂特别地选自淀粉家族的成分，如大米淀粉、玉米淀粉和木薯淀粉；滑石粉和纤维素衍生物，如微晶纤维素。
在一个特别的实施方案中，一种或多种质地化剂相对于组合物的总重量以重量计占1％至10％，优选1％至5％。
在一个特别的实施方案中，根据本发明的组合物不包含任何选自尼龙和聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)的衍生物的质地化剂。
组合物还可以包含着色颜料，所述着色颜料特别地选自CI77891、CI77491、CI77492和CI77499(INCI名称)。
在一个特别的实施方案中，根据本发明的组合物包含C1-C4醇，如乙醇和异丙醇，所述C1-C4醇的量为相对于组合物的总重量以重量计小于或等于4％，优选小于或等于2％，尤其是小于或等于1％，特别是小于或等于0.5％。
在另一个特别的实施方案中，根据本发明的组合物不包含乙醇或异丙醇。
在一个特别的实施方案中，根据本发明的组合物包含挥发性成分，所述挥发性成分的量为相对于组合物的总重量以重量计小于或等于5％，优选小于或等于2％，尤其是小于或等于1％，特别是小于或等于0.5％。
出于本发明的目的，“挥发性成分”是指非酒精的挥发性有机或无机化合物，如挥发性酯、硅酮或烷烃，其特征在于闪点低于60℃。
出于本发明的目的，“闪点”(表示为PE)是指可燃物质产生蒸气的最低温度，所述蒸气的浓度足以与周围空气形成气态混合物，所述气态混合物在与火焰或热点接触时点燃，但在不存在所谓的引燃火焰的情况下不足以使燃烧自行传播。根据有关物质和混合物的分类、标签和包装的规范(CE)No 1272/2008，PE为23℃≤PE<60℃的物质属于类别3“低可燃性”。
挥发性酯可以特别地包括新戊酸异己酯。
挥发性硅酮可以特别地包括环戊硅氧烷。
挥发性烷烃可以特别地包括异十六烷。
在另一个特别的实施方案中，根据本发明的组合物不包含本发明含义内的挥发性成分。
组合物还可以包含可以调节所述组合物的pH范围的碱化剂或酸化剂，更特别是酸和碱。碱可以是无机的(苏打、钾碱、氨等)或有机的，如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺、氨甲基丙二醇、N-甲基-葡糖胺、碱性氨基酸如精氨酸和赖氨酸，及其混合物。酸可以是无机的(盐酸等)或有机的，如乳酸和柠檬酸。
根据本发明的组合物可以进一步包含另外的活性剂，所述另外的活性剂特别地选自保湿剂、脱屑剂、屏障功能改善剂、脱色剂、抗氧化剂、皮肤收缩剂、抗糖化剂、刺激真皮和/或表皮大分子合成和/或防止其降解的试剂、刺激成纤维细胞或角质形成细胞增殖和/或角质形成细胞分化的试剂、NO合酶抑制剂、增强皮脂腺活动的试剂、紧致剂、脂质重组剂、减肥剂、皮肤微循环促进剂、舒缓剂和/或刺激剂、皮脂调节剂或抗脂溢剂、收敛剂、愈合剂、抗炎剂、抗痤疮剂及其混合物。
在一个特别的实施方案中，根据本发明的组合物不包含硅酮。
根据本发明的组合物更特别地为日光保护组合物，通常称为防晒组合物，用于保护皮肤(面部和/或身体)和/或毛发免受紫外线辐射。
本发明的另一个目的为一种保护皮肤(面部和/或身体)和/或毛发免受紫外线辐射的方法，其包括将上述组合物应用到皮肤(面部和/或身体)和/或毛发上。
本发明进一步涉及上述组合物，其用于保护皮肤(面部和/或身体)和/或毛发免受紫外线辐射的用途。
本发明进一步涉及上述组合物用于保护皮肤(面部和/或身体)和/或毛发免受紫外线辐射的用途。
本发明进一步涉及一种用于制备如上所述的根据本发明的水包油乳剂形式的组合物的方法，其包括以下步骤：
-在70℃至85℃，典型地80℃的温度，在搅拌下，优选在机械搅拌下，将一种或多种脂溶性过滤剂的系统溶解在溶解系统(b)中；
-在70℃至85℃，典型地80℃的温度，在搅拌下，优选在机械搅拌下，将乳剂的油相的其他组成成分加入到先前获得的混合物中；
-在70℃至85℃，典型地80℃的温度，在搅拌下，优选在机械搅拌下，将一种或多种颗粒状有机过滤剂(c)分散在水中；
-在70℃至85℃，典型地80℃的温度，在搅拌下，优选在机械搅拌下，将乳剂的水相的其他组成成分加入到先前获得的混合物中；
-在搅拌下，优选在机械搅拌下，将先前获得的油相引入先前获得的水相中，以获得均质溶液；
-将由此获得的乳剂冷却至环境温度；和
-任选地，在搅拌下，优选在机械搅拌下，加入香料、活性剂和/或粉末形式的质地化剂。
实施例
已经使用了以下缩写：
| DEM | :最小红斑剂量 |
| FPS | :日光保护系数 |
| MTT | :3-(4,5-二甲基噻唑-2-基)-2,5-二苯基溴化四唑 |
| PEG | :聚乙二醇 |
| PMMA | :聚(甲基丙烯酸甲酯) |
| UV | :紫外线辐射 |
| VP | :N-乙烯基吡咯烷酮 |
I.溶解系统
液体亲脂性润肤剂的三种组合S1、S2和S3溶解相同的脂溶性光保护系统的能力；在这种情况下，已经根据以下方案评价了如上所述的系统(a1)：
-在搅拌下，优选在利用磁力棒机械搅拌下，在80℃将脂溶性光保护系统(a1)溶解在亲脂性润肤剂的组合中；
-冷却至环境温度；
-将获得的溶液的样品在环境温度保存，将另一个样品冷却至5℃，同样保存；
-随着时间的推移，定期目视观察任何重结晶的出现。
下表报告了组合S1、S2和S3获得的结果，其中每种亲脂性润肤剂的量表示为相对于组合S1、S2或S3的总重量以重量计的百分比，每种脂溶性过滤剂的量表示为相对于脂溶性光保护系统(a1)的总重量以重量计的百分比。
仅S1构成根据本发明的溶解系统，其一方面能够溶解脂溶性光保护系统以获得均质透明溶液，另一方面能够防止脂溶性UV过滤剂随时间的重结晶。
作为比较，根据以下方案评价了对应于专利申请WO 2016/012586的实施例B3的日光保护乳剂的另一种油相的稳定性：
-在利用磁力棒机械搅拌下，在80℃将脂溶性光保护系统溶解在溶解系统中；
-冷却至环境温度；
-将获得的溶液在环境温度储存；
-随着时间的推移，定期目视观察任何重结晶的出现。
II.组合物
在以下配方中，5,6,5’,6’-四苯基-3,3’-(1,4-亚苯基)-双[1,2,4]三嗪为包含以重量计45％(m/m)活性物质的水分散体的形式，其特征在于D50为150至250nm。
II.1.用于制备乳剂的方法
一方面将油相的成分(特别是一种或多种脂溶性UV过滤剂、溶解系统、一种或多种乳化剂、一种或多种脂溶性稠度剂)和另一方面将水相的成分(特别是一种或多种颗粒状有机过滤剂、一种或多种多元醇、一种或多种水溶性稠度剂和水)分别混合，在搅拌下加热至80℃。
然后，将油相加入到水相中，在搅拌下直至均质化。
最后，将由此获得的组合物在搅拌下冷却至环境温度。
任选地，在最终组合物冷却后，在搅拌下加入香料、活性剂和粉末形式的一种或多种质地化剂。
II.2.配方1
/>
脂溶性光保护系统相对于组合物的总重量以重量计有利地占12％至14％。
II.3.配方2
/>
脂溶性光保护系统相对于组合物的总重量以重量计有利地占12％至14％。
II.4.配方3
II.5.配方4
/>
II.6.配方5
/>
II.7.配方6
II.8.配方7
/>
III.5,6,5’,6’-四苯基-3,3’-(1,4-亚苯基)-双[1,2,4]三嗪的颗粒尺寸的测定
使用Mastersizer 3000激光衍射颗粒尺寸分析仪通过液体法测定亚苯基双二苯基三嗪颗粒的D50。
将亚苯基双二苯基三嗪的水分散体样品置于磁力搅拌(2500tr/min)下2分钟。
取1mL样品，放入烧瓶中，然后用超纯水填充至100mL。
将由此获得的溶液置于磁力搅拌(2500tr/min)下30秒。取出待检测的溶液，将其加入测量容器中直至15％遮光极限。
进行三次独立测试，每次测试进行三次独立测量(红色激光：背景噪声测量，10秒，样品测量，10秒；蓝色激光：背景噪声测量，10秒，样品测量，10秒)。
结果以体积形式获得，然后使用软件转换为数字。
IV.日光保护的评价
根据COLIPA(欧洲化妆品和个人护理行业贸易协会)在2011年3月发布的指南中推荐的方法评价允许量化的由根据本发明的组合物提供的光保护的参数。
IV.1.设备
-UV光谱仪
用分光光度计测量通过表面有或没有日光保护组合物层的板的光谱透射率。
分光光度计必须能够在290nm至400nm进行测量。为了减少测量读数之间的差异并补偿产品层的不均匀性，建议读取区域的面积至少为0.5cm2。
用于这些测量的分光光度计为UV-1000S或2000S。
-板
板为应用了日光保护组合物的材料。该材料必须对UV透明、无荧光、光稳定并且相对于测试组合物的组分呈惰性。对于该方案，PMMA板被证明是理想的。
-UV源
UV源为具有氙弧灯的太阳模拟器，发出可见光+UVA+UVB光谱。本研究使用的UV源为Suntest CPS+(Atlas)。
IV.2.用于测定FPS和光稳定性的方法
-通过未经处理的板的透射率的测量
第一步，需要测定通过对照板的UV透射率。这是通过以完全覆盖板表面的方式涂布几微升甘油来制备的。
-样品的应用
将待测样品以1.3mg/cm2的剂量(板上剩余的实际量)应用在PMMA板上。为了保证剂量的准确性和结果的可重复性，应用区域大于10cm2。
待测样品以大量相同体积的小滴的形式应用，分布在板的整个表面上。
为了确保产品量正确，必须采用检查产品应用量的方法(例如：在产品应用前后对板进行称重)。
应用规定量的样品后，必须尽快(少于30秒)将样品铺展到整个板上。
然后，将样品在环境温度在黑暗中放置15分钟，以促进均质薄膜的形成。
-通过经过样品处理的板的透射率的测量
使用分光光度计对经过样品处理的板进行分析，测定290nm至400nm之间每个波长的UV辐射通过样品的平均透射率值(使用在板的不同区域上测量的单色吸光度数据)。
-测量的数量
每个样品必须制备至少三个PMMA板。每个板必须在至少九个不同区域进行测量，除非几乎板的整个表面都通过分光光度法进行测量。
-体外FPS(日光保护系数)的计算
根据以下公式，使用5和10DEM剂量照射前后的吸光度数据A(λ)进行该计算：
其中：
E(λ)对应于红斑效率谱，
S(λ)对应于太阳光谱辐照度，
A(λ)对应于样品的吸光度，
dλ为波长的变化(1nm)。
-光稳定性的计算
根据本发明的组合物可以依据其光稳定性根据下述类别进行分类。
IV.3.结果
由配方1和2获得以下结果：
V.眼部耐受性的评价
V.1.重建人角膜上皮(HCE)的体外模型
该测试是动物实验的替代方法，用于评价在重建人角膜上皮中的眼部刺激潜力。
原理是通过将产品应用于重建人角膜上皮来确定经24小时的平均细胞毒性指数。
通过将引入活细胞中的MTT还原成四唑盐来研究细胞活力，所述四唑盐形成紫色晶体，可以通过比色法进行测量。
计算的参数为MCI24h(24小时内的“平均细胞毒性指数”)，即，每小时造成的平均死亡率。这使得可以确定产品是否为刺激物。
在Doucet等人,Toxicology in vitro,2006,20,499-512的文章中描述了该方法。
根据本发明的组合物可以根据如下所示的评分系统依据其MCI24h进行分类。
| 类别 | MCI24h |
| 4:无刺激 | <4 |
| 3:轻度刺激 | 4-<7 |
| 2:中度刺激 | 7-<17 |
| 1:非常刺激 | ≥17 |
V.2.“中性红释放”方法(RRN)
该测试为动物实验的替代方法，用于评价眼部刺激潜力。
原理是通过使用中性红释放方法对来自SIRC的兔角膜成纤维细胞在30或60秒的接触时间后测定导致50％死亡率(CL50)的浓度来评估细胞毒性。
1999年12月27日的法令描述了该方法，于1999年12月30日在法国官方公报上发表。
在将中性红染色溶液与板上培养的细胞一起孵育后，将每种产品稀释液与细胞接触60秒或30秒，然后通过冲洗去除。加入释放溶液后，通过分光光度法评价细胞的活力。
产品的细胞毒性按照1999年12月30日法国官方公报中描述的等级给出，包括4个类别：
| 类别 | 细胞毒性 |
| 4 | 可以忽略不计 |
| 3 | 不重要 |
| 2 | 中度 |
| 1 | 重要 |
V.3.结果
由配方1获得以下结果：
VI.通过消费者使用测试对根据本发明的组合物进行感官评价
该测试的目的是表征在使用根据本发明的组合物期间的感知和感觉，并确定在实际使用条件下的优点和缺点。
在法国招募了78名消费者，年龄从18岁到65岁(平均42岁)，其中84％的人具有敏感皮肤。
这些消费者在家中评价了与配方2相对应的产品。
该产品在14天的使用期限内进行匿名评价，需要在应用时，在1天后和14天后进行评价。
应当指出的是，没有观察到导致测试停止的不耐受。
向消费者提供以下使用方案。
在外出前，将组合物应用在颈部和面部，代替常用的防晒产品。
经常重新应用，尤其是在出汗、游泳或擦拭皮肤后。
根据本发明的防晒产品组合物确实具有最佳的感官感觉，这在产品的使用测试期间尤其明显，其易于铺展，并且当应用后，不会给皮肤带来油腻或粘性的外观。还值得注意的是消费者在触觉和视觉上的非常好的感觉。
Claims (17)
1.一种乳剂形式的化妆品或皮肤病学组合物，其包含：
(a)脂溶性光保护系统，所述脂溶性光保护系统由一种或多种脂溶性UV过滤剂组成，所述脂溶性UV过滤剂选自：
(i)2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯，
(ii)2,4-双[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪，
(iii)丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，
(iv)乙基己基三嗪酮，和
(v)二乙基己基丁酰胺基三嗪酮；
(b)所述脂溶性光保护系统(a)的溶解系统，所述溶解系统包含C12-C15烷基苯甲酸酯，所述C12-C15烷基苯甲酸酯的量为相对于所述溶解系统的总重量以重量计大于或等于80％，优选大于或等于90％；和
(c)一种或多种特别是水分散的颗粒状有机UV过滤剂，所述颗粒状有机UV过滤剂选自：
(vi)5,6,5’,6’-四苯基-3,3’-(1,4-亚苯基)-双[1,2,4]三嗪，
(vii)亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚，和
(viii)三联苯基三嗪；
其特征在于：
-所述脂溶性光保护系统(a)相对于组合物的总重量以重量计占3％至19％，优选5％至15％；和
-所述溶解系统(b)相对于组合物的总重量以重量计占15％至30％；
所述组合物不包含水杨酸乙基己酯、奥克立林、甲氧基肉桂酸乙基己酯、甲氧基肉桂酸异戊酯、胡莫柳酯、对氨基苯甲酸(PABA)、辛基二甲基PABA、3-甲基亚苄基樟脑、4-甲基亚苄基樟脑、二苯甲酮-3和/或二苯甲酮-4。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于所述溶解系统(b)由一种或多种亲脂性润肤剂形成，所述亲脂性润肤剂选自C12-C15烷基苯甲酸酯、辛酸/癸酸甘油三酯、碳酸二辛酯、椰油辛酸酯、癸二酸二异丙酯、琥珀酸二乙基己酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、辛酸丙庚酯、苯甲酸苯乙酯、己二酸二丁酯、己二酸二异丙酯、三-2-乙基己酸甘油酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、异壬酸异壬酯、二辛酸/二癸酸丁二醇酯、辛基十二烷醇、二辛酸/二癸酸丙二醇酯和二辛基醚，优选选自C12-C15烷基苯甲酸酯、辛酸/癸酸甘油三酯和碳酸二辛酯，特别地选自C12-C15烷基苯甲酸酯和辛酸/癸酸甘油三酯。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于所述一种或多种颗粒状有机UV过滤剂(c)相对于组合物的总重量以重量计占1％至8％，优选1％至5％。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其特征在于所述脂溶性光保护系统(a)由一种以下脂溶性过滤剂的组合组成：
(a1)2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯、2,4-双[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪和乙基己基三嗪酮；
(a2)2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯、2,4-双[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪和二乙基己基丁酰胺基三嗪酮；
(a3)2,4-双[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪和乙基己基三嗪酮；
(a4)2,4-双[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪和二乙基己基丁酰胺基三嗪酮；
(a5)2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、2,4-双[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪和乙基己基三嗪酮；
(a6)2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、2,4-双[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪和二乙基己基丁酰胺基三嗪酮；
(a7)丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、2,4-双[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪和乙基己基三嗪酮；和
(a8)丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、2,4-双[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪和二乙基己基丁酰胺基三嗪酮。
5.根据权利要求4所述的组合物，其特征在于所述脂溶性光保护系统(a)由脂溶性过滤剂组合(a1)组成。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其特征在于所述脂溶性光保护系统(a)/溶解系统(b)的重量比大于或等于0.5。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其特征在于所述脂溶性光保护系统(a)/C12-C15烷基苯甲酸酯的重量比大于或等于0.5。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，其特征在于所述颗粒状有机UV过滤剂(c)/脂溶性光保护系统(a)的重量比小于或等于0.35，特别是小于或等于0.33，有利地小于或等于0.32，尤其是小于或等于0.30。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其特征在于其包含相对于组合物的总重量以重量计1％至4％，尤其是2％至4％，特别是2％至3％的量的2,4-双[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物，其特征在于其包含相对于组合物的总重量以重量计1％至10％，尤其是3％至10％，特别是4％至9％，典型地5％至8％，尤其是5％至7％，例如5％至6％的量的2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物，其特征在于其包含相对于组合物的总重量以重量计1％至6％，典型地2％至5％，尤其是3％至5％，特别是3.5％至4.5％的量的乙基己基三嗪酮。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物，其特征在于所述一种或多种颗粒状有机过滤剂(c)由单一水分散的有机过滤剂组成，所述单一水分散的有机过滤剂为5,6,5’,6’-四苯基-3,3’-(1,4-亚苯基)-双[1,2,4]三嗪，有利地具有100至1000nm的颗粒尺寸D50，有利地相对于组合物的总重量以重量计占2％至5％，特别是2％至4％，典型地3％至4％。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的组合物，其特征在于组合物中存在的UV过滤剂的总数小于或等于5个，优选小于或等于4个，组合物中存在的所有UV过滤剂相对于组合物的总重量以重量计占4％至25％，特别是6％至20％，尤其是7％至18％，典型地8％至17％。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的组合物，其特征在于其包含C1-C4醇，如乙醇和异丙醇，所述C1-C4醇的量为相对于组合物的总重量以重量计小于或等于4％，优选小于或等于2％，尤其是小于或等于1％，特别是小于或等于0.5％。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的组合物，其特征在于其进一步包含一种或多种颗粒状无机过滤剂，如二氧化钛(TiO2)和/或氧化锌(ZnO)。
16.根据权利要求1至15中任一项所述的组合物，其特征在于其进一步包含一种或多种粉末形式的质地化剂，所述质地化剂选自淀粉家族的成分，如大米淀粉、玉米淀粉和木薯淀粉；滑石粉和纤维素，所述质地化剂相对于组合物的总重量以重量计占1％至10％，优选1％至5％。
17.根据权利要求1至16中任一项所述的组合物，其用于保护皮肤和/或毛发免受紫外线辐射的用途。
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Legal Events
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