CN116660454A - 一种三乙酰氧基硼氢化物含量的检测方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种三乙酰氧基硼氢化物含量的检测方法，包括以下步骤：A)将待测样品、酸性滴定液、水或不加水、醇类络合剂混合，得到含三乙酰氧基硼氢化物的供试品溶液；B)采用碱性滴定液对所述供试品溶液进行滴定，通过计算得出三乙酰氧基硼氢化物含量；所述检测方法简单、快速、低廉、重现性好。
Description
技术领域
本发明涉及化学分析技术领域，具体涉及一种三乙酰氧基硼氢化物含量的检测方法
背景技术
三乙酰氧基硼氢化钠是近年来开发的一种新的用于还原胺化的催化剂，因其具有极好的普适性和选择性，反应条件温，催化还原性能好，且易于分离纯化，催化剂本身和副产物都无毒，对环境没有污染，成为还原胺化反应首选的催化剂。其结构如下：
目前，我国还没有检测该产品的国家标准或行业标准，关于它的检测技术报道的也不多。吴豫鄂(三乙酰氧基硼氢化钠测试方法的研究，襄樊学院学报，2006年9月，第27卷第5期)采用干灰法将三乙酰氧基硼氢化钠中的有机硼转化为硼酸盐，在适宜的pH条件下，将硼酸盐转化为硼酸，用甘露醇强化硼酸的酸性，酸碱滴定法确定硼酸的含量，再计算出三乙酰氧基硼氢化钠的含量。该方法操作步骤繁琐、颜色变化复杂、且不好判断滴定终点，不容易重现实验。
另外，Zacuto、Perona与Dunn(Zacuto M.J,Perona J,Dunn R.A QuantitativeAssay of Sodium Triacetoxyborohydride.Organic Process Research&Development,2019,23,2080-2087)采用衍生法，通过三乙酰氧基硼氢化钠在甲醇中将5-溴水杨醛还原成5-溴-2-羟基苯甲醇(反应式如下所示)，用HPLC仪检测生成的5-溴-2-羟基苯甲醇的含量来计算三乙酰氧基硼氢化钠的含量。但是在该方法中，衍生反应需要至少30分钟，加上仪器分析时间，样品的分析时间较长。
此外，Thomas、Chadwick(Thomas B,Chadwick J,Wethman R,HaleI.Quantitative GC Determination of Sodium Triacetoxyborohydride(STAB).Journalof Pharmaceutical and Biomedical Analysis,Volume 203,5 September 2021,114213)等人也采用相同的思路，室温下，用二氯甲烷作溶剂，三乙酰氧基硼氢化钠将3，4-二氢异喹啉还原成四氢异喹啉(反应式如下所示)，再采用GC-FID检测四氢异喹啉的含量，从而计算三乙酰氧基硼氢化钠的含量。但该方法中，为了保证95wt％以上的三乙酰氧基硼氢化钠的转化，加入的3，4-二氢异喹啉的当量达30，因此造成检测成本高。
因三乙酰氧基硼氢化钠在化工领域的广泛应用，开发一种简单易操作、检测快速、成本低廉的含量方法是非常必要的，本发明就符合这种需求。
综上，在现有的三乙酰氧基硼氢化钠检测方法存在步骤繁琐，重现性不好，样品的分析时间较长以及检测成本高的问题。
发明内容
针对现有技术存在的上述问题，本发明提供一种三乙酰氧基硼氢化物含量的检测方法，该检测方法简单、快速、低廉、重现性好。
本发明提供了一种三乙酰氧基硼氢化物含量的检测方法，其特征在于，包括以下步骤：
A)将待测样品、酸性滴定液、水或不加水、醇类络合剂混合，得到含三乙酰氧基硼氢化物的供试品溶液；
B)采用碱性滴定液对所述供试品溶液进行滴定，通过计算得出三乙酰氧基硼氢化物含量。
在本发明的一些实施方式中，所述酸性滴定液的酸性大于醋酸和硼酸。
在本发明的一些实施方式中，所述酸性滴定液为盐酸滴定液或硫酸滴定液。
在本发明的一些实施方式中，所述碱性滴定液为氢氧化钠滴定液或氢氧化钾滴定液，优选为氢氧化钠滴定液。
在本发明的一些实施方式中，所述醇类络合剂选自甘露醇、丙三醇、丙二醇、乙二醇、山梨醇和木糖醇中的一种或多种；优选地，所述醇类络合剂为甘露醇。
在本发明的一些实施方式中，所述水为新沸冷水。
在本发明的一些实施方式中，所述三乙酰氧基硼氢化物为所述三乙酰氧基硼氢化钠或三乙酰氧基硼氢化钾，优选为三乙酰氧基硼氢化钠。
在本发明的一些实施方式中，所述待测样品为三乙酰氧基硼氢化物样品，优选地，所述三乙酰氧基硼氢化物样品纯度≥95wt％。
在本发明的一些实施方式中，所述酸性滴定液以H+计，所述酸性滴定液与所述待测样品的摩尔比≥1.9；所述酸性滴定液与所述待测样品的摩尔比优选为1.9～5：1，更优选为1.9～3.5：1。
在本发明的一些实施方式中，所述酸性滴定液(以H+计)和待测样品的摩尔比为1.9：1，2：1，3.0：1，3.1：1，3.4：1，3.5：1。
在本发明的一些实施方式中，所述酸性滴定液以H+计，所述酸性滴定液与所述待测样品的摩尔比≥2；所述酸性滴定液与所述待测样品的摩尔比优选为2～5：1，更优选为2～3.5：1。
在本发明的一些实施方式中，所述醇类络合剂与所述待测样品质量比≥16，优选地，所述醇类络合剂与所述待测样品的质量比为16～30：1，优选为16～25：1。
在本发明的一些实施方式中，所述醇类络合剂与所述待测样品质量比为16：1，20：1，23：1，24：1，25：1。
在本发明的一些实施方式中，所述醇类络合剂与所述待测样品质量比≥20，优选地，所述醇类络合剂与所述待测样品的质量比为20～30：1，优选为20～25：1。
在本发明的一些实施方式中，所述酸性滴定液的浓度为0.2～0.8mol/L；和/或
所述碱性滴定液的浓度为0.2～1.0mol/L，优选为0.5ml/L。
在本发明的一些实施方式中，所述步骤A)具体包括：供试品溶液的制备具体包括：将待测样品、酸性滴定液、水和醇类络合剂混合，得到供试品溶液。
在本发明的一些实施方式中，所述步骤A)中，1mg所述待测样品对应0.15～0.30ml水，优选为1mg所述待测样品对应0.17～0.25ml水。
在本发明的一些具体实施方式中，所述步骤A)中，1mg所述待测样品对应17ml、20ml、25ml水。
在本发明的一些实施方式中，所述步骤A)具体包括：向待测样品中加入酸性滴定液，再加入水，待待测样品溶解后，加入醇类络合剂，搅拌，得到供试品溶液。
在本发明的一些实施方式中，所述步骤B)具体包括：
B1)滴定反应：将碱性滴定液加入所述供试品溶液中进行中和滴定；
B2)终点判定：采用指示剂法或电位法判定滴定终点；
B3)三乙酰氧基硼氢化物的计算：根据待测样品质量、加入的酸性滴定液的摩尔量、消耗碱性滴定液的摩尔量和三乙酰氧基硼氢化物的摩尔质量计算得出三乙酰氧基硼氢化物含量。
在本发明的一些实施方式中，所述步骤B2)中，所述指示剂法滴定终点采用酚酞或石蕊作指示剂。
在本发明的一些具体实施方式中，采用酚酞作指示剂。
在本发明的一些实施方式中，所述步骤B3)中，按照式(I)所示公式计算得到待测三乙酰氧基硼氢化物的含量；
式(I)中：
C碱：碱性滴定液的浓度，mol/L；
V碱：消耗的碱性滴定液的体积，ml；
C酸：酸性滴定液的浓度，mol/L；
V酸：酸性滴定液加入的体积，ml；
n：酸性溶液与碱性滴定液反应的摩尔比；
m：待测样品的质量，g；
M：三乙酰氧基硼氢化物的摩尔质量，g/mol；
3：常数，根据反应物料守恒计算获得；
1000：ml至L的单位转化系数。
在本发明的一些具体实施方式中，所述酸性滴定液为盐酸滴定液，所述碱性滴定液为氢氧化钠滴定液或氢氧化钾滴定液，所述n为1。
在本发明的一些具体实施方式中，所述酸性滴定液为硫酸滴定液，所述碱性滴定液为氢氧化钠滴定液或氢氧化钾滴定液，所述n为2。
在本发明的一些具体实施方式中，所述步骤B3)中，按照式(I)所示公式计算得到待测三乙酰氧基硼氢化钠含量；
式(I)中：
C碱：氢氧化钠滴定液的浓度，mol/L；
V碱：消耗的氢氧化钠滴定液的体积，ml；
C酸：盐酸滴定液的浓度，mol/L；
V酸：盐酸滴定液加入的体积，ml；
n：为1，氢氧化钠与盐酸的反应摩尔比；
m：待测样品的质量，g；
M：为211.94，三乙酰氧基硼氢化钠的摩尔质量，g/mol；
3：常数，根据反应物料守恒计算获得；
1000：ml至L的单位转化系数。
在本发明的一些具体实施方式中，所述步骤B3)中，按照式(I)所示公式计算得到待测三乙酰氧基硼氢化钠的含量；
式(I)中：
C碱：氢氧化钠滴定液的浓度，mol/L；
V碱：消耗的氢氧化钠滴定液的体积，ml；
C酸：硫酸滴定液的浓度，mol/L；
V酸：硫酸滴定液加入的体积，ml；
n：为2，氢氧化钠与硫酸的反应摩尔比；
m：待测样品的质量，g；
M：为211.94，为三乙酰氧基硼氢化钠的摩尔质量，g/mol；
3：常数，根据反应物料守恒计算获得；
1000：ml至L的单位转化系数。
本发明的有益效果：
(1)本发明所述检测方法精密度好、准确度高，增加了三乙酰氧基硼氢化物含量测定的方法可选择性，三乙酰氧基硼氢化物可为三乙酰氧基硼氢化钠。
(2)本发明检测方法具有操作简单、检测快速、成本低廉等优点。
具体实施方式
本发明实施例中所涉及的仪器、样品和滴定液：
1)仪器：
天平：METTLER XS204/METTLER XS205DU。
电位滴定仪：Mertohm 905自动电位滴定仪。
2)样品与试剂：
三乙酰氧基硼氢化钠：湖北朗昕生化药业有限公司，批号220101，分子量211.94，含量为98.5wt％。
甘露醇：西陇科学股份有限公司，级别AR，批号210703。
3)滴定液的配制和标定：
0.2mol/L、0.5mol/L、1.0mol/L氢氧化钠滴定液：参照《中国药典》2020版四部通则8006配制和标定。
0.2mol/L、0.5mol/L、0.8mol/L的盐酸滴定液：参照《中国药典》2020版四部通则8006配制和标定。
0.2mol/L、0.4mol/L、0.5mol/L的硫酸滴定液：参照《中国药典》2020版四部通则8006配制和标定。
除非另外定义，否则本发明使用的各技术和科学术语具有与本公开所属领域的普通技术人员通常理解的含义相同的含义。
除非另有特别说明，本发明中涉及的试剂、材料或仪器为可商购得到的。
本发明实施例中，式(I)为：
式(I)中：
C碱：碱性滴定液(氢氧化钠滴定液)的浓度，mol/L；
V碱：消耗的碱性滴定液(氢氧化钠滴定液)的体积，ml；
C酸：酸性滴定液的浓度，mol/L；
V酸：酸性滴定液加入的体积，ml；
n：酸性溶液与碱性滴定液(氢氧化钠滴定液)反应的摩尔比；
m：待测样品的质量，g；
M：211.94，为三乙酰氧基硼氢化钠的摩尔质量，g/mol；
3：常数，根据反应物料守恒计算获得；
1000：ml至L的单位转化系数。
实施例1
1)制备供试品溶液：用分析天平精密称定201.20mg待测的三乙酰氧基硼氢化钠样品，精密加入9ml 0.2mol/L盐酸滴定液，所述样品反应并完全溶解，向其中加入5g甘露醇，加入50ml的新沸冷水，搅拌使其完全溶解，作为供试品溶液；
2)滴定反应：加入酚酞指示液3滴，将0.2mol/L氢氧化钠滴定液加入步骤1)制得的供试液中进行中和滴定；
3)终点判定：溶液稍显粉红色即为终点；
4)三乙酰氧基硼氢化钠的含量测定：根据样品称量、加入的盐酸滴定液的量和消耗的氢氧化钠滴定液的体积，按照式(I)所示公式计算待测三乙酰氧基硼氢化钠样品的含量，本实施例中式(I)中n为1；
重复1)-4)的步骤3次，三次测定值分别为98.45wt％、98.05wt％、97.80wt％，样品三乙酰氧基硼氢化钠的平均含量为98.10wt％，相对平均偏差dr为0.24％。
实施例2
1)制备供试品溶液：用分析天平精密称定250.08mg待测的三乙酰氧基硼氢化钠样品，精密加入7ml 0.5mol/L盐酸滴定液，所述样品反应并完全溶解，向其中加入5g甘露醇，再加入50ml的新沸冷水，搅拌使其完全溶解，作为供试品溶液；
2)滴定反应：加入酚酞指示液3滴，将0.5mol/L氢氧化钠滴定液加入步骤1)制得的供试品溶液中进行中和滴定；
3)终点判定：溶液稍显粉红色即为终点；
4)三乙酰氧基硼氢化钠的含量测定：根据样品称量、加入的盐酸滴定液的量和消耗的氢氧化钠滴定液的体积，按照式(I)所示公式计算待测三乙酰氧基硼氢化钠样品的含量，本实施例中式(I)中n为1；
重复1)-4)的步骤3次，三次测定值分别为97.55wt％、97.33wt％、97.80wt％，样品三乙酰氧基硼氢化钠的平均含量为97.56wt％，相对平均偏差dr为0.16％。
实施例3
1)制备供试品溶液：用分析天平精密称定250.11mg待测的三乙酰氧基硼氢化钠样品，精密加入5ml 0.8mol/L盐酸滴定液，所述样品反应并完全溶解，再加入50ml的新沸冷水与5g甘露醇，搅拌使其完全溶解，作为供试品溶液；
2)滴定反应：将1.0mol/L氢氧化钠滴定液加入步骤1)制得的供试品溶液中进行中和滴定，本实施例中式(I)中n为1；
3)终点判定：用电位滴定仪滴定终点；
4)三乙酰氧基硼氢化钠的含量测定：根据样品称量、加入的盐酸滴定液的量和消耗的氢氧化钠滴定液的体积，按照式(I)所示公式计算待测三乙酰氧基硼氢化钠样品的含量，本实施例中式(I)中n为1；
重复1)-4)的步骤3次，三次测定值分别为97.17wt％、97.38wt％、97.92wt％，样品三乙酰氧基硼氢化钠的平均含量为97.49wt％，相对平均偏差dr为0.29％。
实施例4
1)制备供试品溶液：用分析天平精密称定200.09mg待测的三乙酰氧基硼氢化钠样品，精密加入8ml 0.2mol/L硫酸滴定液，所述样品反应并完全溶解，再加入50ml的新沸冷水，再向其中加入4g甘露醇，搅拌使其完全溶解，作为供试品溶液；
2)滴定反应：将0.2mol/L氢氧化钠滴定液加入步骤1)制得的供试品溶液中进行中和滴定；
3)终点判定：用电位滴定仪滴定终点；
4)三乙酰氧基硼氢化钠的含量测定：根据样品称量、加入的硫酸滴定液的量和消耗的氢氧化钠滴定液的体积，按照式(I)所示公式计算待测三乙酰氧基硼氢化钠样品的含量，本实施例中式(I)中n为2；
重复1)-4)的步骤3次，三次测定值分别为97.23wt％、96.99wt％、97.66wt％，样品三乙酰氧基硼氢化钠的平均含量为97.29wt％，相对平均偏差dr为0.25％。
实施例5
1)制备供试品溶液：用分析天平精密称定250.42mg待测的三乙酰氧基硼氢化钠样品，精密加入9ml 0.2mol/L硫酸滴定液，所述样品反应并溶解，再加入50ml的新沸冷水，再加入4g甘露醇，搅拌使其完全溶解，作为供试品溶液；
2)滴定反应：将0.5mol/L氢氧化钠滴定液加入步骤1)制得的供试品溶液中进行中和滴定；
3)终点判定：用电位滴定仪滴定终点；
4)三乙酰氧基硼氢化钠的含量测定：根据样品称量、加入的硫酸滴定液的量和消耗的氢氧化钠滴定液的体积，按照式(I)所示公式计算待测三乙酰氧基硼氢化钠样品的含量，本实施例中式(I)中n为2；
重复1)-4)的步骤3次，三次测定值分别为97.78wt％、97.80wt％、97.65wt％，样品三乙酰氧基硼氢化钠的平均含量为97.74wt％，相对平均偏差dr为0.06％。
实施例6
1)制备供试液：用分析天平精密称定250.38mg待测的三乙酰氧基硼氢化钠样品，精密加入5ml 0.4mol/L硫酸滴定液，所述样品反应并溶解，再加入50ml的新沸冷水，并加入6g甘露醇，搅拌使其完全溶解，作为供试品溶液；
2)滴定反应：将0.5mol/L氢氧化钠滴定液加入步骤1)制得的供试液中进行中和滴定；
3)终点判定：用电位滴定仪滴定终点；
4)三乙酰氧基硼氢化钠的含量测定：根据样品称量、加入的硫酸滴定液的量和消耗的氢氧化钠滴定液的体积，按照式(I)所示公式计算待测三乙酰氧基硼氢化钠样品的含量，本实施例中式(I)中n为2；
重复1)-4)的步骤3次，三次测定值分别为97.60wt％、97.38wt％、97.80wt％，样品三乙酰氧基硼氢化钠的平均含量为97.59wt％，相对平均偏差dr为0.15％。
实施例7
1)制备供试品溶液：用分析天平精密称定300.23mg待测的三乙酰氧基硼氢化钠样品，精密加入5ml 0.5mol/L硫酸滴定液，所述样品反应并溶解，再加入50ml的新沸冷水，并加入7g甘露醇，搅拌使其完全溶解，作为供试品溶液；
2)滴定反应：将1.0mol/L氢氧化钠滴定液加入步骤1)制得的供试品溶液中进行中和滴定；
3)终点判定：用电位滴定仪滴定终点；
4)三乙酰氧基硼氢化钠的含量测定：根据样品称量、加入的硫酸滴定液的量和消耗的氢氧化钠滴定液的体积，按照式(I)所示公式计算待测三乙酰氧基硼氢化钠样品的含量，本实施例中式(I)中n为2；
重复1)-4)的步骤3次，三次测定值分别为97.45wt％、98.02wt％、97.68wt％，样品三乙酰氧基硼氢化钠的平均含量为97.72wt％，相对平均偏差dr为0.21％。
根据实施例1～7的检测结果，并与厂家COA(Certificate ofAnalysis成分分析证书)中的含量比较(见表1)，含量没有显著区别，各实施例下的实验结果平行，说明方法的精密度较好，重现性好，平均偏差0.15％～0.29％。
表1
对比例1不加酸性滴定液
1)制备供试品溶液：用分析天平精密称定504.2mg待测的三乙酰氧基硼氢化钠样品，再加入50ml的新沸冷水，所述样品反应并完全溶解，向其中加入9g甘露醇，搅拌使其完全溶解，作为供试品溶液；
2)滴定反应：将1.0mol/L氢氧化钠滴定液加入步骤1)制得的供试品溶液中进行中和滴定；
3)终点判定：用电位滴定仪滴定终点；
4)三乙酰氧基硼氢化钠的含量测定：在没有加入酸的情况下，三乙酰氧基硼氢化钠与水反应的反应式如下：
NaBH(OCOCH3)3+3H2O→CH3COONa+2CH3COOH+H3BO3+H2↑
再用氢氧化钠滴定液滴定生成的醋酸与硼酸，根据样品的称量与氢氧化钠的消耗量进行含量计算，计算公式如式(II)。
式(II)中：
C碱：氢氧化钠滴定液的浓度，mol/L；
V碱：氢氧化钠滴定液消耗的体积，ml；
m：三乙酰氧基硼氢化钠样品的称样量，g；
211.94：为三乙酰氧基硼氢化钠的摩尔质量，g/mol；
3：常数，根据反应物料守恒计算获得；
1000：ml至L的单位转化系数。
重复1)-4)的步骤2次，2次测定值分别为84.66％、85.11％，含量结果明显低于前面实施例中的结果，应该是三乙酰氧基硼氢化钠在水中的水解不完全所致。
对比例2加入的酸性滴定液不足，加入酸性滴定液的当量小于三乙酰氧基硼氢化钠样品的反应量
1)制备供试品溶液：用分析天平精密称定500.2mg待测的三乙酰氧基硼氢化钠样品，精密加入2ml 0.5mol/L硫酸滴定液，所述样品反应并完全溶解，再加入50ml的新沸冷水，并加入9g甘露醇，搅拌使其完全溶解，作为供试品溶液；
2)滴定反应：将1.0mol/L氢氧化钠滴定液加入步骤1)制得的供试品溶液中进行中和滴定；
3)终点判定：用电位滴定仪滴定终点；
4)三乙酰氧基硼氢化钠的含量测定：根据样品称量、加入的硫酸滴定液的量和消耗的氢氧化钠滴定液的体积，按照式(I)所示公式计算待测三乙酰氧基硼氢化钠样品的含量，本实施例中式(I)中n为2；
重复1-4的步骤2次，两次测定值分别为93.55wt％、92.99wt％，当加入酸(以H+计)的当量小于三乙酰氧基硼氢化钠的反应量，含量偏低，说明三乙酰氧基硼氢化钠与酸反应不彻底。
因此需要加入足量的酸，所述酸性滴定液以H+计，所述酸性滴定液与所述待测样品的摩尔比≥1.9；所述酸性滴定液与所述待测样品的摩尔比优选为1.9～5：1，更优选为1.9～3.5：1。进一步地，从风险考虑并结合实施例1～7，所述酸性滴定液以H+计，加入酸性滴定液的量可为理论当量的2倍以上，所述酸性滴定液与所述待测样品的摩尔比优选为2～5：1，更优选为2～3.5：1。
对比例3加甘露醇的量不足
1)制备供试液：用分析天平精密称定501.16mg待测的三乙酰氧基硼氢化钠样品，精密加入8ml 0.2mol/L硫酸滴定液，所述样品反应并完全溶解，向其中加入0.5g甘露醇，加入50ml的新沸冷水，搅拌使其完全溶解，作为供试品溶液；
2)滴定反应：加入酚酞指示液3滴，将0.2mol/L氢氧化钠滴定液加入步骤1制得的供试液中进行中和滴定；
3)终点判定：溶液稍显粉红色即为终点；
4)三乙酰氧基硼氢化钠的含量测定：根据样品称量、加入的盐酸滴定液的量和消耗的氢氧化钠滴定液的体积，按照式II所示公式计算待测三乙酰氧基硼氢化钠样品的含量；
重复1-4的步骤2次，两次测定值分别为90.23％、90.57％，当甘露醇的量比较小的时，含量偏低，应为硼酸电离的不彻底。
因此需要加入足量的甘露醇，从风险考虑并结合各实施例，所述甘露醇与所述待测样品质量比≥16，优选地，所述甘露醇与所述待测样品的质量比为16～30：1，优选为16～25：1。进一步地，从风险考虑并结合各实施例，加入甘露醇的量至少是样品称量的20倍，优选地，所述甘露醇与所述待测样品的质量比为20～30：1，优选为20～25：1。
本发明利用三乙酰氧基硼氢化钠，在酸性水溶液中水解并发生氧化还原反应以及酸碱中和的原理，常温下1分子的三乙酰氧基硼氢化钠与n(n可为1或2)分子的酸性滴定液(分子式中含n个氢原子)、3分子的水反应，生成醋酸、硼酸、氢气及盐。所述酸性滴定液的酸性大于醋酸和硼酸；优选地，所述酸性滴定液为盐酸滴定液或硫酸滴定液。
酸性滴定液为盐酸时，n为1，反应式如下所示：
NaBH(OCOCH3)3+H++3H2O→3CH3COOH+H3BO3+Na++H2↑
该反应直接在常温(15～35℃)下反应，且快速彻底。反应之后，氢气不会残留在溶液中，溶液中除了盐之后就是醋酸、硼酸以及多余的酸性滴定液，硼酸的酸性弱，需要加入醇类络合剂(本发明醇类络合剂优选采用甘露醇)，利用硼酸与醇类络合剂能够发生络合反应生成可解离出H+离子的络合物，强化硼酸酸性，再用氢氧化钠滴定液将这些酸中和掉，最后根据样品的称量、加入的酸性滴定液的量及消耗的氢氧化钠滴定液的体积，计算出三乙酰氧基硼氢化钠的含量。
以上所述的实施例仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通技术人员对本发明的技术方案作出的各种变形和改进，均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。
Claims (10)
1.一种三乙酰氧基硼氢化物含量的检测方法，其特征在于，包括以下步骤：
A)将待测样品、酸性滴定液、水或不加水、醇类络合剂混合，得到含三乙酰氧基硼氢化物的供试品溶液；
B)采用碱性滴定液对所述供试品溶液进行滴定，通过计算得出三乙酰氧基硼氢化物含量。
2.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述酸性滴定液为盐酸滴定液或硫酸滴定液；和/或
所述碱性滴定液为氢氧化钠滴定液或氢氧化钾滴定液，优选为氢氧化钠滴定液；和/或
所述醇类络合剂选自甘露醇、丙三醇、丙二醇、乙二醇、山梨醇和木糖醇中的一种或多种；优选地，所述醇类络合剂为甘露醇。
3.根据权利要求1或2所述的检测方法，其特征在于，所述三乙酰氧基硼氢化物为所述三乙酰氧基硼氢化钠或三乙酰氧基硼氢化钾，优选为三乙酰氧基硼氢化钠。
4.根据权利要求1或2所述的检测方法，其特征在于，所述待测样品为三乙酰氧基硼氢化物样品，优选地，所述三乙酰氧基硼氢化物样品纯度≥95wt％。
5.根据权利要求1或2所述的检测方法，其特征在于，所述酸性滴定液以H+计，所述酸性滴定液与所述待测样品的摩尔比≥1.9；所述酸性滴定液与所述待测样品的摩尔比优选为1.9～5：1，更优选为1.9～3.5：1。
6.根据权利要求1或2所述的检测方法，其特征在于，所述醇类络合剂与所述待测样品质量比≥16，优选地，所述醇类络合剂与所述待测样品的质量比为16～30：1，优选为16～25：1。
7.根据权利要求1或2所述的检测方法，其特征在于，所述酸性滴定液的浓度为0.2～0.8mol/L；和/或
所述碱性滴定液的浓度为0.2～1.0mol/L，优选为0.5ml/L。
8.根据权利要求1或2所述的检测方法，其特征在于，所述步骤A)具体包括：供试品溶液的制备具体包括：将待测样品、酸性滴定液、水和醇类络合剂混合，得到供试品溶液；
优选地，所述步骤A)中，1mg所述待测样品对应0.15～0.30ml水，优选为1mg所述待测样品对应0.17～0.25ml水；
优选地，所述步骤A)具体包括：向待测样品中加入酸性滴定液，再加入水，待待测样品溶解后，加入醇类络合剂，搅拌，得到供试品溶液。
9.根据权利要求1或2所述的检测方法，其特征在于，所述步骤B)具体包括：
B1)滴定反应：将碱性滴定液加入所述供试品溶液中进行中和滴定；
B2)终点判定：采用指示剂法或电位法判定滴定终点；
B3)三乙酰氧基硼氢化物的计算：根据待测样品质量、加入的酸性滴定液的摩尔量、消耗碱性滴定液的摩尔量和三乙酰氧基硼氢化物的摩尔质量计算得出三乙酰氧基硼氢化物含量。
10.根据权利要求9所述的检测方法，其特征在于，所述步骤B3)中，按照式(I)所示公式计算得到待测三乙酰氧基硼氢化物的含量；
式(I)中：
C碱：碱性滴定液的浓度，mol/L；
V碱：消耗的碱性滴定液的体积，ml；
C酸：酸性滴定液的浓度，mol/L；
V酸：酸性滴定液加入的体积，ml；
n：酸性溶液与碱性滴定液反应的摩尔比；
m：待测样品的质量，g；
M：三乙酰氧基硼氢化物的摩尔质量，g/mol；
3：常数，根据反应物料守恒计算获得；
1000：ml至L的单位转化系数；
优选地，所述酸性滴定液为盐酸滴定液，所述碱性滴定液为氢氧化钠滴定液或氢氧化钾滴定液，所述n为1；或
所述酸性滴定液为硫酸滴定液，所述碱性滴定液为氢氧化钠滴定液或氢氧化钾滴定液，所述n为2。
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