CN116640478A - 一种含有杂化不饱和键单体的uv喷墨墨水及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种含有杂化不饱和键单体的UV喷墨墨水及其制备方法,含有单体、引发剂体系、色浆;单体包括单官能团单体和双官能团单体,双官能团单体包括杂化不饱和健单体,杂化不饱和键单体中一端含有可以进行自由基反应的丙烯酸酯基,一端含有可以进行阳离子反应的烯丙基醚基团或乙烯基醚基团。可以有效的降低氧阻聚现象,提高光交联的速度。即可以有效的降低氧阻聚现象,避免自由基聚合因为氧阻聚作用造成的固化不完全、不彻底,表面发粘或者表面干而内部粘等现象,适用于喷墨打印的UV可固化的墨水组合物。同时,也可以用于一切光固化的领域。
Description
技术领域
本发明涉及UV喷墨墨水,尤其涉及一种含有杂化不饱和键单体的UV喷墨墨水及其制备方法。
背景技术
UV光固化技术由于其环保、固化速度快而应用于各个领域,尤其是在UV固化喷墨领域。当然也不限于喷墨领域,凡是发生光固化反应的都可以利用自由基光聚合反应,比如在印刷版中的红外光聚合版,紫激光光聚合版等。只要是在发生自由基聚合的场合,都会有氧阻聚的现象发生。UV喷墨墨水由于其无溶剂挥发以及瞬间固化成为目前喷墨打印市场的新的潮流,UV喷墨打印具有按需打印,高速度,高质量,操作简单,效率高,无污染的特点,迅速占领了市场,对以往的水性墨,溶剂墨喷墨打印产生了极大地的冲击,但是由于UV喷墨墨水在UV光发生了自由基聚合反应。自由基聚合虽然速度快但由于氧阻聚的原因,通常会产生一些问题,无法让人满意,首先是表面固化不良,另外特别依赖光的作用,一旦失去光照,则聚合反应立刻停止,因此,固化厚度受到限制,特别是对于颜色较重尤其是黑色墨,存在固化不完全的现象。经常出现固化不彻底,表面发粘的现象,或者表面干而内部粘等现象。对于反应不完全的问题,交联不完全的问题,市场上也从其他方面进行改善。比如开发多反应官能团的单体,但这些单体的加入,又会产生起皱的现象。具体原因可能是表面和内层固化速度不一致造成。其中氧阻聚是重要因素。
另外,喷墨打印由于打印承印物的不同,在不同的基材上进行粘结是一个经常面对的问题。而众所周知聚氨酯树脂具有优异的粘结性,对于金属,玻璃,以及很多基材包括PVC,PET,PMMA都有很强的粘结性,但实际市面购买的聚氨酯丙烯酸酯,由于其高粘度,操作难度较大,不能在体系中大量加入。另外,在典型的UV墨水中,由于被颜料、光敏引发剂等所吸收,达到表面的能量,远远大于深层所吸收的UV的能量,固化不能达到理想的效果。
发明内容
为解决上述问题,本发明提供一种含有杂化不饱和键单体的UV喷墨墨水及其制备方法,可以有效的降低氧阻聚现象,提高光交联的速度。即可以有效的降低氧阻聚现象,避免自由基聚合因为氧阻聚作用造成的固化不完全、不彻底,表面发粘或者表面干而内部粘等现象,适用于喷墨打印的UV可固化的墨水组合物。同时,也可以用于一切光固化的领域,
本发明的目的是以下述方式实现的:一种含有杂化不饱和键单体的UV喷墨墨水,含有单体、引发剂体系、色浆;单体包括单官能团单体和双官能团单体,双官能团单体包括杂化不饱和健单体,杂化不饱和键单体中一端含有可以进行自由基反应的丙烯酸酯基,一端含有可以进行阳离子反应的烯丙基醚基团或乙烯基醚基团。
杂化不饱和键单体的重量为UV喷墨墨水含量的10%~60%;杂化不饱和键单体中可以进行自由基反应的丙烯酸基团的重量含量为20%-40%,能够进行阳离子聚合的烯丙基或乙烯基基团的重量含量为20%-40%。
杂化不饱和键单体中可以进行自由基反应的丙烯酸酯基为具有氨酯基的丙烯酸酯基。
杂化不饱和键单体为以乙二醇单烯丙基醚或4-羟丁基乙烯基醚与异氰酸酯丙烯酸酯反应制得。
引发剂体系的重量为UV喷墨墨水含量的2%-10%,单官能团单体的重量为UV喷墨墨水含量的10-65%,色浆含量为15%-35%;单体含量为20%—80%。
杂化不饱和键单体的重量为UV喷墨墨水含量的15%-50%;引发剂体系的重量为UV喷墨墨水含量的5%-10%,单官能团单体的重量为UV喷墨墨水含量的20-40%。
引发剂体系,引发剂包括阳离子引发剂和自由基引发剂。
引发剂体系还包括助引发剂,助引发剂可以为活性胺类助引发剂,如,长兴641三级胺丙烯酸酯、6420反应性三级胺助引发剂、沙多玛SARTOMER、助剂CN371。
单官能团单体为丙烯酸异冰片酯、丙烯酸叔丁基环己酯、丙烯酸苯氧乙酯或丙烯酸四氢糠基酯中的至少一种。
单体包括丙烯酸苯氧乙酯,单体还包括N-乙烯基己内酰胺、丙烯酸4-乙烯氧基环己酯或环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯中的至少一种。
UV喷墨墨水还包括助剂,助剂为稳定剂、紫外吸收剂、表面活性剂、流平剂、阻聚剂中的至少一种,助剂用量为UV喷墨墨水含量的0.01—5%。
所述的含有杂化不饱和键单体的UV喷墨墨水的制备方法,在容器中加入各单体,然后在500-1000转/min的电磁搅拌下,加入各引发剂,继续搅拌,待各种引发剂彻底溶解之后,再搅拌0.8-1.2小时,然后加入分散好的色浆,同时加入流平剂,然后在2800-3200转/min的转速下,继续搅拌2.5-3.5小时。
相对于现有技术,提供的含有杂化不饱和键单体的UV喷墨墨水由于添加了杂化不饱和键单体,杂化不饱和键单体中一端含有可以进行自由基反应的丙烯酸酯基,一端含有可以进行阳离子反应的烯丙基醚(或乙烯基)基团,可以有效的降低氧阻聚现象,提高光交联的速度。即可以有效的降低氧阻聚现象,避免自由基聚合因为氧阻聚作用造成的固化不完全、不彻底,表面发粘或者表面干而内部粘等现象。提高光交联的速度,适用于喷墨打印的UV可固化的墨水组合物。
杂化不饱和键单体中一端含有可以进行自由基反应的具有氨酯基的丙烯酸酯基,一端含有可以进行阳离子反应的烯丙基醚(或乙烯基)基团,既可以赋予体系极好的附着力,由于氨酯基的强极性,可与金属玻璃等物质产生较强的氢键和范德华力,又具有阳离子反应的能力,在紫外光的作用下,可以大大提高交联速度和交联程度,不仅对极性表面具有较强的粘合性,而且由于乙烯基或烯丙基的存在对非极性的表面也表现出较强的粘结性。而且由于烯丙基醚(或乙烯基)基团的引入,使单体的粘度大大减小,可以增加加入的量。
具体实施方式
一种含有杂化不饱和键单体的UV喷墨墨水,含有单体、引发剂、色料;单体包括单官能团单体和双官能团单体,双官能团单体单体包括杂化不饱和健单体,杂化不饱和键单体为至少含有一个可以进行自由基反应的丙烯酸基团和至少一个能够进行阳离子聚合的烯丙基或乙烯基基团的单体。
单体:
杂化不饱和键单体中可以进行自由基反应的丙烯酸酯基的重量含量为20%-40%,能够进行阳离子聚合的烯丙基或乙烯基基团的重量含量为20%-40%。杂化不饱和键单体的重量为UV喷墨墨水含量的10%~60%。如黑色墨中杂化不饱和键单体含量可以相对多一些。
杂化不饱和键单体中可以进行自由基反应的丙烯酸基团可以为氨酯基的丙烯酸酯基,即杂化不饱和键单体单体一端为可以进行自由基反应的氨酯基的丙烯酸酯基,另一端则必须含有能够进行阳离子聚合的烯丙基(或乙烯基)醚基团,由于氨酯基的强极性,可与金属玻璃等物质产生较强的氢键和范德华力,又因为阳离子反应可以不受氧阻聚的影响,反应更彻底,有更好的反应性,从而既可以赋予体系极好的附着力,又具有阳离子反应的能力,在紫外光的作用下,可以大大提高交联速度和交联程度,不仅对极性表面具有较强的粘合性,而且由于乙烯基或烯丙基的存在对非极性的表面也表现出较强的粘结性。利用TDI或MDI和IPDI和丙烯酸羟乙酯反应,所得双官能氨酯基丙烯酸酯粘度非常大,没有流动性,几乎无法使用,而本申请中,由于烯丙基(乙烯基)的引入,使单体的粘度大大减小,所得杂化不饱和双官能单体,测得粘度65厘泊,可以大量加入。从而即可以有效的降低氧阻聚现象,提高光交联的速度,适用于于喷墨打印的UV可固化的墨水组合物。此时,优选的,杂化不饱和键单体的重量为UV喷墨墨水含量的15%-50%。
杂化不饱和键单体可以为以乙二醇单烯丙基醚或4-羟丁基乙烯基醚与异氰酸酯丙烯酸乙酯反应制得。
单官能团的单体如丙烯酸异冰片酯、丙烯酸叔丁基环己酯、丙烯酸苯氧乙酯或丙烯酸四氢糠基酯中的至少一种。
UV喷墨墨水中除含有单官能团的单体,还可以含有其它的二官能单体或三官能团或三官能团以上单体。
同时还可以含有其它的二官能单体,如己二醇二丙烯酸酯即HDDA、辛戊二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯或四乙二醇二丙烯酸酯中的至少一种。
还可以含有三官能团或三官能团以上的单体,如三羟基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯或二季戊四醇六丙烯酸酯中的至少一种。
单体中还可以包含柔软的单体,优选味道较小丙烯酸苯氧乙酯,N-乙烯基己内酰胺,丙烯酸4-乙烯氧基环己酯,以及味道较小的环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯。
单官能团单体的重量为UV喷墨墨水含量的10-65%,优选的,单官能团单体的重量为UV喷墨墨水含量的20-40%;单体含量为UV喷墨墨水含量的20%—80%。
光引发剂:
光引发剂包括阳离子引发剂和自由基引发剂。有些光引发剂既可以作为阳离子引发剂,又可以作为自由基引发剂,如光引发剂Irgacure184,此时,不必须阳离子引发剂和自由基引发剂都要加入,只要能起到阳离子引发剂和自由基引发剂的引发剂就可以了。
阳离子引发剂可以使用所有公开的阳离子引发剂,可以是硫鎓盐,碘鎓盐,磷鎓盐,砜滃盐,重氮盐,硒鎓盐等。本发明优选硫鎓盐和/或碘鎓盐。这样的硫鎓盐和/或碘鎓盐可以是对甲苯磺酸三苯基硫鎓盐、三苯基氯化硫鎓盐、曙红二苯基碘鎓盐、4,4'-二甲基二苯基碘鎓盐六氟磷酸盐、10-(4-联苯基)-2-异丙基噻吨酮硫鎓六氟磷酸盐、4,4-双十二烷基苯碘鎓六氟锑酸盐、3,3'-二硝基二苯基硫六氟磷酸盐、3-硝基苯基二苯基硫六氟磷酸盐、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、双(对甲苯基)碘鎓六氟磷酸盐等等;本发明进一步优选二芳基碘鎓盐,三芳基硫鎓盐,烷基硫鎓盐,如硫鎓盐UVI-6976。
自由基引发剂可以使用所有公开的自由基引发剂,自由基引发剂主要有两种类型:Norrish I 型引发剂,即裂解型自由基光引发剂,在激发后裂解从而立即获得引发自由基,多以芳基烷基酮衍生物为主,比较有代表性的包括苯偶姻衍生物、苯偶酰缩酮衍生物、二烷氧基苯乙酮、α-羟烷基苯酮、α-胺烷基苯酮、酰基膦氧化物、酯化肟酮化合物、芳基过氧酯化合物、卤代甲基芳酮、有机含硫化合物、苯甲酰甲酸酯等;Norrish II 型引发剂,由光化辐射激活并通过自第二化合物(成为实际的引发自由基)提取氢而形成自由基的光引发剂,具有代表性的夺氢型光引发剂包括二苯甲酮、硫杂蒽酮,其中这个第二化合物称为聚合增效剂、共引发剂或助引发剂,这种共引发剂与Norrish II 型引发剂结合使用,共引发剂的种类包括活性叔胺、硫醇、酮、醚等,和芳酮发生还原反应,产生活性自由基,以促进辐射固化过程,同时具有能够一定程度的阻抗氧阻聚的作用,叔胺类共引发剂最常见。
可以列举的Norrish I 型引发剂商品有DEAP、BDMM、BAPO、TPO、184、1173、819、2959和LTM等;Norrish II 型引发剂有DETX、EHA和EMK等;叔胺类共引发剂实例有:EDAB、长兴化学的641三级胺丙烯酸酯、6412和6420反应性三级胺助引发剂、沙多玛SARTOMER、助剂CN371等。如本申请的自由基引发剂可以选用2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(1173)、2-异丙基硫杂蒽酮(ITX)、二苯基-(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧磷(TPO)、光引发剂 907。
Norrish I 型引发剂具体可以为184、1173。
光引发剂体系中可以使用所有公开的自由基引发剂,例如芳基烷基酮,肟酮,硫代苯甲酸-S-苯酯;还需含有阳离子引发剂,如二芳基碘鎓盐,三芳基硫鎓盐,烷基硫鎓盐。
引发剂体系的重量为UV喷墨墨水含量的2%-10%,优选的,引发剂体系的重量为UV喷墨墨水含量的5%-10%。
色浆,色浆为现有技术UV固化所常用的色浆。
色浆中所使用的色料,优选各种公知的如C.I颜料黄12,13,73,74;C.I颜料红5,7,12,22;C.I颜料紫19,23;C.I颜料蓝7,23;C.I颜料白6,18,21;C.I颜料黑7。
上述颜料可以使用球磨机进行分散,可以加入通用的分散剂,分散介质可以是低粘度的光固化单体,如低分子丙烯酸聚合物等等,制备成色浆。色浆中颜料的粒径应该在50~200nm中间,最好在80~120nm之间。
本发明体系中也可以使用油溶性染料优选汽巴公司的油溶性染料。颜料可以用分散设备分散,分散设备可以是球磨机,砂磨机,辊磨机,分散颜料可以加入分散剂,分散剂可以是羟基羧酸酯,长链聚氨基酰胺,和高分子量不饱和酸酯;色浆中固含量为30%-40%左右,所UV单体的含量为60%-70%,分散剂1%-2%左右,分散剂加多了,可能不凝固。当用油溶性染料为着色剂时,分散剂的添加量为0.2%~6%之间。
为了通过敏化染料提高引发效率,和改变响应波长,可以添加敏化染料,敏化染料为吸收350nm~450nm的波长范围的染料。实例包括多核芳香化合物例如蒽,芘,和三亚苯,噻吨酮和香豆精类,噻嗪类,例如亚甲基蓝,甲苯胺蓝。
稳定剂中还可以加入稳定剂,稳定剂可以使用甲氧基苯酚,吩噻嗪,烷基酚。
色浆含量为15%-35%。
助剂
UV喷墨墨水还可以包括助剂,助剂为稳定剂、紫外吸收剂、表面活性剂、流平剂、阻聚剂中的至少一种,助剂用量为UV喷墨墨水含量的0.01—5%。
如,为了改进耐候性可以加入紫外吸收剂,紫外吸收剂有苯并三唑类化合物,二苯甲酮化合物,还可以是二苯乙烯类化合物。
本油墨组分中可以含有各种表面活性剂,如聚环氧乙烷烷基醚,聚环氧乙烷烯丙基醚。还可以是含氟表面活性剂。
流平剂可以为流平剂 432(德国TEGO)。
阻聚剂可以为对甲氧基苯酚。
所述的含有杂化不饱和键单体的UV喷墨墨水的制备方法,在容器中加入各单体,然后在500-1000转/min的电磁搅拌下,加入各引发剂,继续搅拌,待各种引发剂彻底溶解之后,再搅拌0.8-1.2小时,然后加入分散好的色浆,同时加入流平剂,然后在2800-3200转/min的转速下,继续搅拌2.5-3.5小时。
除了广口瓶外,容器也可以为其它容器。
喷墨记录方法和印刷物
本发明所述记录方法使用的是喷墨记录方法:该方法包括将上述活性组合物通过喷头,该喷头最好是压电式喷头,将上述墨水组合物喷到打印介质上,同时通过活性射线的照射而固化的过程。
由于,本发明的组合物中含有大量的氨酯基基团,因此表现出极佳的附着力,可以在如下介质中获得极好的效果:纸(涂布纸和未涂布纸);塑料膜包括PET膜,OPS膜,OPP膜PVC膜、PE膜和TAC膜,金属和玻璃。
下面结合具体实施例对本发明进行具体描述,有必要在此指出的是本实施例只用于对本发明进行进一步说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,该领域的技术熟练人员可以根据上述本发明的内容做出一些非本质的改进和调整。
杂化不饱和键单体化合物A的制备:
在500ML三口烧瓶中,加入150ml的乙酸乙酯、0.5mol异氰酸酯丙烯酸乙酯,然后加入一滴月桂酸二丁基锡,在常温25℃,氮气保护条件下,0.5mol 4-羟丁基乙烯基醚,反应半小时之后结束。上述混合液中再加入阻聚剂对甲氧基酚0.05g,防止制备的杂化不饱和键单体—化合物A继续聚合,然后在50℃下,用旋转蒸发仪将其中的乙酸乙酯蒸去,得到所需杂化不饱和键单体—化合物A。测得化合物A的粘度为65厘泊。
含有杂化不饱和键单体的UV喷墨墨水的原料如下:
以下实施例1,实施例2,实施例3分别对应于自制单体的中间量30,35,40份,实施例4为自制单体的下限量,此下限量只是保证反应速度,粘结质量的可靠量。并不代表小于此数值杂化单体不起作用。实施例5是杂化单体的上限值,如果继续加量,仍然会有很好的效果,只是增加了配方的成本。
本申请用于举例说明的实施例中使用的阳离子引发剂为UVI-6976,即为三苯基硫鎓六氟锑酸盐。本申请使用的为三苯基硫鎓六氟锑酸盐(50%碳酸异丙烯酯溶液),由盐城华钛化学有限责任公司合成并纯化。
UVI-6976的结构式如下:
为了进一步提高阳离子引发剂的效率可以加入自由基引发剂1173结构如下:
自由基引发剂1173为2一羟基一2一甲基一1一苯基一1一丙基酮,由盐城华钛化学有限责任公司合成并纯化,结构如下:
实施例1
颜料分散体黑色色浆BlackN 30(上海凯茵化工有限公司) 20份
单体PHEA 2-苯氧基乙基丙烯酸酯(韩国长兴EM210) 20份
单体 N—乙烯基己内酰胺(上海凯茵化工有限公司) 12.5份
单体CTFA (韩国长兴) 10份
化合物A 30份
引发剂ITX(江苏润丰合成科技有限公司) 1.0份
引发剂TPO(上海凯茵化工有限公司) 1.0份
引发剂907(南京瓦力化工有限公司) 1.9份
CN371 (反应胺助引发剂SARTOMER) 1.0份
引发剂UVI-6976(50%碳酸异丙烯酯溶液)(盐城华钛化学有限责任公司) 1.5份
引发剂1173(盐城华钛化学有限责任公司) 1.0份
流平剂 432(德国TEGO) 0.1份
阻聚剂对甲氧基苯酚(分析纯) 0.05份
制备方法为,首先设置黄色光环境,窗帘为黄色,安全灯为黄色安全灯,取一棕色广口瓶,内设有电磁转子,加入各单体,然后在1000转/min的电磁搅拌下,加入各种引发剂,继续搅拌,待各种引发剂彻底溶解之后,再搅拌一小时,然后加入色浆,同时加入其它助剂,然后在3000转/min的转速下,继续搅拌三小时。
实施例2
含有杂化不饱和键单体的UV喷墨墨水的原料如下:
黑色色浆BLACKN30(上海凯茵化工有限公司 ) 20份
单体PHEA 2-苯氧基乙基丙烯酸酯(韩国长兴EM210) 20份
单体 N—乙烯基己内酰胺(上海凯茵化工有限公司) 7.5份
单体CTFA(韩国长兴) 10份
化合物A 35份
引发剂ITX(江苏润丰合成科技有限公司) 1.5份
引发剂TPO(上海凯茵化工有限公司 ) 1.0份
CN371 (反应胺助引发剂SARTOMER) 1.9份
引发剂UVI-6976 (50%碳酸异丙烯酯溶液)(盐城华钛化学有限责任公司) 1.5份
引发剂1173(盐城华钛化学有限责任公司) 1.0份
流平剂 432(德国TEGO) 0.1份
阻聚剂对甲氧基苯酚(分析纯) 0.05份
制备方法如实施例1。
实施例3
含有杂化不饱和键单体的UV喷墨墨水的原料如下:
黑色色浆BLACKN30(上海凯茵化工有限公司) 20份
单体PHEA 2-苯氧基乙基丙烯酸酯(韩国长兴EM210) 20份
单体 N—乙烯基己内酰胺(上海凯茵化工有限公司) 8份
单体CTFA(韩国长兴) 5份
化合物A 40份
引发剂ITX(江苏润丰合成科技有限公司) 1.5份
引发剂TPO(上海凯茵化工有限公司) 1.0份
CN371(反应胺助引发剂SARTOMER) 1.9份
引发剂UVI-6976 (50%碳酸异丙烯酯溶液)(盐城华钛化学有限责任公司) 1.5份
引发剂1173(盐城华钛化学有限责任公司) 1.0份
流平剂 432(德国TEGO) 0.08份
阻聚剂对甲氧基苯酚(分析纯) 0.05份
制备方法如实施例1。
实施例4:
含有杂化不饱和键单体的UV喷墨墨水的原料如下:
黑色色浆BLACKN30(上海凯茵化工有限公司) 20份
单体PHEA 2-苯氧基乙基丙烯酸酯(韩国长兴EM210) 25份
单体 N—乙烯基己内酰胺(上海凯茵化工有限公司) 20份
单体CTFA(韩国长兴) 13份
化合物A 15份
引发剂ITX(江苏润丰合成科技有限公司) 1.5份
引发剂TPO(上海凯茵化工有限公司) 1.0份
CN371(反应胺助引发剂SARTOMER) 1.9份
引发剂UVI-6976 (50%碳酸异丙烯酯溶液)(盐城华钛化学有限责任公司) 1.5份
引发剂1173(盐城华钛化学有限责任公司) 1.0份
流平剂 432(德国TEGO) 0.08份
阻聚剂对甲氧基苯酚(分析纯) 0.05份
制备方法如实施例1。
实施例5:
含有杂化不饱和键单体的UV喷墨墨水的原料如下:
黑色色浆BLACKN30(上海凯茵化工有限公司) 20份
单体PHEA 2-苯氧基乙基丙烯酸酯(韩国长兴EM210) 5份
单体 N—乙烯基己内酰胺(上海凯茵化工有限公司) 3份
单体CTFA(韩国长兴) 10份
化合物A 55份
引发剂ITX(江苏润丰合成科技有限公司) 1.5份
引发剂TPO(上海凯茵化工有限公司) 1.0份
CN371(反应胺助引发剂SARTOMER) 1.9份
引发剂UVI-6976(50%碳酸异丙烯酯溶液)(盐城华钛化学有限责任公司) 1.5份
引发剂1173(盐城华钛化学有限责任公司) 1.0份
流平剂 432(德国TEGO) 0.08份
阻聚剂对甲氧基苯酚(分析纯) 0.05份
制备方法如实施例1。
另外需要说明的是;色浆的用量是根据对色密度的要求而定,没有确定的量,在达到色密度的前提下,尽量降低色浆的用量以降低墨水的成本。
比较例1
UV喷墨墨水的原料如下:
颜料分散体黑色色浆BlackN 30(上海凯茵化工有限公司 ) 20份
单体PHEA 2-苯氧基乙基丙烯酸酯(韩国EM210) 25份
单体N-乙烯基己内酰胺(上海凯茵化工有限公司 ) 33份
单体HDDA(韩国长兴) 15份
引发剂ITX (江苏润丰合成科技有限公司) 1.0份
引发剂TPO (上海凯茵化工有限公司) 1.0份
引发剂907 (南京瓦力化工有限公司) 1.9份
CN371(反应胺助引发剂SARTOMER) 1.9份
流平剂 432(德国TEGO) 0.08份
阻聚剂对甲氧基苯酚 (分析纯) 0.05份
制备方法为,首先设置黄色光环境,窗帘为黄色,安全灯为黄色安全灯,取一棕色广口瓶,内设有电磁转子,加入各单体,然后在1000转/min的电磁搅拌下,加入各种引发剂,继续搅拌,待各种引发剂彻底溶解之后,再搅拌一小时,然后加入色浆,同时加入其它助剂,然后在3000转/min的转速下,继续搅拌三小时。
比较例2
UV喷墨墨水的原料如下:
颜料分散体黑色色浆BlackN 30(上海凯茵化工有限公司) 20份
单体PHEA 2-苯氧基乙基丙烯酸酯(韩国EM210) 25份
单体 N-乙烯基己内酰胺(上海凯茵化工有限公司) 20份
单体CTFA 13份
单体HDDA(韩国长兴) 15份
引发剂ITX (江苏润丰合成科技有限公司) 1.0份
引发剂TPO (上海凯茵化工有限公司 ) 1.0份
引发剂907 (南京瓦力化工有限公司) 1.9份
CN371 (反应胺助引发剂SARTOMER) 1.9份
流平剂 432(德国TEGO) 0.08份
阻聚剂对甲氧基苯酚 (分析纯) 0.05份
制备方法如比较例1。
性能检测:
与玻璃的粘结:用不同性号的丝棒,将发明实施例和比较例同时刮涂在5毫米厚的玻璃板上,刮涂厚度为12μm的薄层,UV-LED固化机,辐照8W/cm2,分别固化5秒,15秒后,用百格法划出百格,然后用透明胶带粘接,完好无损为A,部分粘掉为B,完全粘掉为C。
与不锈钢的粘结:用不同性号的丝棒,将发明实施例和比较例同时刮涂在5毫米厚的不锈钢上,刮涂厚度为12μm的薄层,UV-LED固化机,辐照8W/cm2,分别固化5秒,15秒后,用百格法划出百格,然后用透明胶带粘接,完好无损为A,部分粘掉为B,完全粘掉为C。
检测结果如下表表1:
从上表可以看出,凡是加入一定量自制杂化单体的配方,就表现出极好的反应性,油墨对于打印介质的粘附力优异,而对比例则明显不如。配方中其它成份,比如所用单体的量,由于CTFA、PHEA为柔性单体,N-乙烯基己内酰胺为极性刚性单体,它们在配方中的量没有特别的限制,一般以满足要求进行调整,如果对耐擦性要求较高,则需增加刚性单体N-乙烯基己内酰胺,当然还可以加入其它的刚性单体,比如甲基丙烯酸环己酯,甲基丙烯酸异冰片酯,如果要求柔韧性,则可以适当增加CTFA、PHEA的量。一切都以油墨研发的目的进行调整。
以上所述的仅是本发明的优选实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,应当指出,对于本领域的及任何熟悉本技术领域的技术人员来说,在不脱离本发明整体构思前提下,根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,及作出的若干改变和改进,这些也应该视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种含有杂化不饱和键单体的UV喷墨墨水,含有单体、引发剂体系、色浆;其特征在于:单体包括单官能团单体和双官能团单体,双官能团单体包括杂化不饱和健单体,杂化不饱和键单体中一端含有可以进行自由基反应的丙烯酸酯基,一端含有可以进行阳离子反应的烯丙基醚基团或乙烯基醚基团。
2.根据权利要求1所述的含有杂化不饱和键单体的UV喷墨墨水,其特征在于:杂化不饱和键单体的重量为UV喷墨墨水含量的10%~60%;杂化不饱和键单体中可以进行自由基反应的丙烯酸基团的重量含量为20%-40%,能够进行阳离子聚合的烯丙基醚或乙烯基基醚团的重量含量为20%-40%。
3.根据权利要求1所述的含有杂化不饱和键单体的UV喷墨墨水,其特征在于:杂化不饱和键单体中可以进行自由基反应的丙烯酸基团为氨酯基的丙烯酸酯基。
4.根据权利要求3所述的含有杂化不饱和键单体的UV喷墨墨水,其特征在于:杂化不饱和键单体为以乙二醇单烯丙基醚或4-羟丁乙烯基醚与异氰酸酯丙烯酸酯反应制得。
5.根据权利要求1所述的含有杂化不饱和键单体的UV喷墨墨水,其特征在于:引发剂体系的重量为UV喷墨墨水含量的2%-10%,单官能团单体的重量为UV喷墨墨水含量的10-65%,色浆含量为15%-35%;单体含量为20%—80%。
6.根据权利要求5所述的含有杂化不饱和键单体的UV喷墨墨水,其特征在于:杂化不饱和键单体的重量为UV喷墨墨水含量的15%-50%,引发剂体系的重量为UV喷墨墨水含量的5%-10%,单官能团单体的重量为UV喷墨墨水含量的20-40%。
7.根据权利要求1所述的含有杂化不饱和键单体的UV喷墨墨水,其特征在于:引发剂体系包括阳离子引发剂和自由基引发剂;单官能团单体为丙烯酸异冰片酯、丙烯酸叔丁基环己酯、丙烯酸苯氧乙酯或丙烯酸四氢糠基丙烯酸酯中的至少一种。
8.根据权利要求7所述的含有杂化不饱和键单体的UV喷墨墨水,其特征在于:单体包括丙烯酸苯氧乙酯,单体还包括N-乙烯基己内酰胺、丙烯酸4-乙烯氧基环己酯或环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯中的至少一种。
9.根据权利要求8所述的含有杂化不饱和键单体的UV喷墨墨水,其特征在于:UV喷墨墨水还包括助剂,助剂为稳定剂、紫外吸收剂、表面活性剂、流平剂、阻聚剂中的至少一种,助剂用量为UV喷墨墨水含量的0.01—5%。
10.根据权利要求1-9任一权利要求所述的含有杂化不饱和键单体的UV喷墨墨水的制备方法,其特征在于:在容器中加入各单体,然后在500-1000转/min的电磁搅拌下,加入引发剂体系,继续搅拌,待各种引发剂彻底溶解之后,再搅拌0.8-1.2小时,然后加入分散好的色浆,同时加入流平剂,然后在2800-3200转/min的转速下,继续搅拌2.5-3.5小时。
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