CN116573899B - 一种改性萜烯树脂水性胶及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明属于瓷砖胶技术领域,公开了一种改性萜烯树脂水性胶及其制备方法和应用。该改性萜烯树脂水性胶,按重量份数计包括改性萜烯树脂60‑75份、水泥50‑70份、石英砂50‑75份、填料10‑30份、纤维素5‑10份、助剂1‑10份;将萜烯树脂、苯乙烯、丙烯酸‑4‑羟基丁酯、羟甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、水混合,得到混合物A;将偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、复合乳化剂、醋酸银、水混合,制得混合物B;将混合物A加入混合物B中,加热反应,制得改性萜烯树脂;复合乳化剂包括壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基磺酸钠。该改性萜烯树脂水性胶具有良好的防水性和粘接强度。
Description
技术领域
本发明属于瓷砖胶技术领域,特别涉及一种改性萜烯树脂水性胶及其制备方法和应用。
背景技术
瓷砖胶在建筑领域具有广泛的应用,现有技术中的瓷砖胶中除含有水泥、砂子,通常还含有一些丙烯酸树脂,用于提高瓷砖胶的粘接强度和耐水或防水性能。但这类瓷砖胶的耐水性能较为一般,且经过冷热循环后的粘接强度显著下降。这对瓷砖胶在多水的地方(例如洗手间,外墙),已经温差较大的建筑领域的应用有不利影响。
因此,亟需提供一种新的瓷砖胶,改善耐水性能,以及经过冷热循环后的粘接强度显著下降。
发明内容
本发明旨在至少解决上述现有技术中存在的技术问题之一。为此,本发明提出一种改性萜烯树脂水性胶及其制备方法和应用。本发明所述改性萜烯树脂水性胶具有良好的防水或耐水性,且经历高低温循环处理,依然保持良好的粘接强度。这对耐水性要求高或高低温变化明显的建筑领域的应用具有显著的应用效果。
本发明的发明构思为:本发明所述改性萜烯树脂水性胶,包括改性萜烯树脂、水泥、石英砂、填料、纤维素、助剂,其中改性萜烯树脂的制备过程中,使用了萜烯树脂、苯乙烯、丙烯酸-4-羟基丁酯、羟甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、复合乳化剂、醋酸银等,十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠,以及特定复合乳化剂(特定复合乳化剂以及其他组分的使用,有利于萜烯树脂在整个原料体系中分散均匀,其中十二烷基磺酸钠进行了2次加入,一次是制备混合物A时加入,另一次是以复合乳化剂的形式加入,有助于组分相容,且分散均匀)、醋酸银的使用,有助于形成萜烯树脂-丙烯酸树脂体系,该体系再与水泥、石英砂、填料、纤维素等组分形成良好的三维、均匀的相容体系,使得改性萜烯树脂水性胶不仅具有良好的粘接性能,而且在应对外界水时,具有良好的防水或耐水性能。且在环境温度变化时,石英砂、填料等组分发生热胀冷缩时,形成的胶体系具有很好的柔韧性,也依然能包裹这些组分,降低温度引起的体积变化所造成的缝隙,从而保持改性萜烯树脂水性胶良好的粘接稳定性。醋酸银的加入,通过与其他组分的相互作用,不仅能提升最终制得的改性萜烯树脂水性胶的防腐抗菌效果,而且还具有显著的粘接强度提升效果。
本发明的第一方面提供一种改性萜烯树脂水性胶。
具体的,一种改性萜烯树脂水性胶,按重量份数计,包括改性萜烯树脂60-75份、水泥50-70份、石英砂50-75份、填料10-30份、纤维素5-10份、助剂1-10份;
制备所述改性萜烯树脂的过程为:将萜烯树脂、苯乙烯、丙烯酸-4-羟基丁酯、羟甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、水混合,得到混合物A;再将偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、复合乳化剂、醋酸银、水混合,制得混合物B;将混合物A加入混合物B中,加热反应,制得所述改性萜烯树脂;
所述复合乳化剂包括壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基磺酸钠。
优选的,制备所述改性萜烯树脂的过程为:按重量份数计,将萜烯树脂15份、苯乙烯14-18份、丙烯酸-4-羟基丁酯8-12份、羟甲基丙烯酸甲酯20-25份、丙烯酸5-8份、十二烷基硫酸钠1-6份、十二烷基磺酸钠1-6份、水80-150份混合,混合时的搅拌速度为600-1000转/分钟,混合的时间为1-2小时,得到混合物A;再将偶氮二异丁腈1-5份、过氧化苯甲酰1-5份、复合乳化剂2-8份、醋酸银1-5份、水5-10份混合,混合时的搅拌速度为1000-3000转/分钟,混合的时间为30-60分钟,制得混合物B;将混合物A加入混合物B中,加热反应,喷雾干燥,制得所述改性萜烯树脂;
所述复合乳化剂中,壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基磺酸钠的重量比为1:(0.5-2):(1.5-2)。
优选的,所述加热反应的温度为75-95℃,优选85-92℃。
优选的,所述加热反应的时间为1-3小时,优选1.5-2.5小时。
优选的,所述加热反应结束后,调节pH至6-8.5,优选调节pH至7.5-8。
优选的,所述水泥为普通的硅酸盐水泥,例如42.5号普通硅酸盐水泥。
优选的,所述助剂包括消泡剂、润滑剂。
优选的,所述消泡剂为聚二甲基硅氧烷。
优选的,所述润滑剂为膨润土。
优选的,所述助剂的用量为1-10份,优选2-6份。
优选的,所述纤维素为羟丙基甲基纤维素。
优选的,所述石英砂的细度为0.1-0.5mm,优选0.2-0.3mm。
优选的,所述填料为碳酸钙、硅酸钙中的至少一种。
优选的,所述填料的细度为0.1-0.5mm,优选0.2-0.3mm。
优选的,所述羟丙基甲基纤维素用改性羟丙基甲基纤维素代替,所述改性羟丙基甲基纤维素的制备方法为:
将羟丙基甲基纤维素、海藻酸钙、羟基聚二甲基硅氧烷、水、乙醇混合,加热,加入纳米二氧化硅,喷雾干燥,制得所述改性羟丙基甲基纤维素。
进一步优选的,所述改性羟丙基甲基纤维素的制备方法为:
将羟丙基甲基纤维素、海藻酸钙、羟基聚二甲基硅氧烷、水、乙醇混合,羟丙基甲基纤维素、海藻酸钙、羟基聚二甲基硅氧烷、水、乙醇的重量比为10:(1-8):(2-5):(15-30):(1-8)加热至45-55℃,加入纳米二氧化硅,所述纳米二氧化硅与羟丙基甲基纤维素的重量比为0.1-0.3:1,喷雾干燥,制得所述改性羟丙基甲基纤维素。对羟丙基甲基纤维素进行改性,可进一步提升各组分的相容性,对提高改性萜烯树脂水性胶的耐水性和粘接强度具有促进作用。
优选的,一种改性萜烯树脂水性胶,按重量份数计,包括改性萜烯树脂60-75份、水泥55-70份、石英砂50-75份、填料10-20份、纤维素5-10份、助剂1-10份。
进一步优选的,一种改性萜烯树脂水性胶,按重量份数计,包括改性萜烯树脂60-75份、水泥55-70份、石英砂50-75份、填料10-20份、改性羟丙基甲基纤维素5-10份、助剂1-10份。
本发明的第二方面提供一种改性萜烯树脂水性胶的制备方法。
具体的,一种改性萜烯树脂水性胶的制备方法,包括以下步骤:
混合各组分,制得所述改性萜烯树脂水性胶。
本发明的第三方面提供一种改性萜烯树脂水性胶的应用。
上述改性萜烯树脂水性胶在建筑领域中的应用。
优选的,所述改性萜烯树脂水性胶在洗手间或外墙瓷砖铺贴中的应用。
优选的,所述改性萜烯树脂水性胶与水按照重量比为(3-6):1的比例混合使用。
相对于现有技术,本发明的有益效果如下:
本发明所述改性萜烯树脂水性胶,包括特定比例的改性萜烯树脂、水泥、石英砂、填料、纤维素、助剂,其中改性萜烯树脂的制备过程中,使用了萜烯树脂、苯乙烯、丙烯酸-4-羟基丁酯、羟甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、复合乳化剂、醋酸银等,十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠,以及特定复合乳化剂、醋酸银的使用,有助于形成萜烯树脂-丙烯酸树脂体系,该体系再与水泥、石英砂、填料、纤维素等组分形成良好的三维、均匀的相容体系,使得改性萜烯树脂水性胶不仅具有良好的粘接性能,而且在应对外界水时,具有良好的防水或耐水性能。且在环境温度变化时,石英砂、填料等组分发生热胀冷缩时,形成的胶体系具有很好的柔韧性,也依然能包裹这些组分,降低温度引起的体积变化所造成的缝隙,从而保持改性萜烯树脂水性胶良好的粘接稳定性。醋酸银的加入,通过与其他组分的相互作用,不仅能提升最终制得的改性萜烯树脂水性胶的防腐抗菌效果,而且还具有显著的粘接强度提升效果。
具体实施方式
为了让本领域技术人员更加清楚明白本发明所述技术方案,现列举以下实施例进行说明。需要指出的是,以下实施例对本发明要求的保护范围不构成限制作用。
以下实施例中所用的原料、试剂或装置如无特殊说明,均可从常规商业途径得到,或者可以通过现有已知方法得到。
以下实施例所用水泥为普通的硅酸盐水泥,例如42.5号普通硅酸盐水泥。
实施例1
一种改性萜烯树脂水性胶,按重量份数计,包括改性萜烯树脂70份、水泥55份、石英砂65份(石英砂的细度为0.2-0.3mm)、填料10份(填料为硅酸钙,细度为0.1-0.2mm)、纤维素(羟丙基甲基纤维素)5份、助剂3份(聚二甲基硅氧烷2份、膨润土1份);
制备改性萜烯树脂的过程为:按重量份数计,将萜烯树脂15份、苯乙烯14份、丙烯酸-4-羟基丁酯8份、羟甲基丙烯酸甲酯20份、丙烯酸5份、十二烷基硫酸钠2份、十二烷基磺酸钠2份、水80份混合,混合时的搅拌速度为1000转/分钟,混合的时间为1.5小时,得到混合物A;再将偶氮二异丁腈1.5份、过氧化苯甲酰1.5份、复合乳化剂3份、醋酸银1.5份、水5份混合,混合时的搅拌速度为2500转/分钟,混合的时间为40分钟,制得混合物B;将混合物A加入混合物B中,加热反应,加热反应的温度为90℃,加热反应的时间为2小时,反应结束后,调节产物pH至7.5,喷雾干燥,制得改性萜烯树脂;
复合乳化剂由中壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基磺酸钠构成,壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基磺酸钠的重量比为1:1:1.5。
一种改性萜烯树脂水性胶的制备方法,包括以下步骤:
混合各组分,混合时的搅拌速度为1000转/分钟,混合的时间为2小时,制得改性萜烯树脂水性胶。
实施例2
一种改性萜烯树脂水性胶,按重量份数计,包括改性萜烯树脂75份、水泥55份、石英砂70份(石英砂的细度为0.2-0.3mm)、填料15份(填料为硅酸钙,细度为0.1-0.2mm)、纤维素(羟丙基甲基纤维素)8份、助剂4份(聚二甲基硅氧烷3份、膨润土1份);
制备改性萜烯树脂的过程为:按重量份数计,将萜烯树脂15份、苯乙烯15份、丙烯酸-4-羟基丁酯9份、羟甲基丙烯酸甲酯22份、丙烯酸6份、十二烷基硫酸钠3份、十二烷基磺酸钠3份、水85份混合,混合时的搅拌速度为900转/分钟,混合的时间为1.5小时,得到混合物A;再将偶氮二异丁腈1.8份、过氧化苯甲酰1.8份、复合乳化剂5份、醋酸银2份、水6份混合,混合时的搅拌速度为2000转/分钟,混合的时间为40分钟,制得混合物B;将混合物A加入混合物B中,加热反应,加热反应的温度为88℃,加热反应的时间为2小时,反应结束后,调节产物pH至8.0,喷雾干燥,制得改性萜烯树脂;
复合乳化剂由中壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基磺酸钠构成,壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基磺酸钠的重量比为1:1:1.6。
一种改性萜烯树脂水性胶的制备方法,包括以下步骤:
混合各组分,混合时的搅拌速度为1100转/分钟,混合的时间为1.5小时,制得改性萜烯树脂水性胶。
实施例3
一种改性萜烯树脂水性胶,按重量份数计,包括改性萜烯树脂70份、水泥55份、石英砂65份(石英砂的细度为0.2-0.3mm)、填料10份(填料为硅酸钙,细度为0.1-0.2mm)、改性羟丙基甲基纤维素5份、助剂3份(聚二甲基硅氧烷2份、膨润土1份);
制备改性萜烯树脂的过程为:按重量份数计,将萜烯树脂15份、苯乙烯14份、丙烯酸-4-羟基丁酯8份、羟甲基丙烯酸甲酯20份、丙烯酸5份、十二烷基硫酸钠2份、十二烷基磺酸钠2份、水80份混合,混合时的搅拌速度为1000转/分钟,混合的时间为1.5小时,得到混合物A;再将偶氮二异丁腈1.5份、过氧化苯甲酰1.5份、复合乳化剂3份、醋酸银1.5份、水5份混合,混合时的搅拌速度为2500转/分钟,混合的时间为40分钟,制得混合物B;将混合物A加入混合物B中,加热反应,加热反应的温度为90℃,加热反应的时间为2小时,反应结束后,调节产物pH至7.5,喷雾干燥,制得改性萜烯树脂;
复合乳化剂由中壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基磺酸钠构成,壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基磺酸钠的重量比为1:1:1.5;
改性羟丙基甲基纤维素的制备方法为:将羟丙基甲基纤维素、海藻酸钙、羟基聚二甲基硅氧烷、水、乙醇混合,羟丙基甲基纤维素、海藻酸钙、羟基聚二甲基硅氧烷、水、乙醇的重量比为10:3:3:20:4,加热至50℃,加入纳米二氧化硅,纳米二氧化硅与羟丙基甲基纤维素的重量比为0.1:1,搅拌1小时,然后喷雾干燥,制得改性羟丙基甲基纤维素。
一种改性萜烯树脂水性胶的制备方法,包括以下步骤:
混合各组分,混合时的搅拌速度为1000转/分钟,混合的时间为1小时,制得改性萜烯树脂水性胶。
实施例4
一种改性萜烯树脂水性胶,按重量份数计,包括改性萜烯树脂65份、水泥60份、石英砂60份(石英砂的细度为0.2-0.3mm)、填料12份(填料为硅酸钙,细度为0.1-0.2mm)、纤维素(羟丙基甲基纤维素)8份、助剂4份(聚二甲基硅氧烷3份、膨润土1份);
制备改性萜烯树脂的过程为:按重量份数计,将萜烯树脂15份、苯乙烯15份、丙烯酸-4-羟基丁酯9份、羟甲基丙烯酸甲酯22份、丙烯酸6份、十二烷基硫酸钠3份、十二烷基磺酸钠3份、水85份混合,混合时的搅拌速度为1000转/分钟,混合的时间为1.5小时,得到混合物A;再将偶氮二异丁腈1.8份、过氧化苯甲酰1.8份、复合乳化剂5份、醋酸银2.5份、水6份混合,混合时的搅拌速度为3000转/分钟,混合的时间为40分钟,制得混合物B;将混合物A加入混合物B中,加热反应,加热反应的温度为88℃,加热反应的时间为2小时,反应结束后,调节产物pH至8.0,喷雾干燥,制得改性萜烯树脂;
复合乳化剂由中壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基磺酸钠构成,壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基磺酸钠的重量比为1:1.2:1.6。
改性羟丙基甲基纤维素的制备方法为:将羟丙基甲基纤维素、海藻酸钙、羟基聚二甲基硅氧烷、水、乙醇混合,羟丙基甲基纤维素、海藻酸钙、羟基聚二甲基硅氧烷、水、乙醇的重量比为10:5:4:25:2,加热至50℃,加入纳米二氧化硅,纳米二氧化硅与羟丙基甲基纤维素的重量比为0.1:1,搅拌1小时,然后喷雾干燥,制得改性羟丙基甲基纤维素。
一种改性萜烯树脂水性胶的制备方法,包括以下步骤:
混合各组分,混合时的搅拌速度为1200转/分钟,混合的时间为1.5小时,制得改性萜烯树脂水性胶。
实施例5
一种改性萜烯树脂水性胶,按重量份数计,包括改性萜烯树脂68份、水泥65份、石英砂65份(石英砂的细度为0.2-0.3mm)、填料15份(填料为硅酸钙,细度为0.1-0.2mm)、纤维素(羟丙基甲基纤维素)9份、助剂5份(聚二甲基硅氧烷3份、膨润土2份);
制备改性萜烯树脂的过程为:按重量份数计,将萜烯树脂15份、苯乙烯14份、丙烯酸-4-羟基丁酯10份、羟甲基丙烯酸甲酯20份、丙烯酸7份、十二烷基硫酸钠3份、十二烷基磺酸钠4份、水88份混合,混合时的搅拌速度为800转/分钟,混合的时间为1.5小时,得到混合物A;再将偶氮二异丁腈1.9份、过氧化苯甲酰1.9份、复合乳化剂6份、醋酸银2.5份、水8份混合,混合时的搅拌速度为3000转/分钟,混合的时间为40分钟,制得混合物B;将混合物A加入混合物B中,加热反应,加热反应的温度为88℃,加热反应的时间为2小时,反应结束后,调节产物pH至7.5,喷雾干燥,制得改性萜烯树脂;
复合乳化剂由中壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基磺酸钠构成,壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基磺酸钠的重量比为1:1:1.7。
一种改性萜烯树脂水性胶的制备方法,包括以下步骤:
混合各组分,混合时的搅拌速度为900转/分钟,混合的时间为1.5小时,制得改性萜烯树脂水性胶。
对比例1
与实施例1相比,对比例1的区别仅在于,在制备改性萜烯树脂的过程中不加入醋酸银,其余过程与实施例1相同。
对比例2
与实施例1相比,对比例2的区别仅在于,在制备改性萜烯树脂的过程中,用等量的十二烷基磺酸钠代替脂肪醇聚氧乙烯醚,其余过程与实施例1相同。
产品效果测试
取实施例1、实施例3、对比例1-2制备的改性萜烯树脂水性胶,分别与水按照质量比为3:1的比例混合使用。然后参照JC/T547-2005检测相关性能,结果如表1所示。
表1
从表1可以看出,本发明实施例1、实施例3制备的改性萜烯树脂水性胶的原强度、浸水、热老化、冻融循环后的拉伸强度都明显高于对比例1-2。由此可以看出,在制备改性萜烯树脂的过程中,醋酸银以及复合乳化剂(复合乳化剂种类的改变,会影响树脂体系分散的均匀性,进而对树脂性能产生不利影响)对改性萜烯树脂水性胶的粘接性能存在显著影响。而且从实施例1和实施例3的结果可以看出,用改性羟丙基甲基纤维素代替羟丙基甲基纤维素可显著提升改性萜烯树脂水性胶的粘接性能。
另外,参照《GBT 23445-2009聚合物水泥防水涂料》,测试实施例1、实施例3、对比例2制备的改性萜烯树脂水性胶对应的耐水性,结果如表2所示。
表2
实施例1 | 实施例3 | 对比例2 | |
不透水性(0.3MPa,30min) | 通过 | 通过 | 通过 |
抗渗性(MPa) | 1.2 | 1.5 | 1.0 |
从表2可以看出,本发明实施例制备的改性萜烯树脂水性胶对水具有良好的抗渗透性能。
以上其他实施例的效果与实施例1或实施例3类似。
另外,测试实施例1、对比例1制备的改性萜烯树脂水性胶分别在大豆油、0.2mol/L的醋酸溶液中浸泡50天(35℃)的耐受情况,结果显示,实施例1制备的改性萜烯树脂水性胶不出现粉化现象,而对比例1出现部分粉化现象。由此可见,醋酸银的加入有利于提升改性萜烯树脂水性胶的防腐、耐油效果。
Claims (9)
1.一种改性萜烯树脂水性胶,其特征在于,按重量份数计,由以下组分构成:改性萜烯树脂60-75份、水泥50-70份、石英砂50-75份、填料10-30份、纤维素5-10份、助剂1-10份;
制备所述改性萜烯树脂的过程为:按重量份数计,将萜烯树脂15份、苯乙烯14-18份、丙烯酸-4-羟基丁酯8-12份、羟甲基丙烯酸甲酯20-25份、丙烯酸5-8份、十二烷基硫酸钠1-6份、十二烷基磺酸钠1-6份、水80-150份混合,混合时的搅拌速度为600-1000转/分钟,混合的时间为1-2小时,得到混合物A;再将偶氮二异丁腈1-5份、过氧化苯甲酰1-5份、复合乳化剂2-8份、醋酸银1-5份、水5-10份混合,混合时的搅拌速度为1000-3000转/分钟,混合的时间为30-60分钟,制得混合物B;将混合物A加入混合物B中,加热反应,喷雾干燥,制得所述改性萜烯树脂;
所述复合乳化剂中,壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基磺酸钠的重量比为1:(0.5-2):(1.5-2);
所述纤维素为羟丙基甲基纤维素。
2.根据权利要求1所述的改性萜烯树脂水性胶,其特征在于,所述助剂包括消泡剂、润滑剂。
3.根据权利要求1所述的改性萜烯树脂水性胶,其特征在于,所述羟丙基甲基纤维素用改性羟丙基甲基纤维素代替,所述改性羟丙基甲基纤维素的制备方法为:
将羟丙基甲基纤维素、海藻酸钙、羟基聚二甲基硅氧烷、水、乙醇混合,加热,加入纳米二氧化硅,喷雾干燥,制得所述改性羟丙基甲基纤维素。
4.根据权利要求3所述的改性萜烯树脂水性胶,其特征在于,所述改性羟丙基甲基纤维素的制备方法为:
将羟丙基甲基纤维素、海藻酸钙、羟基聚二甲基硅氧烷、水、乙醇混合,羟丙基甲基纤维素、海藻酸钙、羟基聚二甲基硅氧烷、水、乙醇的重量比为10:(1-8):(2-5):(15-30):(1-8),加热至45-55℃,加入纳米二氧化硅,所述纳米二氧化硅与羟丙基甲基纤维素的重量比为0.1-0.3:1,喷雾干燥,制得所述改性羟丙基甲基纤维素。
5.根据权利要求1所述的改性萜烯树脂水性胶,其特征在于,按重量份数计,由以下组分构成:改性萜烯树脂60-75份、水泥55-70份、石英砂50-75份、填料10-20份、纤维素5-10份、助剂1-10份。
6.根据权利要求3所述的改性萜烯树脂水性胶,其特征在于,按重量份数计,由以下组分构成:改性萜烯树脂60-75份、水泥55-70份、石英砂50-75份、填料10-20份、改性羟丙基甲基纤维素5-10份、助剂1-10份。
7.权利要求1-6任一项所述的改性萜烯树脂水性胶的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
混合各组分,制得所述改性萜烯树脂水性胶。
8.权利要求1-6任一项所述的改性萜烯树脂水性胶在建筑领域中的应用。
9.根据权利要求8所述的应用,其特征在于,所述改性萜烯树脂水性胶在洗手间或外墙瓷砖铺贴中的应用。
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US4590230A (en) * | 1982-03-05 | 1986-05-20 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Adhesive composition for ceramic tiles |
JPS63314262A (ja) * | 1986-12-16 | 1988-12-22 | Hayakawa Rubber Co Ltd | 防水液 |
CN102206393A (zh) * | 2010-03-31 | 2011-10-05 | 罗门哈斯公司 | 抗菌聚合物乳液和涂料组合物 |
CN102399523A (zh) * | 2011-08-25 | 2012-04-04 | 浙江科创新材料科技有限公司 | 一种纳米银填充室温固化导电胶 |
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US4590230A (en) * | 1982-03-05 | 1986-05-20 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Adhesive composition for ceramic tiles |
JPS63314262A (ja) * | 1986-12-16 | 1988-12-22 | Hayakawa Rubber Co Ltd | 防水液 |
CN102206393A (zh) * | 2010-03-31 | 2011-10-05 | 罗门哈斯公司 | 抗菌聚合物乳液和涂料组合物 |
CN102399523A (zh) * | 2011-08-25 | 2012-04-04 | 浙江科创新材料科技有限公司 | 一种纳米银填充室温固化导电胶 |
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