CN116553595B - 一种钐-氧/羟基团簇化合物及其制备方法和应用 - Google Patents
一种钐-氧/羟基团簇化合物及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116553595B CN116553595B CN202310834232.6A CN202310834232A CN116553595B CN 116553595 B CN116553595 B CN 116553595B CN 202310834232 A CN202310834232 A CN 202310834232A CN 116553595 B CN116553595 B CN 116553595B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- oxygen
- samarium
- general formula
- compound
- hydroxyl group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 62
- RQBNZBBFGYBCPH-UHFFFAOYSA-N [Sm]=O Chemical compound [Sm]=O RQBNZBBFGYBCPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 36
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 title claims abstract description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 48
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 48
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 claims abstract description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 30
- -1 amine compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 26
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 claims abstract description 22
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 19
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 18
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims abstract description 7
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 36
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 25
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 13
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 10
- GBBZLMLLFVFKJM-UHFFFAOYSA-N 1,2-diiodoethane Chemical compound ICCI GBBZLMLLFVFKJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000005286 illumination Methods 0.000 claims description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 8
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims description 7
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 6
- KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N samarium atom Chemical compound [Sm] KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical class SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 claims description 3
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical class [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 abstract description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 abstract 1
- 238000006400 oxidative hydrolysis reaction Methods 0.000 abstract 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 287
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 109
- 239000000047 product Substances 0.000 description 64
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 63
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 62
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 53
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 33
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 32
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 32
- 238000004009 13C{1H}-NMR spectroscopy Methods 0.000 description 31
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 31
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 30
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 30
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 19
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 11
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 11
- 150000001555 benzenes Chemical group 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical group O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 3
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 3
- WLWNRAWQDZRXMB-YLFCFFPRSA-N (2r,3r,4r,5s)-n,3,4,5-tetrahydroxy-1-(4-phenoxyphenyl)sulfonylpiperidine-2-carboxamide Chemical compound ONC(=O)[C@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)CN1S(=O)(=O)C(C=C1)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 WLWNRAWQDZRXMB-YLFCFFPRSA-N 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-MZCSYVLQSA-N Deuterated methanol Chemical compound [2H]OC([2H])([2H])[2H] OKKJLVBELUTLKV-MZCSYVLQSA-N 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- AVAACINZEOAHHE-VFZPANTDSA-N doripenem Chemical compound C=1([C@H](C)[C@@H]2[C@H](C(N2C=1C(O)=O)=O)[C@H](O)C)S[C@@H]1CN[C@H](CNS(N)(=O)=O)C1 AVAACINZEOAHHE-VFZPANTDSA-N 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 2
- 238000004467 single crystal X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- HBENZIXOGRCSQN-VQWWACLZSA-N (1S,2S,6R,14R,15R,16R)-5-(cyclopropylmethyl)-16-[(2S)-2-hydroxy-3,3-dimethylpentan-2-yl]-15-methoxy-13-oxa-5-azahexacyclo[13.2.2.12,8.01,6.02,14.012,20]icosa-8(20),9,11-trien-11-ol Chemical compound N1([C@@H]2CC=3C4=C(C(=CC=3)O)O[C@H]3[C@@]5(OC)CC[C@@]2([C@@]43CC1)C[C@@H]5[C@](C)(O)C(C)(C)CC)CC1CC1 HBENZIXOGRCSQN-VQWWACLZSA-N 0.000 description 1
- PHDIJLFSKNMCMI-ITGJKDDRSA-N (3R,4S,5R,6R)-6-(hydroxymethyl)-4-(8-quinolin-6-yloxyoctoxy)oxane-2,3,5-triol Chemical compound OC[C@@H]1[C@H]([C@@H]([C@H](C(O1)O)O)OCCCCCCCCOC=1C=C2C=CC=NC2=CC=1)O PHDIJLFSKNMCMI-ITGJKDDRSA-N 0.000 description 1
- JNPGUXGVLNJQSQ-BGGMYYEUSA-M (e,3r,5s)-7-[4-(4-fluorophenyl)-1,2-di(propan-2-yl)pyrrol-3-yl]-3,5-dihydroxyhept-6-enoate Chemical compound CC(C)N1C(C(C)C)=C(\C=C\[C@@H](O)C[C@@H](O)CC([O-])=O)C(C=2C=CC(F)=CC=2)=C1 JNPGUXGVLNJQSQ-BGGMYYEUSA-M 0.000 description 1
- VAVHMEQFYYBAPR-ITWZMISCSA-N (e,3r,5s)-7-[4-(4-fluorophenyl)-1-phenyl-2-propan-2-ylpyrrol-3-yl]-3,5-dihydroxyhept-6-enoic acid Chemical compound CC(C)C1=C(\C=C\[C@@H](O)C[C@@H](O)CC(O)=O)C(C=2C=CC(F)=CC=2)=CN1C1=CC=CC=C1 VAVHMEQFYYBAPR-ITWZMISCSA-N 0.000 description 1
- HZYLVYNCWLAIGF-UHFFFAOYSA-N 4-[[[2-(cyclohexylamino)-2-oxoethyl]-(4-propan-2-ylbenzoyl)amino]methyl]-N-hydroxybenzamide Chemical compound CC(C)c1ccc(cc1)C(=O)N(CC(=O)NC1CCCCC1)Cc1ccc(cc1)C(=O)NO HZYLVYNCWLAIGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWVKLRSIDOXBSE-UHFFFAOYSA-N 5-(1-piperidin-4-ylpyrazol-4-yl)-3-(6-pyrrolidin-1-yl-1,3-benzoxazol-2-yl)pyridin-2-amine Chemical compound NC1=NC=C(C2=CN(N=C2)C2CCNCC2)C=C1C(OC1=C2)=NC1=CC=C2N1CCCC1 MWVKLRSIDOXBSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIHOEGPXVVKJPP-JTQLQIEISA-N 5-fluoro-2-[[(1s)-1-(5-fluoropyridin-2-yl)ethyl]amino]-6-[(5-methyl-1h-pyrazol-3-yl)amino]pyridine-3-carbonitrile Chemical compound N([C@@H](C)C=1N=CC(F)=CC=1)C(C(=CC=1F)C#N)=NC=1NC=1C=C(C)NN=1 HIHOEGPXVVKJPP-JTQLQIEISA-N 0.000 description 1
- VCUKKMIXURRDKL-UHFFFAOYSA-N 9-(dimethylamino)-3-(4-ethylphenyl)pyrido[1,2]thieno[3,4-d]pyrimidin-4-one Chemical compound C1=CC(CC)=CC=C1N1C(=O)C(SC=2C3=C(N(C)C)C=CN=2)=C3N=C1 VCUKKMIXURRDKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGJMHKMYSDYOFP-MRXNPFEDSA-N C=CC(N(CCC1)C[C@@H]1N1N=C(C2=CN(CC(C3=CC=CC=C3)(F)F)N=N2)C2=C(N)N=CN=C12)=O Chemical compound C=CC(N(CCC1)C[C@@H]1N1N=C(C2=CN(CC(C3=CC=CC=C3)(F)F)N=N2)C2=C(N)N=CN=C12)=O DGJMHKMYSDYOFP-MRXNPFEDSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- HGDWHTASNMRJMP-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxyamino)-1-oxo-5-(3-phenoxyphenyl)pentan-2-yl]phosphonic acid Chemical compound ONC(=O)C(P(O)(O)=O)CCCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 HGDWHTASNMRJMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- YBFBENHWPRGUMU-UHFFFAOYSA-N chembl398496 Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1NC(=O)N1CCN(C=2N=C3C=CC(O)=CC3=NC=2)CC1 YBFBENHWPRGUMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000005431 greenhouse gas Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000006303 photolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000015843 photosynthesis, light reaction Effects 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 238000001055 reflectance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F17/00—Compounds of rare earth metals
- C01F17/20—Compounds containing only rare earth metals as the metal element
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/39—Photocatalytic properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C249/02—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of compounds containing imino groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/22—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/24—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of hydropolysulfides or polysulfides by reactions involving the formation of sulfur-to-sulfur bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/23—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of oxygen-containing groups to carboxyl groups
- C07C51/235—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of oxygen-containing groups to carboxyl groups of —CHO groups or primary alcohol groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
- C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
- C07F7/1892—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions not provided for in C07F7/1876 - C07F7/1888
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
- C01P2002/82—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by IR- or Raman-data
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
- C07C2603/56—Ring systems containing bridged rings
- C07C2603/58—Ring systems containing bridged rings containing three rings
- C07C2603/70—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing only six-membered rings
- C07C2603/74—Adamantanes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种钐‑氧/羟基团簇化合物并研发了其在光催化氧化有机合成领域中的应用。该团簇化合物通过氧化水解法直接获得，表现了出良好的光催化性能，是首个可应用于光催化氧化有机合成反应的钐‑氧/羟基团簇化合物。本发明建立了采用上述合成的钐‑氧/羟基团簇化合物作为光催化剂在氧气气氛中将硫醇类、醛类、胺类化合物氧化得到相对应的二硫类化合物、羧酸类化合物和亚胺类化合物的有机合成方法。本发明所述的光催化氧化有机合成方法，具有催化剂用量少，反应试剂廉价，官能团兼容性好等优点，在光催化氧化有机合成领域展现出广阔的应用前景。
Description
技术领域
本发明属于团簇合成及光催化领域，具体地，涉及一种新型钐-氧/羟基团簇化合物及其制备方法和在光催化有机合成反应中的应用。
背景技术
选择性氧化是现代化学工业中至关重要的过程，占总产量的近30% (Adv. EnergyMater. 11, 2021, 2003216)。然而，这一过程对温室气体排放和能源消耗贡献巨大。近年来，均相太阳能光催化空气氧化已成为一种有前途的替代方案，其目的是通过利用无限的太阳能和氧气分别作为能源来源和终端氧化剂来减少氧化过程的碳足迹。在光催化过程中，通常会用到过渡金属配合物和有机分子组成的均相光催化剂，其中大多数这些光催化剂受到光照后可被激活 (Chem. Commun. 58, 2022, 1263–1283)。由于这类光催化剂中的有机配体部分存在稳定性差和易光解的缺点，它们往往具有较低的周转数，通常其周转数小于100。相比之下，POMs (Polyoxometalates) 作为一类分子金属氧化物簇，是一种具有高周转数的均相光催化剂，通常其周转数值约为500左右。但是，该类金属氧化簇在光催化过程中只能吸收紫外区域，导致其出现太阳光利用率低的问题 (Acc. Chem. Res. 49,2016, 2232–2242)。因此，寻找具有高周转数且能够广泛吸收太阳光谱的化学选择性光催化剂具有重要意义。
发明内容
本发明的目的是提供一种新型钐-氧/羟基团簇化合物，其分子式为[Sm6O(OH)8(H2O)24]I8(H2O)8。
本发明的另一目的是提供上述新型钐-氧/羟基团簇化合物的制备方法，制备过程不使用有机配体和无机盐，该方法条件温和，成本低，操作简单。
本发明的另一目的是将上述新型钐-氧/羟基团簇化合物应用于光催化氧化有机合成方法中，用于氧化硫醇类、醛类和胺类化合物。本发明建立的方法操作简单、绿色安全、催化剂用量少和成本低廉的优点。
为实现上述目的，本发明的技术方案如下：
1.一种钐-氧/羟基团簇化合物，其分子式为[Sm6O(OH)8(H2O)24]I8(H2O)8，是一种离子化合物；其中阳离子为[Sm6O(OH)8(H2O)24]8+；阴离子为I-离子；上述阳离子结构中包含6个Sm3+离子，以上述6个Sm3+为顶角可以构成一个八面体结构；6个 Sm3+离子通过8个桥接的OH-阴离子相连，组成一个笼状结构；上述笼状结构的中心为一个O2-阴离子；每个Sm3+离子与4个桥接的OH-阴离子、4个末端水离子和1个中心O2-阴离子配位；每个桥接的OH-阴离子与3个Sm3+离子配位。
2.一种钐-氧/羟基团簇化合物合成方法：
步骤1：将1, 2-二碘乙烷溶解在乙醚中，使用饱和硫代硫酸钠溶液洗涤三次后再使用水洗涤两次，无水硫酸钠干燥后旋干得到白色固体，固体在油泵下避光真空干燥2 h，即得到纯化后的1, 2-二碘乙烷；
步骤2：圆底烧瓶中加入摩尔比为5:3的金属钐和1, 2-二碘乙烷，用橡胶塞密封烧瓶，将烧瓶内的空气置换为氩气；用注射器向烧瓶中注入超干四氢呋喃，反应混合物在室温氩气气氛下搅拌18 h，得到SmI2的深蓝溶液；
步骤3：将步骤2中得到的溶液，静置30 min，使未反应的金属钐沉淀至平底；取部分上层SmI2溶液转移至已经被氩气保护的密闭烧瓶中，通过气球通入氧气，氧化溶液至变黄后，立即拔掉氧气气球；重新使用氩气置换密闭烧瓶中的气体；加入去离子水，室温搅拌至出现橙红色；
步骤4：步骤3中得到的溶液，除溶剂后获得黄色固体，即为目标产物。
3. 一种光催化氧化有机合成方法，以通式 (1) 所示的硫醇类化合物为原料，在光照条件下，于氧气气氛内，在钐-氧/羟基团簇化合物催化下，在有机溶剂中发生氧化反应，生成通式 (2) 所示的对称二硫类化合物；通式 (1)、通式 (2) 所示化合物结构如下：
其中，R1为单取代或多取代的苯环、取代或未取代的直链烷烃或环烷烃、取代或未取代的杂环中的一种。
4. 一种光催化氧化有机合成方法，以通式 (1)、 (3) 所示的硫醇类化合物为原料，在光照条件下，于氧气气氛内，在钐-氧/羟基团簇化合物催化下，在有机溶剂中发生氧化反应，生成通式 (4) 所示的不对称二硫类化合物；通式 (1)、通式 (3)、通式 (4) 所示化合物结构如下：
其中，R1和R2为单取代或多取代的苯环、取代或未取代的直链烷烃或环烷烃、取代或未取代的杂环中的一种，且R1和R2不相同。
5. 一种光催化氧化有机合成方法，以通式 (5) 所示的醛类化合物为原料，在光照条件下，于氧气气氛内，在钐-氧/羟基团簇化合物催化下，在有机溶剂中发生氧化反应，生成通式 (6) 所示的羧酸类化合物；通式 (5)、通式 (6) 所示化合物结构如下：
其中，R1为单取代或多取代的苯环、取代或未取代的直链烷烃或环烷烃的一种。
6. 一种光催化氧化有机合成方法，以通式 (7) 所示的胺类化合物为原料，在光照条件下，于氧气气氛内，在钐-氧/羟基团簇化合物催化下，在有机溶剂中发生氧化反应，生成通式 (8) 所示的亚胺类化合物；通式 (7)、通式 (8) 所示化合物结构如下：
其中，R1为单取代或多取代的苯环、取代或未取代的直链烷烃或环烷烃中的一种。
7. 上述2-5中所述的光催化氧化有机合成方法，包括如下步骤：
步骤1：将催化剂量钐-氧/羟基团簇化合物、反应物和有机溶剂加入反应容器中；反应物是硫醇类化合物、醛类化合物或者胺类化合物中的一种；
步骤2：将反应混合物置于氧气气氛中；
步骤3：在室温下，将反应器置于光源下，持续搅拌反应混合物直到反应物反应完全；
步骤4：用有机溶剂萃取水相、合并有机相，干燥、浓缩，纯化获得对应的氧化产物。
所述步骤1中，所述催化剂计量钐-氧/羟基团簇化合物和硫醇类化合物的比例为0.01mol % - 5 mol %。
所述步骤1中，所述溶剂选自乙腈、乙酸乙酯、乙醇、四氢呋喃、甲苯、正己烷的一种或两种以上的组合溶剂进行；
优选的，所述的溶剂为乙酸乙酯。
所述步骤2中，所述氧气气氛为纯氧气、空气或氧气与惰性气体的混合物；
优选的，氧气气氛为纯氧气。
所述步骤3中，光源为紫外灯 (254 nm, 功率8 W)、紫外灯 (365 nm, 功率6 W)、氙灯 (350 ~ 780 nm, 功率300 W)、自然光；
优选的，光源为氙灯 (350 ~ 780 nm, 300 W)。
本发明的有益效果在于：
1. 本发明通过建立新型合成方法合成得到了一种结构新颖的钐-氧/羟基团簇化合物，其分子式为[Sm6O(OH)8(H2O)24]I8(H2O)8。
2. 上述团簇化合物具有光催化活性，是首个被发现的镧系金属无机团簇光催化剂，在光催化领域拥有巨大的应用潜力。
3. 本发明利用上述钐-氧/羟基团簇化合物作为光催化剂建立了一系列催化氧化有机化合物的合成方法，能够利用氧气作为氧化剂，利用紫外光或可见光作为能量来源，将硫醇类化合物、醛类化合物和胺类化合物分别氧化生成对应的二硫类化合物、羧酸类化合物或亚胺类化合物。
附图说明
图1为实施例1中钐-氧/羟基团簇化合物的粉末X射线衍射谱图。
图2为实施例1中钐-氧/羟基团簇化合物的固体紫外漫反射光谱图。
图3为实施例1中钐-氧/羟基团簇化合物的傅里叶红外光谱图。
图4为实施例1中钐-氧/羟基团簇化合物的单晶X射线衍射图。
图5为实施例1中钐-氧/羟基团簇化合物的扫描电子显微镜图。
实施方式
以下结合具体实施例对本发明技术方案进行清楚、完整地描述。但显然，本发明并不限于所描述的实施例。
实施例1
将5.00 g 1, 2-二碘乙烷溶解在100 mL乙醚中，使用饱和硫代硫酸钠溶液洗涤(3 × 25.0 mL)，之后再使用水洗涤 (2 × 25.0 mL)，无水硫酸钠干燥后旋干得到白色固体，固体在油泵下避光抽2 h，即得到纯化后的1, 2-二碘乙烷；向100 mL圆底烧瓶中加入金属钐 (1.80 g, 10.0 mmol) 和1, 2-二碘乙烷 (1.69 g, 6.00 mmol)，用橡胶塞密封烧瓶，将烧瓶中的空气置换成氩气，用注射器向烧瓶中注入60.0 mL超干四氢呋喃，反应混合物在室温氩气气氛下搅拌18 h，得到SmI2的深蓝溶液；将得到的SmI2的深蓝溶液静置30min，使未反应的金属钐沉淀至瓶底，用注射器取24 mL上层SmI2溶液转移至充满氩气的50mL圆底烧瓶中，通过气球通入氧气，氧化溶液至变黄后，立即拔掉氧气气球；重新使用氩气置换密闭烧瓶中的气体；用注射器加入去离子水 (274 mg, 15.2 mmol)，室温下搅拌溶液至出现橙红色；橙红色溶液经旋蒸后变为红褐色的粘稠液体，随即使用油泵将其完全抽干溶剂至黄色粉末状固体，即为钐-氧/羟基团簇化合物 (Sm-OC)。Sm-OC分子式为[Sm6O(OH)8(H2O)24]I8(H2O)8，是一种离子化合物；其中阳离子为[Sm6O(OH)8(H2O)24]8+；阴离子为I-离子；上述阳离子结构中包含6个Sm3+离子，以上述6个Sm3+为顶角可以构成一个八面体结构；6个Sm3+离子通过8个桥接的OH-阴离子相连，组成一个笼状结构；上述笼状结构的中心为一个O2-阴离子；每个Sm3+离子与4个桥接的OH-阴离子、4个末端水离子和1个中心O2-阴离子配位；每个桥接的OH-阴离子与3个Sm3+离子配位。另外，对获得的黄色粉末状固体的钐-氧/羟基团簇化合物进行了粉末X射线衍射 (图1)、固体紫外漫反射 光谱(图2)和傅里叶红外光谱测试(图3)。
利用蒸汽扩散法对黄色粉末状固体的钐-氧/羟基团簇化合物进行了单晶培养。首先制备浓度较高的可溶解在四氢呋喃的钐-氧/羟基团簇化合物溶液，并将其加入到一个2mL的玻璃瓶中。然后将2 mL玻璃瓶放置于20 mL的玻璃瓶中，并向20 mL的玻璃瓶加入石油醚。随后将20 mL的玻璃瓶密封，并在室温下长时间避光静置，直至晶体物质出现。随后对最终获得的单晶物质进行了单晶X射线衍射(图4)和扫描电子显微镜(图5)表征分析。
上述所合成的钐-氧/羟基团簇化合物的晶体学参数如表1所示：
表1 钐-氧/羟基团簇晶体学参数表
实施例2
向20 mL石英试管中，加入化合物1a (60.7 mg, 0.300 mmol)和光催化剂Sm-OC(1.00 mg, 0.100 mol %)，超干乙酸乙酯 (EtOAc) (8.00 mL)，通入氧气，室温条件下反应混合物在300 W氙灯照射搅拌1.5 h，之后加入乙酸乙酯 (10.0 mL) 扩容。有机相使用盐酸(15.0 mL, 0.100 M) 洗涤，水相用乙酸乙酯 (3 × 15.0 mL) 萃取，合并有机相，有机相干燥、旋转蒸发溶剂得到59.2 mg目标产物2a，收率98%。
对采用上述合成方法得到的目标产物2a进行核磁共振氢谱和碳谱检测，测试结果如下： 1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 2.68 (t, J = 7.4 Hz, 4H), 1.68 (m, 4H), 1.37(m, 4H), 1.34 – 1.22 (m, 32H), 0.89 (t, J = 6.9 Hz, 6H); 13C{1H} NMR (126 MHz,CDCl3) δ 39.3, 32.0, 29.8, 29.7 (×2), 29.6, 29.4, 29.3 (×2), 28.6, 22.8,14.2.
实施例3
向20 mL石英试管中，加入化合物1b (35.5 mg, 0.300 mmol)和光催化剂Sm-OC(1.00 mg, 0.100 mol %)，超干乙酸乙酯 (EtOAc) (8.00 mL)，通入氧气，室温条件下反应混合物在300 W氙灯照射搅拌1.5 h，之后加入乙酸乙酯 (10.0 mL) 扩容。有机相使用盐酸(15.0 mL, 0.100 M) 洗涤，水相用乙酸乙酯 (3 × 15.0 mL) 萃取，合并有机相，有机相干燥、旋转蒸发溶剂得到34.5 mg目标产物2b，收率98%。
对采用上述合成方法得到的目标产物2b进行核磁共振氢谱和碳谱检测，测试结果如下：1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 2.69 (t, J = 7.4 Hz, 4H), 1.68 (m, 4H), 1.40(m, 4H), 1.35 – 1.26 (m, 8H), 0.90 (t, J = 6.7 Hz, 6H); 13C{1H} NMR (126 MHz,CDCl3) δ 39.3, 31.5, 29.3, 28.3, 22.6, 14.1.
实施例4
向20 mL石英试管中，加入化合物1c (61.3 mg, 0.300 mmol)和光催化剂 Sm-OC(1.00 mg, 0.100 mol %)，超干乙酸乙酯 (EtOAc) (8.00 mL)，通入氧气，室温条件下反应混合物在300 W氙灯照射搅拌3.5 h，之后旋蒸过柱 (硅胶，25-50% EtOAc/Hexane) 分离得到59.2 mg目标产物2c，收率97%。
对采用上述合成方法得到的目标产物2c进行核磁共振氢谱和碳谱检测，测试结果如下：1H NMR (500 MHz, Methanol-d 4) δ 3.54 (t, J = 6.7 Hz, 4H), 2.68 (t, J =7.2 Hz, 4H), 1.68 (m, 4H), 1.53 (m, 4H), 1.44 – 1.28 (m, 28H); 13C{1H} NMR(126 MHz, Methanol-d 4) δ 63.0, 39.8, 30.7(×3), 30.6 (×2), 30.3, 30.2, 29.4,27.0.
实施例5
向20 mL石英试管中，加入化合物1d (31.8 mg, 0.300 mmol)和光催化剂 Sm-OC(1.00 mg, 0.100 mol %)，超干乙酸乙酯 (EtOAc) (8.00 mL)，通入氧气，室温条件下反应混合物在300 W氙灯照射搅拌1 h，之后加入乙酸乙酯 (10.0 mL) 扩容。有机相使用盐酸(15.0 mL, 0.100 M) 洗涤，水相用乙酸乙酯 (3 × 15.0 mL) 萃取，合并有机相，有机相干燥、旋转蒸发溶剂得到27.4 mg目标产物2d，收率87%。
对采用上述合成方法得到的目标产物2d进行核磁共振氢谱和碳谱检测，测试结果如下：1H NMR (500 MHz, DMSO-d 6) δ 12.35 (br, 2H), 2.88 (t, J = 7.0 Hz, 4H),2.61 (t, J = 7.0 Hz, 4H); 13C{1H} NMR (126 MHz, DMSO-d 6) δ 172.9, 33.6, 33.1.
实施例6
向20 mL石英试管中，加入化合物1e (58.9 mg, 0.300 mmol)和光催化剂 Sm-OC(1.00 mg, 0.100 mol %)，超干乙酸乙酯 (EtOAc) (8.00 mL)，通入氧气，室温条件下反应混合物在300 W氙灯照射搅拌3.5 h，之后旋蒸过柱 (硅胶，0-5% EtOAc/Hexane) 分离得到54.5 mg目标产物2e，收率93%。
对采用上述合成方法得到的目标产物2e进行核磁共振氢谱和碳谱检测，测试结果如下：1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 3.56 (s, 18H), 2.69 (t, J = 7.2 Hz, 4H), 1.81(m, 4H), 0.74 (m, 4H); 13C{1H} NMR (126 MHz, CDCl3) δ 50.6, 41.8, 22.4, 8.2.
实施例7
向20 mL石英试管中，加入化合物1f (43.9 mg, 0.300 mmol)和光催化剂 Sm-OC(1.00 mg, 0.100 mol %)，超干乙酸乙酯 (EtOAc) (8.00 mL)，通入氧气，室温条件下反应混合物在300 W氙灯照射搅拌2 h，之后加入乙酸乙酯 (10.0 mL) 扩容。有机相使用盐酸(15.0 mL, 0.100 M) 洗涤，水相用乙酸乙酯 (3 × 15.0 mL) 萃取，合并有机相，有机相干燥、旋转蒸发溶剂得到42.7 mg目标产物2f，收率98%。
对采用上述合成方法得到的目标产物2f进行核磁共振氢谱和碳谱检测，测试结果如下：1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 2.71 (d, J = 6.3 Hz, 4H), 1.61 (m, 2H), 1.52 –1.22 (m, 16H), 0.98 – 0.81 (m, 12H); 13C{1H} NMR (126 MHz, CDCl3) δ 44.2,39.1, 32.2, 28.9, 25.4, 23.0, 14.2, 10.8.
实施例8
向20 mL石英试管中，加入化合物1g (40.3 mg, 0.300 mmol)和光催化剂 Sm-OC(1.00 mg, 0.100 mol %)，超干乙酸乙酯 (EtOAc) (8.00 mL)，通入氧气，室温条件下反应混合物在300 W氙灯照射搅拌2 h，之后旋蒸过柱 (硅胶，25-30% EtOAc/Hexane)分离得到39.2 mg目标产物2g，收率93%。
对采用上述合成方法得到的目标产物2g进行核磁共振氢谱和碳谱检测，测试结果如下：1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 3.85 (m, 2H), 3.76 (m, 2H), 2.87 (m, 2H), 2.52(br, 2H), 1.84 (m, 4H), 1.71 – 1.37 (m, 8H), 0.93 (t, J = 7.2 Hz, 6H); 13C{1H}NMR (126 MHz, CDCl3) δ 60.2, 60.1, 49.8 (×2), 37.2 (×2), 37.1, 37.0, 20.1(×2), 14.0.
实施例9
向20 mL石英试管中，加入化合物1h (34.9 mg, 0.300 mmol)和光催化剂 Sm-OC(1.00 mg, 0.100 mol %)，超干乙酸乙酯 (EtOAc) (8.00 mL)，通入氧气，室温条件下反应混合物在300 W氙灯照射搅拌2.5 h，之后加入乙酸乙酯 (10.0 mL) 扩容。有机相使用盐酸(15.0 mL, 0.100 M) 洗涤，水相用乙酸乙酯 (3 × 15.0 mL) 萃取，合并有机相，有机相干燥、旋转蒸发溶剂得到32.5 mg目标产物2h，收率94%。
对采用上述合成方法得到的目标产物2h进行核磁共振氢谱和碳谱检测，测试结果如下：1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 2.69 (m, 2H), 2.05 (m, 4H), 1.79 (m, 4H), 1.62(m, 2H), 1.38 – 1.16 (m, 10H); 13C{1H} NMR (126 MHz, CDCl3) δ 50.1, 32.9,26.2, 25.8.
实施例10
向20 mL石英试管中，加入化合物1i (50.5 mg, 0.300 mmol)和光催化剂Sm-OC(1.00 mg, 0.100 mol %)，超干乙酸乙酯 (EtOAc) (8.00 mL)，通入氧气，室温条件下反应混合物在300 W氙灯照射搅拌2.5 h，之后加入乙酸乙酯 (10.0 mL) 扩容。有机相使用氢氧化钠 (15.0 mL, 1.00 M) 洗涤，水相用乙酸乙酯 (3 × 15.0 mL) 萃取，合并有机相，有机相干燥、旋转蒸发溶剂得到45.2 mg目标产物2i，收率90%。
对采用上述合成方法得到的目标产物2i进行核磁共振氢谱和碳谱检测，测试结果如下：1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 2.07 (m, 6H), 1.82 (m, 12H), 1.68 (m, 12H); 13C{1H} NMR (126 MHz, CDCl3) δ 47.4, 43.2, 36.2, 30.1.
实施例11
向20 mL石英试管中，加入化合物1j (41.5 mg, 0.300 mmol)和光催化剂 Sm-OC(1.00 mg, 0.100 mol %)，超干乙酸乙酯 (EtOAc) (8.00 mL)，通入氧气，室温条件下反应混合物在300 W氙灯照射搅拌1 h，之后加入乙酸乙酯 (10.0 mL) 扩容。有机相使用盐酸(15.0 mL, 0.100 M) 洗涤，水相用乙酸乙酯 (3 × 15.0 mL) 萃取，合并有机相，有机相干燥、旋转蒸发溶剂得到40.3 mg目标产物2j，收率98%。
对采用上述合成方法得到的目标产物2j进行核磁共振氢谱和碳谱检测，测试结果如下：1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 7.32 – 7.26 (m, 4H), 7.24 – 7.16 (m, 6H), 2.98(m, 4H), 2.93 (m, 4H); 13C{1H} NMR (126 MHz, CDCl3) δ 140.1, 128.7, 128.6,126.5, 40.3, 35.8.
实施例12
向20 mL石英试管中，加入化合物1k (37.3 mg, 0.300 mmol)和光催化剂Sm-OC(1.00 mg, 0.100 mol %)，超干乙酸乙酯 (EtOAc) (8.00 mL)，通入氧气，室温条件下反应混合物在300 W氙灯照射搅拌2.5 h，之后旋蒸过柱 (硅胶，0-10% EtOAc/Hexane) 分离得到35.1 mg目标产物2k，收率95%。
对采用上述合成方法得到的目标产物2k进行核磁共振氢谱和碳谱检测，测试结果如下：1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 7.33 – 7.29 (m, 4H), 7.27 (m, 2H), 7.25 – 7.21(m, 4H), 3.59 (s, 4H); 13C{1H} NMR (126 MHz, CDCl3) δ 137.4, 129.5, 128.6,127.5, 43.4.
实施例13
向20 mL石英试管中，加入化合物1l (42.7 mg, 0.300 mmol)和光催化剂 Sm-OC(1.00 mg, 0.100 mol %)，超干乙酸乙酯 (EtOAc) (8.00 mL)，通入氧气，室温条件下反应混合物在300 W氙灯照射搅拌1 h，之后加入乙酸乙酯 (10.0 mL) 扩容。有机相使用盐酸(15.0 mL, 0.100 M) 洗涤，水相用乙酸乙酯 (3 × 15.0 mL) 萃取，合并有机相，有机相干燥、旋转蒸发溶剂得到41.5 mg目标产物2l，收率98%。
对采用上述合成方法得到的目标产物2l进行核磁共振氢谱和碳谱检测，测试结果如下：1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 7.21 (m, 4H), 7.03 (m, 4H), 3.60 (s, 4H); 13C{1H} NMR (126 MHz, CDCl3) δ 162.3 (d, J C-F = 246.4 Hz), 133.2 (d, J C-F = 3.1Hz), 131.0 (d, J C-F = 8.4 Hz), 115.5 (d, J C-F = 21.5 Hz), 42.5.
实施例14
向20 mL石英试管中，加入化合物1m (47.6 mg, 0.300 mmol)和光催化剂 Sm-OC(1.00 mg, 0.100 mol %)，超干乙酸乙酯 (EtOAc) (8.00 mL)，通入氧气，室温条件下反应混合物在300 W氙灯照射搅拌2.5 h，之后加入乙酸乙酯 (10.0 mL) 扩容。有机相使用氢氧化钠 (15.0 mL, 1.00 M) 洗涤，水相用乙酸乙酯 (3 × 15.0 mL) 萃取，合并有机相，有机相干燥、旋转蒸发溶剂得到43.5 mg目标产物2m，收率92%。
对采用上述合成方法得到的目标产物2m进行核磁共振氢谱和碳谱检测，测试结果如下：1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 7.30 (m, 4H), 7.17 (m, 4H), 3.59 (s, 4H); 13C{1H} NMR (126 MHz, CDCl3) δ 135.9, 133.5, 130.7, 128.8, 42.6.
实施例15
向20 mL石英试管中，加入化合物1n (47.6 mg, 0.300 mmol)和光催化剂 Sm-OC(1.00 mg, 0.100 mol %)，超干乙酸乙酯 (EtOAc) (8.00 mL)，通入氧气，室温条件下反应混合物在300 W氙灯照射搅拌2.5 h，之后加入乙酸乙酯 (10.0 mL) 扩容。有机相使用氢氧化钠(15.0 mL, 1.00 M) 洗涤，水相用乙酸乙酯 (3 × 15.0 mL) 萃取，合并有机相，有机相干燥、旋转蒸发溶剂得到45.4 mg目标产物2n，收率96%。
对采用上述合成方法得到的目标产物2m进行核磁共振氢谱和碳谱检测，测试结果如下：1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 7.37 (m, 2H), 7.26 (m, 2H), 7.24 – 7.19 (m,4H), 3.79 (s, 4H); 13C{1H} NMR (126 MHz, CDCl3) δ 135.1, 134.2, 131.6, 129.8,129.0, 126.8, 41.2.
实施例16
向20 mL石英试管中，加入化合物1o (60.9 mg, 0.300 mmol)和光催化剂Sm-OC(1.00 mg, 0.100 mol %)，超干乙酸乙酯 (EtOAc) (8.00 mL)，通入氧气，室温条件下反应混合物在300 W氙灯照射搅拌1.5 h，之后加入乙酸乙酯 (10.0 mL) 扩容。有机相使用盐酸(15.0 mL, 0.100 M) 洗涤，水相用乙酸乙酯 (3 × 15.0 mL) 萃取，合并有机相，有机相干燥、旋转蒸发溶剂得到59.4 mg目标产物2o，收率98%。
对采用上述合成方法得到的目标产物2o进行核磁共振氢谱和碳谱检测，测试结果如下：1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 7.55 (m, 2H), 7.31 – 7.19 (m, 4H), 7.13 (m,2H), 3.79 (s, 4H); 13C{1H} NMR (126 MHz, CDCl3) δ 136.7, 133.1, 131.7, 129.2,127.4, 124.6, 43.8.
实施例17
向20 mL石英试管中，加入化合物1p (46.3 mg, 0.300 mmol)和光催化剂 Sm-OC(1.00 mg, 0.100 mol %)，超干乙酸乙酯 (EtOAc) (8.00 mL)，通入氧气，室温条件下反应混合物在300 W氙灯照射搅拌1 h，之后加入乙酸乙酯 (10.0 mL) 扩容。有机相使用盐酸(15.0 mL, 0.100 M) 洗涤，水相用乙酸乙酯 (3 × 15.0 mL) 萃取，合并有机相，有机相干燥、旋转蒸发溶剂得到45.0 mg目标产物2p，收率98%。
对采用上述合成方法得到的目标产物2p进行核磁共振氢谱和碳谱检测，测试结果如下：1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 7.19 (m, 4H), 6.87 (m, 4H), 3.81 (s, 6H),3.61(s, 4H); 13C{1H} NMR (126 MHz, CDCl3) δ 159.1, 130.6, 129.5, 114.0, 55.3,42.8.
实施例18
向20 mL石英试管中，加入化合物1q (54.1 mg, 0.300 mmol)和光催化剂Sm-OC(1.00 mg, 0.100 mol %)，超干乙酸乙酯 (EtOAc) (8.00 mL)，通入氧气，室温条件下反应混合物在300 W氙灯照射搅拌3 h，之后旋蒸过柱 (硅胶，0-12.5% EtOAc/Hexane) 分离得到50.2 mg目标产物2q，收率93%。
对采用上述合成方法得到的目标产物2q进行核磁共振氢谱和碳谱检测，测试结果如下：1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 7.33 (m, 4H), 7.17 (m, 4H), 3.59 (s, 4H), 1.30(s, 18H); 13C{1H} NMR (126 MHz, CDCl3) δ 150.5, 134.3, 129.2, 125.5, 43.1,34.6, 31.4.
实施例19
向20 mL石英试管中，加入化合物1r (48.1 mg, 0.300 mmol)和光催化剂 Sm-OC(1.00 mg, 0.100 mol %)，超干乙酸乙酯 (EtOAc) (8.00 mL)，通入氧气，室温条件下反应混合物在300 W氙灯照射搅拌1.5 h，之后加入乙酸乙酯 (10.0 mL) 扩容。有机相使用盐酸(15.0 mL, 0.100 M) 洗涤，水相用乙酸乙酯 (3 × 15.0 mL) 萃取，合并有机相，有机相干燥、旋转蒸发溶剂得到46.8 mg目标产物2r，收率98%。
对采用上述合成方法得到的目标产物2r进行核磁共振氢谱和碳谱检测，测试结果如下：1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 8.02 (m, 2H), 7.85 – 7.79 (m, 4H), 7.75 (m,2H), 7.66 (m, 2H), 7.53 – 7.41 (m, 4H); 13C{1H} NMR (126 MHz, CDCl3) δ 134.3,133.5, 132.6, 129.0, 127.8, 127.5, 126.8, 126.6, 126.3, 125.7.
实施例20
向20 mL石英试管中，加入化合物1s (46.6 mg, 0.300 mmol)和光催化剂Sm-OC(1.00 mg, 0.100 mol %)，超干乙酸乙酯 (EtOAc) (8.00 mL)，通入氧气，室温条件下反应混合物在300 W氙灯照射搅拌1.5 h，之后加入乙酸乙酯 (10.0 mL) 扩容。有机相使用盐酸(15.0 mL, 0.100 M) 洗涤，水相用乙酸乙酯 (3 × 15.0 mL) 萃取，合并有机相，有机相干燥、旋转蒸发溶剂得到45.3 mg目标产物2s，收率98%。
对采用上述合成方法得到的目标产物2s进行核磁共振氢谱和碳谱检测，测试结果如下：1H NMR (500 MHz, DMSO-d 6) δ 8.24 (m, 4H), 7.80 (m, 4H);13C{1H} NMR (126MHz, DMSO-d 6) δ 146. 6, 143.6, 126.7, 124.6.
实施例21
向20 mL石英试管中，加入化合物1t (46.3 mg, 0.300 mmol)和光催化剂 Sm-OC(1.00 mg, 0.100 mol %)，超干乙酸乙酯 (EtOAc) (8.00 mL)，通入氧气，室温条件下反应混合物在300 W氙灯照射搅拌3.5 h，之后旋蒸过柱 (硅胶，0-10% MeOH/EtOAc) 分离得到37.7 mg目标产物2t，收率82%。
对采用上述合成方法得到的目标产物2t进行核磁共振氢谱和碳谱检测，测试结果如下：1H NMR (500 MHz, DMSO-d 6) δ 13.53 (br, 2H), 8.03 (m, 2H), 7.62 (m, 2H),7.55 (m, 2H), 7.33 (m, 2H); 13C{1H} NMR (126 MHz, DMSO-d 6) δ 167.8, 138.9,133.3, 131.6, 128.2, 126.0, 125.0.
实施例22
向20 mL石英试管中，加入化合物1u (37.6 mg, 0.300 mmol)和光催化剂 Sm-OC(1.00 mg, 0.100 mol %)，超干乙酸乙酯 (EtOAc) (8.00 mL)，通入氧气，室温条件下反应混合物在300 W氙灯照射搅拌3.5 h，之后加入乙酸乙酯 (10.0 mL) 扩容。有机相使用氢氧化钠(15.0 mL, 1.00 M)洗涤，水相用乙酸乙酯 (3 × 15.0 mL) 萃取，合并有机相，有机相干燥、旋转蒸发溶剂得到30.2 mg目标产物2u，收率81%。
对采用上述合成方法得到的目标产物2u进行核磁共振氢谱和碳谱检测，测试结果如下：1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 7.24 (m, 4H), 6.57 (m, 4H), 3.74 (br, 4H); 13C{1H} NMR (126 MHz, CDCl3) δ 147.15, 133.97, 125.76, 115.43.
实施例23
/>
向20 mL石英试管中，加入化合物1v (42.1 mg, 0.300 mmol)和光催化剂 Sm-OC(1.00 mg, 0.100 mol %)，超干乙酸乙酯 (EtOAc) (8.00 mL)，通入氧气，室温条件下反应混合物在300 W氙灯照射搅拌1.5 h，之后加入乙酸乙酯 (10.0 mL) 扩容。有机相使用盐酸(15.0 mL, 0.100 M) 洗涤，水相用乙酸乙酯 (3 × 15.0 mL) 萃取，合并有机相，有机相干燥、旋转蒸发溶剂得到40.9 mg目标产物2v，收率98%。
对采用上述合成方法得到的目标产物2v进行核磁共振氢谱和碳谱检测，测试结果如下：1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 7.42 (m, 4H), 6.85 (m, 4H), 3.81 (s, 6H); 13C{1H} NMR (126 MHz, CDCl3) δ 160.0, 132.7, 128.5, 114.7, 55.4.
实施例24
向20 mL石英试管中，加入化合物1w (37.9 mg, 0.300 mmol)和光催化剂 Sm-OC(1.00 mg, 0.100 mol %)，超干乙酸乙酯 (EtOAc) (8.00 mL)，通入氧气，室温条件下反应混合物在300 W氙灯照射搅拌1.5 h，之后加入乙酸乙酯 (10.0 mL) 扩容。有机相使用盐酸(15.0 mL, 0.100 M) 洗涤，水相用乙酸乙酯 (3 × 15.0 mL) 萃取，合并有机相，有机相干燥、旋转蒸发溶剂得到35.7 mg目标产物2w，收率95%。
对采用上述合成方法得到的目标产物2w进行核磁共振氢谱和碳谱检测，测试结果如下：1H NMR (500 MHz, DMSO-d 6) δ 9.84 (br, 2H), 7.27 (m, 4H), 6.76 (m, 4H);13C{1H} NMR (126 MHz, DMSO-d 6) δ 158.3, 133.0, 125.1, 116.3.
实施例25
向20 mL石英试管中，加入化合物1x (50.2 mg, 0.300 mmol)和光催化剂 Sm-OC(1.00 mg, 0.100 mol %)，超干乙酸乙酯 (EtOAc) (8.00 mL)，通入氧气，室温条件下反应混合物在300 W氙灯照射搅拌0.5 h，之后加入乙酸乙酯 (10.0 mL) 扩容。有机相使用盐酸(15.0 mL, 0.100 M) 洗涤，水相用乙酸乙酯 (3 × 15.0 mL) 萃取，合并有机相，有机相干燥、旋转蒸发溶剂得到48.9 mg目标产物2x，收率98%。
对采用上述合成方法得到的目标产物2x进行核磁共振氢谱和碳谱检测，测试结果如下：1H NMR (500 MHz, DMSO-d 6) δ 10.07 (br, 2H), 7.59 (m, 4H), 7.42 (m, 4H),2.04 (s, 6H); 13C{1H} NMR (126 MHz, DMSO-d 6) δ 168.5, 139.5, 130.1, 129.4,119.7, 24.0.
实施例26
向20 mL石英试管中，加入化合物1y (70.6 mg, 0.300 mmol)和光催化剂 Sm-OC(1.00 mg, 0.100 mol %)，超干乙酸乙酯 (EtOAc) (8.00 mL)，通入氧气，室温条件下反应混合物在300 W氙灯照射搅拌1 h，之后旋蒸过柱 (硅胶，20-30% EtOAc/Hexane) 分离得到60.4 mg目标产物2y，收率86%。
对采用上述合成方法得到的目标产物2y进行核磁共振氢谱和碳谱检测，测试结果如下：1H NMR (500 MHz, DMSO-d 6) δ 7.36 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 4.26 (m, 2H), 3.65(s, 6H), 3.08 (m, 2H), 2.91 (m, 2H), 1.38 (s, 18H); 13C{1H} NMR (126 MHz,DMSO-d 6) δ 171.4, 155.3, 78.5, 52.7, 52.1, 39.1, 28.1.
实施例27
向20 mL石英试管中，加入化合物1z (49.0 mg, 0.300 mmol)和光催化剂 Sm-OC(1.00 mg, 0.100 mol %)，超干乙酸乙酯 (EtOAc) (8.00 mL)，通入氧气，室温条件下反应混合物在300 W氙灯照射搅拌3.5 h，之后旋蒸得到的粗产物用EtOAc (20.00 mL) 洗涤得到47.7 mg目标产物2z，收率98%。
对采用上述合成方法得到的目标产物2z进行核磁共振氢谱和碳谱检测，测试结果如下：1H NMR (500 MHz, D2O)δ 4.72 (dd, J = 8.7, 4.5 Hz, 2H), 3.30 (dd, J =14.3, 4.5 Hz, 2H), 3.03 (dd, J = 14.3, 8.7 Hz, 2H), 2.05 (s, 6H); 13C{1H} NMR(126 MHz, D2O) δ 174.2, 173.9, 51.8, 38.5, 21.7.
实施例28
/>
向20 mL石英试管中，加入化合物1a (121.4 mg, 0.600 mmol)，1i (33.7 mg,0.200 mmol)，光催化剂 Sm-OC (2.00 mg, 0.200 mol %)，超干乙酸乙酯 (EtOAc) (8.00mL)，通入氧气，室温条件下反应混合物在300 W氙灯照射搅拌3.5 h，之后旋蒸过柱 (硅胶，100% Hexane) 分离得到57.5 mg目标产物2aa，收率78%。
对采用上述合成方法得到的目标产物2aa进行核磁共振氢谱和碳谱检测，测试结果如下：1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 2.68 (t, J = 7.4 Hz, 2H), 2.08 (m, 3H), 1.86(m, 6H), 1.75 – 1.60 (m, 8H), 1.42 – 1.22 (m, 18H), 0.88 (t, J = 7.0 Hz, 3H);13C{1H} NMR (126 MHz, CDCl3) δ 49.3, 42.7, 41.6, 36.3, 32.0, 29.9, 29.7(×3),29.6, 29.4 (×2), 29.3, 28.7, 22. 8, 14.2; HRMS (APCI-TOF) m/z: [M + H]+calcd. for C22H41S2 + 369.2644, found: 369.2639.
实施例29
向20 mL石英试管中，加入化合物1l (28.4 mg, 0.200 mmol)，1i (101.0 mg,0.600 mmol)，光催化剂 Sm-OC (5.00 mg, 0.500 mol %)，超干乙酸乙酯 (EtOAc) (8.00mL)，通入氧气，室温条件下反应混合物在300 W氙灯照射搅拌3.5 h，之后旋蒸过柱 (硅胶，100% Hexane) 分离得到50.6 mg目标产物2ab，收率82%。
对采用上述合成方法得到的目标产物2ab进行核磁共振氢谱和碳谱检测，测试结果如下：1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 7.27 (m, 2H), 7.00 (m, 2H), 3.86 (s, 2H),2.06 (m, 3H), 1.86 (m, 6H), 1.69 (m, 6H); 13C{1H} NMR (126 MHz, CDCl3) δ 162.2(d, J C-F = 246.3 Hz), 133.4 (d, J C-F = 3.3 Hz), 130.9 (d, J C-F = 8.0 Hz), 115.4(d, J C-F = 21.4 Hz), 49.7, 45.3, 42.7, 36.2, 29.9; HRMS (APCI-TOF) m/z: [M +H]+ calc for C17H22FS2 + 309.1141, found: 309.1146.
实施例30
向20 mL石英试管中，加入化合物1m (31.7 mg, 0.200 mmol)，1i (101.0 mg,0.600 mmol)，光催化剂 Sm-OC (5.00 mg, 0.500 mol %)，超干乙酸乙酯 (EtOAc) (8.00mL)，通入氧气，室温条件下反应混合物在300 W氙灯照射搅拌3.5 h，之后旋蒸过柱 (硅胶，100% Hexane) 分离得到50.7 mg目标产物2ac，收率78%。
对采用上述合成方法得到的目标产物2ac进行核磁共振氢谱和碳谱检测，测试结果如下：1H NMR (500 MHz, CDCl3) 1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 7.30 (m, 2H), 7.25(m, 2H), 3.86 (s, 2H), 2.09 (s, 3H), 1.87 (m, 6H), 1.69 (m, 6H);13C{1H} NMR(126 MHz, CDCl3) δ 136.2, 133.3, 130.7, 128.7, 49.9, 45.4, 42.8, 36.2, 30.0.
实施例31
向50 mL石英试管中，加入化合物1ad (32.1 mg, 0.300 mmol)和光催化剂 Sm-OC(30.0 mg, 3.00 mol %)，超干乙酸乙酯 (EtOAc) (20.00 mL)，通入氧气，室温条件下反应混合物在300 W氙灯照射搅拌16 h，旋转蒸发溶剂得到17.6 mg目标产物2ad，收率60%。
对采用上述合成方法得到的目标产物2ad进行核磁共振氢谱和碳谱检测，测试结果如下：1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 8.31 (s, 1H), 7.78 – 7.59 (m, 2H), 7.34 (d, J= 1.7 Hz, 2H), 7.33 (d, J = 1.8 Hz, 1H), 7.26 (s, 2H), 7.25 (s, 2H), 7.20 –7.15 (m, 1H), 4.74 (s, 2H); 13C{1H} NMR (126 MHz, CDCl3) δ 162.1, 139.3, 136.2,130.8, 128.7, 128.5, 128.3, 128.0, 127.0, 65.1.
实施例32
向50 mL石英试管中，加入化合物1ae (31.8 mg, 0.300 mmol)和光催化剂 Sm-OC(30.0 mg, 3.00 mol %)，超干乙酸乙酯 (EtOAc) (20.00 mL)，通入氧气，室温条件下反应混合物在300 W氙灯照射搅拌16 h，之后旋蒸过柱 (硅胶，30%–50% EtOAc/Hexane) 分离得到26.7 mg目标产物2ae，收率73%。
对采用上述合成方法得到的目标产物2ae进行核磁共振氢谱和碳谱检测，测试结果如下：1H NMR (500 MHz, DMSO-d 6) δ 12.96 (br, 1H), 7.96 (m, 2H), 7.59 (m, 1H),7.48 (m, 2H); 13C{1H} NMR (126 MHz, DMSO-d 6) δ 167.4, 132.9, 130.8, 129.3,128.6。
Claims (6)
1.一种钐-氧/羟基团簇化合物，其特征在于，分子式为[Sm6O(OH)8(H2O)24]I8(H2O)8，是一种离子化合物；其中阳离子为[Sm6O(OH)8(H2O)24]8+；阴离子为I-离子；上述阳离子结构中包含6个Sm3+离子，以上述6个Sm3+为顶角可以构成一个八面体结构；6个 Sm3+离子通过8个桥接的OH-阴离子相连，组成一个笼状结构；上述笼状结构的中心为一个O2-阴离子；每个Sm3+离子与4个桥接的OH-阴离子、4个末端水离子和1个中心O2-阴离子配位；每个桥接的OH-阴离子与3个Sm3+离子配位。
2.权利要求1所述的钐-氧/羟基团簇化合物的合成方法，其特征在于，包含如下步骤：
步骤1：将1, 2-二碘乙烷溶解在乙醚中，使用饱和硫代硫酸钠溶液洗涤三次后再使用水洗涤两次，无水硫酸钠干燥后旋干得到白色固体，固体在油泵下避光真空干燥2 h，即得到纯化后的1, 2-二碘乙烷；
步骤2：圆底烧瓶中加入摩尔比为5:3的金属钐和1, 2-二碘乙烷，用橡胶塞密封烧瓶，将烧瓶内的空气置换为氩气；用注射器向烧瓶中注入超干四氢呋喃，反应混合物在室温氩气气氛下搅拌18 h，得到SmI2的深蓝溶液；
步骤3：将步骤2中得到的溶液，静置30 min，使未反应的金属钐沉淀至平底；取部分上层SmI2溶液转移至已经被氩气保护的密闭烧瓶中，通过气球通入氧气，氧化溶液至变黄后，立即拔掉氧气气球；重新使用氩气置换密闭烧瓶中的气体；加入去离子水，室温搅拌至出现橙红色；
步骤4：步骤3中得到的溶液，除溶剂后获得黄色固体，即为目标产物。
3.一种合成对称二硫类化合物的光催化氧化有机合成方法，其特征在于：该方法以权利要求1所述的钐-氧/羟基团簇化合物作为光催化剂；该方法以通式 (1) 所示的硫醇类化合物为原料，在光照条件下，于氧气气氛内，在权利要求1所述的钐-氧/羟基团簇化合物催化下，在有机溶剂中发生氧化反应，生成通式 (2) 所示的对称二硫类化合物；通式 (1)、通式 (2) 所示化合物结构如下：
其中，R1为单取代或多取代的苯环、取代或未取代的直链烷烃或环烷烃、取代或未取代的杂环中的一种。
4.一种合成不对称二硫类化合物的光催化氧化有机合成方法，其特征在于：该方法以权利要求1所述的钐-氧/羟基团簇化合物作为光催化剂；该方法以通式 (1)、 (3) 所示的硫醇类化合物为原料，在光照条件下，于氧气气氛内，在权利要求1所述的钐-氧/羟基团簇化合物催化下，在有机溶剂中发生氧化反应，生成通式 (4) 所示的不对称二硫类化合物；通式 (1)、通式 (3)、通式 (4) 所示化合物结构如下：
其中，R1和R2为单取代或多取代的苯环、取代或未取代的直链烷烃或环烷烃、取代或未取代的杂环中的一种，且R1和R2不相同。
5.一种合成羧酸类化合物的光催化氧化有机合成方法，其特征在于：该方法以权利要求1所述的钐-氧/羟基团簇化合物作为光催化剂；该方法以通式 (5) 所示的醛类化合物为原料，在光照条件下，于氧气气氛内，在权利要求1所述的钐-氧/羟基团簇化合物催化下，在有机溶剂中发生氧化反应，生成通式 (6) 所示的羧酸类化合物；通式 (5)、通式 (6) 所示化合物结构如下：
其中，R1为单取代或多取代的苯环、取代或未取代的直链烷烃或环烷烃的一种。
6.一种合成亚胺类化合物的光催化氧化有机合成方法，其特征在于：该方法以权利要求1所述的钐-氧/羟基团簇化合物作为光催化剂；该方法以通式 (7) 所示的胺类化合物为原料，在光照条件下，于氧气气氛内，在权利要求1所述的钐-氧/羟基团簇化合物催化下，在有机溶剂中发生氧化反应，生成通式 (8) 所示的亚胺类化合物；通式 (7)、通式 (8) 所示化合物结构如下：
其中，R1为单取代或多取代的苯环、取代或未取代的直链烷烃或环烷烃中的一种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310834232.6A CN116553595B (zh) | 2023-07-10 | 2023-07-10 | 一种钐-氧/羟基团簇化合物及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310834232.6A CN116553595B (zh) | 2023-07-10 | 2023-07-10 | 一种钐-氧/羟基团簇化合物及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN116553595A CN116553595A (zh) | 2023-08-08 |
| CN116553595B true CN116553595B (zh) | 2023-09-05 |
Family
ID=87488316
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202310834232.6A Active CN116553595B (zh) | 2023-07-10 | 2023-07-10 | 一种钐-氧/羟基团簇化合物及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN116553595B (zh) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1043066A1 (fr) * | 1999-04-09 | 2000-10-11 | Omnichem S.A. | Compositions catalytiques à base d'yttrium et des métaux des terres rares pour la polymérisation de composés hétérocycliques oxygénés |
| JP2012505810A (ja) * | 2008-07-30 | 2012-03-08 | ブラックライト パワー インコーポレーティド | 不均一系水素触媒反応器 |
| CN102549836A (zh) * | 2009-08-07 | 2012-07-04 | 布莱克光电有限公司 | 多相氢-催化剂动力系统 |
| CN112639111A (zh) * | 2018-08-10 | 2021-04-09 | 国立大学法人京都大学 | 使用阳离子性脂质的转染心肌细胞的方法 |
-
2023
- 2023-07-10 CN CN202310834232.6A patent/CN116553595B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1043066A1 (fr) * | 1999-04-09 | 2000-10-11 | Omnichem S.A. | Compositions catalytiques à base d'yttrium et des métaux des terres rares pour la polymérisation de composés hétérocycliques oxygénés |
| JP2012505810A (ja) * | 2008-07-30 | 2012-03-08 | ブラックライト パワー インコーポレーティド | 不均一系水素触媒反応器 |
| CN102549836A (zh) * | 2009-08-07 | 2012-07-04 | 布莱克光电有限公司 | 多相氢-催化剂动力系统 |
| CN112639111A (zh) * | 2018-08-10 | 2021-04-09 | 国立大学法人京都大学 | 使用阳离子性脂质的转染心肌细胞的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 二碘化钐作为预催化剂的有机反应;徐凡, 朱雪华, 沈琪;有机化学(第08期);全文 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN116553595A (zh) | 2023-08-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zhao et al. | NH2-MIL-125 (Ti)/TiO2 composites as superior visible-light photocatalysts for selective oxidation of cyclohexane | |
| Augugliaro et al. | Partial photocatalytic oxidation of glycerol in TiO2 water suspensions | |
| US20210053042A1 (en) | Strongly lewis acidic metal-organic frameworks for continuous flow catalysis | |
| Yang et al. | Photocatalytic organic transformation by layered double hydroxides: highly efficient and selective oxidation of primary aromatic amines to their imines under ambient aerobic conditions | |
| He et al. | Ternary supramolecular system for photocatalytic oxidation with air by consecutive photo-induced electron transfer processes | |
| Zhao et al. | Selective aerobic oxidation of sulfides to sulfoxides in water under blue light irradiation over Bi 4 O 5 Br 2 | |
| Boghaei et al. | Synthesis, characterization and study of vanadyl tetradentate Schiff base complexes as catalyst in aerobic selective oxidation of olefins | |
| Li et al. | Selectivity switch in the aerobic oxygenation of sulfides photocatalysed by visible-light-responsive decavanadate | |
| CN109759069B (zh) | 一种用于光催化还原二氧化碳的钙钛矿材料的制备及应用 | |
| Liu et al. | Visible-light-driven self-coupling and oxidative dehydrogenation of amines to imines via a Mn (II)-based coordination polymer | |
| Ikiz et al. | Chemical fixation of CO 2 into cyclic carbonates by azo-containing Schiff base metal complexes | |
| Tu et al. | CO 2-triggered reversible phase transfer of graphene quantum dots for visible light-promoted amine oxidation | |
| Lodh et al. | Light-driven carbon dioxide reduction coupled with conversion of acetylenic group to ketone by a functional Janus catalyst based on keplerate {Mo 132} | |
| Wang et al. | Triazine–polycarboxylic acid complexes: synthesis, structure and photocatalytic activity | |
| Ku et al. | One-step fabrication of mesoporous sulfur-doped carbon nitride for highly selective photocatalytic transformation of native lignin to monophenolic compounds | |
| Wu et al. | Two titanium (iv)-oxo-clusters: synthesis, structures, characterization and recycling catalytic activity in the oxygenation of sulfides | |
| Huang et al. | Metal-free coordination of porphyrin-based porous organic polymers for efficient photocatalytic oxidative coupling of amines under visible light | |
| Sabaghi et al. | Fabrication of a new heterogeneous tungstate-based on the amino-functionalized metal-organic framework as an efficient catalyst towards sonochemical oxidation of alcohols under green condition | |
| Ding et al. | Olefin epoxidation with ionic liquid catalysts formed by supramolecular interactions | |
| Sheng et al. | Solvent-controlled synthesis of Ti-based porphyrinic metal–organic frameworks for the selective photocatalytic oxidation of amines | |
| Chen et al. | Enhancing efficiency of solvent-free oxidation of aromatic alcohols with atmospheric oxygen by POSS-based cationic polymer backbone paired heteropolyanions | |
| CN101941958A (zh) | 同时制备分离5-羟甲基糠酸和2，5-呋喃二甲醇的方法 | |
| CN116553595B (zh) | 一种钐-氧/羟基团簇化合物及其制备方法和应用 | |
| CN111978516B (zh) | 一种供体-受体型离子多孔聚合物的制备及其催化应用 | |
| Zhang et al. | Two 1D coordination polymers constructed from 3, 3′, 4, 4′-biphenyltetracarboxylic acid and 4, 4′-bipyridine: hydrothermal syntheses and photocatalytic performance |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |