CN116529273A - 用于制备聚烯烃弹性体的设备 - Google Patents

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CN116529273A CN202180069210.4A CN202180069210A CN116529273A CN 116529273 A CN116529273 A CN 116529273A CN 202180069210 A CN202180069210 A CN 202180069210A CN 116529273 A CN116529273 A CN 116529273A
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朴瓒浩
河宗周
高旻守
吴尚埈
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Abstract

本发明涉及用于制备聚烯烃弹性体的设备,根据本发明的用于制备聚烯烃弹性体的设备可以包括:反应器,向其供应溶剂和原料;初级脱挥器,其对从反应器排出的产物进行脱挥以除去未反应的材料(初级脱挥回收流),并排出其剩余部分(初级脱挥制备流),次级脱挥器,其对从初级脱挥器排出的初级脱挥制备流进行再脱挥,以进一步除去未反应的材料(次级脱挥回收流),并排出其剩余部分(次级脱挥制备流);后缩聚器,其用水洗涤从次级脱挥器排出的次级脱挥制备流,使得未反应的材料和水汽化并留下聚合物产物;以及闪蒸罐,其在从初级脱挥器中除去的初级脱挥回收流中除去低分子材料(杂质除去流),并将剩余部分回收至反应器。

Description

用于制备聚烯烃弹性体的设备
技术领域
本发明涉及一种用于制备聚烯烃弹性体的设备,更具体地,涉及一种用于在用于制备聚烯烃弹性体的设备中回收溶剂和未反应的材料的工艺。
背景技术
聚烯烃弹性体(POE)是聚烯烃基产品中具有低密度的乙烯和α-烯烃的共聚物,并表现出诸如差异化冲击增强、高弹性和低热封温度的特性,因此用于汽车内部和外部材料、隔音材料、鞋类产品、食品膜、封装材料等。
为了制备如上所述的POE,主要使用茂金属催化剂,此外,已进行了研究以通过开发齐格勒-纳塔基催化剂或通过扩大工厂来提高POE制备工艺的收率或效率,但在原料和工艺操作的成本以及使用原料的效率方面仍有改进的空间。
在POE的制备期间,溶剂和未反应的材料的分离工艺主要由两个脱挥器和一个后缩聚器(finisher)(或挤出机)组成,并且尽管在该工艺中溶剂和未反应的材料通过升温和减压被汽化和排出,但是最大量的溶剂和未反应的材料在第一初级脱挥器中被分离和排出,该第一初级脱挥器在上述工艺中具有较高的压力,并且显示出高的具有相对较低沸点的材料(诸如乙烯)成分。此外,通过汽提,其中汽化的水与残留的烃气体一起排出,最终的残留物与水一起从后缩聚器排出,并且残留物在除去水之后通过被包括在再循环流中而以回收工艺被引入。
通常,POE主要由1-辛烯或1-丁烯制备,并且主要通过交替两种进料来制备。也就是说,在POE制备工艺中,需要考虑注入1-丁烯而不是1-辛烯时的情况。
此外,作为上述POE工艺中使用的溶剂,使用了高纯度正己烷或高纯度甲基环己烷。典型地,存在的问题在于,由于从第一初级脱挥器中排出的全部流被回收,因此具有低分子量从而具有低沸点和高蒸气压的轻质材料(诸如,包含在乙烯中的乙烷)被浓缩,由于正己烷在初级蒸馏塔中从初级蒸馏塔的上端被分离,所以消耗了大量能量,由于1-辛烯从三级蒸馏塔的上端被分离,所以消耗了大量能量,并且作为溶剂包含在原料中的具有比1-辛烯低的沸点且比正己烷高的沸点的材料不能被除去。
发明内容
技术问题
本发明的目的是提供一种溶剂回收装置(SRU),用于解决在典型的POE制备工艺中出现的上述问题,该SRU能够提高作为未反应的单体的乙烯和作为未反应的共聚单体的1-辛烯或1-丁烯的回收率,并且使该工艺中使用的能量最小化,同时不使用99%或更高纯度的正己烷作为溶剂,而是使用具有5至7个碳原子从而不影响反应并且在大气压力下具有在60至100℃的范围内的沸点的烃类化合物中不具有双键的材料的混合物(在下文中,称为C6化合物,诸如正己烷含量为63重量%的混合物)。
技术方案
根据本发明的用于制备聚烯烃弹性体的设备可以包括用于制备聚烯烃弹性体的设备,其中该设备包括反应器,向其供应溶剂和原料,初级脱挥器,其对从反应器排出的产物进行脱挥以除去未反应的材料(初级脱挥回收流),并排出其剩余部分(初级脱挥制备流),次级脱挥器,其对从初级脱挥器排出的初级脱挥制备流进行再脱挥,以进一步除去未反应的材料(次级脱挥回收流),并排出其剩余部分(次级脱挥制备流),后缩聚器,其使用水汽提从次级脱挥器中排出的次级脱挥制备流,使得未反应的材料和水汽化,并留下聚合物产物,除水工艺,其中将未反应的材料中的水和从后缩聚器中除去的水除去,并排出剩余部分(后缩聚器反应处理流);和初级蒸馏塔,其对从次级脱挥器中除去的次级脱挥循环流和从除水工艺中排出的后缩聚器反应处理流进行蒸馏,以便将从其中部分离的流回收至反应器。
此外,初级蒸馏塔(17)的中部可以是对应于距初级蒸馏塔(17)的上端10%至50%的点。
此外,该设备还可以包括闪蒸罐和次级蒸馏塔,该闪蒸罐在从初级脱挥器中除去的初级脱挥回收流中除去低分子材料(杂质除去流),并将剩余部分回收至反应器中,该次级蒸馏塔对从闪蒸罐中除去的杂质除去流和从初级蒸馏塔的上部分离的流进行蒸馏,以将从其下部分离的流回收至反应器。
此外,原料可以包括沸点低于乙烯和溶剂的沸点的材料。
此外,原料可以包括1-丁烯。
此外,从初级蒸馏塔的上部分离的流的质量流速可以被保持为从初级蒸馏塔的中部分离的流的质量流速的至多9倍。
此外,从初级蒸馏塔的上部分离的流可以保持在35至140℃下和2至10巴下。
此外,该设备还可以包括三级蒸馏塔,该三级蒸馏塔对从初级蒸馏塔的下部分离的流进行蒸馏,以将从其中部分离的流回收至反应器。
此外,三级蒸馏塔的中部可以是对应于距三级蒸馏塔的上端30至70%的点。
此外,原料可以包括沸点高于乙烯和溶剂的沸点的材料。
此外,原料可以包括1-辛烯。
此外,溶剂可以包括含有烃类化合物中不具有双键的材料的混合物,该烃类化合物具有5至7个碳原子并且在大气压力下具有60至100℃的沸点。
有益效果
如上所述,根据本发明的用于在制备聚烯烃弹性体的设备中回收溶剂和未反应的材料的工艺旨在改进典型的POE工艺中用于回收溶剂和未反应的材料的方法,其中
(1)当回收从初级脱挥器中排出的未反应的材料时,增加了除去具有高蒸气压和低沸点的材料的步骤,从而可以防止材料的浓缩,
(2)从初级蒸馏塔的中部分离出C6化合物,从而可以降低整个POE工艺的能量损耗,和
(3)可以通过三级蒸馏塔从再循环流中除去沸点低于1-辛烯的杂质和沸点高于1-辛烯的杂质两者,该三级蒸馏塔是用于1-辛烯的蒸馏塔。
附图说明
图1是根据本发明的实施方案的聚烯烃弹性体制备设备的示意图。
图2是根据本发明的另一个实施方案的聚烯烃弹性体制备设备的示意图。
图3是根据本发明的比较例的聚烯烃弹性体制备设备的示意图。
具体实施方式
参考附图,将详细描述根据本发明的实施方案的聚烯烃弹性体制备设备(10、10’)。
图1是根据本发明的实施方案的聚烯烃弹性体制备设备(10)的示意图。
根据本发明的实施方案的聚烯烃弹性体制备设备(10)用于制备乙烯-丁烯橡胶(EBR),参见图1,该聚烯烃弹性体制备设备(10)包括反应器(11)、初级脱挥器(12)、次级脱挥器(13)、后缩聚器(14)、包括气液分离器和吸附塔的除水工艺(15)、闪蒸罐(16)、初级蒸馏塔(17)和次级蒸馏塔(18)。
反应器(11)接收溶剂和原料以生产聚合反应物。这里,溶剂可以包括含有烃类化合物中不具有双键的材料的混合物,该烃类化合物具有5至7个碳原子从而不影响反应,并且在大气压力下具有60至100℃的沸点,例如,该混合物可以包括正己烷,更具体地约63至71.2重量%的正己烷,约0.016至0.63重量%的环己烷,约6至28.7重量%的甲基环戊烷,约0.57至5.7重量%的2-甲基戊烷,约5.4至22.3重量%的3-甲基戊烷等。此外,例如,原料可以包括乙烯以及沸点低于乙烯和溶剂的材料,例如,1-丁烯。
初级脱挥器(12)对从反应器(11)中排出的产物(即,聚合反应物和作为未反应的材料的溶剂、单体、共聚单体等)进行脱挥,以除去未反应的材料。在下文中,从初级脱挥器(12)中除去的作为未反应的材料的流(102)被称为‘初级脱挥循环流(102)’,从初级脱挥器(12)中排出的作为其剩余部分的流(103)被称为‘初级脱挥制备流(103)’。
次级脱挥器(13)对从初级脱挥器(12)排出的初级脱挥制备流(103)进行再脱挥,以进一步除去未反应的材料。在下文中,从次级脱挥器(13)中除去的作为未反应的材料的流(104)被称为‘次级脱挥循环流(104)’,而从次级脱挥器(13)中排出的作为其剩余部分的流(105)被称为‘次级脱挥制备流(105)’。通常,次级脱挥制备流(105)可以包含例如约90至95重量%的聚合物和其它未反应的材料。
后缩聚器(14)用水汽提从次级脱挥器(13)排出的次级脱挥制备流(105)。结果,次级脱挥制备流(105)中的未反应的材料和水被汽化,并最终留下聚合物产物。
除水工艺(15)除去作为未反应的材料除去的流(106)中的水和来自后缩聚器(14)的水。在下文中,为了便于描述,由此产生的流(107)被称为‘后缩聚器反应处理流(107)’。
反应器(11)、初级脱挥器(12)、次级脱挥器(13)、后缩聚器(14)和除水工艺(15)本身基本上与本领域已知的相同,或者本领域技术人员可以容易地获得,因此将省略对其的进一步描述。
闪蒸罐(16)在从初级脱挥器(12)中除去的初级脱挥循环流(102)中除去具有相对较低沸点和高蒸气压的低分子量材料(更具体地说,包含乙烷)。在下文中,从闪蒸罐(16)中除去的作为包含乙烷的低分子量材料的流(108)被称为‘杂质除去流(108)’。同时,闪蒸罐(16)将从闪蒸罐(16)排放的作为其剩余部分的流(109)回收至反应器(11)。
初级蒸馏塔(17)对从次级脱挥器(13)排出的次级脱挥循环流(104)和从除水工艺(15)排出的后缩聚器反应处理流(107)进行蒸馏,以将从其中部分离的流(110)(更具体地,包含正己烷)回收至反应器(11),并将从其下部分离的作为重质物质的流(111)排出至外部。这里,初级蒸馏塔(17)的中部可以是例如对应于距其上端约30%至70%的点。此外,从初级蒸馏塔(17)的上部分离的流(112)(更具体地,包括C6化合物和1-丁烯)的质量流速可以保持为从初级蒸馏塔(17)的中部分离的流(110)的质量流速的至少0.1倍且至多9倍。优选地,从初级蒸馏塔(17)的上部分离的流(112)可以保持在35至140℃下和2至10巴下。特别优选地,从初级蒸馏塔(17)的上部分离的流(112)可以保持在例如约50℃下。这里,当温度升至50℃或更高时,正己烷从上部分离,从而消耗更多的能量,并且当温度等于或低于50℃时,需要使用冷却水之外的制冷剂,使得在成本方面可能会增加,但是由于设备的基本功能没有受损,所以改变温度不会损害本发明。
次级蒸馏塔(18)对从闪蒸罐(16)中除去的杂质除去流(108)和从初级蒸馏塔(17)的上部分离的流(112)进行蒸馏,以将从其下部分离的流(113)(更具体地,包括C6化合物和1-丁烯)回收至反应器(11),并将从其上部分离的作为乙烯和1-丁烯吹扫的流(114)排放至外部。
在根据本发明的实施方案的聚烯烃弹性体制备设备中,针对各个流的温度、压力和流速可以如下表1所示(实施例1)。
[表1]
流符号 温度 压力 流速
101 -18.4℃ 90巴 240吨/小时
102 169℃ 9.6巴 182吨/小时
104 180℃ 3巴 14.6吨/小时
106 200℃ 50托 7.1吨/小时
107 45℃ 4.5巴 3至3.6吨/小时
108 94至102℃ 9.1巴 0.9至1.7吨/小时
110 96℃ 2.2巴 14.8吨/小时
112 50℃ 2巴 3吨/小时
113 155℃ 8.4巴 3.1至3.5吨/小时
114 50℃ 8巴 0.7至1.2吨/小时
115 -14.2℃ 90巴 18吨/小时
图2是根据本发明的另一个实施方案的聚烯烃弹性体制备设备(10’)的示意图。
根据本发明的另一个实施方案的聚烯烃弹性体制备设备用于制备乙烯-辛烯橡胶(EOR),参见图2,该聚烯烃弹性体制备设备包括反应器(11’)、初级脱挥器(12’)、次级脱挥器(13’)、后缩聚器(14’)、除水工艺(15’)、闪蒸罐(16’)、初级蒸馏塔(17’)、次级蒸馏塔(18’)和三级蒸馏塔(19’)。
反应器(11’)接收溶剂和原料以生产聚合反应物。这里,溶剂可以包括含有烃类化合物中不具有双键的材料的混合物,该烃类化合物具有5至7个碳原子从而不影响反应,并且在大气压力下具有60至100℃的沸点,例如该混合物可以包括正己烷,更具体地约63至71.2重量%的正己烷,约0.016至0.63重量%的环己烷,约6至28.7重量%的甲基环戊烷,约0.57至5.7重量%的2-甲基戊烷,约5.4至22.3重量%的3-甲基戊烷等。此外,例如,原料可以包括乙烯以及沸点高于乙烯和溶剂的材料,例如1-辛烯。
初级脱挥器(12’)、次级脱挥器(13’)、后缩聚器(14’)、除水工艺(15’)和闪蒸罐(16’)与根据本发明的实施方案的聚烯烃弹性体制备设备(10)的那些基本上相同,或者预期本领域技术人员会根据EBR/EOR特性的差异而自然地改变,因此将省略其重复描述。
初级蒸馏塔(17’)对从次级脱挥器(13’)排出的次级脱挥循环流(104’)和从除水工艺(15’)排出的后缩聚器反应处理流(107’)进行蒸馏,以将从其中部分离的流(110’)(更具体地,包含己烷)回收至反应器(11’)。这里,例如,初级蒸馏塔(17’)的中部可以是对应于距其上端约10至50%的点。此外,从初级蒸馏塔(17’)的上部分离的流(112’)的质量流速可以保持为从初级蒸馏塔(17’)的中部分离的流(110’)的质量流速的至少0.1倍和至多9倍。优选地,从初级蒸馏塔(17’)的上部分离的流(112’)可以保持在35至80℃下和5至10巴下。特别优选地,例如,从初级蒸馏塔(17’)的上部分离的流(112’)可以保持在约50℃下。这里,当温度升至50℃或更高时,正己烷从上部分离,从而消耗更多的能量,并且当温度等于或低于50℃时,需要使用冷却水之外的制冷剂,使得在成本方面可能会增加,但是由于设备的基本功能没有受损,所以改变温度不会损害本发明。
次级蒸馏塔(18’)对从闪蒸罐(16’)中除去的杂质除去流(108’)和从初级蒸馏塔(17’)的上部分离的流(112’)进行蒸馏,以将从其下部分离的流(113’)(更具体地,包含C6化合物)回收至反应器(11’),并将从其上部分离的作为乙烯吹扫的流(114’)排放至外部。
三级蒸馏塔(19’)对从初级蒸馏塔(17’)的下部分离的流(111’)进行蒸馏,以将从其中部分离的流(116’)(更具体地,包含1-辛烯)回收至反应器(11’),并将从其下部分离的作为重质物质的流(117’)和从其上部分离的作为吹扫的流(118’)排放至外部。这里,例如,三级蒸馏塔(19’)的中部可以是对应于距其上端约30至70%的点。
在根据本发明的另一个实施方案的聚烯烃弹性体制备设备(10’)中,针对各个流的温度、压力和流速可以如下表2所示(实施例2)。
[表2]
流符号 温度 压力 流速
101 -18.5℃ 90巴 240吨/小时
102 180℃ 9.6巴 182吨/小时
104 200℃ 3巴 13.6至14.3吨/小时
106 200℃ 50托 7至7.6吨/小时
107 45℃ 4.5巴 3至3.6吨/小时
108 50至70℃ 9.1巴 0.07至0.08吨/小时
110 95℃ 2.1巴 9.8至11.4吨/小时
111 152℃ 2.2巴 2.4至4.9吨/小时
112 50℃ 2巴 2.6至3.4吨/小时
113 154℃ 8.4巴 2.5至3.2吨/小时
114 92至106℃ 8巴 0.2至0.3吨/小时
115 -14℃ 90巴 12.2至14.6吨/小时
116 -15℃ 90巴 2.1至4.7吨/小时
117 161℃ 2.7巴 0.2至1.5吨/小时
118 157℃ 2.5巴 0.15吨/小时
图3是根据本发明的比较例的聚烯烃弹性体制备设备(10”)的示意图。
根据本发明的比较例的聚烯烃弹性体制备设备用于制备乙烯-辛烯橡胶(EOR),参见图3,该聚烯烃弹性体制备设备包括反应器(11”)、初级脱挥器(12”)、次级脱挥器(13”)、后缩聚器(14”)、除水工艺(15”)、初级蒸馏塔(17”)、次级蒸馏塔(18”)和三级蒸馏塔(19”)。
根据本发明的比较例的聚烯烃弹性体制备设备(10”)与根据本发明的另一个实施方案的聚烯烃弹性体制备设备(10’)的不同之处在于省略了闪蒸罐(16’),使得初级脱挥循环流(102”)原样回收至反应器(11”)。
此外,不同之处在于,在根据本发明的另一个实施方案的聚烯烃弹性体制备设备(10’)中,从初级蒸馏塔(17’)的上部分离的流(112’)包括C6化合物的一部分,从其中部分离的流(116’)包括C6化合物的剩余部分,而在根据本发明的比较例的聚烯烃弹性体制备设备(10”)中,从初级蒸馏塔(17”)的上部分离的流(112”),换言之,注入次级蒸馏塔(18”)的流(112”)包括全部的C6化合物。这里,从初级塔(17”)的上部分离的流(112”)的温度可以为例如约70至150℃。
此外,根据本发明的比较例的聚烯烃弹性体制备设备(10”)的不同之处在于,将从三级蒸馏塔(19”)的上部分离的流(118”)(更具体地,包含1-辛烯)回收至反应器(11”)。
其他事项与根据本发明的另一个实施方案的聚烯烃弹性体制备设备(10’)的那些基本上相同,或者预期本领域技术人员会根据差异而自然地改变,因此将省略其详细描述。
在根据本发明的比较例的聚烯烃弹性体制备设备(10”)中,针对各个流的温度、压力和流速可以如下表3所示(比较例)。
[表3]
流符号 温度 压力 流速
101" -18.5℃ 90巴 240吨/小时
102" 182℃ 9.6巴 182吨/小时
104" 200℃ 3巴 13.8至14.4吨/小时
106" 200℃ 50托 6.9至7.6吨/小时
107" 45℃ 4.5巴 2.9至3.6吨/小时
111" 150℃ 2.2巴 2.6至5.1吨/小时
112" 91℃ 2巴 12.3至14.7吨/小时
113" -14℃ 90巴 11.6至14吨/小时
114" 131℃ 8巴 0.7至0.8吨/小时
117" 161℃ 2.7巴 0.2至1.3吨/小时
对于上述比较例和实施例2来说,当溶剂(正己烷)、单体(乙烯)和共聚单体(1-辛烯)的含量总和设定为相同时,比较蒸馏塔(17’、18’、19’;和17”、18”、19”)的原料的补充量的总和以及热负荷的总和。这里,原料的补充量是指除了回收至反应器(11’;11”)的原料的量之外,为了在稳定状态下驱动对应的工艺而从待补充至反应器(11’;11”)的原料的量中除去合成聚合物产物所消耗的原料量之外的原料量。
[表4]
比较例
[表5]
(实施例2)
表4和表5示出了当1-辛烯分别为15重量%、24重量%和35重量%时作为ASPENPLUS模拟结果的质量平衡。此时,作为基础例子,将注入反应器(11’)和(11”)的流(101’)和(101”)中的溶剂、单体和共聚单体的含量的总和设定为92.2重量%。
在比较例中,通过第一蒸馏塔(17”)的上部回收全部量的正己烷,而在实施例2中,通过第一蒸馏塔(17’)的中部回收正己烷,因此已经证实可以更有效地回收溶剂和未反应的材料(这与实施例1相同)。
此外,在比较例中,1-辛烯通过第三蒸馏塔(19”)的上部提取,因此不可能除去沸点高于正己烷和沸点低于1-辛烯的杂质(甲基环己烷等),但是,在实施例2中,1-辛烯通过三级蒸馏塔(19’)的中部提取,从而可以通过三级蒸馏塔(19’)的上部除去沸点低于1-辛烯的杂质。
此外,在比较例中,从初级脱挥器(12”)中除去的初级脱挥循环流(102”)被原样回收至反应器(11”),从而当浓缩具有非常低的沸点的材料(诸如乙烷)时,不可能除去该材料,并且由于正己烷通过初级蒸馏塔(17”)的上端分离,因此消耗了更多的能量。相反,在实施例2中,当回收从初级脱挥器(12’)排出的未反应的材料时,可以通过除去具有低沸点的材料来防止上述材料的浓缩,并且通过初级蒸馏塔(17’)的中部分离C6化合物还可以降低能耗(这对于实施例1来说也是相同的)。此外,沸点低于1-辛烯的杂质和沸点高于1-辛烯的杂质两者均通过三级蒸馏塔(19’)除去,从而可以提高工艺效率。
上述聚烯烃弹性体制备工艺(10)和(10’)仅是根据本发明的各种实施方案的聚烯烃弹性体制备工艺的一个实施例。本发明的技术精神不限于上述实施方案,并且如权利要求中所描述的,本发明的技术精神包括本发明所属领域的技术人员可以容易地改变的所有范围。
符号的描述
10、10’、10”:聚烯烃弹性体制备工艺
11、11’、11”:反应器
12、12’、12”:初级脱挥器
13、13’、13”:次级脱挥器
14、14’、14”:后缩聚器
15、15’、15”:除水工艺
16、16’:闪蒸罐
17、17’、17”:初级蒸馏塔
18、18’、18”:次级蒸馏塔
19’、19”:三级蒸馏塔

Claims (12)

1.一种用于制备聚烯烃弹性体的设备,所述设备包括:
反应器,向其供应溶剂和原料;
初级脱挥器,其对从所述反应器中排出的产物进行脱挥,以除去未反应的材料(初级脱挥回收流),并排出其剩余部分(初级脱挥制备流);
次级脱挥器,其对从所述初级脱挥器中排出的所述初级脱挥制备流进行再脱挥,以进一步除去未反应的材料(次级脱挥回收流),并排出其剩余部分(次级脱挥制备流);
后缩聚器,其使用水洗涤从所述次级脱挥器中排出的所述次级脱挥制备流,使得未反应的材料和水汽化,并留下聚合物产物;和
除水工艺,其中将所述未反应的材料中的水和从所述后缩聚器中除去的水除去,并排出剩余部分(后缩聚器反应处理流);和初级蒸馏塔,其对从所述次级脱挥器中除去的次级脱挥循环流和从所述除水工艺中排出的所述后缩聚器反应处理流进行蒸馏,以便将从其中部分离的流回收至所述反应器。
2.根据权利要求1所述的设备,其中所述初级蒸馏塔的所述中部是对应于距所述初级蒸馏塔的上端10至50%的点。
3.根据权利要求1所述的设备,还包括:
闪蒸罐,其在从所述初级脱挥器中除去的所述初级脱挥回收流中除去低分子材料(杂质除去流),并将剩余部分回收至所述反应器;和
次级蒸馏塔,其对从所述闪蒸罐中除去的所述杂质除去流和从所述初级蒸馏塔的上部分离的流进行蒸馏,以将从其下部分离的流回收至所述反应器。
4.根据权利要求3所述的设备,其中所述原料包括沸点低于乙烯和所述溶剂的沸点的烃类中具有双键或三键的材料,因此能够通过与所述乙烯共聚形成聚合物。
5.根据权利要求3所述的设备,其中所述原料包括1-丁烯。
6.根据权利要求3所述的设备,其中从所述初级蒸馏塔的所述上部分离的所述流的质量流速被保持为从所述初级蒸馏塔的所述中部分离的所述流的质量流速的至少0.1倍且至多9倍。
7.根据权利要求3所述的设备,其中从所述初级蒸馏塔的所述上部分离的所述流保持在35至140℃下和2至10巴下。
8.根据权利要求3所述的设备,还包括三级蒸馏塔,所述三级蒸馏塔对从所述初级蒸馏塔的下部分离的流进行蒸馏,以将从其上部或中部分离的流回收至所述反应器。
9.根据权利要求8所述的设备,其中所述三级蒸馏塔的所述中部是对应于距所述三级蒸馏塔的上端30至70%的点。
10.根据权利要求8所述的设备,其中所述原料包括沸点高于所述溶剂的沸点的烃类中具有双键或三键的材料,因此能够通过与乙烯共聚形成聚合物。
11.根据权利要求8所述的设备,其中所述原料包括1-辛烯。
12.根据权利要求1所述的设备,其中所述溶剂包括含有烃类化合物中不具有双键的材料的混合物,所述烃类化合物具有5至7个碳原子并且在大气压力下具有60至100℃的沸点。
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US6358372B1 (en) * 2000-07-11 2002-03-19 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Method of reducing formation of precipitates in solvent recovery system
JP5444369B2 (ja) * 2008-11-25 2014-03-19 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ オレフィンを重合するための溶液方法
KR101689052B1 (ko) 2009-12-22 2016-12-22 바젤 폴리올레핀 게엠베하 수소 제거가 개선된 멀티모달 폴리올레핀 중합체의 제조 방법
JP5440163B2 (ja) 2009-12-28 2014-03-12 東ソー株式会社 ポリエチレン粒子回収方法及びポリエチレン粒子製造装置
KR101568186B1 (ko) * 2014-01-06 2015-11-11 대림산업 주식회사 에틸렌과 알파-올레핀의 중합 장치 및 제조방법
US9790303B2 (en) 2014-06-25 2017-10-17 Basell Polyolefine Gmbh Process for controlling an ethylene polymerization process
KR102006422B1 (ko) 2015-06-08 2019-08-01 주식회사 엘지화학 증류 장치
KR102083542B1 (ko) * 2015-12-22 2020-03-02 주식회사 엘지화학 에너지가 절감된 폴리올레핀 수지의 정제 방법
CN111295397B (zh) * 2017-12-04 2022-03-04 博里利斯股份公司 一种在溶液聚合过程中回收烯烃的方法

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