CN116528671A - 脂肪酸基除草剂组合物 - Google Patents

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Abstract

一种具有酸性pH的除草剂组合物，该组合物包括水、C6～C12脂肪酸、醇烷氧基化物、疏水性液体、pH敏感性水凝胶形成聚合物以及气相二氧化硅。

Description

脂肪酸基除草剂组合物
技术领域
本发明总体上涉及园艺、农业和控制不良植物生长的领域。尤其是，本发明涉及脂肪酸基除草剂组合物、其制备方法以及其杀死植物或延缓植物生长的用途和应用。
背景技术
在家庭园艺和商业农业中，使用除草剂来控制不良植物生长是司空见惯的。除草剂也通常用于控制基础设施诸如公共设施周围的不良植物生长。
尽管在现代园艺/农业和基础设施维护中有益(即使不是必需的)，但目前使用的许多除草剂的主要缺点是它们通常对人类、动物和环境有毒。
草甘膦(N-(膦酰甲基)甘氨酸)是广泛使用的广谱内吸性除草剂和植物干燥剂。尽管是有效的除草剂，但它的广泛使用已经引起了田间草甘膦的耐受性。此外，越来越多的证据表明，它的使用正在对环境和人类健康产生有害影响。因此，现在全世界有越来越多的运动禁止草甘膦基除草剂组合物的使用。
替代的和更环境友好的除草剂组合物是已知的。例如，已经证明含脂肪酸的组合物表现出除草活性。已经发现这样的组合物中的活性脂肪酸组分在施用后相当快地分解成相对无毒的残留物。因此，作为活性除草组分，脂肪酸显示出前景。然而，当以推荐剂量使用时，常规脂肪酸基除草剂组合物通常需要相对高浓度的脂肪酸来促进可接受的除草活性。例如，这样的常规组合物的施用剂量通常为至少30kg/公顷的脂肪酸。常规脂肪酸基除草剂组合物也经常需要频繁施用以实现有效的植物控制。对更高活性剂浓度和更频繁施用的需求会使得使用这样的除草剂组合物在经济上没有吸引力。尽管与其它除草活性剂相比，脂肪酸的环境问题较少(由于是天然存在的和可生物降解的)，但即使没有环境问题，它们以相对较高的浓度使用以实现期望的除草效果也至少存在经济障碍。
因此，仍然有机会开发具有改进功效的脂肪酸基除草剂组合物，尤其是在脂肪酸组分可以以较低的剂量比例有效使用并且仍然证明是有效的情况下。
发明内容
本发明提供一种具有酸性pH的除草剂组合物，所述组合物包括水、C6～C12脂肪酸、醇烷氧基化物、疏水性液体、pH敏感性水凝胶形成聚合物以及气相二氧化硅，其中，所述组合物的pH不促进所述pH敏感性水凝胶形成聚合物的水凝胶形成。
本发明还提供一种制备除草剂组合物的方法，所述方法包括：
提供水性含二氧化硅组合物，所述水性含二氧化硅组合物包括水、气相二氧化硅以及pH敏感性水凝胶形成聚合物；
将所述水性含二氧化硅组合物与醇烷氧基化物结合以形成液态含醇烷氧基化物的组合物；以及
将所述液态含醇烷氧基化物的组合物与C6～C12脂肪酸和疏水性液体结合以产生所述除草剂组合物；
其中，如此形成的除草剂组合物具有不促进pH敏感性水凝胶形成聚合物的水凝胶形成的酸性pH。
本发明进一步提供根据本发明所述的方法生产的除草剂组合物。
本发明还提供了杀死植物或延缓其生长的方法，所述方法包括使所述植物与根据本发明的除草剂组合物接触。
本发明进一步包括控制一地点处的植物生长，所述方法包括向所述地点施用根据本发明的除草剂组合物。
本发明还提供了根据本发明的除草剂组合物用于杀死植物或延缓其生长的用途。
本发明还进一步提供了根据本发明的除草剂组合物用于控制一地点处的植物生长的用途。
令人惊讶的是，已经发现根据本发明的除草剂组合物相对于常规脂肪酸基除草剂组合物表现出改进的除草活性，特别是在需要更低的剂量比例和更少的施用频率方面。
值得注意的是，与常规脂肪酸基除草剂组合物不同，根据本发明的那些组合物在低至1或2wt％的脂肪酸浓度下可以表现出优异的除草活性。例如，根据本发明的除草剂组合物可以有利地以约15kg/公顷脂肪酸的剂量比例有效使用。
当然，根据本发明的除草剂组合物在高脂肪酸浓度下也表现出优异的除草活性，但是特别令人惊讶和有利的是在低脂肪酸浓度下的功效。
不希望受理论的限制，根据本发明的组合物的改进的除草活性被认为是由所述组合物的组成组分的独特组合所产生的。具体地，除了脂肪酸之外，所述组合物的组成组分被认为起到佐剂的作用，以有效地增强脂肪酸组分的除草活性并使其更容易可生物利用。
同样，不希望受到理论的限制，根据本发明的除草剂组合物的C6-C12脂肪酸组分被认为以与使用常规除草剂组合物非常相同的方式促进植物组织的所谓“烧毁”。然而，已经令人惊讶地发现，在根据本发明的组合物中使用的佐剂组分增强了脂肪酸组分的递送和功效，使得可以使用较低浓度的脂肪酸，同时仍然实现优异的除草活性。
所述组合物中的这种佐剂组分(即水、醇烷氧基化物、疏水性液体、pH敏感性水凝胶形成聚合物和气相二氧化硅)被认为提供了将脂肪酸组分递送到植物表面并增强植物对脂肪酸组分的吸收的有效载体，这些佐剂组分共同处于不促进所述pH敏感性水凝胶形成聚合物的水凝胶形成的酸性pH下。佐剂组分被认为以一种或多种方式单独和/或共同起作用，以增强脂肪酸组分的递送。
例如，醇烷氧基化物被认为在施用到植物之前至少在促进所述组合物(作为浓缩物或即喷洒组合物)的稳定性方面起作用，也在施用时在增强所述组合物对植物表面的粘附性方面起作用。
疏水性液体被认为在施用时至少使组合物从植物表面的损失最小化，和/或有助于去除/破坏植物表面上的蜡状角质涂层，以促进脂肪酸组分干燥和/或递送到植物组织中。
在所述组合物的酸性pH下，pH敏感性水凝胶形成聚合物本身不以水凝胶的形式存在，并赋予除草剂组合物有限的粘度增加，使其易于施用，例如通过喷洒施用。然而，在将除草剂组合物施用于那些具有至少碱性汁液的植物时，认为pH敏感性水凝胶形成聚合物转变成水凝胶，从而增加其周围环境的粘度，并极大地破坏植物代谢的稳定性。据信这反过来使植物更容易受到脂肪酸组分的影响。在除草剂组合物的至少部分制造过程中使用pH敏感性水凝胶形成聚合物来产生水凝胶也会有助于促进气相二氧化硅在最终组合物中的高度分散。
所述组合物的气相二氧化硅组分被认为增强了除草剂组合物的组分向植物组织中的运输。在除草剂组合物中以良好分散的形式提供气相二氧化硅被认为对于增强除草剂组合物的组分向植物组织中的运输是重要的。
总的来说，已经令人惊讶地发现所述组合物的所有组成组分协同作用并增强脂肪酸基除草剂组合物的除草功效。
根据本发明的除草剂组合物中的组成组分的类型和通常在实践中使用的这些组分的较低浓度使得组合物更经济和环境可接受。
下面将更详细地讨论本发明的其它方面和实施方式。
具体实施方式
本发明提供一种除草剂组合物。如本文所用，术语“除草剂”旨在取其常规含义并定义包括能够杀死植物或延缓植物生长的一种或多种组成组分的组合物。除草剂的施用将通常地用于杀死一种或多种不良植物种，例如一种或多种杂草，或延缓其生长。因此，表述“除草活性”是指组合物作为除草剂并杀死植物或延缓植物生长的潜在的或已实现的功能。
如将更详细地讨论的，根据本发明的除草剂组合物具有酸性pH。具有酸性pH的组合物是指该组合物的pH小于7。
根据本发明的除草剂组合物可以分类为非选择性除草剂。在上下文中，术语“非选择性”是指除草剂对其有活性的植物种的广谱，非选择性除草剂对即使不是全部也是大多数植物种有活性。
根据本发明的除草剂组合物对其表现出除草活性的常见植物种包括但不限于一年生阔叶杂草(例如黑莓茄属植物、金盏草(capeweed)、细齿苜蓿(burr medic)、匍匐酢浆草(creeping oxalis)、奶蓟草(milk thistle)、矛叶蓟(spear thistle)、绳草(wireweed)、猪草(pigweed)、白花藜(fat hen)、荠菜、藻类、地衣、地钱、苔藓)和一年生禾本科草(grasses)(例如一年生黑麦草)、多年生阔叶杂草(例如平草(flatweed)、毛鹰嘴草(hair hawkbit)、羊舌草(lamb's tongue)、蒲公英、月见草、铃藤(bell vine)、白三叶)和多年生禾本科草(例如茅草(couch grass)、隐花狼尾草(kikuyu)、画眉草(lovegrass)、雀稗(paspalum)、自生小麦和多年生黑麦草)。
根据本发明的除草剂组合物是液基的，并且可以使用常规的液基除草剂施用方式方便地施用到目标植物或地点。这种施用方式包括但不限于喷洒、灌或涂抹施用。
根据本发明的除草剂组合物通常用作出苗后(即直接施用于植物)除草剂。
根据本发明的除草剂组合物通常施用成与位于地面以上的植物结构的至少一些部分接触。例如，该组合物可以施用于植物枝叶和/或茎结构。
除草剂组合物以达到期望的除草活性的组成组分的量和浓度使用。期望的除草活性可以是杀死植物或只是延缓其生长。如果需要，可以通过将除草剂组合物多次施用于植物或地点来实现期望的除草活性。
如本领域技术人员将理解的，要在给定应用中使用的除草剂组合物中的组成组分的量和浓度将根据许多因素诸如植物种和期望的除草活性结果(即为了杀死植物或仅仅延缓其生长)而变化。考虑到本文的教导，本领域技术人员将能够容易地选择要在给定应用中使用的除草剂组合物中组成组分的量和浓度。
根据本发明的除草剂组合物可以有利地以浓缩物形式提供，该浓缩物形式取决于预期应用而可以直接使用或用水稀释。例如，该组合物的浓缩物形式可以通过将其倒入根区域或直接施用于刚砍的茎上来用在硬木植物诸如黑莓或马缨丹上，或者该浓缩物形式可以用水稀释以用于喷洒在例如阔叶杂草或禾本科草上。
除非另有说明，本文使用的表述“wt％”意在指具体组分相对于除草剂组合物中存在的所有组分的总重量的重量百分比。
根据本发明，除草剂组合物具有酸性pH。具有酸性或酸性pH是指小于7的pH。相反，提及碱性或碱性pH是指大于7的pH。
通常，除草剂组合物的pH范围将为约2至约5，或约3至约4。
如下面将更详细讨论的，根据本发明的除草剂组合物包括pH敏感性水凝胶形成聚合物。此外，酸性pH不促进pH敏感性水凝胶形成聚合物的水凝胶形成。相反，为了使pH敏感性水凝胶形成聚合物的水凝胶形成发生，需要使该组合物的pH变得更加碱性(即向碱性方向移动)。不希望受理论的限制，据信在该组合物的酸性pH下，水凝胶形成聚合物将以非离子化形式存在，因此本身不形成水凝胶。然而，随着该组合物的pH向碱性pH增大，pH敏感性水凝胶形成聚合物变得离子化，这反过来促进水凝胶的溶胀和形成。水凝胶的形成可以使该组合物和/或该组合物所处的液体环境的粘度显著增加。
由于根据本发明的除草剂组合物具有不促进pH敏感性水凝胶形成聚合物的水凝胶形成的酸性pH，水凝胶形成聚合物以其非水凝胶态存在，因此该聚合物对该组合物具有有限的或没有粘度增加效果。因此，该组合物的酸性形式使其能够容易地使用常规技术诸如喷洒施用来施用。
该组合物的酸性通常由该组合物的一种或多种组成组分提供。例如，脂肪酸组分和/或pH敏感性水凝胶形成聚合物可以提供该组合物的酸性pH。
替代性地，在该组合物中可以包括一种或多种附加组分，该一种或多种附加组分提供或帮助提供该组合物的酸性pH。这样的附加组分可以包括但不限于盐酸和乙酸。
在一种实施方式中，根据本发明的组合物包括乙酸。
只要使根据本发明的除草剂组合物保持在不促进pH敏感性水凝胶形成聚合物的水凝胶形成的酸性pH下，该组合物可以包括一种或多种用于调节pH的添加剂。例如，该组合物可以包括常规缓冲剂和/或碱诸如碱金属氢氧化物(例如氢氧化钠)。
调节除草剂组合物的pH会在制备组合物的方法中有帮助。下面概述了与该方法相关的进一步细节。
在一种实施方式中，氢氧化钠用作在除草剂组合物的制造过程中用于调节pH的试剂。
在又一种实施方式中，根据本发明的除草剂组合物不包括氢氧化钾。
根据本发明的除草剂组合物包括水。在一种实施方式中，水是去矿质水。
水的存在量通常从约0.1wt％至约98wt％变化。
该组合物含有的水越少，当然其就越浓。该组合物的浓度通常会针对给定的应用而特制。
当称为浓缩物时，除草剂组合物通常包括小于约10wt％，或小于约7wt％，或小于约5wt％的水，或小于约2wt％的水。
在一种实施方式中，水以小于约10wt％，或小于约7wt％，或小于约5wt％，或小于约2wt％水的量存在于除草剂组合物中。
在另一种实施方式中，水以在约0.1wt％至约10wt％，或约0.1wt％至约7wt％，或约0.1wt％至约5wt％，或约2wt％至约10wt％，或约2wt％至约7wt％，或约2wt％至约5wt％的范围内的量存在于除草剂组合物中。
如下面将讨论的，除草剂组合物通常以浓缩物形式制造，然后可选地用水稀释以供后续使用。
根据预期应用，具有约2wt％水的浓缩物形式可以用额外的水以例如1:5、1:10、1:15、1:20、1:25、1:30或甚至高达1:40的浓缩物与水的比例稀释，以提供例如工作喷洒组合物。
当称为工作喷洒组合物时，除草剂组合物通常包括至少约50wt％，或至少约70wt％，或至少约80wt％的水。
在另一种实施方式中，水以在约50wt％至约98wt％，或约70wt％至约98wt％，或约80wt％至约98wt％，或约85wt％至约95wt％的范围内的量存在于除草剂组合物中。
在制备这种工作喷洒组合物时，用于稀释浓缩组合物的一些水可以用乙酸代替。例如，根据本发明的工作喷洒组合物可以包括约1wt％至约6wt％的乙酸。
在一种实施方式中，将根据本发明方法生产的除草剂组合物与水以及乙酸结合，以提供具有不促进pH敏感性水凝胶形成聚合物的水凝胶形成的酸性pH的即用型除草剂组合物。
除草剂组合物以“即用型”形式提供是指除草剂组合物可以在施用中使用，而无需任何进一步的改变。换句话说，除草剂组合物以适合直接施用的浓度提供其组成组分。
根据本发明的除草剂组合物包括C6～C12脂肪酸。提及为“C6～C12”的脂肪酸是指它将含有6至12个碳原子。脂肪酸可以是饱和、不饱和、直链或支链脂肪酸。
该组合物的脂肪酸组分是关键的活性除草剂。
在一种实施方式中，该脂肪酸是直链脂肪酸。
“脂肪酸”意在是指碳链或“脂肪”组分共价连接到羧酸上，其中该羧酸为其质子化形式(即不是盐的形式)。
提及C6～C12脂肪酸为其羧酸形式，本领域技术人员将理解，它在除草组合物的水性组分中将仅具有有限的溶解度。换句话说，脂肪酸组分主要作为乳液的油相存在于该组合物中。关于乳液稳定性的进一步细节将在下面讨论。
然而，本领域技术人员将理解，尽管C6～C12脂肪酸在水中的溶解度很低，但其高的表面活性仍然能够使其有助于除草剂组合物的酸性。话虽如此，本领域技术人员也将理解，随着脂肪酸的碳链长度超过C12，它们在水中的溶解度显著降低，并且这种高级脂肪酸对水性体系的pH几乎没有影响。
在一种实施方式中，C6～C12脂肪酸选自己酸、庚酸、辛酸、壬酸(也称为天竺葵酸)、癸酸、十一酸(udecylic acid)、月桂酸和癸二酸。
在另一种实施方式中，脂肪酸选自C8～C12脂肪酸。
在又一种实施方式中，C6～C12脂肪酸是壬酸。
C6～C12脂肪酸通常以约1wt％至约60wt％范围内的量存在于除草剂组合物中。
当称为浓缩物时，除草剂组合物通常包括大于约30wt％，或大于约40wt％，或大于约50wt％的C6～C12脂肪酸。
在一种实施方式中，C6～C12脂肪酸以大于约30wt％，或大于约40wt％或大于约50wt％的量存在于除草剂组合物中。
在另一种实施方式中，C6～C12脂肪酸以在约30wt％至约60wt％，或约40wt％至约60wt％，或约50wt％至约60wt％，或约55wt％至约60wt％的范围内的量存在于除草剂组合物中。
当称为工作喷洒组合物时，除草剂组合物通常包括小于约10wt％，或小于约5wt％，或小于约2wt％的C6～C12脂肪酸。
在一种实施方式中，除草剂组合物包括小于约10wt％，或小于约5wt％，或小于约2wt％的C6～C12脂肪酸。
在另一种实施方式中，C6～C12脂肪酸以在约1wt％至约10wt％，或约1wt％至约5wt％，或约1wt％至约3wt％，或约1wt％至约2wt％的范围内的量存在于除草剂组合物中。
不同于许多常规除草剂组合物(包括那些含脂肪酸的组合物)，根据本发明使用的活性除草剂(即脂肪酸)以其酸形式(即不是以盐的形式)提供，因此具有有限的水溶性。因此，根据本发明的除草剂组合物主要以乳液的形式存在脂肪酸组分。这与通常使用活性除草剂的高度水溶性形式(例如金属或铵盐形式)的许多常规除草剂组合物形成对比。
在一种实施方式中，除草剂组合物不包括活性除草剂的水溶性金属或铵盐。
在另一种实施方式中，除草剂组合物以乳液的形式提供，其中活性除草剂位于此乳液的油相中。
根据本发明的除草剂组合物还包括醇烷氧基化物。
该组合物中的醇烷氧基化物组分有助于稳定该组合物的乳液形式。
醇烷氧基化物是众所周知的由脂肪醇烷氧基化得到的非离子表面活性剂。
醇烷氧基化物的“醇”组分或残余物将通常是C6～C24醇。该醇组分可以是直链的或支链的。在一种实施方式中，醇组分是直链的。
在一种实施方式中，醇烷氧基化物是C6～C24醇烷氧基化物。
为避免任何疑问，C6～C24醇烷氧基化物中的“C6～C24”旨在指醇残余物中存在的碳原子。
醇烷氧基化物的“烷氧基化物”组分是指由氧化亚烷基单元构建的低聚物或聚合物。该烷氧基化物组分可以是支链的或直链的。在一种实施方式中，该烷氧基化物组分是直链的。
当描述醇烷氧基化物时，提及构成烷氧基化物组分的氧化亚烷基单元的数目有时会是方便的。该烷氧基化物组分通常包括约4至约12个或9至约12个氧化亚烷基单元。
该醇烷氧基化物可以由通式RO((CRXRY)iO)jH表示，其中R是C6～C24烷基，RX和RY各自独立地选自氢和烷基，i是1至10范围内的整数，且j是4至12范围内的整数。通常，RX和RY各自独立地选自氢和C1～6烷基，且i是选自2、3和4的整数。当i>1时，各(CRXRY)可以相同或不同。例如，当氧亚烷基单元是氧亚乙基单元时，RX和RY都是氢，且i＝2(即-O(CH2)2-)，或者当氧亚烷基单元是氧亚丙基单元时，i＝2且第一个“i”的RX和RY都是氢，且第二个“i”的RX和RY可以分别是氢和甲基(即-OCH2CH(CH3)-)。
氧亚烷基单元可以源自氧化亚烷基如氧化亚乙基、氧化亚丙基或氧化亚丁基。
在一种实施方式中，醇烷氧基化物是醇乙氧基化物。
在另一种实施方式中，醇烷氧基化物是C6～C24醇乙氧基化物。
根据本发明使用的醇烷氧基化物可以是不同醇烷氧基化物的混合物。
在一种实施方式中，醇烷氧基化物是不同醇烷氧基化物的混合物。
在又一种实施方式中，醇烷氧基化物包括C9～C11醇烷氧基化物和C16～C18醇烷氧基化物的混合物。
在又一种实施方式中，醇烷氧基化物包括C9～C11醇乙氧基化物和C18醇乙氧基化物的混合物。
不希望受理论的限制，据信使用C9～C11醇烷氧基化物和C16～C18醇烷氧基化物的混合物配制根据本发明的除草剂组合物赋予组合物优异的稳定性和施用性质。这反过来被认为提供了改进的施用功效。
醇烷氧基化物通常以在约0.5wt％至约25wt％范围内的量存在于该除草剂组合物中。
当称为浓缩物时，该除草剂组合物通常包括大于约10wt％，或大于约15wt％，或大于约20wt％的醇烷氧基化物。
在一种实施方式中，醇烷氧基化物以大于约10wt％，或大于约15wt％或大于约20wt％的量存在于该除草剂组合物中。
在另一种实施方式中，醇烷氧基化物以在约10wt％至约25wt％，或约15wt％至约25wt％，或约20wt％至约25wt％的范围内的量存在于除草剂组合物中。
当称为工作喷洒组合物时，除草剂组合物通常包括小于约10wt％，或小于约5wt％，或小于约2wt％，或小于约1wt％的醇烷氧基化物。
在一种实施方式中，除草剂组合物包括小于约10wt％，或小于约5wt％，或小于约2wt％，或小于约1wt％的醇烷氧基化物。
在另一种实施方式中，醇烷氧基化物以在约0.5wt％至约10wt％，或约0.5wt％至约5wt％，或约0.5wt％至约3wt％，或约0.5wt％至约2wt％的范围内的量存在于除草剂组合物中。
当根据本发明的除草剂组合物包括不同醇烷氧基化物的混合物时，它们可以以相同或不同的量存在。
在一种实施方式中，除草剂组合物包括分别以约1:2的重量比存在的C9～C11醇烷氧基化物和C16～C18醇烷氧基化物的混合物。
根据本发明的除草剂组合物包括疏水性液体。
表述“疏水性液体”意在是指(i)在除草剂组合物的典型施用温度，例如至少5℃、或10℃、或15℃、或20℃或25℃下是液态并且(ii)在水中有很小或没有溶解度的物质。
合适的疏水性液体的实例包括但不限于有机溶剂(例如二甲苯、甲苯、C5～C12烷烃)、矿物油(例如石蜡油)、植物油(例如种子油和萜烯)、石油馏出物(例如煤油、矿油精、石油溶剂和斯托达德溶剂)、动物油以及它们的组合。
可以使用的合适的植物油的实例包括但不限于甲基化种子油、烷基化种子油。
在一种实施方式中，疏水性液体包括一种或多种萜烯。
可以使用的合适的萜烯的实例包括但不限于蒎烯、橙花醇、柠檬醛、薄荷醇、柠檬烯、蒈烯、桉树脑(cineol)、莰烯、二戊烯和异松油烯。
在一种实施方式中，疏水性液体包括选自蒎烯、橙花醇、柠檬醛、薄荷醇、柠檬烯、蒈烯、桉树脑、莰烯、二戊烯和异松油烯以及它们的组合中的一种或多种萜烯。
在另一种实施方式中，疏水性液体选自二戊烯、蒎烯和柠檬烯。
本领域技术人员将理解萜烯通常源自植物油诸如脂松节油、松树油、桉树油、针叶树油、茶树油以及它们的组合的提取物。
在一种实施方式中，除草剂组合物包括脂松节油、松树油、桉树油、针叶树油、茶树油以及它们的组合中的一种或多种。
在一种实施方式中，除草剂组合物包括一种或多种萜烯，该萜烯源自脂松节油、松树油、桉树油、针叶树油、茶树油以及它们的组合中的一种或多种的提取物。
疏水性液体通常以在约0.1wt％至约30wt％范围内的量存在于该除草剂组合物中。
当称为浓缩物时，该除草剂组合物通常包括大于约15wt％，或大于约20wt％，或大于约25wt％的疏水性液体。
在一种实施方式中，疏水性液体以大于约15wt％，或大于约20wt％，或大于约25wt％的量存在于该除草剂组合物中。
在另一种实施方式中，疏水性液体以在约15wt％至约30wt％，或20wt％至约30wt％，或25wt％至约30wt％的范围内的量存在于该除草剂组合物中。
当称为工作喷洒组合物时，除草剂组合物通常包括小于约10wt％，或小于约5wt％，或小于约2wt％的疏水性液体。
在一种实施方式中，除草剂组合物包括小于约10wt％，或小于约5wt％，或小于约2wt％的疏水性液体。
在另一种实施方式中，疏水性液体以在约0.1wt％至约10wt％，或约0.1wt％至约5wt％，或约0.5wt％至约3wt％，或约0.5wt％至约2wt％的范围内的量存在于除草剂组合物中。
除草剂组合物还包括pH敏感性水凝胶形成聚合物。
“pH敏感性水凝胶形成聚合物”是指响应pH变化而形成水凝胶的聚合物。
根据本发明的除草剂组合物具有酸性pH。在该酸性pH下，pH敏感性水凝胶形成聚合物不是水凝胶的形式。换句话说，根据本发明的除草剂组合物具有不促进pH敏感性水凝胶形成聚合物的水凝胶形成的酸性pH。
适用于本发明的pH敏感性水凝胶形成聚合物通常包含多个酸官能团(例如羧酸)，该多个酸官能团在合适的酸性pH下以它们的酸或质子化形式(即以非水凝胶形式)存在。当pH向碱性pH的方向增大时，聚合物的酸官能团会电离，反过来促进水凝胶的形成。
因此，根据本发明使用的这种pH敏感性水凝胶形成聚合物通常是响应于pH的增大而从在酸性pH下不是水凝胶的形式转变成水凝胶形式的pH敏感性水凝胶形成聚合物。
pH敏感性水凝胶形成聚合物可以例如在大于约4、或大于约4.5、或大于约5、或大于约5.5、或大于约6、或大于约6.5、或大于7的pH下转变成水凝胶。
pH敏感性水凝胶形成聚合物可以例如在约4～8范围内、或约4.5～7范围内、或约5～7范围内、或约5.5～7范围内的pH下转变成水凝胶。
鉴于pH敏感性水凝胶形成聚合物响应于pH的增大而转变成水凝胶，它们也可以被称为碱性水凝胶形成聚合物。
因此，碱性水凝胶形成聚合物可以被称为响应于pH向碱性pH方向的增大而转变成水凝胶的pH敏感性水凝胶形成聚合物。
根据本发明使用的pH敏感性水凝胶形成聚合物不以其水凝胶形式存在于除草剂组合物中。
适当选择根据本发明使用的pH敏感性水凝胶形成聚合物，以便在除草剂组合物的酸性pH下以其非水凝胶形式存在。
根据本发明使用的pH敏感性水凝胶形成聚合物可以是均聚物或共聚物。
根据本发明使用的pH敏感性水凝胶形成聚合物可以包括丙烯酸的聚合残余物。
pH敏感性水凝胶形成聚合物可以具有一定程度的交联。
在一种实施方式中，pH敏感性水凝胶形成聚合物包括丙烯酸和可选的一种或多种丙烯酸烷基酯的聚合残余物。
合适的pH敏感性水凝胶形成聚合物在商业上容易获得。例如，由Lubrizol以的名称出售的。
pH敏感性水凝胶形成聚合物通常以约0.0002wt％至约0.01wt％的范围内的量存在于除草剂组合物中。
当称为浓缩物时，该除草剂组合物通常包括大于约0.001wt％、或大于约0.005wt％、或大于约0.008wt％的pH敏感性水凝胶形成聚合物。
在一种实施方式中，pH敏感性水凝胶形成聚合物以大于约0.001wt％，或大于约0.005wt％，或大于约0.008wt％的量存在于该除草剂组合物中。
在另一种实施方式中，pH敏感性水凝胶形成聚合物以在约0.001wt％至约0.01wt％，或0.005wt％至约0.01wt％，或0.008wt％至约0.01wt％的范围内的量存在于该除草剂组合物中。
当称为工作喷洒组合物时，除草剂组合物通常包括小于约0.001wt％，或小于约0.0006wt％，或小于约0.0004wt％的pH敏感性水凝胶形成聚合物。
在一种实施方式中，除草剂组合物包括小于约0.001wt％，或小于约0.0006wt％，或小于约0.0004wt％的pH敏感性水凝胶形成聚合物。
在另一种实施方式中，pH敏感性水凝胶形成聚合物以在约0.0002wt％至约0.001wt％，或0.0002wt％至约0.0006wt％，或0.0002wt％至约0.0004wt％的范围内的量存在于该除草剂组合物中。
除草剂组合物还包括气相二氧化硅。
气相二氧化硅通常由卤化硅化合物的火焰热解或由在高温下气化的石英砂制成。所得二氧化硅颗粒非常小(通常具有约5至50nm范围内的一次粒径)并且具有高的比表面积(通常在约50～600m2/g范围内)。
适合用于根据本发明使用的气相二氧化硅可以在商业上获得，例如以的名称出售的那种。
在一种实施方式中，气相二氧化硅具有约5nm至约20nm的一次粒径和100m2/g至约350m2/g的比表面积。
气相二氧化硅通常以在约0.0003wt％至约0.01wt％范围内的量存在于该除草剂组合物中。
当称为浓缩物时，该除草剂组合物通常包括大于约0.001wt％，或大于约0.004wt％，或大于约0.006wt％的气相二氧化硅。在一种实施方式中，气相二氧化硅以大于约0.001wt％，或大于约0.004wt％，或大于约0.006wt％的量存在于该除草剂组合物中。
在另一种实施方式中，气相二氧化硅以在约0.001wt％至约0.01wt％，或0.004wt％至约0.01wt％，或0.006wt％至约0.01wt％的范围内的量存在于该除草剂组合物中。
当称为工作喷洒组合物时，除草剂组合物通常包括小于约0.001wt％，或小于约0.0008wt％，或小于约0.0006wt％的气相二氧化硅。
在一种实施方式中，除草剂组合物包括小于约0.001wt％，或小于约0.0008wt％，或小于约0.0006wt％的气相二氧化硅。
在另一种实施方式中，气相二氧化硅以在约0.0003wt％至约0.001wt％，或约0.0003wt％至约0.0008wt％，或约0.0003wt％至约0.0006wt％的范围内的量存在于该除草剂组合物中。
气相二氧化硅通常以基本上均匀分布或分散的形式存在于除草剂组合物中。
除草剂组合物可以进一步包括一种或多种其它组分以帮助制备和/或施用该组合物。
例如，该除草剂组合物可以包括pH调节剂诸如碱金属氢氧化物(例如氢氧化钠)。
在一种实施方式中，除草剂组合物包括：在约0.1wt％至约10wt％，或约0.1wt％至约7wt％，或约0.1wt％至约5wt％范围内的量的水；在约30wt％至约60wt％，或约40wt％至约60wt％，或约50wt％至约60wt％，或约55wt％至约60wt％的范围内的量的C6～C12脂肪酸；在约10wt％至约25wt％，或约15wt％至约25wt％，或约20wt％至约25wt％的范围内的量的醇烷氧基化物；在约15wt％至约30wt％，或20wt％至约30wt％，或25wt％至约30wt％的范围内的量的疏水性液体；在约0.001wt％至约0.01wt％，或0.005wt％至约0.01wt％，或0.008wt％至约0.01wt％的范围内的量的pH敏感性水凝胶形成聚合物；以及在约0.001wt％至约0.01wt％，或0.004wt％至约0.01wt％，或0.006wt％至约0.01wt％的范围内的量的气相二氧化硅。
在另一种实施方式中，除草剂组合物包括：在约50wt％至约98wt％，或约70wt％至约98wt％，或约80wt％至约98wt％，或约85wt％至约95wt％的范围内的量的水；在约1wt％至约10wt％，或约1wt％至约5wt％，或约1wt％至约3wt％，或约1wt％至约2wt％的范围内的量的C6～C12脂肪酸；在约0.5wt％至约10wt％，或约0.5wt％至约5wt％，或约0.5wt％至约3wt％，或约0.5wt％至约2wt％范围内的量的醇烷氧基化物；在约0.1wt％至约10wt％，或约0.1wt％至约5wt％，或约0.5wt％至约3wt％，或约0.5wt％至约2wt％的范围内的量的疏水性液体；在约0.0002wt％至约0.001wt％，或约0.0002wt％至约0.0006wt％，或约0.0002wt％至约0.0004wt％的范围内的量的pH敏感性水凝胶形成聚合物；以及在约0.0003wt％至约0.001wt％，或约0.0003wt％至约0.0008wt％，或约0.0003wt％至约0.0006wt％范围内的量的气相二氧化硅。
本发明还提供一种制备除草剂组合物的方法。该方法包括提供水性含二氧化硅组合物，该水性含二氧化硅组合物包括水、气相二氧化硅和pH敏感性水凝胶形成聚合物。
该水性含二氧化硅组合物通常包括约90wt％至约99.5wt％的水，约0.25wt％至约2.5wt％的气相二氧化硅以及约0.25wt％至约2.5wt％的pH敏感性水凝胶形成聚合物。
在一种实施方式中，水性含二氧化硅组合物包括约90wt％至约99.5wt％的水，约0.25wt％至约2.5wt％的气相二氧化硅以及约0.25wt％至约2.5wt％的pH敏感性水凝胶形成聚合物。
可通过在容器中混合包括水、气相二氧化硅和pH敏感性水凝胶形成聚合物的配方组分来提供水性含二氧化硅组合物。
水性含二氧化硅组合物还可以包括一种或多种其它配方组分，例如用于调节pH的组分。
在一种实施方式中，水性含二氧化硅组合物的pH通过入碱金属氢氧化物诸如氢氧化钠而向碱性pH方向增大。
如果使用，pH调节试剂可以以在约0.001wt％至约0.05wt％的范围内的量引入。
在一种实施方式中，pH调节试剂用于增大水性含二氧化硅组合物的pH。
将pH调节试剂引入到水性含二氧化硅组合物中通常是为了增大该组合物的pH，从而引发pH敏感性水凝胶形成聚合物转变成水凝胶。换句话说，pH调节试剂用于将水性含二氧化硅组合物的pH增大到使pH敏感性水凝胶形成聚合物形成水凝胶的pH。
使pH增大的pH调节试剂可以被称为碱性pH调节试剂。
在一种实施方式中，将碱性pH调节试剂引入到水性含二氧化硅组合物中，以便将其pH增大至大于约4、或大于约4.5、或大于约5、或大于约5.5、或大于约6、或大于约6.5、或大于7。
在另一种实施方式中，将碱性pH调节试剂引入到水性含二氧化硅组合物中，以便将其pH增大到约4～8的范围内，或约4.5～7的范围内，或约5～7的范围内，或约5.5～7的范围内。
在又一种实施方式中，水性含二氧化硅组合物具有促进pH敏感性水凝胶形成聚合物的水凝胶形成的pH。
在一种实施方式中，水性含二氧化硅组合物具有大于约4、或大于约4.5、或大于约5、或大于约5.5、或大于约6、或大于约6.5、或大于7的pH，以便促进pH敏感性水凝胶形成聚合物的水凝胶形成。
在另一种实施方式中，水性含二氧化硅组合物具有在约4～8范围内、或在约4.5～7范围内、或在约5～7范围内、或在约5.5～7范围内的pH，以便促进pH敏感性水凝胶形成聚合物的水凝胶形成。
在一种实施方式中，水性含二氧化硅组合物具有碱性pH。
通过促进水性含二氧化硅组合物的pH的增大使得pH敏感性水凝胶形成聚合物形成水凝胶，该组合物由于水凝胶的存在而变稠。已经发现，增加水性含二氧化硅组合物的粘度有助于保持气相二氧化硅颗粒在整个组合物中基本上均匀的分布。换句话说，已经发现水凝胶的形成有助于最小化或防止气相二氧化硅颗粒在水性含二氧化硅组合物内的不期望的聚集。然后可以将所得的处于该变稠状态的水性含二氧化硅组合物与其它除草剂组合物组成组分以促进气相二氧化硅颗粒在如此形成的除草剂组合物内的优异的分散/分布的方式结合。
应当理解的是，将这种变稠形式的水性含二氧化硅组合物与其它除草剂组合物组成组分结合仍然会提供具有酸性pH的最终除草剂组合物，该酸性pH不促进pH敏感性水凝胶形成聚合物的水凝胶形成。换句话说，除草剂组合物的这些其它组成组分中的一种或多种会提供足够的酸度，以便将源自水性含二氧化硅组合物的pH敏感性水凝胶形成聚合物的水凝胶形式转化回其非水凝胶形式。
制备除草剂组合物的方法包括将如此形成的水性含二氧化硅组合物与醇烷氧基化物结合，以形成液态含醇烷氧基化物的组合物。
形成“液态”含醇烷氧基化物的组合物是指至少该组合物的醇烷氧基化物组分以液体形式存在。由于一些适用于本发明的醇烷氧基化物在室温下可以以固体形式存在，将水性含二氧化硅组合物与醇烷氧基化物结合的步骤会需要加热，以便促进所用醇烷氧基化物的液态的形成。
在一种实施方式中，水性含二氧化硅组合物与醇烷氧基化物的结合通过加热进行。
根据所用醇烷氧基化物的类型，醇烷氧基化物可以分一步或多步与水性含二氧化硅组合物结合。例如，在使用不同醇烷氧基化物的混合物的情况下，可以将一种类型的醇烷氧基化物与水性含二氧化硅组合物结合，然后接着单独加入不同的醇烷氧基化物。
不管醇烷氧基化物与水性含二氧化硅组合物结合的方式如何，在进行下一步骤之前，加入的醇烷氧基化物为液体形式将是重要的。
然后，制备除草剂组合物的方法包括将如此形成的液态含醇烷氧基化物的组合物与C6～C12脂肪酸和疏水性液体结合的步骤。
可以将脂肪酸和疏水性液体组分单独地、依次地或作为混合物与液态含醇烷氧基化物的组合物结合。
在根据本发明的方法添加一种或多种组分的过程中，可以对该组合物进行搅动(例如搅拌)和/或加热以促进这些组分的混合和/或分散。
如上所述，如此形成的除草剂组合物具有酸性pH。该酸性pH可以在将所用的所有成分结合后而固有地产生。替代性地，该组合物的pH可以在其制备过程中的任何时间调节，以便确保最终组合物具有酸性pH。
例如，脂肪酸组分和/或pH敏感性水凝胶形成聚合物可以提供该组合物的酸性pH。
替代性地，可以在该组合物中包括或引入一种或多种提供或帮助提供该组合物的酸性pH的附加组分。这样的附加组分可以包括但不限于盐酸和乙酸。
该除草剂组合物的组成组分可以根据本发明的方法以任何合适的量结合，以提供本文所述的组分的浓度。
通常，制备除草剂组合物的方法涉及将一定量的组成组分结合，以提供浓缩物，该浓缩物随后可以用水稀释，以提供预期应用所需的工作组合物。
在一种实施方式中，这样形成的浓缩物随后用水和乙酸的组合稀释，以便提供预期应用所需的工作组合物(即，它是即用型的)。
在一种实施方式中，制备除草剂组合物的方法包括将约1wt％至约5wt％的量的水性含二氧化硅组合物、约15wt％至约25wt％的量的醇烷氧基化物、约40wt％至约60wt％的量的C6～C12脂肪酸以及约20wt％至约40wt％的量的疏水性液体结合在一起。
在另一种实施方式中，制备除草剂组合物的方法包括将约1wt％至约5wt％的量的水性含二氧化硅组合物、约15wt％至约25wt％的量的醇烷氧基化物、约40wt％至约60wt％的量的C6～C12脂肪酸、约20wt％至约40wt％的量的疏水性液体以及在约0.01wt％至约1wt％的范围内的量的乙酸结合在一起。
本发明进一步提供了根据本文所述方法生产的除草剂组合物。
本发明还提供了杀死植物或延缓其生长的方法，该方法包括使植物与根据本发明的除草剂组合物接触。
本发明进一步提供了控制一地点处的植物生长，该方法包括向该地点施用根据本发明的除草剂组合物。
如本文所用，表述“控制一地点处的植物生长”意在是指在该地点处延缓、抑制或阻止植物生长。术语“地点”意在是指植物生长可能发生的任何位置。例如，该地点可以是植物可以在其中生长的土壤的区域或植物可以在其上生长的表面。
使植物与根据本发明的除草剂组合物接触或将根据本发明的除草剂组合物施用到该地点可以通过施用除草剂组合物的常规方式来实现。例如，可以将除草剂组合物直接涂抹或倒在植物或地点上。替代性地，可以将除草剂组合物喷洒在植物或地点上。
本发明还提供了根据本发明的除草剂组合物用于杀死植物或延缓其生长的用途。本发明进一步提供了根据本发明的除草剂组合物用于控制某一地点的植物生长的用途。
根据本发明的除草剂组合物的使用可以如本文所述以及如本领域技术人员公知的进行。
如本文所用，单独使用或在复合词中使用的术语“烷基”表示直链、支链或环状烷基，优选C1～20烷基，例如C1～10或C1～6。直链和支链烷基的实例包括甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，叔丁基，正戊基，1,2-二甲丙基，1,1-二甲基-丙基，己基，4-甲基戊基，1-甲基戊基，2-甲基戊基，3-甲基戊基，l,l-二甲基丁基，2,2-二甲基丁基，3,3-二甲基丁基，1,2-二甲基丁基，1,3-二甲基丁基，1,2,2-三甲基丙基，1,1,2-三甲基丙基，庚基，5-甲基己基，1-甲基己基，2,2-二甲基戊基，3,3-二甲基戊基，4,4-二甲基戊基，1,2-二甲基戊基，1,3-二甲基戊基，1,4-二甲基-戊基，1,2,3-三甲基丁基，1,1,2-三甲基丁基，1,1,3-三甲基丁基，辛基，6-甲基庚基，1-甲基庚基，1,1,3,3-四甲基丁基，壬基，1-、2-、3-、4-、5-、6-或7-甲基辛基，1-、2-、3-、4-或5-乙基庚基，1-、2-或3-丙基己基，癸基，1-、2-、3-、4-、5-、6-、7-和8-甲基壬基，1-、2-、3-、4-、5-或6-乙基辛基，1-、2-、3-或4-丙基庚基，十一烷基，1-、2-、3-、4-、5-、6-、7-、8-或9-甲基癸基，1-、2-、3-、4-、5-、6-或7-乙基壬基，1-、2-、3-、4-或5-丙基辛基，1-、2-或3-丁基庚基，1-戊基己基，十二烷基，1-、2-、3-、4-、5-、6-、7-、8-、9-或10-甲基十一烷基，1-、2-、3-、4-、5-、6-、7-或8-乙基癸基，1-、2-、3-、4-、5-或6-丙基壬基，1-、2-、3-或4-丁基辛基，1-、2-戊基庚基等等。环状烷基的实例包括单环或多环烷基诸如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基等。当烷基通常称为“丙基”、“丁基”等时，应理解，在适当的情况下，这可以指直链、支链和环状异构体中的任何一种。
下文将参考非限制性实施例来描述本发明。
实施例
对比例1：组合物1
基于表1所示的配方，制备气相二氧化硅、水和乙氧基化醇的分散体。加入壬酸和松树油。将溶液搅拌15分钟并通过尼龙过滤器过滤。将所得溶液密封并储存在气密容器中。
表1：组合物1
％按重量计
乙氧基化C9～11醇 13.9
气相二氧化硅 0.1
水 0.1
壬酸* 55.9
松树油 30.0
*壬酸含量：515.6g/L
对比例2：组合物2
基于表2所示的配方，制备气相二氧化硅在乙氧基化醇中的分散体。加入壬酸和松树油。将溶液搅拌15分钟并通过尼龙过滤器过滤。将所得溶液密封并储存在气密容器中。
表2：组合物2
*壬酸含量：443.0g/L
对比例3：组合物3
基于表3所示的配方，制备气相二氧化硅、水和乙氧基化醇的分散体。加入壬酸和二戊烯。将溶液搅拌15分钟并通过尼龙过滤器过滤。将所得溶液密封并储存在气密容器中。
表3：组合物3
按重量计％
乙氧基化的C12～14醇 16.9
气相二氧化硅 0.1
水 0.2
壬酸* 47.8
二戊烯 35.0
*壬酸含量：424.8g/L
对比例4：组合物4
基于表4所示的配方，制备气相二氧化硅、水和乙氧基化C9～11醇的分散体。将乙氧基化C18醇加热至40℃，熔化并在搅拌下加入到该分散体中。将产物加热至40℃并搅动。加入壬酸和二戊烯。将该组合物搅拌15分钟，冷却到室温，并通过尼龙过滤器过滤。将所得产物密封并储存在气密容器中。
表4：组合物4
按重量计％
乙氧基化C9～11醇 6.0
气相二氧化硅 0.1
水 0.2
乙氧基化C18醇 11.7
壬酸* 50.0
二戊烯 32.0
*壬酸含量：445.9g/L
对比例5：组合物5
基于表5所示的配方，制备卡波姆丙烯酸聚合物在水乙氧基化C9～11醇中的分散体。将乙氧基化的C18醇加热至40℃，熔化并在搅拌下加入到该分散体中。将产物加热至40℃并搅动。加入壬酸和二戊烯。将该组合物搅拌15分钟，冷却到室温，并通过尼龙过滤器过滤。将所得产物密封并储存在气密容器中。
表5：组合物5
按重量计％
乙氧基化C9～11醇 6.0
卡波姆丙烯酸聚合物 0.1
水 0.2
乙氧基化C18醇 11.7
壬酸* 50.0
二戊烯 32.0
*壬酸含量：445.9g/L
实施例1：组合物6
基于表6所示的配方，通过在搅拌下将气相二氧化硅和卡波姆丙烯酸聚合物加入水中来制备二氧化硅胶体组合物。加入氢氧化钠溶液以将液体的pH增大到5.5，并通过形成水凝胶聚合物使液体变稠，这有助于将二氧化硅保持在良好的分散状态。
通过将二氧化硅胶体组合物(表6)加入乙氧基化C9～11醇中来生产表7的组合物。将乙氧基化C18醇加热至40℃，熔化并在搅拌下加入到分散体中。将产物加热至40℃并搅动。加入壬酸和纯脂松节油。将该组合物搅拌15分钟，冷却到室温，并通过尼龙过滤器过滤。所得产物具有酸性pH，并被密封和储存在气密容器中。
表6：二氧化硅胶体组合物
表7：组合物6
按重量计％
乙氧基化C9～11醇 6.5
二氧化硅胶体组合物 2.0
乙氧基化C18醇 12.5
壬酸* 50.0
纯脂松节油 29.0
*壬酸含量：455.7g/L
实施例2：组合物7
基于表8所示的配方，通过在搅拌下将气相二氧化硅和卡波姆丙烯酸聚合物加入到水中来制备二氧化硅胶体组合物。加入氢氧化钠溶液以将液体的pH增大到5.5，并通过形成水凝胶聚合物使该液体变稠，这有助于将二氧化硅保持在良好的分散状态。
通过将二氧化硅胶体组合物(表8)加入到乙氧基化C12～14醇中来生产表9的组合物。将乙氧基化C18醇加热至40℃，熔化并在搅拌下加入到分散体中。将产物加热至40℃并搅动。加入壬酸和纯脂松节油。将该组合物搅拌15分钟，冷却到室温，并通过尼龙过滤器过滤。所得产物具有酸性pH，并被密封和储存在气密容器中。
表8：二氧化硅胶体组合物
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表9：组合物7
按重量计％
乙氧基化C12～14醇 6.4
二氧化硅胶体组合物 2.2
乙氧基化C18醇 12.8
壬酸* 49.4
纯脂松节油 29.2
*壬酸含量：450.4g/L
实施例3：组合物8
基于表10所示的配方，通过在搅拌下将气相二氧化硅和卡波姆丙烯酸聚合物加入到水中来制备二氧化硅胶体组合物。加入氢氧化钠溶液以将液体的pH增大到5.5，并通过形成水凝胶聚合物使该液体变稠，这有助于将二氧化硅保持在良好的分散状态。
通过将二氧化硅胶体组合物(表10)加入到乙氧基化C9～11醇中来生产表11的组合物。将乙氧基化C18醇加热至40℃，熔化并在搅拌下加入到分散体中。将产物加热至40℃并搅动。加入壬酸和二戊烯。将该组合物搅拌15分钟，冷却到室温，并通过尼龙过滤器过滤。所得产物具有酸性pH，并被密封和储存在气密容器中。
表10：二氧化硅胶体组合物
表11：组合物8。
按重量计％
乙氧基化C9～11醇 7.2
二氧化硅胶体组合物 2.2
乙氧基化C18醇 14.3
壬酸* 49.9
二戊烯 26.4
*壬酸含量：444.1g/L
实施例4：组合物9
基于表12所示的配方，制备具有低pH的工作喷洒混合物，组合物9。使用乙酸来降低乳液的pH。所得产物具有酸性pH，并被密封和储存在气密容器中。
表12：组合物9
按重量计％
乙酸(54％)* 11.2
组合物8** 4.0
水 84.8
*乙酸含量：60.0g/L
**壬酸含量：20.3g/L
实施例5：组合物1～9的田间施用
实施例5a：评价组合物1对休耕地中杂草的控制功效的田间试验
在维多利亚州进行了田间试验，以评价组合物1(515.6g/L的壬酸)对休耕地中杂草的控制功效。所进行的处理使用以1000L/ha的喷洒施用量和达到流失点(point of run-off)的稀释喷雾的7L组合物1每100L水。这与以1000L/ha的喷洒施用量或达到流失点的稀释喷雾的Slasher Weed Killer(525g/L的壬酸，7L每100L水)以及未处理的对照进行比较。
阔叶杂草种包括车前草(Plantago Major)[PLANTA]、药蜀葵(marshmallow)(Malva parviflora)[MALPO]和苦苣菜(Sonchus oleraceus)[SONOL]。禾本科杂草种仅包括一年生早熟禾(Poa Annua)[POAAN]。
在BBCH 13～15生长阶段，对杂草施加一次叶面施用。在施用后0天(0DAA)于处理施加之前和27DAA评估杂草密度。在7DAA、17DAA和27DAA评估了杂草枯萎(brownout)。
在休耕地中，与未处理的对照相比，以1000L/ha的喷洒量或作为达到流失点的稀释喷雾施用的7L/100L的组合物1提供了PLANTA和MALPA的显著枯萎以及SONOL和POAAN的显著枯萎和密度降低，其中最高比例和达到流失施用的稀释喷雾通常优于更低比例。
当与Slasher除草剂相比时，组合物1对PLANTA、MALPA、SONOL和POAAN的控制功效降低5～10％。
实施例5b：评价组合物2，3以及4对休耕地中杂草的控制功效的田间试验
在维多利亚州进行了田间试验，以评价组合物2(壬酸含量：443.0g/L)、组合物3(壬酸含量：424.8g/L)和组合物4(壬酸含量：445.9g/L)对休耕地中的牛蓟(Cirsiumvulgare)、美洲千里光(Packera Glabella)、一年生黑麦草(Lolium rigidum)和黄花酢浆草(Oxalis Pes-caprae)的控制。组合物2～4各自通过具有平扇形喷嘴的喷杆(boomspray)以1000L/和达到流失点的喷洒量作为喷洒混合物以7L每100L水施用。将组合物2～4与通过喷杆以1000L/ha的总喷洒量施用的Slasher灭草剂(525g/L的壬酸，以7L每100L)和未处理的对照进行比较。所有除草剂处理都以粗的喷洒质量施加到活跃生长的杂草。施用时，牛蓟、美洲千里光和黄花酢浆草处于5～6叶期，并且一年生黑麦草处于3～4叶期。
在施用后0天(0DAA)按种进行喷洒前杂草计数，在27DAA按种评估存活杂草数量。在7、14和27DAA按种评估了杂草枯萎。
在相同的施用比例下，组合物2(壬酸含量：443.0g/L)和组合物3(壬酸含量：424.8g/L)的功效比Slasher除草剂低(2～5％)。当以超过1000L/ha施用时，组合物2和3实现了对阔叶杂草的控制，与未处理的对照相比，对牛蓟的控制为92％和96％，对美洲千里光的控制为82％和85％，且对黄花酢浆草的控制为92％和90％。尽管在14DAA有良好的枯萎，但组合物2和3对一年生黑麦草的控制不是很有效，与未处理的对照相比，在27DAA记录了40％和45％的控制。
当以1000L/ha施用时，组合物4(壬酸含量：445.9g/L)对阔叶杂草的控制是有效的，与未处理的对照相比，完全控制了牛蓟，对美洲千里光的控制为93％，且对黄花酢浆草的控制为95％。尽管在14DAA有极好的枯萎，但组合物4对一年生黑麦草的控制不是很有效，与未处理的对照相比，在27DAA记录了60％的控制。
组合物4对杂草枯萎表现出强烈的比例响应。当以超过1000L/ha施用时，与Slasher除草剂相比，组合物4对一年生黑麦草的控制略低于对阔叶杂草的同等控制。
实施例5c：评价组合物5对休耕地中杂草的控制功效的田间试验
在维多利亚州进行了田间试验，以评价组合物5(壬酸含量：445.9g/L)控制休耕地中杂草的功效。处理包括以1000L/ha的喷洒施用量的7L组合物5每100L水。将该处理与以1000L/ha的喷洒施用量的7L每100L水的Slasher除草剂(525g/L的壬酸)和未处理的对照进行比较。
阔叶杂草种包括多刺莴苣(Lactuca serriola)、钻果蒜芥(Sisymbriumofficiale)和苦苣菜(Sonchus oleraceus)[SONOL]。禾本科杂草种仅包括水牛草(Stenotaphrum secundatum)。
在BBCH 10～12生长阶段，对杂草施加一次叶面施用。在施用后的0天(0DAA)于处理施加之前和27DAA评估杂草密度。在7DAA、17DAA天和27DAA评估杂草枯萎。
与未处理的对照相比，以1000L/ha的喷洒量施用的7L/100L的组合物5(壬酸含量：445.9g/L)提供了钻果蒜芥(87％)和苦苣菜(85％)的提前枯萎和密度降低，以及多刺莴苣(75％)和水牛草(77％)的有限枯萎和密度降低。
组合物5对钻果蒜芥、苦苣菜、多刺莴苣和水牛草的控制通常不如Slasher除草剂有效。Slasher实现了93～96％的枯萎和密度降低。
实施例5d：评价组合物6、7以及8对休耕地中杂草的控制功效的田间试验
在维多利亚州进行了田间试验，以评价和比较组合物6(壬酸含量：455.7g/L)、组合物7(壬酸含量：455.7g/L)和组合物8(壬酸含量：444.1g/L)对休耕地中的圆叶锦葵(malva neglecta)、续断菊(sonchus asper)、海角蒲公英(cape dandelion)(arctothecacalendula)和一年生早熟禾(poa annua)的控制。处理包括各自以1000L/ha的喷洒量以5L每100L水施用组合物6～8。在BBCH 10～14生长阶段，使用空心锥形喷嘴以1000L/ha的喷洒量对活跃生长的杂草施加叶面喷洒处理。
将该处理与以1000L/ha的喷洒施用量的7L每100L水的Slasher除草剂(525g/L的壬酸)和未处理的对照进行比较。
在施用后7天(7DAA)、14DAA和28DAA评估杂草枯萎，在28DAA也评估杂草密度。
对圆叶锦葵、续断菊和海角蒲公英以及一年生早熟禾的控制，5L每100L水的组合物6(壬酸含量：455.7g/L)和组合物7(壬酸含量：455.7g/L)至少与7L每100L水的Slasher除草剂(壬酸含量：525g/L)一样有效，实现了降低的再生水平。5L每100L水的组合物8(壬酸含量：444.1g/L)明显地比7L每100L水的Slasher除草剂(壬酸含量：525g/L)更有效，实现了降低的再生水平。
在1000L/ha下，5L每100L水的组合物8提供对圆叶锦葵、续断菊和海角蒲公英以及一年生早熟禾的显著控制。到28DAA，组合物8实现了圆叶锦葵的93％枯萎、续断菊菜和海角蒲公英的100％枯萎、一年生早熟禾的96％枯萎。
7L每100L水的Slasher除草剂提供了对圆叶锦葵、续断菊和海角蒲公英以及一年生早熟禾的良好控制。到28DAA，Slasher除草剂实现了圆叶锦葵的90％枯萎、续断菊和海角蒲公英的90％枯萎、一年生早熟禾的88％枯萎。
与Slasher除草剂相比，组合物6～8以较低的剂量比例使用，但仍提供了相同或更好的结果。
实施例5e：评价除草剂组合物8对休耕地中杂草的控制功效的田间试验
在南澳州进行了田间试验，以评价组合物8(壬酸含量：444.1g/L)对雀麦草(bromus sp.)、长果芜菁(brassica tournefortii)、金盏草(arctotheca calendula)、沙火箭草(diplotaxis tenuifolia)的控制。处理包括以约750和1000L/ha的喷洒量以50mL/L水施用的组合物8。将使用组合物8的处理与以约1000L/ha喷洒量以70mL/L施用的Slasher除草剂(壬酸含量：525g/L)和未处理对照(UTC)比较。使用扩展射程的平扇形喷嘴(LechlerLU 120-08喷嘴)对活跃生长的杂草施加叶面喷洒处理。
在施用后的0天(0DAA)于处理施加之前和27DAA评估杂草密度。在7DAA、17DAA和27DAA评估了杂草枯萎。
与UTC相比，在所有评估时间，以50ml/L水施用的组合物8(壬酸含量：444.1g/L)都提供了对所有杂草的显著控制。到28DAA，组合物8在750和1000L/ha下均实现了所有杂草的大于90％的枯萎。
以70mL/L施用的Slasher除草剂在1000L/ha施用下以大于90％的杂草的枯萎提供了相当的杂草控制。
该田间试验证明了组合物8作为有效控制休耕地中杂草的除草剂的高性能。与Slasher除草剂相比，组合物8以更低浓度的活性成分壬酸(组合物8 444.1g/L相对于Slasher除草剂525g/L)、更高的稀释水平(组合物8 50g/L相对于Slasher除草剂70g/L)和更低的施用比例(组合物8 750L/ha相对于Slasher除草剂1000L/ha)实现其性能。相对于Slasher除草剂以36.75壬酸/ha的比例，组合物8以16.65kg壬酸/ha的比例实现了有效的杂草控制。
实施例5f：评价除草剂组合物9对休耕地中杂草的控制功效的田间试验
在新南威尔士州进行了田间试验，以评价和比较以50ml/L水(喷洒混合物中的壬酸含量：21.1g/L)施用的组合物8(壬酸含量：444.1g/L)和组合物9喷洒混合物(乙酸含量：60.0g/L，壬酸含量：20.3g/L)对休耕地中的黑草(eragrostis setifolia)和自生油菜(volunteer canola)(brassica napus)的控制。将该处理与以70ml/L水(喷洒混合物中的壬酸含量：34.3g/L)施用的Slasher除草剂(525g/L的壬酸)和未处理的对照(UTC)进行比较。
在BBCH 10～14生长阶段，使用空心锥形喷嘴以达到流失点的喷洒量对活跃生长的杂草施加叶面喷洒处理，空心锥形喷嘴用来模拟在家庭花园或生活设施区的施用。
在7DAA(施用后的天数)评估杂草枯萎(与未处理的对照相比的视觉％)，在0DAA和15DAA评估杂草密度(植株/m2)。
与UTC相比，在所有评估时间，以50ml/L水(喷洒剂混合物中的壬酸含量：21.1g/L)施用的组合物8(壬酸含量：444.1g/L)都提供了对所有杂草的显著控制。黑草枯萎(％叶面积)在3DAA后为94％，且在7DAA后为94％。在15DAA后，黑草计数(数量/m2)为6.5，而对于UTC为20。自生油菜枯萎(％叶面积)在3DAA后为99％，且在7DAA后为99％。在15DAA后，自生油菜计数(数量/m2)为0.4，而对于UTC为7.5。
与UTC相比，在所有评估时间，组合物9喷洒混合物(乙酸含量：60.0g/L，壬酸含量：20.3g/L)都提供了对所有杂草的更优控制。黑草枯萎(％叶面积)在3DAA后为100％，且在7DAA后为99％。在15DAA后，黑草计数(数量/m2)为2.5，而对于UTC为20。自生油菜枯萎(％叶面积)在3DAA后为100％，且在7DAA后为100％。在15DAA后，自生油菜计数(数量/m2)为0，而对于UTC为7.5。
与UTC相比，在所有评估时间，以70ml/L水施用的Slasher除草剂(525g/L的壬酸含量)都提供了对所有杂草的中等控制。黑草枯萎(％叶面积)在3DAA后为93％，且在7DAA后为76％。在15DAA后，黑草计数(数量/m2)为12.8，而对于UTC为20。自生油菜枯萎(％叶面积)在3DAA后为98％，且在7DAA之后为93％。在15DAA后，自生油菜计数(数量/m2)为0.3，而对于UTC为7.5。
比较仅含有壬酸的两种喷洒混合物，以50ml/L水(喷洒混合物中的壬酸含量：21.1g/L)施用的组合物8(壬酸含量：444.1g/L)提供了比以70ml/L水(喷洒混合物中壬酸含量：34.3g/L)施用的Slasher除草剂(525g/L的壬酸)在数字上更高的杂草控制，尽管组合物8的壬酸活性成分含量21.1g/L相对于Slaser的34.3g/L更低。对于更难根除的黑草，性能上的差异尤为明显。在15DAA后，黑草计数(数量/m2)对于组合物8为6.5，而对于Slasher除草剂为12.8，而对于UTC为20。
与以50ml/L水(喷洒混合物中的壬酸含量：21.1g/L)施用的高性能组合物8(壬酸含量：444.1g/L)和以70ml/L水(喷洒混合物中的壬酸含量：34.3g/L)施用的Slasher除草剂(525g/L的壬酸)相比，组合物9喷洒混合物(乙酸含量：60.0g/L，壬酸含量：20.3g/L)提供了对所有杂草的更优控制。对于更难根除的黑草，差异尤为明显。在15DAA后，黑草计数(数量/m2)对于组合物9为2.5，而对于组合物8为6.5，而对于Slasher除草剂为12.8，而对于UTC为20。
本说明书中对任何先前的出版物(或从其得到的信息)或对任何已知的事项的引用不是且也不应被视为承认或认可或任何形式的暗示先前的出版物(或从其得到的信息)或已知的事项构成本说明书所涉及的努力领域的公知常识的一部分。
贯穿本说明书和随后的权利要求书，除非上下文另有要求，否则“包括(comprise)”一词以及其变体诸如“包括(comprises)”和“包括(comprising)”应理解为暗示包括所述整数或步骤或整数或步骤的组，但不排除任何其它整数或步骤或整数或步骤的组。

Claims (16)

1.一种具有酸性pH的除草剂组合物，所述组合物包括水、C6～C12脂肪酸、醇烷氧基化物、疏水性液体、pH敏感性水凝胶形成聚合物以及气相二氧化硅，其中，所述组合物的pH不促进所述pH敏感性水凝胶形成聚合物的水凝胶形成。
2.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其中，水以在约0.1wt％至约10wt％的范围内的量存在。
3.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其中，水以在约50wt％至约98wt％范围内的量存在。
4.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其中，水以在约0.1wt％至约10wt％的范围内的量存在，C6～C12脂肪酸以在约30wt％至约60wt％的范围内的量存在，醇烷基化物以在约10wt％至约25wt％的范围内的量存在，疏水性液体以在约15wt％至约30wt％的范围内的量存在，pH敏感性水凝胶形成聚合物以在约0.001wt％至约0.01wt％的范围内的量存在，并且气相二氧化硅以在约0.001wt％至约0.01wt％的范围内的量存在。
5.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其中，水以在约50wt％至约98wt％的范围内的量存在，C6～C12脂肪酸以在约1wt％至约10wt％的范围内的量存在，醇烷氧基化物以在约0.5wt％至约10wt％的范围内的量存在，疏水性液体以在约0.1wt％至约10wt％的范围内的量存在，pH敏感性水凝胶形成聚合物以在约0.0002wt％至约0.001wt％的范围内的量存在，并且气相二氧化硅以在约0.0003wt％至约0.001wt％的范围内的量存在。
6.根据前述权利要求中任一项所述的除草剂组合物，其中，所述醇烷氧基化物为C6～C24醇烷氧基化物。
7.根据前述权利要求中任一项所述的除草剂组合物，其中，所述醇烷氧基化物包括C9～C11醇烷氧基化物和C16～C18醇烷氧基化物的混合物。
8.根据前述权利要求中任一项所述的除草剂组合物，其中所述C6～C12脂肪酸选自己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一酸、月桂酸和癸二酸。
9.根据前述权利要求中任一项所述的除草剂组合物，其中，所述C6～C12脂肪酸包括壬酸。
10.根据前述权利要求中任一项所述的除草剂组合物，所述疏水性液体包括选自蒎烯、橙花醇、柠檬醛、薄荷醇、柠檬烯、蒈烯、桉树脑、莰烯、二戊烯和异松油烯以及它们的组合中的一种或多种萜烯。
11.根据前述权利要求中任一项所述的除草剂组合物，还包括乙酸。
12.一种杀死植物或延缓植物生长的方法，所述方法包括使所述植物与根据前述权利要求中任一项所述的除草剂组合物接触。
13.一种制备除草剂组合物的方法，所述方法包括：
提供水性含二氧化硅组合物，所述水性含二氧化硅组合物包括水、气相二氧化硅和pH敏感性水凝胶形成聚合物；
将所述水性含二氧化硅组合物与醇烷氧基化物结合以形成液态含醇烷氧基化物的组合物；以及
将所述液态含醇烷氧基化物的组合物与C6～C12脂肪酸和疏水性液体结合以产生所述除草剂组合物；
其中，如此形成的除草剂组合物具有不促进所述pH敏感性水凝胶形成聚合物的水凝胶形成的酸性pH。
14.根据权利要求13所述的方法，其中，所述水性含二氧化硅组合物具有促进所述pH敏感性水凝胶形成聚合物的水凝胶形成的pH。
15.根据权利要求13或14所述的方法，其中，所述C6～C12脂肪酸包括壬酸。
16.根据权利要求13至15中任一项所述的方法，其中，将所产生的除草剂组合物与水以及乙酸结合，以提供具有不促进所述pH敏感性水凝胶形成聚合物的水凝胶形成的酸性pH的即用型除草剂组合物。
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