CN1165284C - 不变白腋下组合物 - Google Patents

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Abstract

提供一种腋下处理组合物，它包括一种除臭剂及/或防汗剂活性物及六聚型环聚甲的硅氧烷。该组合物包括不超过35%的四聚或五聚型的环聚甲基硅氧烷。当涂敷到皮肤上时，该组合物不变白。

Description

不变白腋下组合物
发明背景
本发明涉及具有抑制出汗性能及/或除臭性能的不变白腋下组合物。
相关技术
防汗剂产品通常都造成令人外观不美包括粘性及变白的特征。术语变白指在皮肤上有可见白色物质残余物。
US 5,449,511(科(Coe))报告了一种无水防汗剂产品，内含与防汗剂活性盐相互作用的难挥发水溶性液体掩蔽剂。据报告，这种相互作用基本上消除了可见的变白又基本不减低抑制出汗的活性。最优选的掩蔽剂是烷氧化醇类，诸如PPG-10丁烷二醇及聚二甲基硅氧烷共聚醇。
使用掩蔽剂常常遇到掩蔽剂干扰其它物性的问题。例如，固体、凝胶或乳剂产物需有结构剂赋予其稳定性。许多掩蔽剂有增塑作用使粘合性增加，对结构剂作用有干扰。因此，为发现对其它物性极少有或无有害影响的不变白剂，进行了大量研究。
因此，本发明目的在于提供一种腋下组合物，使用之后至少1小时，优选3小时，而最佳24小时，在皮肤上留下透明(非白)产物残余物。
本发明的另一目的在于提供一种不仅不变白而且还对产物其它物性无有害影响的腋下产物。
在考虑下述综述及详细说明之后，本发明的这些或其它目的会变得更清楚。
发明综述
提供一种不变白的腋下组合物，它包括：
(i)、一种以有效量存在用来抑制臭味或减少出汗的腋下活性物；
(ii)、该组合物重的5-80％为六聚环聚甲基硅氧烷；及
(iii)、四聚或五聚的环聚甲基硅氧烷，按该组合物中环聚甲基硅氧烷总重量计为0-35％。
发明详述
现已发现，通过掺混主要为六聚环聚甲基硅氧烷，可以获得不变白腋下组合物。这些组合物要求对四聚体及五聚体的数量加以限制。因此，按环聚甲基硅氧烷的总重计，在该组合物中这些低分子量的环聚甲基硅氧烷应不超过35％，优选不超过20％，最优选不超过10％。按重量比计，六聚环聚甲基硅氧烷对组合的四聚/五聚环聚甲基硅氧烷之比至少为约1∶1，优选至少约2∶1。
按照本发明的组合物的第一基本成分是除臭剂及/或防汗活性物。最优选的是一种收敛剂盐，它将除臭及防汗性能结合一起。适宜的收敛剂可以是铝、锆、锌及其混合物的无机或有机盐。适用于作为收敛剂的或作为收敛剂络合物的组分包括卤化铝、羟基卤化铝、氧卤化氧锆、羟基卤化氧锆及这些盐材料的混合物。
这种类型的铝盐包括氯化铝及羟基氯化铝，其一般通式为Al2(OH)xQy-XH2O，其中Q为氯、溴或碘，x为2-5，x+y＝6，x及y不必是整数；而X约为1-6。
可用的锆化合物可以表示为下述经验通式：ZrO(OH)2-nzBx，其中z可变化约为0.9-2之间，而不必为整数，n为B的价键，2-nz为大于或等于0的数，而B可选自卤化物、硝酸盐、氨基磺酸盐、硫酸盐及其混合物。可以理解的是，作为基础的铝化合物，前述通式是大大地加以简化了的，是用来表示或包括有各种量的配位的或结合的水的化合物，以及聚合物、混合物及上述各种物质的络合物。羟基锆盐实际上代表羟基基团含量不同的化合物的范围，其变化为每分子1.1至仅略高于0的羟基基团的范围。
本领域已知的利用上述收敛剂盐的络合物有几种类型。例如，US3,792,068(鲁德尔斯(Luedders)等人)披露了铝、锆及氨基酸如甘氨酸等的络合物。这里所报告的络合物及类似结构被公认为ZAG。ZAG络合物通常Al∶Zr的比例约为1.67-12.5和金属∶Cl的比例约为0.73-1.93。制备ZAG型络合物的优选铝化合物是氯化氢氧化铝，其经验通式为Al2(OH)5Cl·2H2O。制备ZAG型络合物的优选锆化合物是羟氯化氧锆，其经验通式为Zr(OH)Cl·3H2O和经验通式为Zr(OH)2-aCl2·nH2O的氧锆羟氯化物，其中a为1.5-1.87，n约为1-7。制备这种ZAG型络合物的优选氨基酸是通式为CH2(NH2)COOH的甘氨酸。球形ZAG，粒度为1-100微米，是特别优选的。
更具体地说，下述为适用于本发明的防汗活性物的清单，已经获准列在美国联邦食物与药品部联邦注册处的清单中。它们包括氯化铝、一氯水合铝、氯醇铝(aluminum chlorohydrex)、氯醇铝PEG、氯醇铝PG、二氯水合铝、三氯醇铝PEG、三氯醇铝PG、水合倍半氯化铝、倍半氯醇铝PEG、倍半氯醇铝PG、硫酸铝、八氯水合锆铝、八氯醇锆铝GLY、五氯水合铝锆、五氯醇锆铝GLY、四氯水合铝锆、三氯水合铝锆、四氯水合铝锆GYL及三氯水合铝锆GYL。
除臭剂/防汗活性物的数量可在0.1-70％的范围。当活性物是收敛剂盐时，其数量可在1-70％的范围，优选约15-60％的范围，按无水盐基计算(甘氨酸、甘氨酸的盐类或其它络合剂除外)。
按照本发明除臭活性物也包括除上述作为防汗剂外的材料。除臭剂应当能够杀死或阻止产生恶臭或促进人体油脂分解为恶臭脂肪酸的微生物的繁殖。有机抗微生物质中最突出的是三氯生、三氯班、氯海克西定和某些称之为除臭香料的芳香油(US 4,278,658，胡珀(Hooper)等人)。有机抗微生物材料的数量可在约0.01-1％(重量)的范围，优选0.1-0.5％(重量)。无机抗微生物材料也可起除臭活性物的作用。无机除臭活性物包括氧化锌、氢氧化锌、碳酸锌、羟基苯磺酸锌、氧化镁、氢氧化镁、碳酸镁、氧化镧、氢氧化镧、碳酸镧、碳酸氢钠、碳酸氢钾及其组合。无机材料的数量可在0.1-60％(重量)的范围。
掺混至本发明组合物中的第二基本成分是一种挥发性的硅氧烷，即一种环聚甲基硅氧烷六聚体。这种材料存在的数量可为5-80％(重量)，优选为15-60％(重量)，最佳为30-50％(重量)。该六聚体结构式为：
Figure C9881261100051
本发明组合物优选不包含任何低分子量的环聚甲基硅氧烷，例如，四聚及五聚的环聚甲基硅氧烷合在一起的数量在该组合物总量中应不超过35％(重量)，优选不超过20％(重量)。六聚环聚甲基硅氧烷由道科尔宁公司(Dow Corning Company)市场提供，牌号为DC 246。
本发明组合物也包括一种粉化填料。此类实例为淀粉、滑石、煅制二氧化硅(如卡波特公司的Cab-O-Sil)、细研磨二氧化硅(如硅酸钠)、硅酸镁铝、黏土及其混合物。最优选和有效的是玉米淀粉及改性淀粉，尤其是淀粉辛烯基琥珀酸铝，由国民淀粉及化学公司(Nationalstarch & Chemical Company)市场供应，商业牌号Dry Flo 7。
粉化填料量可在1-40％(重量)的范围，优选10-35％(重量)，最佳15-30％(重量)。
还可含有有机聚硅氧烷弹性体。其平均分子量在2,000以上，优选在1,000,000以上，而最佳范围可在10,000-2千万之间。特别优选的是交联不乳化硅氧烷弹性体。术语“不乳化”界定为无聚氧化烯烃单元存在的硅氧烷。有利的是该弹性体由二乙烯基单体与硅氧烷骨架中Si-H键反应而形成。弹性体组合物可由通用电气公司供应，其产品标记为通用电气硅烷1229，并推荐环聚甲基硅氧烷和乙烯基二聚甲基硅氧烷/甲基硅氧烷交叉聚合物，其名称为CTFA，并按环甲聚硅氧烷载体中有20-35％弹性体交付。有关名为CTFA的交联十八烷基甲基二甲基硅氧烷共聚物的弹性体组合物是由格朗特工业公司(GrantIndustries，Inc.，Elmwood Park，New Jersey)以牌号Gransil SR-CYC(环甲聚硅氧烷中有25-35％弹性体)提供。由市场提供的通用电气公司及格朗特公司的产品，通常都还需进一步加以处理，使之在高压下通过在Sonolator声谱显示器中高压(约1500-3500psi)处理，循环10-60次。声谱作用造成平均粒度在0.2-10微米的弹性体最后流体，优选为0.5-5微米。用布氏LV型粘度计(型号4巴、60转/分钟、15秒)测定，25℃粘度在300-200,000厘泊之间最好。
弹性体量可在0.05-30％(重量)范围，最佳在0.5-15％(重量)，最优选在2-10％(重量)。
还可含C12-C40的烃类。这种材料的数量可在1-40％(重量)的范围，优选在5-25％(重量)，最佳为10-20％(重量)。在有C12-C40的烃类时，其25℃粘度可在10-5000厘沲。烃优选为C20-C40的饱和或不饱和的物质，其实例有十二烷、十三烷、十四烷、十五烷、十六烷、十七烷、十八烷、十九烷、二十烷(ecosane)、二十一烷、二十二烷、二十三烷、二十四烷、二十五烷、这些化合物的异构体，及其混合物。最优选是由乙基公司提供的聚癸烯，牌号Ethylflo。
本发明组合物也可包含惰性有机颗粒。这些材料的实例有聚烯烃(如聚乙烯及聚丙烯)及尼龙。最优选的是球形或非球形的聚乙烯粉末。这些材料的数量可在0.1-20％(重量)的范围，优选0.1-10％(重量)的范围。
也可将石蜡掺混至本发明的组合物中。动物源蜡包括蜂蜡、鲸蜡、羊毛脂、及紫胶蜡。植物原蜡包括巴西棕榈蜡、小烛树蜡、月桂及甘蔗蜡。尤其可用的是氢化蓖麻蜡。蜡量可在0.5-30％(重量)的范围。
本发明的组合物可以是粘性、凝胶、乳剂及气溶胶型。而最优选是乳剂型，特别是超干乳剂物。这些乳剂物的针入度值在2-36mm范围，优选10-25mm范围，最佳12-20mm范围，用石油针入度的标准试验方法(ASTM D 937)测定。
有利地是，本发明组合物是无水的。术语“无水”指游离水量在0-5％(重量)的范围，优选不高于3％(重量)。也可有与铝盐络合的水存在，但它不属于无水术语范畴。
下述实施例将更完全地说明本发明的实施方案。这里所指及所附权利要求项中的所有份数、百分数及比例都是按组合物总重计，否则会另有说明。
实施例1-7
下述表中的配方都是在本发明范围内的干乳剂物。
表1
组分 实施例，％(重量)
1 2 3 4 5 6 7
六聚环聚甲基硅氧烷 29.7 29.7 29.7 29.7 68.0 50.0 50.0
交联弹性体(在六聚环聚甲基硅氧烷中有25％) 13.5 13.5 13.5 13.5 6.0 2.0 1.0
聚癸烯364 10.8 10.8 10.8 10.8 -- 10.8 10.8
ZAG 26.0 26.0 26.0 -- 26.0 26.0 26.0
二十三烷 -- -- -- 0.5 -- -- --
玉米淀粉 20.0 -- 18.5 20.0 -- 11.2 --
滑石 -- 20.0 -- 20.0 -- -- 11.2
煅制二氧化硅 -- -- 1.5 5.5 -- -- 1.0
实施例8
按照本发明的气溶胶防汗剂组合物概述于表II中。
表II
组分   ％(重量)
六聚环聚甲基硅氧烷(DC 246)   43.2
ZAG   6.7
GE 1229(环聚甲基硅氧烷中有25％(重量)的弹性体)   6.6
有机皂土38 CG   3.5
异丁烷/丙烷   40.0
实施例9
按照本发明的另一气溶胶防汗剂组合物概述于表III中。
表III
组分 ％(重量)
一氯水合铝 12.0
十四烷酸异丙酯 7.1
六聚环聚甲基硅氧烷(DC 246) 7.0
GE1229(环聚甲基硅氧烷中有25％(重量)的弹性体) 3.0
有机皂土38 1.3
碳酸丙烯酯 0.4
异丁烷/丙烷 69.2
实施例10
按照本发明的一种固体粘性防汗剂组合物概述于表IV中。
表IV
组分 ％(重量)
六聚环聚甲基硅氧烷(DC 246) 43.9
活化一氯水合铝 22.6
滑石 20.0
十八烷醇 11.5
香料 1.0
GE 1229(DC 246中有25％弹性体 1.0
实施例11
按照本发明的一种凝胶配方概述于表V中。
表V
组分 ％(重量)
ZAG 24.2
二丙二醇 18.0
二甲聚硅氧烷共多元醇(DC246中25％) 14.3
六聚环甲聚硅氧烷(DC 246) 13.9
GE 1229(DC 246中有25％) 5.0
聚三梨酸酯-20 1.0
水 足量
实施例12
本实施例表示与在防汗剂粘性配方中有所选的环聚甲基硅氧烷的对比性能结果。用各种比例的五聚及六聚环聚甲基硅氧烷配制了六种粘性防汗剂。基础组合物概述于下表VI中。
表VI
组分 ％(重量)
环聚甲基硅氧烷 53.0
十八烷醇 14.0
PEG-8-二硬脂酸酯 1.0
氢化蓖麻油 4.0
滑石 3.2
ZAG 24.0
香料 0.8
将环聚甲基硅氧烷以下列不同的五聚体(D5)及六聚体(D6)的重量含量应用：
A：全D5
B：D5∶D6为5.3∶1
C：D4∶D5为1.7∶1
D：D5∶D6(DC的代表)为1.5∶1
E：D5∶D6为1∶1
F：全D6。
鉴定变白的试验方法包括在黑色聚酯织物上涂敷约170毫克的一层。在涂敷后不同时间包括起始，30、60、90、120、150、180、210、240、及270分钟时拍照。计算平均白度，并表示于表VIII中。
表VII
平均白度值
时间 A B C D E F
0 83.833 83.567 86.933 82.922 82.719 74.482
30 89.502 88.275 91.078 85.941 83.481 73.773
60 104.1 104.8 92.557 83.932 82.687 73.28
90 135.89 123.45 100.20 86.526 85.932 73.059
120 159.54 145.57 125.74 96.415 95.275 73.294
150 160.49 150.28 133.58 104.41 102.16 75.097
180 160.37 153.85 144.73 113.52 113.42 74.781
210 160.03 153.88 148.35 120.75 118.87 75.853
240 159.89 154.45 153.91 130.35 128.24 77.80
270 161.04 156.70 158.83 135.97 134.13 80.158
与初始值比的变化 77.207 73.133 71.897 53.048 51.411 5.676
研究结果表明，在延迟变白上，样品F(全D6)基本都比其它样品好。样品E也有作用，但也小得很多。样品A-D都显示各种不合格的变白程度。
实施例13
此实施例表示与在防汗干膏状物配方中有所选的环聚甲基硅氧烷的对比性能结果。用各种重量比的五聚及六聚环聚甲基硅氧烷配制了六种干乳剂防汗剂。基础组合物概述于下表VIII中。
表VIII
组分 ％(重量)
环聚甲基硅氧烷 54.95
弹性体 3.26
玉米淀粉 15.10
ZAG 26.00
香料 0.7
将环聚甲基硅氧烷以下列不同的五聚体(D5)及六聚体(D6)重量含量应用：
G：全D5
H：D5∶D6为0.2∶1
I：D5∶D6为5.3∶1
J：D5∶D6为1∶1
K：D5∶D6(DC的代表)为1.5∶1
L：D5∶D6为1.75∶1。
鉴定变白试验的方法中包括在黑聚酯纤维上涂敷约0.6微米的一层。涂敷后在不同时间包括起始，30、60、90、120、150、180、210、240、及270分钟时拍照。计算平均白度，并表示于表IX中。
表IX
平均白度值
时间 G H I J K L
0 67.676 76.340 71.159 71.624 71.402 65.206
30 67.079 76.656 70.260 68.823q 70.012 64.344
60 66.118 76.042 68.693 67.357 68.415 63.037
90 66.288 72.559 66.217 63.833 64.828 60.235
120 74.933 72.251 70.125 64.769 65.264 61.030
150 83.659 71.547 75.124 65.010 66.118 62.256
180 95.328 71.040 81.239 66.474 68.152 64.680
210 107.677 70.083 88.771 68.918 72.038 67.025
240 117.483 69.469 96.833 71.575 75.921 71.109
270 128.203 69.307 106.750 75.024 80.987 75.814
与初始值比的变化 60.527 -7.033 35.591 3.400 9.585 10.618
样品G(全D5)变白最快。样品H(D6含量最高)变白最少。样品J(D5与D6等量)也是相对未变白，在所研究的样品组中，与初始值比的变化是第二最少的。
以上描述及实施例说明本发明的所选实施方案。由此可见，尽管对于本领域技术人员都会提出各种变异或改进，但所有这一切都会在本发明构思及权限范围之内。

Claims (5)

1、一种无水腋下组合物，它包括：
(i)、一种选自铝、锆、锌金属及其混合物的收敛剂盐的腋下活性物，它以有效量存在用来抑制臭味或减少出汗；和环聚甲基硅氧烷，其特征在于，
(ii)、该组合物重量的5-80％为六聚环聚甲基硅氧烷；和
(iii)、四聚及五聚环聚甲基硅氧烷，按组合物中环聚甲基硅氧烷总重量计为0-35％。
2、按照权利要求1的组合物，其中腋下活性物含量为该组合物重量的0.1-70％。
3、按照前述权利要求任一项的组合物，还包括该组合物重量的0.05-30％的有机聚硅氧烷弹性体。
4、按照权利要求3的组合物，其中有机硅氧烷弹性体是一种交联不乳化硅氧烷弹性体。
5、按照权利要求4的组合物，其中弹性体是由二乙烯基单体与硅氧烷骨架的Si-H键反应形成的。
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