CN116515352A - 环保型双电层纳米防腐石材表面涂层材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了环保型双电层纳米防腐石材表面涂层材料及其制备方法，属于表面涂层领域。环保型双电层纳米防腐石材表面涂层材料及其制备方法，包括双电层纳米层板、溶剂、水性丙烯酸清漆，双电层纳米层板的制备材料包括以下重量份的组分：3‑5份水合金属盐A、3‑5份水合金属盐B、80‑100份剥离剂C、160‑200份水解剂D、5‑10份置换剂E、20‑40份氢氧化钠、80‑100份溶剂、150‑300份保护剂，有效避免层间多层附合，影响涂料性能的问题。
Description
技术领域
本发明属于表面涂层领域，更具体地说，涉及环保型双电层纳米防腐石材表面涂层材料及其制备方法。
背景技术
随着科技的高速发展，人们对防腐涂料的要求越来越高，现代理念还使得不仅追求其性能，而且更希望得到一种高性价比、绿色环保的涂料产品。
层状双金属氢氧化物(Layered Double Hydroxide,LDH)是水滑石(Hydrotalcite,HT)和类水滑石化合物(Hydrotalcite-Like Compounds,HTLCs)的统称，由这些化合物插层组装的一系列超分子材料称为水滑石类插层材料(LDHs)。1842年Hochstetter首先从瑞典的片岩矿层中发现了天然水滑石矿；二十世纪初人们由于发现了LDH对氢加成反应具有催化作用而开始对其结构进行研究；1969年Allmann等人通过测定LDH单晶结构，首次确认了LDH的层状结构；二十世纪九十年代以后，随着现代分析技术和测试手段的广泛应用，人们对LDHs结构和性能的研究不断深化。
双电层理论一直因其特有的结构及电荷性质受到各行业研究者的重视，以水滑石层板为基体材料制备的双电层纳米材料，将其加入到涂料中，以期获得双电层涂层，利用同性电荷之间的排斥作用，来阻止Cl-、H+等阴阳离子的渗透，从而提高涂层的耐腐性能，是行业内常见的涂料制作方式。
但现有的双电层纳米层板在制作过程中，会有部分层板与置换的阴离子进行多层附合，重组了水滑石的晶型结构，造成性能下降。
且在制备双电层纳米层板的过程中，水会增加层间氢键化的可能性，造成性能下降。
发明内容
1.技术方案
为解决上述问题，本发明采用如下的技术方案。
环保型双电层纳米防腐石材表面涂层材料，包括双电层纳米层板、溶剂、水性丙烯酸清漆。
双电层纳米层板的制备材料包括以下重量份的组分：
3-5份 水合金属盐A、
3-5份 水合金属盐B、
80-100份 剥离剂C、
160-200份 水解剂D、
5-10份 置换剂E、
20-40份 氢氧化钠、
80-100份 溶剂、
150-300份 保护剂。
水解剂D消耗在合成双电层纳米层板时的水分，有效避免层间氢键化，层间多层附合的问题。
进一步的，水合金属盐A和水合金属盐B的组合为九水合硝酸铝和六水合硝酸镁或六水合硝酸镍和六水合硝酸钴，水合金属盐A和水合金属盐B的比重比为0.8～1.3。
水合金属盐A和水合金属盐B可反应制成水滑石。水滑石层间阴离子的可交换性是其重要的性质之一。根据其交换规则，无机阴离子比有机阴离子更易被交换，而无机阴离子中，进入水滑石层间的难易程度可以排列为： 例如/>Cl-这种电荷密度较低的阴离子极易被替换出来，因此采用硝酸根水滑石作为制备双电层纳米材料的基体。
进一步的，剥离剂C为甲酰胺。甲酰胺与层间阴离子作用会驱使甲酰胺进入水滑石层间，从而代替层间的水分子，使层板层间距加大，被剥离成片状结构。被剥离的水滑石层板为了保持其本身的电荷中性平衡，在其带有正电荷的层板表面必然会吸附等电量的相反电荷粒子，形成双电层结构。
进一步的，水解剂D为吗啉。吗啉与水之间的水解反应可消耗反应过程中的水分，水分的消耗将消除层间氢键化的可能性，有效避免了已经生成的单片层叠加。
进一步的，置换剂E为氯化钠。氯化钠便于获取，且Cl-进入层间结构较容易。
进一步的，溶剂为无水乙醇或去离子水，溶剂经过沸腾除氧。消除氧气氧化对纳米层板的性能影响。
本发明还提供了环保型双电层纳米防腐石材表面涂层材料的制备方法：包括以下步骤：
S1、将水合金属盐A与水合金属盐B的固体混合物按照1:1的比重配比，加入溶剂中，超声20min混合均匀，得到混合液F。混合液F混合溶解程度更高。水合金属盐A与水合金属盐B均为硝酸盐。
S2、将氢氧化钠加入溶剂中，超声20min混合均匀，得到混合液G，直至混合液G呈透明无沉淀溶液。使混合液G的溶液环境呈碱性，具备制备层状双金属氢氧化物的环境。
S3、将混合液F和混合液G混合后，在50-70℃温度下，离心混合，将沉淀物H取出。沉淀物H为层状双金属氢氧化物的粗品。
S4、将沉淀物H加入剥离剂C中，超声20min混合均匀，加入水解剂D与置换剂E，研磨并搅拌，得到反应物J，取出、清洗并干燥。
剥离剂C会与层状双金属氢氧化物的层间阴离子发生反应，将层间水分子驱离，使层间结构剥离形成片状。
置换剂E中的阴离子与片状的层间结构结合，形成新的重建结构。
水解剂D会与水分水解，有效避免残余的水分使层间结构氢键化。
进一步的，水合金属盐A和水合金属盐B的组合为九水合硝酸铝和六水合硝酸镁。
进一步的，剥离剂C为甲酰胺。
进一步的，水解剂D为吗啉。
进一步的，置换剂E为氯化钠。
进一步的，将混合液F和混合液G混合后离心转速为6000-8000r/min。使层状双金属氢氧化物的制备更加彻底，提高出品率。
进一步的，水合金属盐A与水合金属盐B的固体混合物的加入溶剂时，还在溶剂中加入水解剂D。有效避免在制备层状双金属氢氧化物时，导致层间氢键化的问题，影响产品性能。
进一步的，沉淀物H加入剥离剂C时，使用保护剂将反应环境与空气隔绝。有保护剂为氮气，有效避免反应时外界空气中的氧气对反应物的氧化作用，导致反应物的出品率，以及出品质量受到影响。
2.有益效果
相比于现有技术，本发明的优点在于：
(1)水合金属盐A与水合金属盐B的固体混合物在混合时添加水解剂D，有效避免反应环境中的水分使层间结构氢键化，层间多层附合的问题。
(2)水合金属盐A、水合金属盐B与氢氧化钠反应时，反应环境中充满氮气，使外界空气中的氧气无法氧化反应物，有效保证出品率和出品的质量。
(3)层状双金属氢氧化物在剥离剂C中溶解时，添加了水解剂D，并不断研磨搅拌，使反应物中的水分完全被水解，有效避免层间结构的氢键化，层间多层附合的问题。
具体实施方式
环保型双电层纳米防腐石材表面涂层材料，包括以下重量份的组分：
5份双电层纳米层板、
10份去离子水、
85份水性丙烯酸清漆。
双电层纳米层板的制备材料包括以下重量份的组分：
3-5份九水合硝酸铝、
3-5份六水合硝酸镁、
80-100份甲酰胺、
160-200份吗啉、
5-10份氯化钠、
20-40份氢氧化钠、
80-100份去离子水、
150-300份氮气。
实施例一：
环保型双电层纳米防腐石材表面涂层材料的制备方法：包括以下步骤：
S1、将3份九水合硝酸铝与5份六水合硝酸镁的固体混合物，与160份吗啉一起加入40份去离子水中。
超声20min混合均匀，得到混合液F。
S2、将20份氢氧化钠加入40份去离子水中。
超声20min混合均匀，得到混合液G，直至混合液G呈透明无沉淀溶液。
S3、将混合液F和混合液G混合后，在50℃温度下，离心混合，转速为6000r/min。
将沉淀物H取出，沉淀物H为层状双金属氢氧化物的粗品。
S4、将沉淀物H加入甲酰胺中，超声20min混合均匀。
甲酰胺会与层状双金属氢氧化物的层间阴离子发生反应，将层间水分子驱离，使层间结构剥离形成片状。
同时，加入160份吗啉与5份氯化钠，研磨并搅拌，氯化钠中的阴离子与片状的层间结构结合，形成新的重建结构。
使用150份氮气将反应环境与空气隔绝。有效避免反应时外界空气中的氧气对反应物的氧化作用，导致反应物的出品率，以及出品质量受到影响。得到反应物J，取出、清洗并干燥。反应物J为双电层纳米层板。
实施例二：
环保型双电层纳米防腐石材表面涂层材料的制备方法：包括以下步骤：
S1、将5份九水合硝酸铝与5份六水合硝酸镁的固体混合物，与160份吗啉一起加入40份去离子水中。
超声20min混合均匀，得到混合液F。
S2、将20份氢氧化钠加入40份去离子水中。
超声20min混合均匀，得到混合液G，直至混合液G呈透明无沉淀溶液。
S3、将混合液F和混合液G混合后，在50℃温度下，离心混合，转速为6000r/min。
将沉淀物H取出，沉淀物H为层状双金属氢氧化物的粗品。
S4、将沉淀物H加入甲酰胺中，超声20min混合均匀。
甲酰胺会与层状双金属氢氧化物的层间阴离子发生反应，将层间水分子驱离，使层间结构剥离形成片状。
同时，加入160份吗啉与5份氯化钠，研磨并搅拌，氯化钠中的阴离子与片状的层间结构结合，形成新的重建结构。
使用150份氮气将反应环境与空气隔绝。有效避免反应时外界空气中的氧气对反应物的氧化作用，导致反应物的出品率，以及出品质量受到影响。得到反应物J，取出、清洗并干燥。反应物J为双电层纳米层板。
实施例三：
环保型双电层纳米防腐石材表面涂层材料的制备方法：包括以下步骤：
S1、将3份九水合硝酸铝与5份六水合硝酸镁的固体混合物，与200份吗啉一起加入40份去离子水中。
超声20min混合均匀，得到混合液F。
S2、将20份氢氧化钠加入40份去离子水中。
超声20min混合均匀，得到混合液G，直至混合液G呈透明无沉淀溶液。
S3、将混合液F和混合液G混合后，在50℃温度下，离心混合，转速为6000r/min。
将沉淀物H取出，沉淀物H为层状双金属氢氧化物的粗品。
S4、将沉淀物H加入甲酰胺中，超声20min混合均匀。
甲酰胺会与层状双金属氢氧化物的层间阴离子发生反应，将层间水分子驱离，使层间结构剥离形成片状。
同时，加入200份吗啉与5份氯化钠，研磨并搅拌，氯化钠中的阴离子与片状的层间结构结合，形成新的重建结构。
使用150份氮气将反应环境与空气隔绝。有效避免反应时外界空气中的氧气对反应物的氧化作用，导致反应物的出品率，以及出品质量受到影响。得到反应物J，取出、清洗并干燥。反应物J为双电层纳米层板。
实施例四：
环保型双电层纳米防腐石材表面涂层材料的制备方法：包括以下步骤：
S1、将5份九水合硝酸铝与5份六水合硝酸镁的固体混合物，与200份吗啉一起加入40份去离子水中。
超声20min混合均匀，得到混合液F。
S2、将20份氢氧化钠加入40份去离子水中。
超声20min混合均匀，得到混合液G，直至混合液G呈透明无沉淀溶液。
S3、将混合液F和混合液G混合后，在50℃温度下，离心混合，转速为6000r/min。
将沉淀物H取出，沉淀物H为层状双金属氢氧化物的粗品。
S4、将沉淀物H加入甲酰胺中，超声20min混合均匀。
甲酰胺会与层状双金属氢氧化物的层间阴离子发生反应，将层间水分子驱离，使层间结构剥离形成片状。
同时，加入200份吗啉与5份氯化钠，研磨并搅拌，氯化钠中的阴离子与片状的层间结构结合，形成新的重建结构。
使用150份氮气将反应环境与空气隔绝。有效避免反应时外界空气中的氧气对反应物的氧化作用，导致反应物的出品率，以及出品质量受到影响。得到反应物J，取出、清洗并干燥。反应物J为双电层纳米层板。
实施例五：
环保型双电层纳米防腐石材表面涂层材料的制备方法：包括以下步骤：
S1、将5份九水合硝酸铝与5份六水合硝酸镁的固体混合物，与200份吗啉一起加入40份去离子水中。
超声40min混合均匀，得到混合液F。
S2、将20份氢氧化钠加入40份去离子水中。
超声40min混合均匀，得到混合液G，直至混合液G呈透明无沉淀溶液。
S3、将混合液F和混合液G混合后，在50℃温度下，离心混合，转速为6000r/min。
将沉淀物H取出，沉淀物H为层状双金属氢氧化物的粗品。
S4、将沉淀物H加入甲酰胺中，超声40min混合均匀。
甲酰胺会与层状双金属氢氧化物的层间阴离子发生反应，将层间水分子驱离，使层间结构剥离形成片状。
同时，加入200份吗啉与5份氯化钠，研磨并搅拌，氯化钠中的阴离子与片状的层间结构结合，形成新的重建结构。
使用150份氮气将反应环境与空气隔绝。有效避免反应时外界空气中的氧气对反应物的氧化作用，导致反应物的出品率，以及出品质量受到影响。得到反应物J，取出、清洗并干燥。反应物J为双电层纳米层板。
实施例六：
环保型双电层纳米防腐石材表面涂层材料的制备方法：包括以下步骤：
S1、将5份九水合硝酸铝与5份六水合硝酸镁的固体混合物，与200份吗啉一起加入40份去离子水中。
超声40min混合均匀，得到混合液F。
S2、将20份氢氧化钠加入40份去离子水中。
超声40min混合均匀，得到混合液G，直至混合液G呈透明无沉淀溶液。
S3、将混合液F和混合液G混合后，在70℃温度下，离心混合，转速为6000r/min。
将沉淀物H取出，沉淀物H为层状双金属氢氧化物的粗品。
S4、将沉淀物H加入甲酰胺中，超声40min混合均匀。
甲酰胺会与层状双金属氢氧化物的层间阴离子发生反应，将层间水分子驱离，使层间结构剥离形成片状。
同时，加入200份吗啉与5份氯化钠，研磨并搅拌，氯化钠中的阴离子与片状的层间结构结合，形成新的重建结构。
使用150份氮气将反应环境与空气隔绝。有效避免反应时外界空气中的氧气对反应物的氧化作用，导致反应物的出品率，以及出品质量受到影响。得到反应物J，取出、清洗并干燥。反应物J为双电层纳米层板。
实施例七：
环保型双电层纳米防腐石材表面涂层材料的制备方法：包括以下步骤：
S1、将5份九水合硝酸铝与5份六水合硝酸镁的固体混合物，与200份吗啉一起加入40份去离子水中。
超声40min混合均匀，得到混合液F。
S2、将40份氢氧化钠加入40份去离子水中。
超声40min混合均匀，得到混合液G，直至混合液G呈透明无沉淀溶液。
S3、将混合液F和混合液G混合后，在70℃温度下，离心混合，转速为6000r/min。
将沉淀物H取出，沉淀物H为层状双金属氢氧化物的粗品。
S4、将沉淀物H加入甲酰胺中，超声40min混合均匀。
甲酰胺会与层状双金属氢氧化物的层间阴离子发生反应，将层间水分子驱离，使层间结构剥离形成片状。
同时，加入200份吗啉与5份氯化钠，研磨并搅拌，氯化钠中的阴离子与片状的层间结构结合，形成新的重建结构。
使用150份氮气将反应环境与空气隔绝。有效避免反应时外界空气中的氧气对反应物的氧化作用，导致反应物的出品率，以及出品质量受到影响。得到反应物J，取出、清洗并干燥。反应物J为双电层纳米层板。
实施例八：
环保型双电层纳米防腐石材表面涂层材料的制备方法：包括以下步骤：
S1、将5份九水合硝酸铝与5份六水合硝酸镁的固体混合物，与200份吗啉一起加入40份去离子水中。
超声40min混合均匀，得到混合液F。
S2、将40份氢氧化钠加入40份去离子水中。
超声40min混合均匀，得到混合液G，直至混合液G呈透明无沉淀溶液。
S3、将混合液F和混合液G混合后，在70℃温度下，离心混合，转速为8000r/min。
将沉淀物H取出，沉淀物H为层状双金属氢氧化物的粗品。
S4、将沉淀物H加入甲酰胺中，超声40min混合均匀。
甲酰胺会与层状双金属氢氧化物的层间阴离子发生反应，将层间水分子驱离，使层间结构剥离形成片状。
同时，加入200份吗啉与5份氯化钠，研磨并搅拌，氯化钠中的阴离子与片状的层间结构结合，形成新的重建结构。
使用150份氮气将反应环境与空气隔绝。有效避免反应时外界空气中的氧气对反应物的氧化作用，导致反应物的出品率，以及出品质量受到影响。得到反应物J，取出、清洗并干燥。反应物J为双电层纳米层板。
实施例九：
环保型双电层纳米防腐石材表面涂层材料的制备方法：包括以下步骤：
S1、将5份九水合硝酸铝与5份六水合硝酸镁的固体混合物，与200份吗啉一起加入40份去离子水中。
超声40min混合均匀，得到混合液F。
S2、将40份氢氧化钠加入40份去离子水中。
超声40min混合均匀，得到混合液G，直至混合液G呈透明无沉淀溶液。
S3、将混合液F和混合液G混合后，在70℃温度下，离心混合，转速为8000r/min。
将沉淀物H取出，沉淀物H为层状双金属氢氧化物的粗品。
S4、将沉淀物H加入甲酰胺中，超声40min混合均匀。
甲酰胺会与层状双金属氢氧化物的层间阴离子发生反应，将层间水分子驱离，使层间结构剥离形成片状。
同时，加入200份吗啉与10份氯化钠，研磨并搅拌，氯化钠中的阴离子与片状的层间结构结合，形成新的重建结构。
使用150份氮气将反应环境与空气隔绝。有效避免反应时外界空气中的氧气对反应物的氧化作用，导致反应物的出品率，以及出品质量受到影响。得到反应物J，取出、清洗并干燥。反应物J为双电层纳米层板。
实施例十：
环保型双电层纳米防腐石材表面涂层材料的制备方法：包括以下步骤：
S1、将5份九水合硝酸铝与5份六水合硝酸镁的固体混合物，与200份吗啉一起加入40份去离子水中。
超声40min混合均匀，得到混合液F。
S2、将40份氢氧化钠加入40份去离子水中。
超声40min混合均匀，得到混合液G，直至混合液G呈透明无沉淀溶液。
S3、将混合液F和混合液G混合后，在70℃温度下，离心混合，转速为8000r/min。
将沉淀物H取出，沉淀物H为层状双金属氢氧化物的粗品。
S4、将沉淀物H加入甲酰胺中，超声40min混合均匀。
甲酰胺会与层状双金属氢氧化物的层间阴离子发生反应，将层间水分子驱离，使层间结构剥离形成片状。
同时，加入200份吗啉与10份氯化钠，研磨并搅拌，氯化钠中的阴离子与片状的层间结构结合，形成新的重建结构。
对比例：
环保型双电层纳米防腐石材表面涂层材料的制备方法：包括以下步骤：
S1、将5份九水合硝酸铝与5份六水合硝酸镁的固体混合物。
超声40min混合均匀，得到混合液F。
S2、将40份氢氧化钠加入40份去离子水中。
超声40min混合均匀，得到混合液G，直至混合液G呈透明无沉淀溶液。
S3、将混合液F和混合液G混合后，在70℃温度下，离心混合，转速为8000r/min。
将沉淀物H取出，沉淀物H为层状双金属氢氧化物的粗品。
S4、将沉淀物H加入甲酰胺中，超声40min混合均匀。
甲酰胺会与层状双金属氢氧化物的层间阴离子发生反应，将层间水分子驱离，使层间结构剥离形成片状。
同时，加入10份氯化钠，研磨并搅拌，氯化钠中的阴离子与片状的层间结构结合，形成新的重建结构。
性能测试
将实施例一、实施例二、实施例三、实施例四、实施例五、实施例六、实施例七、实施例八、实施例九、实施例十和对比例中的双电层纳米层板制成的涂料，涂抹在面积为120mm×50mm×0.5mm的马口铁片上，采用加厚3cm细毛手工涂刷进行涂覆3次，每次涂覆后等待涂层完全干燥后再次涂覆，在常温下固化。
(1)表干、实干时间：根据GB/T1728-1979《漆膜、腻子膜干燥时间测定法》进行测试。
(2)涂层外观：涂层表面涂覆情况，分为优、良、一般、差四个等级。
优，涂层均匀而且平衡，表面无气孔，有金属光泽；
良，涂层平整，但金属光泽较弱；
一般，涂层比较平整，有部分气孔，存在流挂、颜色发暗现象；
差，涂层不均匀，而且起皮，干裂，气孔较多。
(3)涂层的细度：按照GB1724-79采用QXD型刮板细度计进行细度的测定，刮板细度计尺寸为0～150μm。
(4)涂层的硬度：按照GB/T6739-2006《色漆和清漆铅笔法测定漆膜硬度》，采用QHQ铅笔硬度计对涂层表面进行测定。
(5)涂层的厚度：按照GB/T13452.2-2008《漆膜厚度的测定》的方法进行测量。
(6)涂层的附着力：根据GB/T9286-1998《色漆和清漆漆膜的划格试验》，采用划格法对涂膜的附着力进行测试。
(7)涂层的耐冲击性：根据GB/T1732-1979《漆膜耐冲击测定法》对涂层的耐冲击性进行测试。
(8)涂层的柔韧性：根据GB/T1731-1993《漆膜柔韧性测定法》，采用QTY-32型漆膜弯曲测试仪对涂层进行柔韧性测试。
涂层的防腐性能测试：将松香与石蜡以质量比1:1进行融化混合后，对试板进行封边处理。
(1)耐水性测试：将封边后的涂板体积的2/3浸泡在装有去离子水的烧杯中，一定时间后取出，用滤纸吸干表面水分，观察涂层是否有变色、鼓泡，甚至脱落等现象。
(2)耐盐雾测试：按《表面处理用盐水喷雾试验法》将涂板放置在固定架上，测试结束后观察涂板表面的形态是否有变色、生锈，气泡，甚至剥落等现象。
表1.涂料属性对比表
根据表1的数据可知，本发明提供的环保型双电层纳米防腐石材表面涂层材料及其制备方法相对于传统的水滑石双电子层纳米涂料，具有更良好综合性能和防腐性能，可极大提高石材的使用寿命。
Claims (10)
1.环保型双电层纳米防腐石材表面涂层材料，其特征在于：包括双电层纳米层板、溶剂、水性丙烯酸清漆；
双电层纳米层板的制备材料包括以下重量份的组分：
3-5份水合金属盐A、
3-5份水合金属盐B、
80-100份剥离剂C、
160-200份水解剂D、
5-10份置换剂E、
20-40份氢氧化钠、
80-100份溶剂、
150-300份保护剂；
水解剂D消耗在合成双电层纳米层板时的水分，避免层间氢键化。
2.根据权利要求1所述的环保型双电层纳米防腐石材表面涂层材料，其特征在于：水合金属盐A和水合金属盐B的组合为九水合硝酸铝和六水合硝酸镁或六水合硝酸镍和六水合硝酸钴，水合金属盐A和水合金属盐B的比重比为0.8～1.3。
3.根据权利要求1所述的环保型双电层纳米防腐石材表面涂层材料，其特征在于：剥离剂C为甲酰胺。
4.根据权利要求1所述的环保型双电层纳米防腐石材表面涂层材料，其特征在于：水解剂D为吗啉。
5.根据权利要求1所述的环保型双电层纳米防腐石材表面涂层材料，其特征在于：置换剂E为氯化钠。
6.根据权利要求1所述的环保型双电层纳米防腐石材表面涂层材料，其特征在于：溶剂为无水乙醇或去离子水，溶剂经过沸腾除氧。
7.一种根据权利要求1-6任一所述的环保型双电层纳米防腐石材表面涂层材料的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
S1、将水合金属盐A与水合金属盐B的固体混合物按照1:1的比重配比，加入溶剂中，超声20min混合均匀，得到混合液F；
S2、将氢氧化钠加入溶剂中，超声20min混合均匀，得到混合液G；
S3、将混合液F和混合液G混合后，在50-70℃温度下，离心混合，将沉淀物H取出；
S4、将沉淀物H加入剥离剂C中，超声20min混合均匀，加入水解剂D与置换剂E，研磨并搅拌，得到反应物J，取出、清洗并干燥。
8.根据权利要求7所述的环保型双电层纳米防腐石材表面涂层材料的制备方法，其特征在于：将混合液F和混合液G混合后离心转速为6000-8000r/min。
9.根据权利要求7所述的环保型双电层纳米防腐石材表面涂层材料，其特征在于：水合金属盐A与水合金属盐B的固体混合物的加入溶剂时，还在溶剂中加入水解剂D。
10.根据权利要求7所述的环保型双电层纳米防腐石材表面涂层材料，其特征在于：沉淀物H加入剥离剂C时，使用保护剂将反应环境与空气隔绝。
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