CN116515252A - 芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性组合物、表面改性处理方法及表面改性复合材料 - Google Patents
芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性组合物、表面改性处理方法及表面改性复合材料 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116515252A CN116515252A CN202310664760.1A CN202310664760A CN116515252A CN 116515252 A CN116515252 A CN 116515252A CN 202310664760 A CN202310664760 A CN 202310664760A CN 116515252 A CN116515252 A CN 116515252A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- epoxy resin
- aramid fiber
- composite material
- surface modification
- resin composite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 title claims abstract description 117
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 title claims abstract description 117
- 229920006231 aramid fiber Polymers 0.000 title claims abstract description 108
- 230000004048 modification Effects 0.000 title claims abstract description 101
- 238000012986 modification Methods 0.000 title claims abstract description 101
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 93
- 238000011282 treatment Methods 0.000 title claims abstract description 47
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 38
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 29
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 52
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 52
- 239000012745 toughening agent Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 56
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 42
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 14
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical group NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229960001124 trientine Drugs 0.000 claims description 3
- 239000004841 bisphenol A epoxy resin Substances 0.000 claims description 2
- 239000004842 bisphenol F epoxy resin Substances 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 8
- 229920003366 poly(p-phenylene terephthalamide) Polymers 0.000 description 29
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 230000008569 process Effects 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 8
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 7
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 6
- 230000009471 action Effects 0.000 description 5
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 5
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 5
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 5
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 4
- -1 uniformly mixing Substances 0.000 description 4
- 238000013461 design Methods 0.000 description 3
- 238000007723 die pressing method Methods 0.000 description 3
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000009787 hand lay-up Methods 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000003733 fiber-reinforced composite Substances 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 238000007676 flexural strength test Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229920006253 high performance fiber Polymers 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/14—Polymer mixtures characterised by other features containing polymeric additives characterised by shape
- C08L2205/16—Fibres; Fibrils
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Abstract
本发明提供一种芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性组合物,包括以下组分和重量份:芳纶纤维100重量份;邻苯二甲酸酐8.88重量份;改性催化剂17.76重量份;环氧树脂20重量份;固化剂2重量份。较佳地,芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性组合物还包括增韧剂,增韧剂为0.04重量份~0.4重量份。还提供了芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性处理方法以及由此制备的芳纶纤维环氧树脂表面改性复合材料。本发明的芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性组合物制备的改性芳纶纤维环氧树脂复合材料具有良好界面结合状态和优异力学性能,表面改性处理方法简单高效,具有永久改性效果,适于大规模推广应用。
Description
技术领域
本发明涉及复合材料界面改性与调控技术领域,特别涉及芳纶纤维环氧树脂复合材料界面改性与调控技术领域,具体是指芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性组合物、表面改性处理方法及表面改性复合材料。
背景技术
对位芳纶(PPTA)纤维具有高强高模、耐腐蚀、抗冲击和抗疲劳等优异的性能,在航空航天制造和装甲防护等领域具有广泛应用,是目前抗侵彻复合材料中非常重要的高性能纤维材料。环氧树脂凭借其低成本、稳定的化学性质、耐热耐腐蚀等优点,常用作PPTA纤维增强复合材料的树脂基体。
但是,由于PPTA纤维结晶度高且分子链中缺少极性官能团,导致纤维表面呈化学惰性,与环氧树脂基体的界面粘结性差,直接影响复合材料的整体性能。聚焦工程化需求,开发一种建立适用于芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性的新方法,其简单高效、具有永久改性效果,制备的芳纶纤维环氧树脂表面改性复合材料具有良好界面结合状态和优异力学性能,具有十分重要的实际应用价值。
因此,希望提供一种简单高效且具有永久改性效果的化学改性技术,制备出的芳纶纤维环氧树脂表面改性复合材料具有良好界面结合状态和优异力学性能。
发明内容
为了克服上述现有技术中的缺点,本发明的一个目的在于提供一种芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性组合物,采用该表面改性组合物制备的改性芳纶纤维环氧树脂复合材料具有良好界面结合状态和优异力学性能,适于大规模推广应用。
本发明的另一目的在于提供一种芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性处理方法,采用该表面改性处理方法制备的芳纶纤维环氧树脂表面改性复合材料具有良好界面结合状态和优异力学性能,适于大规模推广应用。
本发明的另一目的在于提供一种芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性处理方法,其设计巧妙,操作简单高效,具有永久改性效果,适于大规模推广应用。
本发明的另一目的在于提供一种芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性复合材料,其具有良好界面结合状态和优异力学性能,适于大规模推广应用。
为达到以上目的,在本发明的第一方面,提供一种芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性组合物,其特点是,包括以下组分和重量份:
较佳地,所述芳纶纤维为芳纶纤维平纹编织布;所述邻苯二甲酸酐配制为邻苯二甲酸酐溶液进行使用;所述改性催化剂为无水氯化铝;所述环氧树脂选自双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂和双酚S型环氧树脂中的一种或多种;或者,所述固化剂为三乙烯四胺。
更佳地,所述邻苯二甲酸酐溶液的溶剂为无水乙醇。
更佳地,所述环氧树脂为双酚A二缩水甘油醚。
较佳地,所述芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性组合物还包括增韧剂,所述增韧剂为0.04重量份~0.4重量份。
更佳地,所述增韧剂为氧化石墨烯;或者,所述增韧剂为0.04重量份~0.16重量份。
在本发明的第二方面,提供一种芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性处理方法,其特点是,采用上述的芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性组合物,所述芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性处理方法包括以下步骤:
(1)将所述邻苯二甲酸酐充分溶解于无水乙醇中,得到邻苯二甲酸酐溶液;
(2)将经预处理的所述芳纶纤维浸泡在所述邻苯二甲酸酐溶液中,并分批加入所述改性催化剂,进行纤维改性处理,获得改性芳纶纤维;
(3)将所述固化剂加入所述环氧树脂中混合均匀,再与所述改性芳纶纤维固化成型,制得芳纶纤维环氧树脂表面改性复合材料。
较佳地,所述纤维改性处理的时间为0.5h~1h,所述纤维改性处理的温度为80℃。
较佳地,所述芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性组合物还包括增韧剂,所述增韧剂为0.04重量份~0.4重量份,在所述步骤(3)中,在将所述固化剂加入所述环氧树脂中之前,先将所述增韧剂加入所述环氧树脂中进行增韧处理。
在本发明的第三方面,提供一种芳纶纤维环氧树脂表面改性复合材料,其特点是,采用上述的芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性处理方法制备而成。
本发明的有益效果主要在于:
1、本发明的芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性组合物包括以下组分和重量份:芳纶纤维100重量份;邻苯二甲酸酐8.88重量份;改性催化剂17.76重量份;环氧树脂20重量份;固化剂2重量份,采用该表面改性组合物制备的改性芳纶纤维环氧树脂复合材料具有良好界面结合状态和优异力学性能,适于大规模推广应用。
2、本发明的芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性处理方法包括以下步骤:
(1)将所述邻苯二甲酸酐充分溶解于无水乙醇中,得到邻苯二甲酸酐溶液;(2)将经预处理的所述芳纶纤维浸泡在所述邻苯二甲酸酐溶液中,并分批加入所述改性催化剂,进行纤维改性处理,获得改性芳纶纤维;(3)将所述固化剂加入所述环氧树脂中混合均匀,再与所述改性芳纶纤维固化成型,制得芳纶纤维环氧树脂表面改性复合材料,采用该表面改性处理方法制备的芳纶纤维环氧树脂表面改性复合材料具有良好界面结合状态和优异力学性能,适于大规模推广应用。
3、本发明的芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性处理方法包括以下步骤:
(1)将所述邻苯二甲酸酐充分溶解于无水乙醇中,得到邻苯二甲酸酐溶液;(2)将经预处理的所述芳纶纤维浸泡在所述邻苯二甲酸酐溶液中,并分批加入所述改性催化剂,进行纤维改性处理,获得改性芳纶纤维;(3)将所述固化剂加入所述环氧树脂中混合均匀,再与所述改性芳纶纤维固化成型,制得芳纶纤维环氧树脂表面改性复合材料,其设计巧妙,操作简单高效,具有永久改性效果,适于大规模推广应用。
4、本发明的芳纶纤维环氧树脂表面改性复合材料采用上述的芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性处理方法制备而成,其具有良好界面结合状态和优异力学性能,适于大规模推广应用。
本发明的这些和其它目的、特点和优势,通过下述的详细说明、附图和权利要求得以充分体现,并可通过所附权利要求中特地指出的手段、产品和它们的组合得以实现。
附图说明
图1为实施例1的经过0.5h无水氯化铝催化邻苯二甲酸酐改性处理芳纶纤维后纤维表面SEM照片。
图2为实施例4的经过2h无水氯化铝催化邻苯二甲酸酐改性处理芳纶纤维后纤维表面SEM照片。
图3为对比例1、对比文件2、实施例1~实施例4获得的芳纶纤维环氧树脂复合材料的力学性能变化曲线图。
图4为实施例1、实施例5~实施例9获得的芳纶纤维环氧树脂复合材料的力学性能变化曲线图。
具体实施方式
为了提高芳纶纤维环氧树脂复合材料的实际应用价值,改善芳纶纤维和环氧树脂之间的界面相容性,提升芳纶纤维环氧树脂复合材料的力学性能,本发明提供了一种芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性组合物,包括以下组分和重量份:
所述芳纶纤维(PPTA)可以是芳纶纤维短丝、芳纶纤维长丝、芳纶纤维二维或三维编织物。较佳地,所述芳纶纤维为芳纶纤维平纹编织布。
所述邻苯二甲酸酐可以采用任何合适的形式进行使用,较佳地,所述邻苯二甲酸酐配制为邻苯二甲酸酐溶液进行使用。
所述邻苯二甲酸酐溶液的溶剂可以是任何合适的溶剂,更佳地,所述邻苯二甲酸酐溶液的溶剂为无水乙醇。通过将所述邻苯二甲酸酐的粉末与所述无水乙醇充分搅拌混合,可以根据需要制成不同浓度的邻苯二甲酸酐溶液。
所述改性催化剂可以是任何合适的改性催化剂,较佳地,所述改性催化剂为无水氯化铝(AlCl3)。
所述环氧树脂可以是任何合适的环氧树脂,较佳地,所述环氧树脂选自双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂和双酚S型环氧树脂中的一种或多种。更佳地,所述环氧树脂为双酚A二缩水甘油醚(DGEBA)。
所述固化剂可以是任何合适的固化剂,较佳地,所述固化剂为三乙烯四胺(TETA),三乙烯四胺(TETA)来源没有特殊要求,采用本领域技术人员所熟知的即可。
所述芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性组合物还可以包括其它任何合适的构成,较佳地,所述芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性组合物还包括增韧剂,所述增韧剂为0.04重量份~0.4重量份。
所述增韧剂可以是任何合适的增韧剂,较佳地,所述增韧剂为氧化石墨烯(GO),所述GO的结构式如下所示:
所述氧化石墨烯(GO)可以具有任何合适的粒径,更佳地,所述氧化石墨烯为纳米氧化石墨烯。更进一步地,所述纳米氧化石墨烯的粒径为80nm~150nm。
所述增韧剂的重量份可以根据需要确定,更佳地,所述增韧剂为0.04重量份~0.16重量份。
还提供一种芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性处理方法,采用上述的芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性组合物,所述芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性处理方法包括以下步骤:
(1)将所述邻苯二甲酸酐充分溶解于无水乙醇中,得到邻苯二甲酸酐溶液;
(2)将经预处理的所述芳纶纤维浸泡在所述邻苯二甲酸酐溶液中,并分批加入所述改性催化剂,进行纤维改性处理,获得改性芳纶纤维;
(3)将所述固化剂加入所述环氧树脂中混合均匀,再与所述改性芳纶纤维固化成型,制得芳纶纤维环氧树脂表面改性复合材料。
所述纤维改性处理的时间和温度可以根据需要确定,较佳地,所述纤维改性处理的时间为0.5h~1h,所述纤维改性处理的温度为80℃。
在所述芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性组合物还包括增韧剂,所述增韧剂为0.04重量份~0.4重量份的情况下,较佳地,在所述步骤(3)中,在将所述固化剂加入所述环氧树脂中之前,先将所述增韧剂加入所述环氧树脂中进行增韧处理。
还提供一种芳纶纤维环氧树脂表面改性复合材料,其特点是,采用上述的芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性处理方法制备而成。
为了能够更清楚地理解本发明的技术内容,特举以下实施例详细说明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法,通常按照常规条件,或按照制造厂商所建议的条件。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市售购买获得的常规产品。
实施例1
在磁力搅拌的作用下,将8.88g邻苯二甲酸酐溶解于200ml无水乙醇中,制成质量浓度为0.3mol/L的溶液,将PPTA纤维编织布浸泡其中,于80℃下恒温改性0.5h;在此期间,为防止反应过分剧烈需将无水AlCl3分批缓慢加入邻苯二甲酸酐溶液,总共放入质量为邻苯二甲酸酐质量两倍的无水AlCl3。在此改性过程中,需在烧杯上覆保鲜膜,以防止溶液挥发。改性结束后取出纤维布,用去离子水反复清洗后,置于100℃烘箱内烘干备用,得到改性PPTA纤维。
取2g的TETA加入20g的环氧树脂(DGEBA)中混合均匀,通过手糊工艺将树脂涂抹于上述改性PPTA纤维两面,将上述体系放入热压模具中,在平板硫化机中热压成型,其中固化反应的温度为60℃~65℃,固化反应的时间为2h。最后得到纤维改性处理后的芳纶纤维环氧树脂复合材料。
实施例2~实施例4
实施例2~实施例4中纤维改性因素配比如下表所示:
序号 | 邻苯二甲酸酐 | 无水AlCl3 | 改性时间 | 改性温度 |
实施例2 | 8.88重量份 | 17.76重量份 | 1h | 80℃ |
实施例3 | 8.88重量份 | 17.76重量份 | 1.5h | 80℃ |
实施例4 | 8.88重量份 | 17.76重量份 | 2h | 80℃ |
具体地,实施例2~实施例4的制备方法为:
在磁力搅拌的作用下,将8.88g邻苯二甲酸酐溶解于200ml无水乙醇中,制成质量浓度为0.3mol/L的溶液,将PPTA纤维编织布浸泡其中,于80℃下分别恒温改性1h、1.5h、2h;在此期间,为防止反应过分剧烈需将无水AlCl3分批缓慢加入邻苯二甲酸酐溶液,总共放入质量为邻苯二甲酸酐质量两倍的无水AlCl3。在此改性过程中,需在烧杯上覆保鲜膜,以防止溶液挥发。改性结束后取出纤维布,用去离子水反复清洗后,置于100℃烘箱内烘干备用,得到改性PPTA纤维。
取2g的TETA加入20g的环氧树脂(DGEBA)中混合均匀,通过手糊工艺将树脂涂抹于上述改性PPTA纤维两面,将上述体系放入热压模具中,在平板硫化机中热压成型,其中固化反应的温度为60℃~65℃,固化反应的时间为2h。最后得到纤维改性处理后的芳纶纤维环氧树脂复合材料。
实施例5
在磁力搅拌的作用下,将8.88g邻苯二甲酸酐溶解于200ml无水乙醇中,制成质量浓度为0.3mol/L的溶液,将PPTA纤维编织布浸泡其中,于80℃下恒温改性0.5h;在此期间,为防止反应过分剧烈需将无水AlCl3分期分批缓慢加入邻苯二甲酸酐溶液,总共放入质量为邻苯二甲酸酐质量两倍的无水AlCl3。在此改性过程中,需在烧杯上覆保鲜膜,以防止溶液挥发。改性结束后取出纤维布,用去离子水反复清洗后,置于100℃烘箱内烘干备用,得到改性PPTA纤维。
将0.04g的GO放入研磨钵中研磨,滴入少许丙酮研磨至浆糊状,再将其放入夹套烧杯中,倒入适量丙酮搅拌溶解,用超声棒超声30min后,加入20g的环氧树脂(DGEBA)超声1h,最后将溶液倒入烧杯中于60℃下磁力搅拌至丙酮全部挥发,保存备用,配置出GO含量为0.2wt%的GO-DGEBA,在此过程中,为防止超声导致丙酮升温挥发,在夹套烧杯上覆保鲜膜,同时使流经夹套烧杯的水下进上出,带走热量。
取2g的TETA加入上述GO-DGEBA体系中混合均匀,通过手糊工艺将树脂涂抹于上述改性PPTA纤维两面,将上述体系放入热压模具中,在平板硫化机中热压成型,其中固化反应的温度为60℃~65℃,固化反应的时间为2h。最后得到改性增韧处理后的芳纶纤维环氧树脂复合材料。
实施例6~实施例9
实施例6-实施例9中纤维改性因素配比如下表所示:
具体地,实施例6~实施例9的制备方法为:
在磁力搅拌的作用下,将8.88g邻苯二甲酸酐溶解于200ml无水乙醇中,制成质量浓度为0.3mol/L的溶液,将PPTA纤维编织布浸泡其中,于80℃下恒温改性0.5h;在此期间,为防止反应过分剧烈需将无水AlCl3分批缓慢加入邻苯二甲酸酐溶液,总共放入质量为邻苯二甲酸酐质量两倍的无水AlCl3。在此改性过程中,需在烧杯上覆保鲜膜,以防止溶液挥发。改性结束后取出纤维布,用去离子水反复清洗后,置于100℃烘箱内烘干备用,得到改性PPTA纤维。
分别将0.1g、0.16g、0.2g、0.4g的GO放入研磨钵中研磨,滴入少许丙酮研磨至浆糊状,再将其放入夹套烧杯中,倒入适量丙酮搅拌溶解,用超声棒超声30min后,加入20g的环氧树脂(DGEBA)超声1h,最后将溶液倒入烧杯中于60℃下磁力搅拌至丙酮全部挥发,保存备用,分别配置出GO含量分别为0.5wt%、0.8wt%、1wt%、2wt%的GO-DGEBA,在此过程中,为防止超声导致丙酮升温挥发,在夹套烧杯上覆保鲜膜,同时使流经夹套烧杯的水下进上出,带走热量。
取2g的TETA分别加入上述GO-DGEBA体系中混合均匀,通过手糊工艺将树脂涂抹于上述改性PPTA纤维两面,将上述体系放入热压模具中,在平板硫化机中热压成型,其中固化反应的温度为60℃~65℃,固化反应的时间为2h。最后得到PPTA纤维改性的基础上,不同GO含量增韧处理的芳纶纤维环氧树脂复合材料。
对比例1
取2g的TETA加入20g的环氧树脂(DGEBA)中混合均匀,通过手糊工艺将环氧树脂涂抹于PPTA纤维两面,将上述体系放入热压模具中,在平板硫化机中热压成型,其中固化反应的温度为60℃~65℃,固化反应的时间为2h。最后得到未改性未增韧处理的芳纶纤维环氧树脂复合材料。
对比例2
在磁力搅拌的作用下,将8.88g邻苯二甲酸酐溶解于200ml无水乙醇中,制成质量浓度为0.3mol/L的溶液,将PPTA纤维编织布浸泡其中,于80℃下恒温改性2h;在此改性过程中,需在烧杯上覆保鲜膜,以防止溶液挥发。改性结束后取出纤维布,用去离子水反复清洗后,置于100℃烘箱内烘干备用,得到改性PPTA纤维。
取2g的TETA加入20g的环氧树脂(DGEBA)中混合均匀,通过手糊工艺将树脂涂抹于上述改性PPTA纤维两面,将上述体系放入热压模具中,在平板硫化机中热压成型,其中固化反应的温度为60℃~65℃,固化反应的时间为2h。最后得到PPTA纤维改性处理后的芳纶纤维环氧树脂复合材料。
实施例10性能测试
对实施例1~实施例9以及对比例1和对比例2得到的芳纶纤维环氧树脂复合材料测试其层间剪切强度、拉伸强度、弯曲强度和低速冲击韧性,测试结果如下表所示。其中层间剪切强度测试参照ASTM D2344标准,拉伸强度测试参照GB/T1040-2006标准,弯曲强度测试参照GB/T1449-2005标准,低速冲击韧性测试参照GB/T1043-2008标准。
如上表所示,采用未进行表面改性处理的PPTA纤维和未经GO增韧处理的环氧树脂进行复合制备的芳纶纤维环氧树脂复合材料(对比例1)的层间剪切强度(界面结合状态)、拉伸强度、弯曲强度和低速冲击韧性都显示数值较低;经过0.3mol/L邻苯二甲酸酐对PPTA纤维织物进行2h表面改性处理后和未经GO增韧处理的环氧树脂进行复合制备的芳纶纤维环氧树脂复合材料(对比例2)的各项性能较对比例1均有所提升;利用无水氯化铝(AlCl3)催化0.3mol/L邻苯二甲酸酐对PPTA纤维进行改性,改性时间为0.5h时,其复合材料(实施例1)层间剪切强度、拉伸强度、弯曲强度和低速冲击韧性均表现出最大值,复合材料整体性能最优,表明无水AlCl3可做邻苯二甲酸酐与PPTA纤维酰基化反应的催化剂,缩短改性时间,提高复合材料整体性能;利用无水氯化铝(AlCl3)催化0.3mol/L邻苯二甲酸酐对PPTA纤维进行改性,改性时间依次为1h、1.5h、2h时,其复合材料(实施例2、实施例3、实施例4)的层间剪切强度、拉伸强度、弯曲强度和低速冲击韧性逐渐下降,复合材料整体性能下降;在纤维催化改性0.5h的基础上,用不同含量的GO(0.2wt%、0.5wt%、0.8wt%、1wt%、2wt%)对DGEBA基体进行增韧处理,GO对芳纶纤维环氧树脂复合材料(实施例5、实施例6、实施例7、实施例8、实施例9)的拉伸强度呈消极影响,但当GO含量为0.2wt%时,复合材料的弯曲强度、层间剪切强度以及低速冲击韧性均为最大,达到所有改性处理时最优值。结合附图,图1中采用0.5h无水氯化铝催化邻苯二甲酸酐改性处理PPTA纤维时纤维表面SEM照片和图2中采2h无水氯化铝催化邻苯二甲酸酐改性处理PPTA纤维时纤维表面SEM照片对比可知,0.5h改性处理后纤维表面的突起结构、沟壑以及条纹较多,纤维表面粗糙度增加,利于与树脂的结合;催化改性时间过长时,刻蚀作用加强,纤维结构有明显损伤,不利于与树脂基体的复合及性能提升。
因此,本发明提供了一种芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性处理方法,设计巧妙,操作简单高效,流程简洁,设备要求较低,成本低,具有永久改性效果,制备的芳纶纤维环氧树脂表面改性复合材料具有良好界面结合状态和优异力学性能,适于工程化大规模推广应用。
综上,本发明的芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性组合物制备的改性芳纶纤维环氧树脂复合材料具有良好界面结合状态和优异力学性能,表面改性处理方法简单高效,具有永久改性效果,适于大规模推广应用。
由此可见,本发明的目的已经完整并有效的予以实现。本发明的功能及结构原理已在实施例中予以展示和说明,在不背离所述原理下,实施方式可作任意修改。所以,本发明包括了基于权利要求精神及权利要求范围的所有变形实施方式。
Claims (10)
1.一种芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性组合物,其特征在于,包括以下组分和重量份:
2.根据权利要求1所述的芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性组合物,其特征在于,所述芳纶纤维为芳纶纤维平纹编织布;所述邻苯二甲酸酐配制为邻苯二甲酸酐溶液进行使用;所述改性催化剂为无水氯化铝;所述环氧树脂选自双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂和双酚S型环氧树脂中的一种或多种;或者,所述固化剂为三乙烯四胺。
3.根据权利要求2所述的芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性组合物,其特征在于,所述邻苯二甲酸酐溶液的溶剂为无水乙醇。
4.根据权利要求2所述的芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性组合物,其特征在于,所述环氧树脂为双酚A二缩水甘油醚。
5.根据权利要求1所述的芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性组合物,其特征在于,所述芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性组合物还包括增韧剂,所述增韧剂为0.04重量份~0.4重量份。
6.根据权利要求5所述的芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性组合物,其特征在于,所述增韧剂为氧化石墨烯;或者,所述增韧剂为0.04重量份~0.16重量份。
7.一种芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性处理方法,其特征在于,采用根据权利要求1所述的芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性组合物,所述芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性处理方法包括以下步骤:
(1)将所述邻苯二甲酸酐充分溶解于无水乙醇中,得到邻苯二甲酸酐溶液;
(2)将经预处理的所述芳纶纤维浸泡在所述邻苯二甲酸酐溶液中,并分批加入所述改性催化剂,进行纤维改性处理,获得改性芳纶纤维;
(3)将所述固化剂加入所述环氧树脂中混合均匀,再与所述改性芳纶纤维固化成型,制得芳纶纤维环氧树脂表面改性复合材料。
8.根据权利要求7所述的芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性处理方法,其特征在于,所述纤维改性处理的时间为0.5h~1h,所述纤维改性处理的温度为80℃。
9.根据权利要求7所述的芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性处理方法,其特征在于,所述芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性组合物还包括增韧剂,所述增韧剂为0.04重量份~0.4重量份,在所述步骤(3)中,在将所述固化剂加入所述环氧树脂中之前,先将所述增韧剂加入所述环氧树脂中进行增韧处理。
10.一种芳纶纤维环氧树脂表面改性复合材料,其特征在于,采用根据权利要求7~权利要求9中任一项所述的芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性处理方法制备而成。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202310664760.1A CN116515252A (zh) | 2023-06-07 | 2023-06-07 | 芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性组合物、表面改性处理方法及表面改性复合材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202310664760.1A CN116515252A (zh) | 2023-06-07 | 2023-06-07 | 芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性组合物、表面改性处理方法及表面改性复合材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN116515252A true CN116515252A (zh) | 2023-08-01 |
Family
ID=87390399
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202310664760.1A Pending CN116515252A (zh) | 2023-06-07 | 2023-06-07 | 芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性组合物、表面改性处理方法及表面改性复合材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN116515252A (zh) |
-
2023
- 2023-06-07 CN CN202310664760.1A patent/CN116515252A/zh active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
VR et al. | Effect of silicon coupling grafted ferric oxide and e-glass fibre in thermal stability, wear and tensile fatigue behaviour of epoxy hybrid composite | |
CN110714330B (zh) | 多尺度碳纤维、增强增韧环氧复合材料及其制备方法 | |
CN106854343A (zh) | 玄武岩纤维与玻璃纤维混合增强树脂及其制备方法、应用 | |
CN111171520B (zh) | 改性碳纳米管增强形状记忆环氧树脂复合材料及其制备方法 | |
CN108035143B (zh) | 一种同时提高碳纤维环氧复合材料界面强度和韧性的方法 | |
CN112724466B (zh) | 一种玄武岩纤维增强聚乙烯树脂用浸润剂及其制备方法 | |
CN112694715B (zh) | 一种玻璃纤维复合材料及其制备方法 | |
CN116355182B (zh) | 舰载显控台用改性环氧树脂复合材料及制备方法和应用 | |
CN109608668A (zh) | 一种碳纤维/氧化石墨烯/环氧树脂预浸料及碳纤维复合材料的制备 | |
CN110105753A (zh) | 一种拉杆箱脚轮用碳纤增强尼龙复合材料及其制备方法 | |
CN114539959A (zh) | 一种环氧树脂胶粘剂及其制备方法 | |
CN113943473A (zh) | 一种高韧性环氧树脂组合物及其制备工艺 | |
CN113897029B (zh) | 一种高速风机叶片用玻璃钢预浸料 | |
CN111559137A (zh) | 一种硅烷表面改性的纤维增强金属复合板制备工艺 | |
CN113667275B (zh) | 一种改善的木质素环氧树脂/碳纤维复合材料及其制备方法 | |
CN117070051B (zh) | 适用于t800碳纤维的环氧树脂体系及其复合材料的制作方法 | |
CN113718528A (zh) | 一种磺化聚芳醚酮水性上浆剂及其制备方法和应用 | |
CN116515252A (zh) | 芳纶纤维环氧树脂复合材料表面改性组合物、表面改性处理方法及表面改性复合材料 | |
CN114292490B (zh) | 一种连续纤维增强热塑性复合材料及其制备方法与应用 | |
CN112029375B (zh) | 一种无机有机杂化聚合物防腐涂料及其制备方法 | |
CN114574161A (zh) | 一种用于刹车片的摩擦材料 | |
CN117865510B (zh) | 一种风电叶片用玻纤增强材料及其制备方法 | |
CN113214608A (zh) | 含硅芳炔树脂基复合材料及其制备方法和应用 | |
CN111778714B (zh) | 一种高性能纤维三相复合材料制备工艺 | |
CN115850620B (zh) | 一种玻璃钢的制备方法及一种玻璃钢 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination |