CN116496681A - 一种防腐、耐磨的改性聚酰胺树脂涂料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于涂料技术领域,公开了一种防腐、耐磨的改性聚酰胺树脂涂料及其制备方法。该改性聚酰胺树脂涂料包括A组分、B组分、C组分;A组分包括改性聚酰胺树脂;B组分按重量份数计包括环氧树脂20‑35份、水性羟基丙烯酸树脂10‑15份、二羟基聚二甲基硅氧烷15‑30份、填料40‑50份、助剂3‑10份、水80‑150份;C组分包括固化剂;改性聚酰胺树脂的制备方法为:将己内酰胺、六亚甲基二胺、己二酸、聚丙烯酸、碳纳米管、纳米碳化硅、催化剂、水,反应。由于本发明改性聚酰胺树脂涂料采用特定的组分构成,因此可形成厚的涂层,例如厚度为550‑750μm的涂层,涂层不出现开裂或脱落现象,具有良好的耐磨性和防腐性。
Description
技术领域
本发明属于涂料技术领域,特别涉及一种防腐、耐磨的改性聚酰胺树脂涂料及其制备方法。
背景技术
金属在生产生活中有极其广泛的应用,例如轮船、桥梁、化工储罐等,往往涉及金属(例如钢)的使用。然而,金属在使用过程中不可避免会遇到腐蚀问题。特别是在海水,以及化工酸、碱性介质中,金属更容易腐蚀。
现有技术中采用的金属防腐方法大多使用防腐涂料涂覆在金属表面形成防腐涂层进行防腐,也有些采用电化学的方法进行保护防腐。而其中采用防腐涂料进行防腐的方法更为广泛,该方法面临的问题是,往往需要较厚(例如500μm厚的涂层)的涂层才具有较好的防腐效果,然而厚度过大,则形成的涂层容易脱落或开裂,导致涂层的耐磨性大大降低,涂层耐磨性下降进一步会降低膜层的厚度,环境中的各种酸碱等腐蚀性介质又容易透过涂层,进一步会降低涂层的防腐性能。
因此,工业上亟需提供一种新的防腐涂料,其不仅可形成厚的涂层,厚涂层具备良好的防腐性能,而且还具有良好的耐磨性。
发明内容
本发明旨在至少解决上述现有技术中存在的技术问题之一。
本发明的第一个目的是提出一种防腐、耐磨的改性聚酰胺树脂涂料。
本发明的第二个目的是提出一种防腐、耐磨的改性聚酰胺树脂涂料的制备方法。
本发明的第三个目的是提出一种防腐、耐磨的改性聚酰胺树脂涂料的应用。
为实现上述目的,本发明提供以下技术方案:
一种防腐、耐磨的改性聚酰胺树脂涂料,包括A组分、B组分、C组分;
所述A组分包括改性聚酰胺树脂;
所述B组分按重量份数计,包括环氧树脂20-35份、水性羟基丙烯酸树脂10-15份、二羟基聚二甲基硅氧烷15-30份、填料40-50份、助剂3-10份、水80-150份;
所述C组分包括固化剂;
所述A组分、B组分、C组分的重量比为40-58:100:(3-20);
所述改性聚酰胺树脂的制备方法为:将己内酰胺、六亚甲基二胺、己二酸、聚丙烯酸、碳纳米管、纳米碳化硅、催化剂、水混合,反应,制得所述改性聚酰胺树脂。
本发明改性聚酰胺树脂涂料中,改性聚酰胺树脂、环氧树脂、水性羟基丙烯酸树脂均为成膜物质,改性聚酰胺树脂中的己内酰胺、六亚甲基二胺、己二酸可形成聚酰胺树脂,聚丙烯酸对碳纳米管、纳米碳化硅进行表面改性,使得碳纳米管、纳米碳化硅均匀分散在改性聚酰胺树脂基体中,形成“点-线”结构,涂料成膜后,进一步形成“点-线-面”结构,有助于涂料形成的涂层耐磨性的显著提高。
二羟基聚二甲基硅氧烷引入到涂料涂层中可与改性聚酰胺树脂、环氧树脂、水性羟基丙烯酸树脂形成网状结构的涂层,且与改性聚酰胺树脂中的碳纳米管交织,使得即使形成厚度超过500μm的涂层,涂层也不易脱落或开裂,显著改善了涂层的防腐性能。本发明改性聚酰胺树脂涂料形成的涂层中空间网状结构也有助于填料的均匀分散。因此,本发明制备的改性聚酰胺树脂涂料形成的涂层同时具备良好的防腐性和耐磨性,对酸、碱等介质均具有良好的防腐性能,即使厚涂超过500μm的涂层,涂层也不易脱落或开裂。
优选的,所述改性聚酰胺树脂的制备方法为:将己内酰胺、六亚甲基二胺、己二酸、聚丙烯酸、碳纳米管、纳米碳化硅、催化剂、水混合,在135-150℃下反应,制得所述改性聚酰胺树脂,其中,己内酰胺、六亚甲基二胺、己二酸、聚丙烯酸、碳纳米管、碳化硅、催化剂、水的重量比为1:(0.5-1.2):(0.5-1.2):(0.2-0.7):(0.1-0.5):(0.2-0.8):(0.1-0.3):(6-10)。
优选的,所述催化剂包括氢氧化钠和异佛尔酮二异氰酸酯。氢氧化钠和异佛尔酮二异氰酸酯的重量比为1:(0.2-0.6)。
优选的,所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂或双酚F型环氧树脂。
优选的,所述填料选自纳米硫酸钡、纳米硅酸钙、纳米二氧化钛中的至少一种。
优选的,所述填料用改性填料代替,改性填料的制备方法为:将填料、硅烷偶联剂、水、聚乙二醇混合。对填料进行改性有助于进一步提高涂料形成的涂层的防腐性能。
进一步优选的,所述改性填料的制备方法为:将填料、硅烷偶联剂、水、聚乙二醇按照重量比为10:(3-8):(20-40):(1-5)在60-80℃下搅拌混合5-10小时。对填料进行改性有助于进一步提高涂料形成的涂层的防腐性能。
优选的,所述硅烷偶联剂为KH550或KH560中的至少一种。
优选的,所述助剂包括消泡剂、分散剂、成膜助剂中的至少一种。
优选的,所述消泡剂为聚二甲基硅氧烷。
优选的,所述分散剂为聚丙烯酸铵盐或石蜡。
优选的,所述成膜助剂为丙二醇丁醚或丙二醇甲醚醋酸酯。
优选的,所述固化剂包括四乙烯三胺、三乙烯二胺、甲苯二异氰酸酯。
优选的,一种防腐、耐磨的改性聚酰胺树脂涂料,包括A组分、B组分、C组分;
所述A组分包括改性聚酰胺树脂;
所述B组分包括环氧树脂25-30份、水性羟基丙烯酸树脂10-15份、二羟基聚二甲基硅氧烷20-30份、填料40-50份、助剂5-10份、水80-150份;
所述C组分包括固化剂;
所述A组分、B组分、C组分的重量比为45-88:100:(5-20);
所述改性聚酰胺树脂的制备方法为:将己内酰胺、六亚甲基二胺、己二酸、聚丙烯酸、碳纳米管、纳米碳化硅、催化剂、水混合,在135-150℃下反应,制得所述改性聚酰胺树脂,其中,己内酰胺、六亚甲基二胺、己二酸、聚丙烯酸、碳纳米管、碳化硅、催化剂、水的重量比为1:(0.5-1.2):(0.5-1.2):(0.2-0.7):(0.1-0.5):(0.2-0.8):(0.1-0.3):(6-10)。
更优选的,一种防腐、耐磨的改性聚酰胺树脂涂料,包括A组分、B组分、C组分;
所述A组分包括改性聚酰胺树脂;
所述B组分包括环氧树脂25-30份、水性羟基丙烯酸树脂10-15份、二羟基聚二甲基硅氧烷20-30份、改性填料40-50份、助剂5-10份、水40-60份;
所述C组分包括固化剂;
所述A组分、B组分、C组分的重量比为45-88:100:(5-20);
所述改性聚酰胺树脂的制备方法为:将己内酰胺、六亚甲基二胺、己二酸、聚丙烯酸、碳纳米管、纳米碳化硅、催化剂、水混合,混合时的搅拌速度为500-1000转/分钟,在135-150℃下反应5.5-6.5小时,制得所述改性聚酰胺树脂,其中,己内酰胺、六亚甲基二胺、己二酸、聚丙烯酸、碳纳米管、碳化硅、催化剂、水的重量比为1:(0.5-1.0):(0.5-1.0):(0.4-0.7):(0.2-0.5):(0.4-0.8):(0.1-0.3):(6-10);
改性填料的制备方法为:将填料、硅烷偶联剂、水、聚乙二醇按照重量比为10:(4-8):(25-40):(2-5)在60-80℃下搅拌混合5-10小时,搅拌混合的速度为400-600转/分钟。
一种防腐、耐磨的改性聚酰胺树脂涂料的制备方法,包括以下步骤:
将环氧树脂、水性羟基丙烯酸树脂、二羟基聚二甲基硅氧烷、填料、助剂、水搅拌混合,获得B组分,A组分、B组分和C组分构成所述改性聚酰胺树脂涂料。
所述改性聚酰胺树脂涂料在使用时,将A组分、B组分和C组分混合,然后涂覆在基底上,固化,即可形成涂层。
优选的,所述基底为金属或陶瓷。
优选的,所述金属包括钢、铝合金、镁合金等。
上述改性聚酰胺树脂涂料在防腐领域中的应用。
优选的,所述防腐领域包括海水防腐或化工设备防腐。
相对于现有技术,本发明的有益效果如下:
由于本发明所述改性聚酰胺树脂涂料采用特定的组分构成,因此,本发明所述改性聚酰胺树脂涂料可形成厚的涂层,例如厚度为550-750μm的涂层,涂层不出现开裂或脱落现象,具有良好的耐磨性和防腐性。
将本发明所述改性聚酰胺树脂涂料应用于化工设备防腐时,由于化工设备有些情况是具有较高温度的,本发明所述改性聚酰胺树脂涂料在化工设备表面形成的涂层可耐受60-70℃高温后,依然保持良好的防腐性能。
具体实施方式
为了让本领域技术人员更加清楚明白本发明所述技术方案,现列举以下实施例进行说明。需要指出的是,以下实施例对本发明要求的保护范围不构成限制作用。
以下实施例、对比例中所用的原料、试剂或装置如无特殊说明,都可从常规商业途径得到,或者可通过现有已知方法得到。
实施例1
一种防腐、耐磨的改性聚酰胺树脂涂料,包括A组分、B组分、C组分;
A组分为改性聚酰胺树脂;
B组分,按重量份数计,为环氧树脂(双酚A型环氧树脂)26份、水性羟基丙烯酸树脂12份、二羟基聚二甲基硅氧烷20份、填料45份(纳米硫酸钡25份、纳米二氧化钛20份)、助剂5份(聚二甲基硅氧烷3份、石蜡1份、丙二醇丁醚1份)、水100份;
C组分为固化剂(三乙烯二胺、甲苯二异氰酸酯重量比为3:2);
A组分、B组分、C组分的重量比为48:100:5;
改性聚酰胺树脂的制备方法为:将己内酰胺、六亚甲基二胺、己二酸、聚丙烯酸、碳纳米管、纳米碳化硅、催化剂、水混合,混合时的搅拌速度为800转/分钟,混合30分钟,然后在145℃下反应5.5小时,制得改性聚酰胺树脂,其中,己内酰胺、六亚甲基二胺、己二酸、聚丙烯酸、碳纳米管、碳化硅、催化剂(催化剂为氢氧化钠和异佛尔酮二异氰酸酯,重量比为1:0.3)、水的重量比为1:0.6:0.6:0.3:0.3:0.3:0.2:10。
一种防腐、耐磨的改性聚酰胺树脂涂料的制备方法,包括以下步骤:
将环氧树脂、水性羟基丙烯酸树脂、二羟基聚二甲基硅氧烷、填料、助剂、水搅拌混合,获得B组分,A组分、B组分和C组分构成改性聚酰胺树脂涂料。
改性聚酰胺树脂涂料在使用时,将A组分、B组分和C组分按照重量比为48:100:5的比例混合,然后涂覆在基底上,固化,即可形成涂层。
实施例2
一种防腐、耐磨的改性聚酰胺树脂涂料,包括A组分、B组分、C组分;
A组分为改性聚酰胺树脂;
B组分,按重量份数计,为环氧树脂(双酚F型环氧树脂)30份、水性羟基丙烯酸树脂14份、二羟基聚二甲基硅氧烷22份、填料48份(纳米硫酸钡28份、纳米二氧化钛20份)、助剂8份(聚二甲基硅氧烷4份、石蜡2份、丙二醇丁醚2份)、水120份;
C组分为固化剂(三乙烯二胺、甲苯二异氰酸酯重量比为3:2);
A组分、B组分、C组分的重量比为48:100:5;
改性聚酰胺树脂的制备方法为:将己内酰胺、六亚甲基二胺、己二酸、聚丙烯酸、碳纳米管、纳米碳化硅、催化剂、水混合,混合时的搅拌速度为1000转/分钟,混合20分钟,然后在140℃下反应5.5小时,制得改性聚酰胺树脂,其中,己内酰胺、六亚甲基二胺、己二酸、聚丙烯酸、碳纳米管、碳化硅、催化剂(催化剂为氢氧化钠和异佛尔酮二异氰酸酯,重量比为1:0.4)、水的重量比为1:0.7:0.7:0.5:0.3:0.4:0.2:9。
一种防腐、耐磨的改性聚酰胺树脂涂料的制备方法,包括以下步骤:
将环氧树脂、水性羟基丙烯酸树脂、二羟基聚二甲基硅氧烷、填料、助剂、水搅拌混合,获得B组分,A组分、B组分和C组分构成改性聚酰胺树脂涂料。
实施例3
一种防腐、耐磨的改性聚酰胺树脂涂料,包括A组分、B组分、C组分;
A组分为改性聚酰胺树脂;
B组分,按重量份数计,为环氧树脂(双酚A型环氧树脂)26份、水性羟基丙烯酸树脂12份、二羟基聚二甲基硅氧烷20份、改性填料45份、助剂5份(聚二甲基硅氧烷3份、石蜡1份、丙二醇丁醚1份)、水100份;
C组分为固化剂(三乙烯二胺、甲苯二异氰酸酯重量比为3:2);
A组分、B组分、C组分的重量比为48:100:5;
改性聚酰胺树脂的制备方法为:将己内酰胺、六亚甲基二胺、己二酸、聚丙烯酸、碳纳米管、纳米碳化硅、催化剂、水混合,混合时的搅拌速度为800转/分钟,混合30分钟,然后在145℃下反应5.5小时,制得改性聚酰胺树脂,其中,己内酰胺、六亚甲基二胺、己二酸、聚丙烯酸、碳纳米管、碳化硅、催化剂(催化剂为氢氧化钠和异佛尔酮二异氰酸酯,重量比为1:0.3)、水的重量比为1:0.6:0.6:0.3:0.3:0.3:0.2:10;
改性填料的制备方法为:将填料(填料为纳米硫酸钡与纳米二氧化钛按照重量比为5:4的比例混合)、硅烷偶联剂KH550、水、聚乙二醇按照重量比为10:5:30:4在70℃下搅拌混合6小时,搅拌混合的速度为600转/分钟,制得改性填料。
一种防腐、耐磨的改性聚酰胺树脂涂料的制备方法,包括以下步骤:
将环氧树脂、水性羟基丙烯酸树脂、二羟基聚二甲基硅氧烷、改性填料、助剂、水搅拌混合,获得B组分,A组分、B组分和C组分构成改性聚酰胺树脂涂料。
实施例4
一种防腐、耐磨的改性聚酰胺树脂涂料,包括A组分、B组分、C组分;
A组分为改性聚酰胺树脂;
B组分,按重量份数计,为环氧树脂(双酚F型环氧树脂)30份、水性羟基丙烯酸树脂14份、二羟基聚二甲基硅氧烷22份、改性填料48份(纳米硫酸钡28份、纳米二氧化钛20份)、助剂8份(聚二甲基硅氧烷4份、石蜡2份、丙二醇丁醚2份)、水120份;
C组分为固化剂(三乙烯二胺、甲苯二异氰酸酯重量比为3:2);
A组分、B组分、C组分的重量比为48:100:5;
改性聚酰胺树脂的制备方法为:将己内酰胺、六亚甲基二胺、己二酸、聚丙烯酸、碳纳米管、纳米碳化硅、催化剂、水混合,混合时的搅拌速度为1000转/分钟,混合20分钟,然后在140℃下反应5.5小时,制得改性聚酰胺树脂,其中,己内酰胺、六亚甲基二胺、己二酸、聚丙烯酸、碳纳米管、碳化硅、催化剂(催化剂为氢氧化钠和异佛尔酮二异氰酸酯,重量比为1:0.4)、水的重量比为1:0.7:0.7:0.5:0.3:0.4:0.2:9;
改性填料的制备方法为:将填料(填料为纳米硫酸钡与纳米二氧化钛按照重量比为7:5的比例混合)、硅烷偶联剂KH560、水、聚乙二醇按照重量比为10:6:32:5在75℃下搅拌混合6小时,搅拌混合的速度为600转/分钟,制得改性填料。
一种防腐、耐磨的改性聚酰胺树脂涂料的制备方法,包括以下步骤:
将环氧树脂、水性羟基丙烯酸树脂、二羟基聚二甲基硅氧烷、改性填料、助剂、水搅拌混合,获得B组分,A组分、B组分和C组分构成改性聚酰胺树脂涂料。
对比例1
与实施例1相比,对比例1的区别仅在于用等量的石墨烯代替碳纳米管,其余过程与实施例1相同。
对比例2
与实施例1相比,对比例2的区别仅在于用等量的聚乙二醇400代替聚丙烯酸,且用等量的纳米氮化硼粉和纳米钴粉分别代替碳纳米管、纳米碳化硅,其余过程与实施例1相同。
效果测试
1.防腐性测试
取实施例1、实施例3、对比例1-2制备的改性聚酰胺树脂涂料参照标准GB/T 6739-2006测试涂层硬度,参照标准GB/T 1763-89测试涂层耐盐水性,参照标准GB/T1771-91测试耐盐雾性,参照标准GB/T 1763-79测试耐酸碱性,参照标准GB/T 1734-1993测试抗氯离子渗透性,结果如表1所示。
表1
从表1可以看出,本发明实施例制备的改性聚酰胺树脂涂料形成的涂层相对对比例1-2而言,具有良好的防腐性。
2.耐磨性测试
测试实施例1和对比例1形成的600μm厚度的涂层的耐磨性,耐磨性测试参照国家标准GB1768-(79)88规定漆膜耐磨性能的方法,采用涂层耐磨仪,在负载(750g)下橡胶砂轮打磨涂层转数达到1000-1500转,测得实施例1和对比例1对应的涂层质量损失分别为0.01g/500r、0.06g/500r。即实施例1对应涂层的耐磨性明显优于对比例1。
另外,取实施例3制备的改性聚酰胺树脂涂料,涂覆在钢板上,固化后形成厚度为700μm的涂层,不出现开裂或脱落现象。然后将该钢板浸泡在60℃的8%质量浓度的氢氧化钠溶液中24小时,取出,观察钢板表面的涂层依然不出现开裂或脱落现象。然后按照上述耐磨性的测试方法测试涂层的耐磨性,涂层的质量损失分别为0.01g/500r。由此可见,实施例3制备的改性聚酰胺树脂涂料不仅可以厚涂,而且厚涂形成的涂层具有良好的耐高温碱性溶液的效果,且即使经过高温碱性溶液浸泡,涂层依然具有良好的耐磨性。
Claims (10)
1.一种防腐、耐磨的改性聚酰胺树脂涂料,其特征在于,包括A组分、B组分、C组分;
所述A组分包括改性聚酰胺树脂;
所述B组分按重量份数计,包括环氧树脂20-35份、水性羟基丙烯酸树脂10-15份、二羟基聚二甲基硅氧烷15-30份、填料40-50份、助剂3-10份、水80-150份;
所述C组分包括固化剂;
所述A组分、B组分、C组分的重量比为40-58:100:(3-20);
所述改性聚酰胺树脂的制备方法为:将己内酰胺、六亚甲基二胺、己二酸、聚丙烯酸、碳纳米管、纳米碳化硅、催化剂、水混合,反应,制得所述改性聚酰胺树脂。
2.根据权利要求1所述的防腐、耐磨的改性聚酰胺树脂涂料,其特征在于,所述改性聚酰胺树脂的制备方法为:将己内酰胺、六亚甲基二胺、己二酸、聚丙烯酸、碳纳米管、纳米碳化硅、催化剂、水混合,在135-150℃下反应,制得所述改性聚酰胺树脂,其中,己内酰胺、六亚甲基二胺、己二酸、聚丙烯酸、碳纳米管、碳化硅、催化剂、水的重量比为1:(0.5-1.2):(0.5-1.2):(0.2-0.7):(0.1-0.5):(0.2-0.8):(0.1-0.3):(6-10)。
3.根据权利要求1所述的防腐、耐磨的改性聚酰胺树脂涂料,其特征在于,所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂或双酚F型环氧树脂。
4.根据权利要求1所述的防腐、耐磨的改性聚酰胺树脂涂料,其特征在于,所述填料选自纳米硫酸钡、纳米硅酸钙、纳米二氧化钛中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的防腐、耐磨的改性聚酰胺树脂涂料,其特征在于,所述填料用改性填料代替,改性填料的制备方法为:将填料、硅烷偶联剂、水、聚乙二醇混合。
6.根据权利要求1所述的防腐、耐磨的改性聚酰胺树脂涂料,其特征在于,所述助剂包括消泡剂、分散剂、成膜助剂中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的防腐、耐磨的改性聚酰胺树脂涂料,其特征在于,包括A组分、B组分、C组分;
所述A组分包括改性聚酰胺树脂;
所述B组分包括环氧树脂25-30份、水性羟基丙烯酸树脂10-15份、二羟基聚二甲基硅氧烷20-30份、填料40-50份、助剂5-10份、水80-150份;
所述C组分包括固化剂;
所述A组分、B组分、C组分的重量比为45-88:100:(5-20);
所述改性聚酰胺树脂的制备方法为:将己内酰胺、六亚甲基二胺、己二酸、聚丙烯酸、碳纳米管、纳米碳化硅、催化剂、水混合,在135-150℃下反应,制得所述改性聚酰胺树脂,其中,己内酰胺、六亚甲基二胺、己二酸、聚丙烯酸、碳纳米管、碳化硅、催化剂、水的重量比为1:(0.5-1.2):(0.5-1.2):(0.2-0.7):(0.1-0.5):(0.2-0.8):(0.1-0.3):(6-10)。
8.权利要求1-7任一项所述的防腐、耐磨的改性聚酰胺树脂涂料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
将环氧树脂、水性羟基丙烯酸树脂、二羟基聚二甲基硅氧烷、填料、助剂、水搅拌混合,获得B组分,A组分、B组分和C组分构成所述改性聚酰胺树脂涂料。
9.权利要求1-7任一项所述的防腐、耐磨的改性聚酰胺树脂涂料在防腐领域中的应用。
10.根据权利要求9所述的应用,其特征在于,所述防腐领域包括海水防腐或化工设备防腐。
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