CN116479546B - 一种无溶剂制备碳纤维材料的方法、钠离子电池组 - Google Patents

一种无溶剂制备碳纤维材料的方法、钠离子电池组 Download PDF

Info

Publication number
CN116479546B
CN116479546B CN202310722917.1A CN202310722917A CN116479546B CN 116479546 B CN116479546 B CN 116479546B CN 202310722917 A CN202310722917 A CN 202310722917A CN 116479546 B CN116479546 B CN 116479546B
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbon fiber
fiber material
solvent
sodium ion
ion battery
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202310722917.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN116479546A (zh
Inventor
周亮
安琴友
张磊
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sanya Science and Education Innovation Park of Wuhan University of Technology
Original Assignee
Sanya Science and Education Innovation Park of Wuhan University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sanya Science and Education Innovation Park of Wuhan University of Technology filed Critical Sanya Science and Education Innovation Park of Wuhan University of Technology
Priority to CN202310722917.1A priority Critical patent/CN116479546B/zh
Publication of CN116479546A publication Critical patent/CN116479546A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN116479546B publication Critical patent/CN116479546B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F9/00Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
    • D01F9/08Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
    • D01F9/12Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof
    • D01F9/14Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments
    • D01F9/20Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from polyaddition, polycondensation or polymerisation products
    • D01F9/24Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from polyaddition, polycondensation or polymerisation products from macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G12/00Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08G12/02Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
    • C08G12/04Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
    • C08G12/06Amines
    • C08G12/08Amines aromatic
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/054Accumulators with insertion or intercalation of metals other than lithium, e.g. with magnesium or aluminium
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H01M4/587Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/027Negative electrodes
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

本发明涉及一种无溶剂制备碳纤维材料的方法、钠离子电池组,制备步骤如下:首先取间苯二胺、六亚甲基四胺、F127嵌段共聚物混合均匀并研磨,得到混合原料;再将混合原料装入反应釜中,经高温聚合,冷却后即得到胺醛树脂材料;最后将所述胺醛树脂材料置于保护气氛下高温烧结,冷却后得到碳纤维材料。整个工艺简单,无需使用溶剂,具有无废液污染、操作简易、安全性高、选择性高、反应效率高的优点。将此碳纤维材料应用于钠离子电池中,钠离子电池具有客观的循环性能和比容量。

Description

一种无溶剂制备碳纤维材料的方法、钠离子电池组
技术领域
本发明涉及钠离子电池技术领域,具体涉及一种无溶剂制备碳纤维材料的方法、钠离子电池组。
背景技术
近年来, 资源与环境问题已经成为人类社会可持续发展的主要挑战之一。太阳能和风能等可再生能源具有较大的波动性、间歇性和不稳定性,因此发展大规模储能对新能源的高效利用具有重要意义。在众多储能技术中,电化学储能技术中的二次电池具有易模块化、能量转换效率高、灵活便携和环境友好等优点,被认为是最有前景的储能技术之一。
当前,锂离子电池由于较高的能量密度已在3C类电子产品,电动交通工具以及大规模储能等领域取得广泛应用,但其受到资源储量的限制难以同时支撑多领域的需求。值得关注的是,钠离子电池与锂离子电池具有相似工作原理,可以兼容锂离子电池现有生产设备,且具有储量丰富、分布广泛、成本低廉等优势。不仅如此,经研究发现,钠离子电池还具有较好的功率特性、宽温度范围适应性、高安全性和无过放电问题等优点,得到科研和产业界的重点关注。一般来说,硬碳材料作为负极可表现出与石墨嵌锂相当的容量,在钠离子电池中受到广泛关注。此类硬碳负极可以通过碳化聚合物类前驱体而得到,从而形成微观结构可调的碳材料。传统的聚合物类前驱体合成方法包括水热碳化、喷雾干燥、喷雾热解、液相聚合、硬模板法等,这些方法在合成过程中无一例外地用到了大量的溶剂,存在废液处理难、成本高、能耗大、规模化制备难等问题。而廉价易得的生物质碳,原料来源均一性和电极中存在杂质等问题还需要进一步解决。因此实现大批量高纯度碳纤维材料的简易制备,开发钠离子电池为主的大规模储能应用方法备受瞩目。
发明内容
本发明提供了一种无溶剂制备碳纤维材料的方法、钠离子电池组,以间苯二胺、六亚甲基四胺为前驱体、F127嵌段共聚物为表面活性剂在反应釜中自组装聚合,得到碳纤维材料。整个工艺简单,无需使用溶剂,具有无废液污染、操作简易、安全性高、选择性高、反应效率高的优点。
本发明解决上述技术问题的方案如下:一种无溶剂制备碳纤维材料的方法,包括以下步骤:
1)取间苯二胺、六亚甲基四胺、F127嵌段共聚物混合均匀并研磨,得到混合原料;
2)将混合原料装入反应釜中,经高温聚合,冷却后即得到胺醛树脂材料;
3)将所述胺醛树脂材料置于刚玉炉内,在保护气氛下高温烧结,冷却后得到碳纤维材料。
优选的,所述步骤1),间苯二胺、六亚甲基四胺、F127嵌段共聚物的质量比为3:2-4:20-40。
优选的,所述步骤1),间苯二胺、六亚甲基四胺、F127嵌段共聚物的质量比为3:2:40。
优选的,所述步骤2),高温聚合的反应温度为120-200 ℃,反应时间为2-24 h。
优选的,所述步骤2),高温聚合的反应温度为200 ℃,反应时间为24 h。
优选的,所述步骤3),高温烧结的温度为600-2000 ℃,烧结时间为2-24 h。
优选的,所述步骤3),高温烧结的温度为1400℃,烧结时间为2 h。
优选的,所述步骤3),碳纤维材料的长度为5-20 μm。
一种电池组,包括多个电池、绝缘板、散热板与保护电路板,所述电池为钠离子电池,所述钠离子电池的负极的原材料包括由上所述的无溶剂制备碳纤维材料的方法制得的碳纤维材料。
本发明的有益效果如下:
(1)本发明污染小:无需外加任何反应溶剂,从而避免了溶剂的挥发和废液的排放,符合无毒、无害条件下进行化学反应的绿色化学理念;
(2)本发明安全性高:无需外加任何反应溶剂,从而避免了反应过程中产生自生压力过高的问题;反应过程中毒性气体的产生量低,满足了在化工生产过程中应使安全隐患最小的绿色化学原则;
(3)发明操作简易:只需将固态原料进行机械混合、研磨,将其密封于反应釜与管式炉烧结即可。
(4)本发明原料转化率高:通过控制前驱的物料配比,产物均一性效果会更加良好,无多余杂质。
(5)将此碳纤维材料应用于钠离子电池中,表现出可观的循环性能和比容量。
上述说明仅是本发明技术方案的概述,为了能够更清楚了解本发明的技术手段,并可依照说明书的内容予以实施,以下以本发明的较佳实施例并配合附图详细说明如后。本发明的具体实施方式由以下实施例及其附图详细给出。
附图说明
此处所说明的附图用来提供对本发明的进一步理解,构成本申请的一部分,本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明,并不构成对本发明的不当限定。在附图中:
图1为实施例1制备的碳纤维材料SEM图;
图2为实施例2制备的碳纤维材料SEM图;
图3为实施例3制备的碳纤维材料SEM图;
图4为实施例4制备的碳纤维材料SEM图;
图5为实施例1制备的碳纤维材料作为钠离子半电池的充放电曲线图;
图6为实施例1制备的碳纤维材料作为钠离子半电池的不同电流密度下的充放电曲线图;
图7为实施例1制备的碳纤维材料作为钠离子半电池的循环曲线图;
图8为实施例1制备的碳纤维材料作为钠离子半电池的不同电流密度下循环曲线图。
具体实施方式
以下结合附图对本发明的原理和特征进行描述,所举实例只用于解释本发明,并非用于限定本发明的范围。
本发明的作用机理为:纤维状聚合物的合成是基于胺醛树脂的熔融聚合和胺醛树脂及F127在高温反应釜中自组装聚合。在熔融聚合中,选用间苯二胺和六亚甲基四胺作为前驱体,同时以表面活性剂F127为结构导向剂来精准控制树脂生长。间苯二胺含有更多的氮元素,可以得到更高的活性位密度,间苯二胺高温下熔融,六亚甲基四胺缓慢水解为甲醛和氨气,原位生成的甲醛在氨气的催化下与间苯二胺发生聚合反应。并且有利于实现原位的氮掺杂,进而增加钠存储位点和提高钠存储容量。
实施例1
本实施例提供一种无溶剂碳纤维状材料的制备方法,包括如下步骤:
1)称取0.3 g间苯二胺、0.2 g六亚甲基四胺、4 g普朗尼克F-127放入研体,通过研磨,得到均匀混合物样品;
2)将步骤1)所得均匀混合物样品装入反应釜,200 ℃高温聚合24 h并冷却后得到纤维状胺醛树脂。
3)将纤维状胺醛树脂材料置于刚玉炉内,在氮/氩气氛下1400℃烧结2 h,冷却后得到碳纤维材料。
将碳纤维材料置于扫描电镜下观察形貌,如图1所示,本实施例制备的碳纤维材料SEM图,可见分散性和均一性较为良好,长度10微米左右的纤维状聚合物。
实施例2
本实施例提供一种无溶剂碳纤维状材料的制备方法,基本同实施例1,不同之处在于:步骤2)中,聚合时长为2 h。
将纤维状聚合物置于扫描电镜下观察形貌,如图2所示,本实施例制备的纤维状聚合物SEM图,可见分散性和均一性较为良好,为纤维长度较短的生长初期阶段。
实施例3
本实施例提供一种无溶剂碳纤维状材料的制备方法,基本同实施例1,不同之处在于:步骤2)中,反应温度为160 ℃。
将纤维状聚合物置于扫描电镜下观察形貌,如图3所示,本实施例制备的纤维状聚合物SEM图,可见长径比较短的棒状结构,表明温度较低,限制聚合物的线性生长。
实施例4
本发明提供一种无溶剂法碳纤维材料的制备方法,基本同实施例1,不同之处在于:步骤3)中,将所述纤维状胺醛树脂材料装入刚玉磁舟,再置于管式炉中,在氮气气氛下经高温烧结,冷却后得到碳纤维材料。
将碳纤维材料置于扫描电镜下观察形貌,如图4所示,本实施例制备的碳纤维材料SEM图,可见分散性和均一性较为良好,长度10微米左右的纤维状聚合物。
实施例5
本实施例提供一种钠离子半电池,钠离子电池的活性材料为实施例1制备的碳纤维材料,钠片作为参比电极和对电极,玻璃纤维隔膜置于在正负极之间。
测试钠离子电池充放电性能,如图5所示,为半电池充放电曲线,其在50 mA/g电流密度下具有明显的充放电平台,并实现最高430 mAh/g的可逆比容量。如图6所示,钠离子电池的充放电曲线,可见在不同电流密度下的充放电曲线,并实现最高440 mAh/g的可逆比容量。
测试钠离子电池的循环性能,如图7所示,为钠离子电池循环曲线,可见在小电流循环150圈后可逆比容量保持在380 mAh/g。如图8所示,为钠离子电池不同电流密度下的循环曲线,可见在最大800 mA/g的电流密度下,放电比容量仍然保持在260 mAh/g。
以上所述,仅为本发明的较佳实施例而已,并非对本发明作任何形式上的限制;凡本行业的普通技术人员均可按说明书附图所示和以上所述而顺畅地实施本发明;但是,凡熟悉本专业的技术人员在不脱离本发明技术方案范围内,利用以上所揭示的技术内容而做出的些许更动、修饰与演变的等同变化,均为本发明的等效实施例;同时,凡依据本发明的实质技术对以上实施例所作的任何等同变化的更动、修饰与演变等,均仍属于本发明的技术方案的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种无溶剂制备碳纤维材料的方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)按照质量比为3:2-4:20-40称取间苯二胺、六亚甲基四胺、F127嵌段共聚物混合均匀并研磨,得到混合原料;
2)将混合原料装入反应釜中,于200 ℃聚合24 h,冷却后即得到胺醛树脂材料;
3)将所述胺醛树脂材料置于保护气氛下于1400℃烧结2 h,冷却后得到碳纤维材料。
2.根据权利要求1所述一种无溶剂制备碳纤维材料的方法,其特征在于,所述步骤1),间苯二胺、六亚甲基四胺、F127嵌段共聚物的质量比为3:2:40。
3.根据权利要求1所述一种无溶剂制备碳纤维材料的方法,其特征在于,所述步骤3),保护气为氮气、氩气中的一种或两种的混合气。
4.根据权利要求1所述一种无溶剂制备碳纤维材料的方法,其特征在于,所述步骤3),碳纤维材料的长度为5-20 μm。
5.一种电池组,包括多个电池、绝缘板、散热板与保护电路板,其特征在于,所述电池为钠离子电池,所述钠离子电池的负极的原材料包括由如权利要求1-4任一所述的无溶剂制备碳纤维材料的方法制得的碳纤维材料。
CN202310722917.1A 2023-06-19 2023-06-19 一种无溶剂制备碳纤维材料的方法、钠离子电池组 Active CN116479546B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202310722917.1A CN116479546B (zh) 2023-06-19 2023-06-19 一种无溶剂制备碳纤维材料的方法、钠离子电池组

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202310722917.1A CN116479546B (zh) 2023-06-19 2023-06-19 一种无溶剂制备碳纤维材料的方法、钠离子电池组

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN116479546A CN116479546A (zh) 2023-07-25
CN116479546B true CN116479546B (zh) 2023-08-22

Family

ID=87223507

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202310722917.1A Active CN116479546B (zh) 2023-06-19 2023-06-19 一种无溶剂制备碳纤维材料的方法、钠离子电池组

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN116479546B (zh)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007254243A (ja) * 2006-03-25 2007-10-04 Univ Of Miyazaki レゾルシノール系ポリマーを前駆体とした中空状炭素粒子とその製造方法および用途
CN110140253A (zh) * 2016-10-26 2019-08-16 新加坡国立大学 不易燃的钠离子电池
CN111762772A (zh) * 2020-07-28 2020-10-13 武汉理工大学 一种无溶剂法微米碳球材料的制备方法
CN113649011A (zh) * 2021-07-29 2021-11-16 武汉理工大学 一种非贵金属碳基催化剂及其制备方法与应用
CN114906838A (zh) * 2022-04-08 2022-08-16 武汉理工大学 无溶剂法蝌蚪状非对称碳基纳米材料的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007254243A (ja) * 2006-03-25 2007-10-04 Univ Of Miyazaki レゾルシノール系ポリマーを前駆体とした中空状炭素粒子とその製造方法および用途
CN110140253A (zh) * 2016-10-26 2019-08-16 新加坡国立大学 不易燃的钠离子电池
CN111762772A (zh) * 2020-07-28 2020-10-13 武汉理工大学 一种无溶剂法微米碳球材料的制备方法
CN113649011A (zh) * 2021-07-29 2021-11-16 武汉理工大学 一种非贵金属碳基催化剂及其制备方法与应用
CN114906838A (zh) * 2022-04-08 2022-08-16 武汉理工大学 无溶剂法蝌蚪状非对称碳基纳米材料的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN116479546A (zh) 2023-07-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108598390B (zh) 一种锂硫电池用正极材料的制备方法及锂硫电池
US11670774B2 (en) Pitch-based negative electrode material for sodium-ion battery, and preparation method therefor and applications thereof
CN107248569B (zh) 以1-乙基-3-甲基咪唑二氰胺为碳源制得的锑/氮掺杂碳复合物及其制备方法和应用
CN106129337B (zh) 一种磷酸铁锂锂离子电池正极电极的制备方法
CN102082272A (zh) 一种含硬碳包覆的锂离子电池负极材料及其制备方法
CN109037603B (zh) 一种新型的沥青基球形多孔掺杂改性硬碳负极材料的方法
CN104638240A (zh) 一种锂离子电池硅碳复合负极材料的制备方法及其产品
CN111261833B (zh) 自支撑金属锂负极及其制备和应用
CN107464938B (zh) 一种具有核壳结构的碳化钼/碳复合材料及其制备方法和在锂空气电池中的应用
CN111446448A (zh) 一种基于共轭羰基的聚酰亚胺/石墨烯复合锂离子电池负极材料的制备方法
CN102110813B (zh) 锂离子电池负极石墨材料及其制备方法
CN115010109B (zh) 酚醛环氧树脂基硬碳材料的制法和硬碳材料及钠离子电池
CN110931744B (zh) 一种硅碳负极材料及其制备方法
CN113023686A (zh) 一种应用于钠离子电池的N掺杂多孔碳负载ZnSe电极材料
CN114242961B (zh) 一种石墨烯/硅的氧化物包覆纳米硅复合材料及制备方法与应用
Li et al. Preparation and lithium storage of anthracite-based graphite anode materials
CN108767249B (zh) 一种硬碳电极材料的制备方法
CN116479546B (zh) 一种无溶剂制备碳纤维材料的方法、钠离子电池组
CN114242962B (zh) 一种正硅酸锂和碳包覆纳米硅复合材料及其制备方法与应用
CN111725467A (zh) 锂硫电池复合涂层隔膜及其制备方法和应用
CN113321199B (zh) 聚苯并恶嗪-共甲酚基聚合物衍生的硬碳微球、其制备方法和应用
CN115425194A (zh) 一种碲化铁/碳纳米纤维复合材料及其制备方法和在钠离子电池中的应用
CN110600738B (zh) 一种制备低温锂离子电池硬碳负极材料的方法
CN113346050A (zh) 硅碳负极极片及其制备方法与应用
Zheng et al. Molybdenum-tellurite oxide glass: synthesis and applications for lithium-ion batteries and Zn-air batteries

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant