CN116463029B - 抗菌涂料及其制备方法、抗菌玻璃及其制备方法和车辆 - Google Patents
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Abstract
本申请提供一种抗菌涂料及其制备方法、抗菌玻璃及其制备方法和车辆,按抗菌涂料的质量份计,抗菌涂料包括20份‑30份的亲水性环氧树脂、6份‑15份的环氧树脂固化剂、2份‑4份的抗菌剂、2份‑5份的硅烷偶联剂、50份‑70份的溶剂、2份‑4份的抗氧化剂和0.5份‑1份的阻聚剂;抗菌剂为复合抗菌剂,复合抗菌剂包括内核和包覆于内核的外表面的壳层,内核为改性银颗粒,壳层具有多孔结构,壳层中嵌有纳米二氧化钛。利用该抗菌涂料形成的抗菌玻璃同时兼具抗菌和去除甲醛等有害气体的功效,在车辆、家用电器、建筑内饰等领域具有较好的应用场景。
Description
技术领域
本申请涉及玻璃涂料技术领域,尤其涉及一种抗菌涂料及其制备方法、抗菌玻璃及其制备方法和车辆。
背景技术
公共卫生是关系到人民大众健康的公共事业。近年来,随着我国人民生活水平提高,对健康卫生的需求也进一步提升。在车辆、家用电器、建筑内饰等领域,对于一些空气环境相对封闭的应用场景如在车辆内,如何改善其内部的空气质量、杀死有害的细菌成为一项急需解决的课题。
发明内容
本申请的目的是提供一种抗菌涂料及其制备方法、抗菌玻璃及其制备方法和车辆,利用该抗菌涂料形成的抗菌玻璃同时兼具抗菌和去除甲醛等有害气体的功效,在车辆、家用电器、建筑内饰等领域具有较好的应用场景。
本申请实施例提供一种抗菌涂料,按抗菌涂料的质量份计,抗菌涂料包括20份-30份的亲水性环氧树脂、6份-15份的环氧树脂固化剂、2份-4份的抗菌剂、2份-5份的硅烷偶联剂、50份-70份的溶剂、2份-4份的抗氧化剂和0.5份-1份的阻聚剂;
抗菌剂为复合抗菌剂,复合抗菌剂包括内核和包覆于内核的外表面的壳层,内核为改性银颗粒,壳层具有多孔结构,壳层中嵌有纳米二氧化钛。
本申请实施例提供的抗菌涂料中,复合抗菌剂中的内核银颗粒具有高活性,容易游离出银离子。银离子具有很好的抗菌效果,与细菌接触后会破坏细菌的细胞使细菌失活,从而使得复合抗菌剂具有较好的抗菌作用,进而使得抗菌涂料具有较好的抗菌作用。复合抗菌剂中的壳层具有多孔结构,使得壳层呈现出疏松的结构,通过在改性银颗粒的表面增加具有疏松多孔结构的壳层,使得内核游离的银离子能够缓慢地通过孔隙释放,从而使得复合抗菌剂具有缓释的效果,进而使得抗菌涂料具有缓释的效果,提升了抗菌涂料的抗菌作用时间。并且,壳层中的纳米二氧化钛能够在光照下将细菌的蛋白质分解从而杀死细菌,并且对一般消毒剂有抗性的病毒微生物也能彻底分解,提升了复合抗菌剂的抗菌效果,进而提升了抗菌涂料的抗菌效果。同时,纳米二氧化钛在光照下有很好的分解有机物的效果,能够有效去除甲醛等有害气体,使得复合抗菌剂同时具有去除有害气体的功效,从而使得抗菌涂料具有去除有害气体的功效。另外,壳层中的纳米二氧化钛在光照下还可以表现出超亲水的倾向,使得复合抗菌剂形成的抗菌涂料表现出超亲水的倾向,应用于玻璃上时能够在一定程度上起到玻璃表面防雾的效果。此外,壳层中的纳米二氧化钛还可以提高抗菌涂料形成的膜层的耐摩擦耐刮擦的性能。
此外,抗菌涂料应用于玻璃等基材上时,亲水性环氧树脂可与环氧树脂固化剂发生聚合反应,固化形成的膜层能够很好地附着于玻璃等基材的表面,不易从玻璃等基材脱落,提升了抗菌层与玻璃等基材之间的结合力。同时,阻聚剂分子与亲水性环氧树脂的链自由基反应形成非自由基物质或不能引发的低活性自由基,从而使得聚合反应终止,保证了抗菌涂料在贮存和运输过程中不会提前发生交联聚合而造成失效,有利于抗菌涂料在应用场景如汽车玻璃生产线的贴片工艺生产时能够保持优秀的粘结效力。另外,抗菌涂料中的亲水性环氧树脂还具有亲水的性质,能够使得抗菌涂料固化形成的膜层具有一定的吸水性,从而使得膜层能够在一定程度上起到玻璃的表面防雾的效果,在车辆、家用电器、建筑内饰等领域中具有较好的应用前景。
在一种可能的实施方式中,所述改性银颗粒包括银颗粒和接枝于所述银颗粒的外表面的硅烷偶联剂。
在一种可能的实施方式中,按质量份计,所述壳层的原料包括28份-32份的丙烯酸树脂、15份-17份的溶剂、27份-33份的季鏻盐类低聚物、4份-6份的钛酸酯偶联剂、10份-12份的造孔剂和10份-13份的纳米二氧化钛。
本申请实施例提供的抗菌涂料中的复合抗菌剂,其壳层的原料成分中加入了造孔剂。该造孔剂能够使壳层具有多孔疏松结构。
本申请实施例提供的抗菌涂料中的复合抗菌剂,其壳层的材料成分中加入了纳米二氧化钛。该纳米二氧化钛能够嵌入在具有多孔结构的壳层中。
壳层的材料中包括丙烯酸树脂和季鏻盐类低聚物等有机聚合物,能够使得复合抗菌剂具有更好的亲油性,利于复合抗菌剂与抗菌涂料中的有机成分更好地混合。
在一种可能的实施方式中,所述丙烯酸树脂选自三缩丙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯。
在一种可能的实施方式中,所述季鏻盐类低聚物选自三苯基氧化鏻低聚物、四丁基溴化鏻低聚物、十二烷基三苯基溴化鏻低聚物、苄基三苯基溴化鏻低聚物中的至少一种。
在一种可能的实施方式中,所述钛酸酯偶联剂选自异丙基三(异硬脂酰基)钛酸酯、二(二辛基焦磷酰基)合氧乙酸酯钛、异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯、异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯中的至少一种。
在一种可能的实施方式中,所述造孔剂选自碳酸氢铵、碳酸铵、氯化铵中的至少一种。
在一种可能的实施方式中,所述溶剂选自丙二醇甲醚。
在一种可能的实施方式中,所述壳层的孔隙率为35%-55%。另外,壳层的孔隙结构还具有一定的吸水性,利用该复合抗菌剂形成的抗菌涂料应用于车辆时,在实际行车过程中有一定程度的延迟玻璃的内侧表面起雾的效果。
在一种可能的实施方式中,壳层的厚度为30nm-60nm。
在一种可能的实施方式中,改性银颗粒的直径为100nm-3μm。
在一种可能的实施方式中,亲水性环氧树脂包括脂肪族多元醇缩水甘油醚。
在一种可能的实施方式中,环氧树脂固化剂选自二乙烯三胺、羟乙基二乙胺、间苯二甲胺、孟烷二胺、三乙烯四胺和异佛尔酮二胺中的至少一种。
在一种可能的实施方式中,硅烷偶联剂选自γ甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧硅烷、γ氨基丙基三乙氧基硅烷、γ缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、二乙烯三胺基丙基三甲氧基硅烷和脲丙基三乙氧基硅烷中的至少一种。
在一种可能的实施方式中,抗氧化剂选自三乙二醇醚-二(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯、β-(3,5二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛醇酯、硫代二乙撑双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]和N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺中的至少一种。
在一种可能的实施方式中,阻聚剂选自对苯二酚、对甲氧基苯酚、甲基氢醌、对羟基苯甲醚中的至少一种。
在一种可能的实施方式中,所述抗菌涂料的pH值为6.5-7.5。
本申请实施例还提供一种抗菌涂料的制备方法,抗菌涂料为上述的抗菌涂料,制备方法包括制备复合抗菌剂的步骤:
(1)将适量的改性银颗粒加入到丙二醇甲醚溶剂中超声振动至均匀分散,记作A;
(2)将丙烯酸树脂、季鏻盐类聚合物、钛酸酯偶联剂、造孔剂、纳米二氧化钛按照一定的质量份比例加入到适量的丙二醇甲醚溶剂中进行混合搅拌,得到B;
(3)将B加入到A中并持续搅拌0.5-1小时,之后用滤纸进行过滤,然后在温度为80℃-100℃的条件下烘烤1-2小时;
(4)将步骤(3)得到的粉末加入一定量的丙二醇甲醚溶剂并搅拌分散,然后放入离心机中进行离心,取下浊液,微孔滤纸过滤,烘干后得到所述复合抗菌剂。
本申请还提供一种抗菌玻璃,包括玻璃和抗菌层,抗菌层覆于玻璃的表面,且抗菌层由上述的抗菌涂料经热固化制得。
在一种可能的实施方式中,玻璃包括外玻璃板、中间层和内玻璃板,中间层夹设于外玻璃板和内玻璃板之间,抗菌层覆于内玻璃板背离中间层的一侧。
在一种可能的实施方式中,所述抗菌层的厚度为10μm-15μm。
本申请还提供一种抗菌玻璃的制备方法,包括:
取如上述的抗菌涂料覆于玻璃的表面;
使用红外灯照射抗菌涂料,预固化得到待处理件;
取待处理件置于70℃-90℃温度下进行热固化,抗菌涂料经热固化形成抗菌层。
本申请还提供一种车辆,包括车身和如上述的抗菌玻璃,抗菌玻璃安装于车身,且抗菌层朝向车辆的内部。
附图说明
为了更清楚地说明本申请实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本申请的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本申请实施例提供的抗菌玻璃的截面结构示意图;
图2为图1所示抗菌玻璃的俯视结构示意图;
图3为本申请实施例的抗菌涂料中复合抗菌剂的结构示意图。
具体实施方式
下面将结合本申请实施例中的附图,对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本申请一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本申请保护的范围。
本申请实施例提供一种车辆,车辆包括抗菌玻璃和车身,抗菌玻璃安装于车身。其中,抗菌玻璃可作为后车门玻璃、天窗玻璃或后挡风玻璃等使用。
请参阅图1,图1为本申请实施例提供的抗菌玻璃1000的截面结构示意图。
其中,为方便描述,定义图1所示抗菌玻璃1000的长度方向为X轴方向,宽度方向为Y轴方向,厚度方向为Z轴方向。本申请实施例描述抗菌玻璃1000时所提及的“外”、“内”等方位用词是依据说明书附图1所示方位进行的描述,以朝向Z轴负方面为“外”,以朝向Z轴正方向为“内”,其并不形成对抗菌玻璃1000于实际应用场景中的限定。
抗菌玻璃1000包括玻璃100和抗菌层200。抗菌层200覆于玻璃100的表面,具有抗菌作用,同时还能够有效地去除甲醛等有害气体。
具体的,本实施例中玻璃100为夹层玻璃,包括外玻璃板10、中间层20和内玻璃板30。中间层20夹设于外玻璃板10和内玻璃板30之间。在其他实施例中,玻璃100还可以为单片的钢化玻璃,或者单片的半钢化玻璃,本申请对此并不做限定。
沿外玻璃板10的厚度方向,外玻璃板10包括相背设置的第一表面11和第二表面12,第一表面11朝向车辆的外部,第二表面12朝向中间层20。沿内玻璃板30的厚度方向,内玻璃板30包括相背设置的第三表面31和第四表面32,第三表面31朝向中间层20,第四表面32背离中间层20,且朝向车辆的内部。
其中,外玻璃板10的厚度为G1,内玻璃板30的厚度为G2。示例性的,G1≥G2。在一些实施例中,G1>G2。比如,G1>2G2,G1>2.5G2。内玻璃板30优选采用化学钢化工艺处理的玻璃。
示例性的,中间层20的材料为热塑性聚合物,包括PVB(Polyvinyl Butyral,聚乙烯醇缩丁醛)、POE(Polyolefin Elastomer,聚烯烃弹性体)、EVA(Ethylene Vinyl AcetateCopolymer,乙烯-醋酸乙烯共聚物)、PU(Polyurethane,聚氨酯)等。在一些实施例中,中间层20优选隔音的PVB。
抗菌层200覆于内玻璃板30背离中间层20的一侧,本实施例中,抗菌层200覆于第四表面32,当抗菌玻璃1000安装于车身时,抗菌层200朝向车辆的内部。示例性的,抗菌层200可由抗菌涂料经热固化形成。本实施例中,抗菌层200的厚度为10μm-15μm。
参阅图2,图2为图1所示抗菌玻璃1000的俯视结构示意图。
抗菌玻璃1000包括显示区域S1和非显示区域S2,非显示区域S2围设于显示区域S1的周边。其中,显示区域S1可用于透过大部分的光线以及显示车速等信息。非显示区域S2包括遮蔽区域S21和信息采集区域S22,遮蔽区域S21与信息采集区域S22邻接。信息采集区域S22用于为信息采集系统采集信息提供窗口区域,当抗菌玻璃1000安装于车身上时,信息采集系统可设置于车辆的内部,车辆外部的光线透过信息采集区域S22到达车辆的内部,然后被信息采集系统采集。
本实施例中,抗菌层200覆盖显示区域S1和遮蔽区域S21,在发挥抗菌和去除有害气体的同时,尽量不妨碍光线从信息采集区域S22透过。在其他实施例中,也可以对玻璃100进行整面涂覆抗菌层200,容易涂覆,制作工艺简单。
此外,抗菌玻璃1000还可包括隔热层、AR(Anti-Reflectance,减反射增透膜)膜层或遮盖层。其中,隔热层设于第二表面12或第三表面31,且覆盖显示区域S1。示例性的,隔热层为Ag-基镀膜。AR膜层设于第四表面32,且位于内玻璃板30和抗菌层200之间,并覆盖信息采集区域S22,以增加进入信息采集系统的光线。遮盖层设于第二表面12或第四表面32,且覆盖遮蔽区域S21。示例性的,遮盖层的材料为油墨。
以下介绍上述抗菌玻璃1000中抗菌层200使用的抗菌涂料的成分及形成的抗菌层200的功效。
本申请实施例提供的抗菌涂料中,按抗菌涂料的质量份计,抗菌涂料包括20份-30份的亲水性环氧树脂、6份-15份的环氧树脂固化剂、2份-4份的抗菌剂、2份-5份的硅烷偶联剂、50份-70份的溶剂、2份-4份的抗氧化剂和0.5份-1份的阻聚剂。
抗菌涂料的pH=6.5-7.5,在中性左右,而玻璃100为中性偏碱性一些,抗菌涂料的pH值与玻璃100的pH接近,使得抗菌涂料与玻璃100之间的结合力比较好。
其中,亲水性环氧树脂包括脂肪族多元醇缩水甘油醚。示例性的,脂肪族多元醇缩水甘油醚选自三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、丙三醇三缩水甘油醚、聚甘油多缩水甘油醚、季戊四醇缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚和山梨糖醇缩水甘油醚中的至少一种。
环氧树脂固化剂选自二乙烯三胺、羟乙基二乙胺、间苯二甲胺、孟烷二胺、三乙烯四胺和异佛尔酮二胺中的至少一种。硅烷偶联剂选自γ甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧硅烷、γ氨基丙基三乙氧基硅烷、γ缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、二乙烯三胺基丙基三甲氧基硅烷和脲丙基三乙氧基硅烷中的至少一种。
溶剂为丙二醇甲醚。
硅烷偶联剂选自γ甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧硅烷、γ氨基丙基三乙氧基硅烷、γ缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、二乙烯三胺基丙基三甲氧基硅烷和脲丙基三乙氧基硅烷中的至少一种。
抗氧化剂选自三乙二醇醚-二(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯、β-(3,5二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛醇酯、硫代二乙撑双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]和N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺中的至少一种。
阻聚剂选自对苯二酚、对甲氧基苯酚、甲基氢醌、对羟基苯甲醚中的至少一种。
抗菌剂为复合抗菌剂。本实施例中,复合抗菌剂为核壳结构,同时具有抗菌和去除甲醛等有害气体的效果,从而使得抗菌剂形成的抗菌层200同时兼具抗菌和去除有害气体的功效,在车辆、家用电器、建筑内饰等领域中具有较好的应用场景。
本申请实施例提供的抗菌涂料中,亲水性环氧树脂可与环氧树脂固化剂发生聚合反应,固化形成的抗菌层200能够很好地附着于玻璃100的表面,不易从玻璃100脱落,提升了抗菌层200与玻璃100之间的结合力。同时,阻聚剂分子与亲水性环氧树脂的链自由基反应形成非自由基物质或不能引发的低活性自由基,从而使得聚合反应终止,保证了抗菌涂料在贮存和运输过程中不会提前发生交联聚合而造成失效,有利于抗菌涂料在汽车玻璃生产线的贴片工艺生产时能够保持优秀的粘结效力。此外,通过在抗菌涂料中添加抗菌剂,能够使得抗菌涂料同时兼具抗菌和去除有害气体的作用。另外,抗菌涂料中的亲水性环氧树脂还具有亲水的性质,能够使得抗菌涂料固化形成的抗菌层200具有一定的吸水性,从而使得抗菌层200能够在一定程度上起到玻璃100的表面防雾的效果,在车辆中具有较好的应用前景。
参阅图3,图3为本申请实施例的抗菌涂料中复合抗菌剂40的结构示意图。
抗菌剂为复合抗菌剂40。复合抗菌剂40包括内核41和壳层42,壳层42包覆于内核41的外表面。示例性的,壳层42的厚度为30nm-60nm。
具体的,内核41为改性银颗粒。其中,改性银颗粒的直径为100nm-3μm。在一些实施例中,改性银颗粒的直径为300nm-800nm。示例性的,复合抗菌剂40中,80%的改性银颗球的直径在300nm-800nm之间。
在本申请中,改性银颗粒包括银颗粒和接枝于银颗粒的外表面的硅烷偶联剂。本实施例中,硅烷偶联剂为KH560(γ―(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷)。示例性的,可通过将银颗粒与硅烷偶联剂混合搅拌,以将硅烷偶联剂接枝于银颗粒的外表面,从而制备形成改性银颗粒,本申请对改性银颗粒的制备方式不做限定。
壳层42的原料包括丙烯酸树脂、溶剂、季鏻盐类低聚物、钛酸酯偶联剂、造孔剂和纳米二氧化钛421。其中,纳米二氧化钛421嵌入在壳层42中。本实施例中,由于壳层42的原料中包括造孔剂,使得壳层42具有多孔结构,壳层42呈现出疏松的结构,从而使得复合抗菌剂40呈现出疏松的多孔结构。其中,部分孔隙可为贯穿的开放式的孔洞,即部分孔隙沿壳层42的厚度方向贯穿壳层42。根据大量的统计,壳层42的孔隙率为35%-55%之间。其中,大部分的复合抗菌剂40的表面孔隙率为40%-50%。壳层42中嵌有纳米二氧化钛421。其中,纳米二氧化钛421为类球形颗粒,直径尺寸在10nm-60nm之间。示例性的,80%的纳米二氧化钛421的直径尺寸在20nm-40nm之间,分散性较好。
在本申请中,按质量份计,壳层42的原料包括28份-32份的丙烯酸树脂、15份-17份的溶剂、27份-33份的季鏻盐类低聚物、4份-6份的钛酸酯偶联剂、10份-12份的造孔剂和10份-13份的纳米二氧化钛。
其中,丙烯酸树脂选自三缩丙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯。
季鏻盐类低聚物选自三苯基氧化鏻低聚物、四丁基溴化鏻低聚物、十二烷基三苯基溴化鏻低聚物、苄基三苯基溴化鏻低聚物中的至少一种。
钛酸酯偶联剂选自异丙基三(异硬脂酰基)钛酸酯、二(二辛基焦磷酰基)合氧乙酸酯钛、异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯、异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯中的至少一种。
造孔剂选自碳酸氢铵、碳酸铵、氯化铵中的至少一种。
溶剂选自丙二醇甲醚。
本申请实施例提供的复合抗菌剂40中,内核41中的改性银颗粒具有高活性,容易游离出银离子。银离子具有很好的抗菌效果,与细菌接触后会破坏细菌的细胞使细菌失活,从而使得复合抗菌剂40具有较好的抗菌作用。壳层42材料中包括丙烯酸树脂和季鏻盐类低聚物等有机聚合物,能够使得复合抗菌剂40具有更好的亲油性,利于复合抗菌剂40与抗菌涂料中的有机成分更好地混合。并且,壳层42中的纳米二氧化钛421能够在光照下将细菌的蛋白质分解从而杀死细菌,并且对一般消毒剂有抗性的病毒微生物也能彻底分解,提升了复合抗菌剂40的抗菌效果。同时,纳米二氧化钛421在光照下有很好的分解有机物的效果,能够有效去除甲醛等有害气体,使得复合抗菌剂40同时具有去除有害气体的功效。本申请实施例提供的复合抗菌剂40,能够同时兼具银离子良好的抗菌效果和二氧化钛光触媒在光照下具有的很好的分解有机物和抗菌效果的优点,一方面弥补了银系抗菌剂在去除甲醛等有害气体方面的短板,另一方面也弥补了二氧化钛在无光环境下抗菌性能不佳的缺点,利用该复合抗菌剂40形成的抗菌涂料的抗菌和除臭效果更好,应用环境更加广泛。另外,壳层42中的纳米二氧化钛421在光照下还可以表现出超亲水的倾向,使得复合抗菌剂40形成的抗菌层200表现出超亲水的倾向,从而在一定程度上起到玻璃表面防雾的效果。此外,壳层42中的纳米二氧化钛421还可以提高抗菌层200的耐摩擦耐刮擦的性能。
此外,壳层42具有多孔结构,通过在银颗粒的表面增加具有疏松多孔结构的壳层42,使得内核41游离的银离子能够缓慢地通过孔隙释放,从而使得复合抗菌剂40具有缓释的效果。另外,壳层42的孔隙结构还具有一定的吸水性,利用该复合抗菌剂40形成的抗菌涂料应用于车辆时,在实际行车过程中有一定程度的延迟玻璃的内侧表面起雾的效果。
本申请实施例还提供一种上述抗菌玻璃1000的制备方法,包括:
取抗菌涂料覆于玻璃100的表面。本实施例中,先使用火焰清洗处理待涂覆的玻璃100表面,然后用机械喷涂手臂均匀地将抗菌涂料喷涂于玻璃100中内玻璃板30的第四表面32。
使用红外灯照射抗菌涂料,预固化得到待处理件。本实施例中,利用红外灯提供的能量,使得抗菌涂料中的溶剂等成分挥发,避免抗菌涂料在玻璃100的表面流动。
取待处理件置于70℃-90℃温度下进行热固化,抗菌涂料经热固化形成抗菌层200。本实施例中,将待处理件置于烘箱中,调整烘箱的温度在70℃-90℃之间,烘烤时间在30min-60min之间,烘烤后得到的抗菌层200的厚度在10μm-15μm之间。
上述抗菌涂料的制备方法,包括:取包括20份-30份的亲水性环氧树脂、6份-15份的环氧树脂固化剂、2份-4份的抗菌剂、2份-5份的硅烷偶联剂、50份-70份的溶剂、2份-4份的抗氧化剂和0.5份-1份的阻聚剂的原料混合。
其中,复合抗菌剂40的制备方法,包括:
(1)将适量的改性银颗粒加入到丙二醇甲醚溶剂中超声振动至均匀分散,记作A;
(2)将丙烯酸树脂、季鏻盐类聚合物、钛酸酯偶联剂、造孔剂、纳米二氧化钛按照一定的质量份比例加入到适量的丙二醇甲醚溶剂中进行混合搅拌,得到B;
(3)将B加入到A中并持续搅拌0.5-1小时,之后用滤纸进行过滤,然后在温度为80℃-100℃的条件下烘烤1-2小时;
(4)将步骤(3)得到的粉末加入一定量的丙二醇甲醚溶剂并搅拌分散,然后放入离心机中进行离心,取下浊液,微孔滤纸过滤,烘干后得到所述复合抗菌剂。
示例性的,在步骤(2)中,取30质量份的丙烯酸树脂、30质量份的季鏻盐类低聚物、4质量份的钛酸酯偶联剂、10质量份的碳酸氢铵和10质量份的纳米二氧化钛和16质量份的丙二醇甲醚,混合搅拌得到B。
以下结合具体实施例及效果实验描述抗菌玻璃1000的功效。
实施例1-4和对比例1-5均提供一种抗菌玻璃1000,包括玻璃100和抗菌层200。其中,玻璃100包括外玻璃板10、中间层20和内玻璃板30,外玻璃板10和内玻璃板30的厚度相等,中间层20的材料为PVB。实施例1-4和对比例1-5的抗菌玻璃1000中,形成抗菌层200中抗菌涂料的成分及抗菌涂料热固化的条件如表1所示。
其中,表1中实施例1-4与对比例1-5的复合抗菌剂的制备过程与上述复合抗菌剂40的制备过程相同,不同之处在于,对比例3中加入的复合抗菌剂中未加入纳米二氧化钛。
表1实施例1-4和对比例1-5的抗菌玻璃1000中抗菌涂料的成分及热固化的条件
其中,“/”表示加入量为0Kg。
效果实验
取实施例1至4和对比例1至5中提供的抗菌玻璃1000进行性能测试实验,实验项目、实验方法及评价标准如表2所示,实验结果如表3所示。其中,防臭测试的实验方法为:搭建一个0.5米长的立方箱体,箱体的封接处均有橡胶密封圈密封好,箱内设置有空气质量检测仪以便于实时读数。通过气管连接一个储存有甲醛气体的气瓶。测试时,现将300mm*300mm的设置有抗菌涂层200的抗菌玻璃1000样片放置于箱体中,密封好后向箱体内充入50mg的甲醛气体,并将箱子置于室外光照环境下,静置3小时后,观察箱内空气质量检测仪的示数,若示数小于0.05mg/m3,则判定抗菌玻璃样片的除臭能力合格。
表2性能测试实验的实验项目、实验方法及评价标准
表3实施例1至4和对比例1至5的抗菌玻璃1000的测试结果
实验结果显示,通过比较对比例1和实施例1至4,对比例1的抗菌涂料中未加入复合抗菌剂,制备得到的抗菌玻璃1000对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑制效果均很差,且不具有防霉效果。而实施例1至4提供的抗菌玻璃1000对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌均具有良好的抗菌效果,同时经防霉测试抗菌玻璃1000无明显长霉,实验结果表明申请本实施通过添加复合抗菌剂,使得制备形成的抗菌玻璃1000具有抗细菌和抗真菌的效果。
通过比较对比例3和实施例4,对比例3中加入的复合抗菌剂中未加入纳米二氧化钛,形成的抗菌玻璃1000不具有去除甲醛的作用,而实施例1至4的抗菌玻璃1000经除臭测试全部合格,实验结果表明通过在复合抗菌剂中加入纳米二氧化钛,使得形成的抗菌玻璃1000同时具有去除甲醛等有害气体的效果。
通过比较对比例2和实施例1至4,对比例2的抗菌涂料中复合抗菌剂的添加量过低,形成的抗菌玻璃1000对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑制效果均较差,同时去除甲醛的测试不合格。通过比较对比例4至5和实施例1至4,对比例4中未加入抗氧化剂,得到的抗菌玻璃1000的耐高温黄边效果和耐氙灯老化的测试均不合格,对比例5中未加入硅烷偶联剂,耐磨耗的测试不合格。实验结果表明,使用本申请实施例提供抗菌涂料的配方制得的抗菌玻璃1000能够同时兼顾抗菌效果和去除甲醛等有害气体的效果,在应用于车辆上时能够具有清洁车辆内部空气的清洁效果,同时还具备耐磨损和耐高温黄变的效果,在车辆上具有更好的应用前景。
以上所揭露的仅为本申请较佳实施例而已,当然不能以此来限定本申请之权利范围,本领域普通技术人员可以理解实现上述实施例的全部或部分流程,并依本申请权利要求所作的等同变化,仍属于本申请所涵盖的范围。
Claims (12)
1.一种抗菌玻璃,其特征在于,包括玻璃和抗菌层,所述抗菌层覆于所述玻璃的表面,且所述抗菌层由抗菌涂料经热固化制得,按所述抗菌涂料的质量份计,所述抗菌涂料包括20份-30份的亲水性环氧树脂、6份-15份的环氧树脂固化剂、2份-4份的抗菌剂、2份-5份的硅烷偶联剂、50份-70份的溶剂、2份-4份的抗氧化剂和0.5份-1份的阻聚剂;
所述抗菌剂为复合抗菌剂,所述复合抗菌剂包括内核和包覆于所述内核的外表面的壳层,所述内核为改性银颗粒,所述壳层具有多孔结构,所述壳层中嵌有纳米二氧化钛;
所述改性银颗粒包括银颗粒和接枝于所述银颗粒的外表面的硅烷偶联剂;
按质量份计,所述壳层的原料包括28份-32份的丙烯酸树脂、15份-17份的溶剂、27份-33份的季鏻盐类低聚物、4份-6份的钛酸酯偶联剂、10份-12份的造孔剂和10份-13份的纳米二氧化钛。
2.根据权利要求1所述的抗菌玻璃,其特征在于,所述丙烯酸树脂选自三缩丙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯;和/或
所述季鏻盐类低聚物选自三苯基氧化鏻低聚物、四丁基溴化鏻低聚物、十二烷基三苯基溴化鏻低聚物、苄基三苯基溴化鏻低聚物中的至少一种;和/或
所述钛酸酯偶联剂选自异丙基三(异硬脂酰基)钛酸酯、二(二辛基焦磷酰基)合氧乙酸酯钛、异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯、异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯中的至少一种;和/或
所述造孔剂选自碳酸氢铵、碳酸铵、氯化铵中的至少一种;和/或
所述溶剂选自丙二醇甲醚。
3.根据权利要求1所述的抗菌玻璃,其特征在于,所述壳层的孔隙率为35%-55%。
4.根据权利要求1所述的抗菌玻璃,其特征在于,所述壳层的厚度为30nm-60nm。
5.根据权利要求1所述的抗菌玻璃,其特征在于,所述改性银颗粒的直径为100nm-3μm。
6.根据权利要求1所述的抗菌玻璃,其特征在于,所述亲水性环氧树脂包括脂肪族多元醇缩水甘油醚;和/或
所述环氧树脂固化剂选自二乙烯三胺、羟乙基二乙胺、间苯二甲胺、孟烷二胺、三乙烯四胺和异佛尔酮二胺中的至少一种;和/或
所述硅烷偶联剂选自γ甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧硅烷、γ氨基丙基三乙氧基硅烷、γ缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、二乙烯三胺基丙基三甲氧基硅烷和脲丙基三乙氧基硅烷中的至少一种;和/或
所述抗氧化剂选自三乙二醇醚-二(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯、β-(3,5二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛醇酯、硫代二乙撑双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]和N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺中的至少一种;和/或
所述阻聚剂选自对苯二酚、对甲氧基苯酚、甲基氢醌、对羟基苯甲醚中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的抗菌玻璃,其特征在于,所述抗菌涂料的pH值为6.5-7.5。
8.根据权利要求1至7任一项所述的抗菌玻璃,其特征在于,所述玻璃包括外玻璃板、中间层和内玻璃板,所述中间层夹设于所述外玻璃板和所述内玻璃板之间,所述抗菌层覆于所述内玻璃板背离所述中间层的一侧。
9.根据权利要求1至7任一项所述的抗菌玻璃,其特征在于,所述抗菌层的厚度为10μm-15μm。
10.一种抗菌玻璃的制备方法,其特征在于,包括:
取抗菌涂料覆于玻璃的表面,按所述抗菌涂料的质量份计,所述抗菌涂料包括20份-30份的亲水性环氧树脂、6份-15份的环氧树脂固化剂、2份-4份的抗菌剂、2份-5份的硅烷偶联剂、50份-70份的溶剂、2份-4份的抗氧化剂和0.5份-1份的阻聚剂;所述抗菌剂为复合抗菌剂,所述复合抗菌剂包括内核和包覆于所述内核的外表面的壳层,所述内核为改性银颗粒,所述壳层具有多孔结构,所述壳层中嵌有纳米二氧化钛;所述改性银颗粒包括银颗粒和接枝于所述银颗粒的外表面的硅烷偶联剂;按质量份计,所述壳层的原料包括28份-32份的丙烯酸树脂、15份-17份的溶剂、27份-33份的季鏻盐类低聚物、4份-6份的钛酸酯偶联剂、10份-12份的造孔剂和10份-13份的纳米二氧化钛;
使用红外灯照射所述抗菌涂料,预固化得到待处理件;
取所述待处理件置于70℃-90℃温度下进行热固化,所述抗菌涂料经所述热固化形成抗菌层。
11.根据权利要求10所述的抗菌玻璃的制备方法,其特征在于,
所述制备方法包括制备所述复合抗菌剂的步骤:
(1)将适量的改性银颗粒加入到丙二醇甲醚溶剂中超声振动至均匀分散,记作A;
(2)将28质量份-32质量份的丙烯酸树脂、27质量份-33质量份的季鏻盐类低聚物、4质量份-6质量份的钛酸酯偶联剂、10质量份-12质量份的造孔剂和10质量份-13质量份的纳米二氧化钛加入到15质量份-17质量份的丙二醇甲醚溶剂中进行混合搅拌,得到B;
(3)将B加入到A中并持续搅拌0.5-1小时,之后用滤纸进行过滤,然后在温度为80℃-100℃的条件下烘烤1-2小时;
(4)将步骤(3)得到的粉末加入一定量的丙二醇甲醚溶剂并搅拌分散,然后放入离心机中进行离心,取下浊液,微孔滤纸过滤,烘干后得到所述复合抗菌剂。
12.一种车辆,其特征在于,包括车身和如权利要求1至9任一项所述的抗菌玻璃,所述抗菌玻璃安装于所述车身,且所述抗菌层朝向所述车辆的内部。
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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GR01 | Patent grant | ||
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