CN116462410A - 一种负离子抗菌釉料、大理石瓷砖及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及瓷砖领域，具体是涉及到一种负离子抗菌釉、大理石瓷砖及其制备方法。本申请公开了一种负离子抗菌釉料，以重量百分比为单位，包括以下原料：铌酸盐组合物5‑10％、基础釉料75‑80％、低温釉料余量。所述铌酸盐组合物，以重量份为单位，包括以下原料：铌酸盐32‑50份、钒酸银1‑5份、钼酸盐10‑15份、萤石10‑20份、三氧化钛2‑5份、磷酸钠1‑6份、氢氧化钙10‑15份、三聚磷酸钠0.1‑0.6份。本申请制备得到的瓷砖，通过在现有釉料中加入铌酸盐组合物，使得釉面层具负离子、抗菌、提高耐腐蚀釉面，同时对耐磨性能也有一定提升。

Description

一种负离子抗菌釉料、大理石瓷砖及其制备方法
技术领域
本发明涉及瓷砖领域，具体是涉及到一种负离子抗菌釉、大理石瓷砖及其制备方法。
背景技术
当前，瓷砖及大理石瓷砖作为美好生活家居必不可少的装饰材料，不仅具有装饰功能，而且能让人们享受到温馨、宁静的空间感受，对瓷砖不单单是简单的花色，当人们置身其中对身心健康的需求也就迫在眉睫，给予一个健康卫生的生活环境是当前重中之重。
在铌酸盐中，铌能吸收气体，用作除气剂，也是一种良好的超导体。铌酸盐作为一种安全可靠的广谱负离子剂、抗菌剂易被广泛应用于多个领域，但是铌酸盐作为陶瓷高温抗菌剂尚未见报道；
因此如何将铌酸盐原材料进行改性，作为负离子抗菌釉添加到釉层中并施于坯体表面烧结，使瓷砖具有负离子、抗菌、耐腐蚀、耐磨等功能，是本发明将要解决的技术问题。
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明提供一种负离子抗菌釉、大理石瓷砖及其制备方法，通过在现有釉料中加入铌酸盐组合物，使得釉面层具负离子、抗菌、提高耐腐蚀釉面，同时对耐磨性能也有一定提升。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
一种负离子抗菌釉料，以重量百分比为单位，包括以下原料：
铌酸盐组合物5-10％、基础釉料75-80％、低温釉料余量。
所述铌酸盐组合物，以重量份为单位，包括以下原料：
铌酸盐32-50份、钒酸银1-5份、钼酸盐10-15份、萤石10-20份、三氧化钛2-5份、磷酸钠1-6份、氢氧化钙10-15份、三聚磷酸钠0.1-0.6份。
铌酸盐组合物的制备方法，包括以下步骤：
按照铌酸盐组合物的重量份组成进行备料；将铌酸盐和钒酸银加入到反应釜中，以水为溶剂，加入还原剂和聚合剂，在95-100℃下反应5-7h；反应结束后，降至室温，过100目筛网，干燥；按照重量份，加入相应的钼酸盐、萤石、三氧化钛、磷酸钠、氢氧化钙、三聚磷酸钠，混合均匀后，得到铌酸盐组合物的固体粉料。
进一步的，所述铌酸盐为铌酸钠、铌酸钾、铌酸锂、铌酸镁中的任一种或任几种。
进一步的，所述钼酸盐为钼酸钠、钼酸铝、钼酸钾、钼酸锂、钼酸镁、钼酸锌、钼酸钙、钼酸铈中的任一种或任几种。
进一步的，所述还原剂为甲酸盐；具体甲酸盐可选甲酸钠、甲酸钙、甲酸铝中的任一种。
进一步的，所述聚合剂为聚碳磷酸酯；来自山东利华益维远，具体型号(牌号)为：PC WY-111BR。
更进一步的，所述还原剂、聚合剂，按照重量比，为铌酸盐:还原剂:聚合剂＝1:0.05-0.08:0.3-0.5的比例进行投料；
进一步的，所述基础釉料，以重量份为单位，包括以下原料：
锂长石35-45份、石灰石5-10份、石英5-10份、氧化铝1-5份、碳酸钡5-10份、透辉石1-5份、滑石2-6份、硅灰石1-5份、氧化锌1-5份、高岭土5-10份。
进一步的，低温釉料，以重量份为单位，包括以下原料：
钾长石30-50份、球土5-10份、碳酸锶20-25份、刚玉1-5份、碳酸锂10-20份、锂瓷石5-10份、霞石10-15份、白云石1-3份、甲基纤维素0.1-0.25份、三聚磷酸钠0.2-0.45份。
本发明的另一个目的是，提供一种大理石瓷砖，包括坯体、附着在坯体上的负离子抗菌釉层，所述负离子抗菌釉层为采用上述的负离子抗菌釉料施釉后而得。
在本申请中，铌酸盐组合物中的铌离子与氢氧化钙中的钙离子、钒酸银中的银离子半径相似，铌离子和银离子反应生成银铌粒子键，容易附着在瓷砖表面，形成细胞保护膜，可与细胞壁、细胞膜、酶、蛋白质、DNA及RNA中O、S、N等基团形成聚合作用，从而对红细胞的脆性造成了破坏，可以抑制微生物的滋生，达到强烈杀菌的效果，而且铌离子和银离子通过烧结在釉面层里面，不会产生溶出，因此其杀菌效果可以长久持续发挥效果。
在本申请中，负离子抗菌釉料使用在瓷砖上，瓷砖具有释放负离子功效，原理过程为：铌离子和银离子反应生成银铌子键化合物，再经过低温釉料(碳酸锶和碳酸锂)助熔包裹反应生成新的锂锶键化合物，在经基础釉料(碳酸钡和氧化锌)进行融合反应，包裹生成出更多的负离子化合物，负离子抗菌釉料吸附在瓷砖表面，单位面积空间聚集跟空气中的氧气再反应释放出负离子，进而通过负离子检测仪器可以检测出负离值进而起到净化空气的作用。
本发明的另一个目的是，提供一种大理石瓷砖的制备方法，包括以下步骤：
S1.铌酸盐组合物的制备
将铌酸盐和钒酸银加入到反应釜中，以水为溶剂，加入还原剂和聚合剂，在95-100℃下反应5-7h；反应结束后，降至室温，过100目筛网，干燥；按照重量份，加入相应的钼酸盐、萤石、三氧化钛、磷酸钠、氢氧化钙、三聚磷酸钠，混合均匀后，得到铌酸盐组合物的固体粉料；
S2.负离子抗菌釉料的制备及球磨
按照基础釉料、铌酸盐组合物、低温釉料重量百分比，进行备料；将铌酸盐组合物和低温釉料及适量的水加入到基础釉料中，得到负离子抗菌釉料；对负离子抗菌釉料进行球磨处理10-15分钟；
S3.施釉
将步骤S2球磨出来的釉料，直接在坯体表面进行施釉，施釉方式为通过丝网印花的方式将混合釉料印刷在的坯体表面；
S4.烧结
将施釉结束后的坯体进行窑炉烧结，烧结的温度为1170-1200℃，烧制的时间为60-65min，得到半成品；
S5.抛光
将半成品在抛光机上抛光，保证抛光后光度在50-55度以上；
S6.固定
将抛光后的半成品在300-350℃下进行光度定型固定，得到成品大理石瓷砖。
进一步的，步骤S2中，所述球磨处理过程为：使用800-1000g高铝球磨子(直径5-8mm球磨子300g，直径10-12mm球磨子380g，直径15-18mm球磨子220g)进行混合球磨10-15min。
进一步的，在步骤S3中，所述丝网的目数为80-100目，施釉比重为1.20-1.30，每片砖印三次，每次的印刷施釉量控制在180-210g/m2；
本发明的有益效果是：
1、本申请与含有磷离子、锌离子和铜离子的抗菌剂等有本质的不同，本发明抗菌功能效果非常显著，通过加入负离子抗菌釉料，让釉面层具有抗菌功能，增强了负离子数值，同时对耐磨性也具有一定的提升效果；
2、本申请的制备方法，在不改变大理石瓷砖的正常烧成条件下，仅加入少量的负离子抗菌釉料，可以起到很好的杀菌效果，而现有技术是需要增加两种或者更多种类的稀土金属氧化物才能起到缓慢释放抗菌活性的作用，且属于材料消耗型抗菌；本发明的负离子抗菌釉层通过改性处理后，不但提升了产品的抗菌抗稳定性和持久性，并提高负离子数值，净化空气质量，而且实现工艺易于操作。
3.本申请制备得到的大理石瓷砖，清新空气中负离子标准浓度达1000个/cm3以上，抗菌效果可达99％，耐高温可达到1100℃，耐磨可达2100转4级，耐酸耐碱性可达A级，扩大了大理石瓷砖应用范围，而且制备方法简单，工艺易操作，具有广阔的市场前景。
具体实施方式
为了便于本领域技术人员的理解，下面结合实施例对本发明作进一步的说明，实施方式提及的内容并非对本发明的限定。
在本申请中：
坯体的釉料，选用现有的原料来搭配，成型后的坯体中化学成分，满足下述要求即可：
SiO2:35-45％、Al2O3:15-20％、Fe2O3:0.01-0.0.3％、CaO:6.0-7.0％、MgO:5-7％、K2O:1.0-4.0％、Na2O:15.0-18.0％、TiO2:1-5％；BaO:10-12％、ZnO:4-7％；烧失量0.5-1％。
实施例1
一种大理石瓷砖，包括坯体、附着在坯体上的负离子抗菌釉层，所述负离子抗菌釉层为采用负离子抗菌釉料施釉后而得。
上述大理石瓷砖的制备方法，包括以下步骤：
S1.铌酸盐组合物的制备
将铌酸钠32份和钒酸银1份加入到反应釜中，以水(200份)为溶剂，加入甲酸钠(1.6份)和聚碳磷酸酯(0.92份)，在95℃下反应5h；反应结束后，降至室温，过100目筛网，干燥；按照重量份，加入相应的钼酸钠5份、钼酸钠5份、萤石10份、三氧化钛2份、磷酸钠1份、氢氧化钙10份、三聚磷酸钠0.1份，混合均匀后，得到铌酸盐组合物的固体粉料；
S2.负离子抗菌釉料的制备及球磨
按照基础釉料、铌酸盐组合物、低温釉料重量百分比，进行备料；将铌酸盐组合物和低温釉料及适量的水(基础釉料重量的3倍)加入到基础釉料中，得到负离子抗菌釉料；对负离子抗菌釉料，使用800-1000g高铝球磨子(直径5-8mm球磨子300g，直径10-12mm球磨子380g，直径15-18mm球磨子220g)进行混合球磨10min。
其中铌酸盐组合物5％、基础釉料75％、低温釉料20％；
基础釉料，以重量份为单位，包括以下原料：
锂长石35份、石灰石5份、石英5份、氧化铝1份、碳酸钡50份、透辉石1份、滑石2份、硅灰石1份、氧化锌1份、高岭土5份。
低温釉料，以重量份为单位，包括以下原料：
钾长石30份、球土5份、碳酸锶20份、刚玉1份、碳酸锂10份、锂瓷石5份、霞石10份、白云石1份、甲基纤维素0.1份、三聚磷酸钠0.2份。
S3.施釉
将步骤S2球磨出来的釉料，直接在坯体表面进行施釉，施釉方式为通过丝网印花的方式将混合釉料印刷在的坯体表面；
其中，丝网的目数为80目，施釉比重为1.20-1.30，每片砖印三次，每次的印刷施釉量控制在180-210g/m2；
S4.烧结
将施釉结束后的坯体进行窑炉烧结，烧结的温度为1170℃，烧制的时间为60min，得到半成品；
S5.抛光
将半成品在抛光机上抛光，保证抛光后光度在50-55度以上；
S6.固定
将抛光后的半成品在300℃下进行光度定型固定，得到成品大理石瓷砖。
实施例2
一种大理石瓷砖，包括坯体、附着在坯体上的负离子抗菌釉层，所述负离子抗菌釉层为采用负离子抗菌釉料施釉后而得。
上述大理石瓷砖的制备方法，包括以下步骤：
S1.铌酸盐组合物的制备
将铌酸钾50份和钒酸银5份加入到反应釜中，以水(300份)为溶剂，加入甲酸钙(4份)和聚碳磷酸酯(25份)，在100℃下反应7h；反应结束后，降至室温，过100目筛网，干燥；按照重量份，加入相应的钼酸钠5份、钼酸钾10份、萤石20份、三氧化钛5份、磷酸钠6份、氢氧化钙15份、三聚磷酸钠0.6份，混合均匀后，得到铌酸盐组合物的固体粉料；
S2.负离子抗菌釉料的制备及球磨
按照基础釉料、铌酸盐组合物、低温釉料重量百分比，进行备料；将铌酸盐组合物和低温釉料及适量的水(基础釉料重量的4倍)加入到基础釉料中，得到负离子抗菌釉料；对负离子抗菌釉料，使用800-1000g高铝球磨子(直径5-8mm球磨子300g，直径10-12mm球磨子380g，直径15-18mm球磨子220g)进行混合球磨15min。
其中铌酸盐组合物10％、基础釉料80％、低温釉料15％；
基础釉料，以重量份为单位，包括以下原料：
锂长石45份、石灰石10份、石英10份、氧化铝5份、碳酸钡10份、透辉石5份、滑石6份、硅灰石5份、氧化锌5份、高岭土10份。
低温釉料，以重量份为单位，包括以下原料：
钾长石50份、球土10份、碳酸锶25份、刚玉5份、碳酸锂20份、锂瓷石10份、霞石15份、白云石3份、甲基纤维素0.25份、三聚磷酸钠0.45份。
S3.施釉
将步骤S2球磨出来的釉料，直接在坯体表面进行施釉，施釉方式为通过丝网印花的方式将混合釉料印刷在的坯体表面；
其中，丝网的目数为100目，施釉比重为1.20-1.30，每片砖印三次，每次的印刷施釉量控制在180-210g/m2；
S4.烧结
将施釉结束后的坯体进行窑炉烧结，烧结的温度为1200℃，烧制的时间为65min，得到半成品；
S5.抛光
将半成品在抛光机上抛光，保证抛光后光度在50-55度以上；
S6.固定
将抛光后的半成品在350℃下进行光度定型固定，得到成品大理石瓷砖。
实施例3
一种大理石瓷砖，包括坯体、附着在坯体上的负离子抗菌釉层，所述负离子抗菌釉层为采用负离子抗菌釉料施釉后而得。
上述大理石瓷砖的制备方法，包括以下步骤：
S1.铌酸盐组合物的制备
将铌酸锂40份和钒酸银3份加入到反应釜中，以水(250份)为溶剂，加入甲酸铝(2.4份)和聚碳磷酸酯(16份)，在98℃下反应6h；反应结束后，降至室温，过100目筛网，干燥；按照重量份，加入相应的钼酸钠5份、钼酸锂7份、萤石15份、三氧化钛4份、磷酸钠3份、氢氧化钙13份、三聚磷酸钠0.4份，混合均匀后，得到铌酸盐组合物的固体粉料；
S2.负离子抗菌釉料的制备及球磨
按照基础釉料、铌酸盐组合物、低温釉料重量百分比，进行备料；将铌酸盐组合物和低温釉料及适量的水(基础釉料重量的3.5倍)加入到基础釉料中，得到负离子抗菌釉料；对负离子抗菌釉料，使用800-1000g高铝球磨子(直径5-8mm球磨子300g，直径10-12mm球磨子380g，直径15-18mm球磨子220g)进行混合球磨12min。
其中铌酸盐组合物7％、基础釉料78％、低温釉料15％；
基础釉料，以重量份为单位，包括以下原料：
锂长石40份、石灰石7份、石英8份、氧化铝3份、碳酸钡7份、透辉石2份、滑石4份、硅灰石3份、氧化锌3份、高岭土8份。
低温釉料，以重量份为单位，包括以下原料：
钾长石43份、球土7份、碳酸锶23份、刚玉3份、碳酸锂15份、锂瓷石7份、霞石8份、白云石2份、甲基纤维素0.2份、三聚磷酸钠0.3份。
S3.施釉
将步骤S2球磨出来的釉料，直接在坯体表面进行施釉，施釉方式为通过丝网印花的方式将混合釉料印刷在的坯体表面；
其中，丝网的目数为90目，施釉比重为1.20-1.30，每片砖印三次，每次的印刷施釉量控制在180-210g/m2；
S4.烧结
将施釉结束后的坯体进行窑炉烧结，烧结的温度为1190℃，烧制的时间为63min，得到半成品；
S5.抛光
将半成品在抛光机上抛光，保证抛光后光度在50-55度以上；
S6.固定
将抛光后的半成品在330℃下进行光度定型固定，得到成品大理石瓷砖。
实施例4
一种大理石瓷砖，包括坯体、附着在坯体上的负离子抗菌釉层，所述负离子抗菌釉层为采用负离子抗菌釉料施釉后而得。
上述大理石瓷砖的制备方法，包括以下步骤：
S1.铌酸盐组合物的制备
将铌酸钠16份、铌酸钾16份和钒酸银5份加入到反应釜中，以水(250份)为溶剂，加入甲酸钠、甲酸钙、甲酸铝(2.56份)和聚碳磷酸酯(16份)，在95℃下反应7h；反应结束后，降至室温，过100目筛网，干燥；按照重量份，加入相应的钼酸钠2份、钼酸钾2份、钼酸锂2份、钼酸钠6份、萤石20份、三氧化钛2份、磷酸钠6份、氢氧化钙10份、三聚磷酸钠0.6份，混合均匀后，得到铌酸盐组合物的固体粉料；
S2.负离子抗菌釉料的制备及球磨
按照基础釉料、铌酸盐组合物、低温釉料重量百分比，进行备料；将铌酸盐组合物和低温釉料及适量的水(基础釉料重量的3倍)加入到基础釉料中，得到负离子抗菌釉料；对负离子抗菌釉料，使用800-1000g高铝球磨子(直径5-8mm球磨子300g，直径10-12mm球磨子380g，直径15-18mm球磨子220g)进行混合球磨11min。
其中铌酸盐组合物6％、基础釉料80％、低温釉料14％；
基础釉料，以重量份为单位，包括以下原料：
锂长石35份、石灰石10份、石英5份、氧化铝5份、碳酸钡5份、透辉石5份、滑石2份、硅灰石5份、氧化锌1份、高岭土10份。
低温釉料，以重量份为单位，包括以下原料：
钾长石30份、球土10份、碳酸锶20份、刚玉5份、碳酸锂10份、锂瓷石10份、霞石10份、白云石3份、甲基纤维素0.1份、三聚磷酸钠0.45份。
S3.施釉
将步骤S2球磨出来的釉料，直接在坯体表面进行施釉，施釉方式为通过丝网印花的方式将混合釉料印刷在的坯体表面；
其中，丝网的目数为80目，施釉比重为1.20-1.30，每片砖印三次，每次的印刷施釉量控制在180-210g/m2；
S4.烧结
将施釉结束后的坯体进行窑炉烧结，烧结的温度为1200℃，烧制的时间为60min，得到半成品；
S5.抛光
将半成品在抛光机上抛光，保证抛光后光度在50-55度以上；
S6.固定
将抛光后的半成品在320℃下进行光度定型固定，得到成品大理石瓷砖。
实施例5
一种大理石瓷砖，包括坯体、附着在坯体上的负离子抗菌釉层，所述负离子抗菌釉层为采用负离子抗菌釉料施釉后而得。
上述大理石瓷砖的制备方法，包括以下步骤：
S1.铌酸盐组合物的制备
将铌酸钠15份、铌酸钾15份、铌酸锂10份、铌酸镁5份和钒酸银3份加入到反应釜中，以水(280份)为溶剂，加入甲酸钠、甲酸钙、甲酸铝(1.8份)和聚碳磷酸酯(18份)，在100℃下反应5h；反应结束后，降至室温，过100目筛网，干燥；按照重量份，加入相应的钼酸钠8份、钼酸锌2份、钼酸钙2份、钼酸铈3份、萤石10份、三氧化钛2份、磷酸钠6份、氢氧化钙15份、三聚磷酸钠0.1份，混合均匀后，得到铌酸盐组合物的固体粉料；
S2.负离子抗菌釉料的制备及球磨
按照基础釉料、铌酸盐组合物、低温釉料重量百分比，进行备料；将铌酸盐组合物和低温釉料及适量的水(基础釉料重量的4倍)加入到基础釉料中，得到负离子抗菌釉料；对负离子抗菌釉料，使用800-1000g高铝球磨子(直径5-8mm球磨子300g，直径10-12mm球磨子380g，直径15-18mm球磨子220g)进行混合球磨14min。
其中铌酸盐组合物10％、基础釉料77％、低温釉料13％；
基础釉料，以重量份为单位，包括以下原料：
锂长石45份、石灰石10份、石英5份、氧化铝1份、碳酸钡10份、透辉石5份、滑石2份、硅灰石1份、氧化锌5份、高岭土10份。
低温釉料，以重量份为单位，包括以下原料：
钾长石30份、球土5份、碳酸锶25份、刚玉5份、碳酸锂20份、锂瓷石5份、霞石10份、白云石3份、甲基纤维素0.25份、三聚磷酸钠0.2份。
S3.施釉
将步骤S2球磨出来的釉料，直接在坯体表面进行施釉，施釉方式为通过丝网印花的方式将混合釉料印刷在的坯体表面；
其中，丝网的目数为100目，施釉比重为1.20-1.30，每片砖印三次，每次的印刷施釉量控制在180-210g/m2；
S4.烧结
将施釉结束后的坯体进行窑炉烧结，烧结的温度为1200℃，烧制的时间为60min，得到半成品；
S5.抛光
将半成品在抛光机上抛光，保证抛光后光度在50-55度以上；
S6.固定
将抛光后的半成品在340℃下进行光度定型固定，得到成品大理石瓷砖。
对比例1
铌酸盐组合物中未加入铌酸盐，其余条件和实施例1一致；
对比例2
铌酸盐组合物中未加入钒酸银，其余条件和实施例1一致；
对比例3
铌酸盐组合物中未加入钼酸盐，其余条件和实施例1一致；
性能检测试验
1、对实施例1-5以及对比例1-2制备得到的大理石瓷砖，进行进行抗菌测试(采用标准JC/T897-2014)和负离子数值测试(采用商家奕帆便携式空气负(氧)离子检测仪检测，依据《空气负(氧)离子浓度观测技术规范》(LY/T 2586-2016))。
表1
因此，可以看出，本发明制备得到的大理石瓷砖，大肠杆菌抗菌率达到99.9％，金黄色葡萄菌抗菌率达到99.9％，负离子数值为1000个/cm3以上。
而对比例1，铌酸盐组合物中未加入铌酸盐，抗菌和负离子功能大为降低；大肠杆菌抗菌率为30％，金黄色葡萄菌抗菌率为35％，负离子数值为603个/cm3；
对比例2，铌酸盐组合物中未加入钒酸银，抗菌效果较差，大肠杆菌抗菌率为55.8％，金黄色葡萄菌抗菌率为45.5％，负离子数值为312个/cm3；
2、通过对实施例1-实施例5以及对比例3的大理石瓷砖，进行耐磨性等级测试，相关结果记录在下表2
表2
在实施例1-实施例5中，通过加入了钼酸盐，钼酸盐(钼酸铝)中的铝离子的加入能提升釉层中的铝硅比，进而提高釉料层的耐磨性能，而且随着铝添加量的增加，耐磨效果得到提升。而对比例3没有加入铌酸盐复合物，进而耐磨度相对较低，为3级(750转)。
上述实施例为本发明较佳的实现方案，除此之外，本发明还可以其它方式实现，在不脱离本发明构思的前提下任何显而易见的替换均在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种负离子抗菌釉料，其特征在于，以重量百分比为单位，包括以下原料：
铌酸盐组合物5-10％、基础釉料75-80％、低温釉料余量；
所述铌酸盐组合物，以重量份为单位，包括以下原料：
铌酸盐32-50份、钒酸银1-5份、钼酸盐10-15份、萤石10-20份、三氧化钛2-5份、磷酸钠1-6份、氢氧化钙10-15份、三聚磷酸钠0.1-0.6份；
铌酸盐组合物的制备方法，包括以下步骤：
按照铌酸盐组合物的重量份组成进行备料；将铌酸盐和钒酸银加入到反应釜中，以水为溶剂，加入还原剂和聚合剂，在95-100℃下反应5-7h；反应结束后，降至室温，过100目筛网，干燥；按照重量份，加入相应的钼酸盐、萤石、三氧化钛、磷酸钠、氢氧化钙、三聚磷酸钠，混合均匀后，得到铌酸盐组合物的固体粉料。
2.根据权利要求1所述的一种负离子抗菌釉料，其特征在于，所述铌酸盐为铌酸钠、铌酸钾、铌酸锂、铌酸镁中的任一种或任几种。
3.根据权利要求1所述的一种负离子抗菌釉料，其特征在于，所述钼酸盐为钼酸钠、钼酸铝、钼酸钾、钼酸锂、钼酸镁、钼酸锌、钼酸钙、钼酸铈中的任一种或任几种。
4.根据权利要求1所述的一种负离子抗菌釉料，其特征在于，所述还原剂为甲酸盐。
5.根据权利要求1所述的一种负离子抗菌釉料，其特征在于，所述聚合剂为聚碳磷酸酯。
6.根据权利要求1所述的一种负离子抗菌釉料，其特征在于，所述还原剂、聚合剂，按照重量比，为铌酸盐:还原剂:聚合剂＝1:0.05-0.08:0.3-0.5的比例进行投料。
7.根据权利要求1所述的一种负离子抗菌釉料，其特征在于，所述基础釉料，以重量份为单位，包括以下原料：
锂长石35-45份、石灰石5-10份、石英5-10份、氧化铝1-5份、碳酸钡5-10份、透辉石1-5份、滑石2-6份、硅灰石1-5份、氧化锌1-5份、高岭土5-10份。
8.根据权利要求1所述的一种负离子抗菌釉料，其特征在于，低温釉料，以重量份为单位，包括以下原料：
钾长石30-50份、球土5-10份、碳酸锶20-25份、刚玉1-5份、碳酸锂10-20份、锂瓷石5-10份、霞石10-15份、白云石1-3份、甲基纤维素0.1-0.25份、三聚磷酸钠0.2-0.45份。
9.一种大理石瓷砖，其特征在于，包括坯体、附着在坯体上的负离子抗菌釉层，所述负离子抗菌釉层为采用权利要求1-8任一项所述的负离子抗菌釉料施釉后而得。
10.一种如权利要求9所述大理石瓷砖的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1.铌酸盐组合物的制备
将铌酸盐和钒酸银加入到反应釜中，以水为溶剂，加入还原剂和聚合剂，在95-100℃下反应5-7h；反应结束后，降至室温，过100目筛网，干燥；按照重量份，加入相应的钼酸盐、萤石、三氧化钛、磷酸钠、氢氧化钙、三聚磷酸钠，混合均匀后，得到铌酸盐组合物的固体粉料；
S2.负离子抗菌釉料的制备及球磨
按照基础釉料、铌酸盐组合物、低温釉料重量百分比，进行备料；将铌酸盐组合物和低温釉料及适量的水加入到基础釉料中，得到负离子抗菌釉料；对负离子抗菌釉料进行球磨处理10-15分钟；
S3.施釉
将步骤S2球磨出来的釉料，直接在坯体表面进行施釉；
S4.烧结
将施釉结束后的坯体，进行窑炉烧结，烧结的温度为1170-1200℃，烧制的时间为60-65min，得到半成品；
S5.抛光
将半成品在抛光机上抛光，保证抛光后光度在50-55度以上；
S6.固定
将抛光后的半成品在300-350℃下进行定型固定，得到成品大理石瓷砖。
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