CN116425653A - 一种n,n’-二(对乙氧基苯基)-1,4-苯二甲亚胺的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及有机合成技术领域，且公开了一种N,N’‑二(对乙氧基苯基)‑1,4‑苯二甲亚胺的制备方法，以廉价易得的4‑硝基苯乙醚经过铁粉还原，得到4‑氨基苯乙醚，然后以冰醋酸作为催化剂，与对苯二甲醛反应，得到目标产物N,N’‑二(对乙氧基苯基)‑1,4‑苯二甲亚胺，制备方法简单，反应条件温和无污染，产品的产率高，纯度好，适于工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及有机合成技术领域，具体为一种N,N’-二(对乙氧基苯基)-1,4-苯二甲亚胺的制备方法。
背景技术
苯二甲亚胺席夫碱具有良好的生物活性、抗菌性、配位作用等性能，广泛应用在抗菌剂、生物医药、液晶材料等领域有着广泛的应用，例如论文《乙氧基色酮希夫碱金属配合物的合成,表征及与DNA的作用研究》，报道了6-乙氧基-3-醛基色酮(苯甲酰基)腙配体及过渡金属(Zn,Ni)配合物的合成和表征，具有良好的生物活性，在DNA生物领域有着很好的应用。文献《2-乙氧基苯甲醛缩4-氨基安替比林席夫碱的合成及其荧光性质研究》，报道了通过加成-消除反应合成了2-乙氧基苯甲醛缩4-氨基安替比林席夫碱，与金属离子络合后，表现出良好的荧光特性。本发明旨在以4-硝基苯乙醚、对苯二甲醛作为反应物，通过简单高效的制备方法，得到新型的N,N’-二(对乙氧基苯基)-1,4-苯二甲亚胺。
发明内容
（一）解决的技术问题
本发明提供了一种简单高效，产率高，纯度好的N,N’-二(对乙氧基苯基)-1,4-苯二甲亚胺的制备方法。
（二）技术方案
一种N,N’-二(对乙氧基苯基)-1,4-苯二甲亚胺的制备方法，制备方法为：
（1）将4-硝基苯乙醚和铁粉加入到醋酸溶液中，然后升温并搅拌反应，反应后冷却滴加盐酸溶液进行酸化，过滤溶剂，依次用蒸馏水、乙醚洗涤产物，得到4-氨基苯乙醚。
（2）将4-氨基苯乙醚和对苯二甲醛加入到反应溶剂中，然后滴加催化剂冰醋酸，升温并搅拌反应，反应后减压浓缩，粗产物通过硅硅胶柱色谱分离纯化，洗脱剂为乙酸乙酯和石油醚的混合溶液，体积比为10-20:1，得到N,N’-二(对乙氧基苯基)-1,4-苯二甲亚胺。反应式详见说明书附图2。
优选的，所述（1）中醋酸溶液的浓度为15-40%。
优选的，所述（1）中醋酸溶液中CH3COOH，与4-硝基苯乙醚、铁粉的质量比例为0.8-1.8:1:1.2-2.5。
优选的，所述（1）中反应温度控制为60-80 ℃，时间控制为4-10 h。
优选的，所述（2）中反应溶剂包括乙醇、异丙醇或正丁醇。
优选的，所述（2）中4-氨基苯乙醚、对苯二甲醛、和冰醋酸质量比例为1.8-2.5:1:0.03-0.08。
优选的，所述（2）中反应温度控制为40-50 ℃，时间控制为6-24 h。
（三）有益的技术效果
本发明以廉价易得的4-硝基苯乙醚经过铁粉还原，得到4-氨基苯乙醚，然后以冰醋酸作为催化剂，与对苯二甲醛反应，得到目标产物N,N’-二(对乙氧基苯基)-1,4-苯二甲亚胺，制备方法简单，反应条件温和无污染，产品的产率高，纯度好，适于工业化生产。
附图说明
图1是N,N’-二(对乙氧基苯基)-1,4-苯二甲亚胺的核磁共振氢谱图。
图2是制的N,N’-二(对乙氧基苯基)-1,4-苯二甲亚胺的反应式示意图。
实施方式
实施例
（1）将4-硝基苯乙醚和铁粉加入到浓度为40%的醋酸溶液中，控制醋酸溶液中CH3COOH，与4-硝基苯乙醚、铁粉的质量比例为1.8:1:2，然后升温至70 ℃，并搅拌反应4-10h，反应后冷却滴加盐酸溶液进行酸化，过滤溶剂，依次用蒸馏水、乙醚洗涤产物，得到4-氨基苯乙醚，产量。
（2）将4-氨基苯乙醚和对苯二甲醛加入到异丙醇中，然后滴加催化剂冰醋酸，控制4-氨基苯乙醚、对苯二甲醛、和冰醋酸质量比例为2:1:0.05，升温至45 ℃，并搅拌反应12h，反应后减压浓缩，粗产物通过硅硅胶柱色谱分离纯化，洗脱剂为乙酸乙酯和石油醚的混合溶液，体积比为20:1，得到N,N’-二(对乙氧基苯基)-1,4-苯二甲亚胺。
实施例2
（1）将4-硝基苯乙醚和铁粉加入到浓度为40%的醋酸溶液中，控制醋酸溶液中CH3COOH，与4-硝基苯乙醚、铁粉的质量比例为1.6:1:1.6，然后升温至70 ℃，并搅拌反应8h，反应后冷却滴加盐酸溶液进行酸化，过滤溶剂，依次用蒸馏水、乙醚洗涤产物，得到4-氨基苯乙醚。
（2）将4-氨基苯乙醚和对苯二甲醛加入到正丁醇中，然后滴加催化剂冰醋酸，控制4-氨基苯乙醚、对苯二甲醛、和冰醋酸质量比例为2.5:1:0.08，升温至50 ℃，并搅拌反应24h，反应后减压浓缩，粗产物通过硅硅胶柱色谱分离纯化，洗脱剂为乙酸乙酯和石油醚的混合溶液，体积比为20:1，得到N,N’-二(对乙氧基苯基)-1,4-苯二甲亚胺。
实施例3
（1）将4-硝基苯乙醚和铁粉加入到浓度为30%的醋酸溶液中，控制醋酸溶液中CH3COOH，与4-硝基苯乙醚、铁粉的质量比例为1.5:1:1.8，然后升温至70 ℃，并搅拌反应6h，反应后冷却滴加盐酸溶液进行酸化，过滤溶剂，依次用蒸馏水、乙醚洗涤产物，得到4-氨基苯乙醚。
（2）将4-氨基苯乙醚和对苯二甲醛加入到乙醇中，然后滴加催化剂冰醋酸，控制4-氨基苯乙醚、对苯二甲醛、和冰醋酸质量比例为1.8:1:0.03，升温至40 ℃，并搅拌反应6 h，反应后减压浓缩，粗产物通过硅硅胶柱色谱分离纯化，洗脱剂为乙酸乙酯和石油醚的混合溶液，体积比为10:1，得到N,N’-二(对乙氧基苯基)-1,4-苯二甲亚胺。
实施例4
（1）将4-硝基苯乙醚和铁粉加入到浓度为15%的醋酸溶液中，控制醋酸溶液中CH3COOH，与4-硝基苯乙醚、铁粉的质量比例为0.8:1:1.2，然后升温至60 ℃，并搅拌反应4h，反应后冷却滴加盐酸溶液进行酸化，过滤溶剂，依次用蒸馏水、乙醚洗涤产物，得到4-氨基苯乙醚。
（2）将4-氨基苯乙醚和对苯二甲醛加入到乙醇中，然后滴加催化剂冰醋酸，控制4-氨基苯乙醚、对苯二甲醛、和冰醋酸质量比例为2.2:1:0.06，升温至50 ℃，并搅拌反应6 h，反应后减压浓缩，粗产物通过硅硅胶柱色谱分离纯化，洗脱剂为乙酸乙酯和石油醚的混合溶液，体积比为15:1，得到N,N’-二(对乙氧基苯基)-1,4-苯二甲亚胺。
实施例5
（1）将4-硝基苯乙醚和铁粉加入到浓度为20%的醋酸溶液中，控制醋酸溶液中CH3COOH，与4-硝基苯乙醚、铁粉的质量比例为1.2:1:1.5，然后升温至80 ℃，并搅拌反应4h，反应后冷却滴加盐酸溶液进行酸化，过滤溶剂，依次用蒸馏水、乙醚洗涤产物，得到4-氨基苯乙醚。
（2）将4-氨基苯乙醚和对苯二甲醛加入到乙醇中，然后滴加催化剂冰醋酸，控制4-氨基苯乙醚、对苯二甲醛、和冰醋酸质量比例为2.2:1:0.06，升温至45 ℃，并搅拌反应18h，反应后减压浓缩，粗产物通过硅硅胶柱色谱分离纯化，洗脱剂为乙酸乙酯和石油醚的混合溶液，体积比为15:1，得到N,N’-二(对乙氧基苯基)-1,4-苯二甲亚胺。
实施例6
（1）将4-硝基苯乙醚和铁粉加入到浓度为40%的醋酸溶液中，控制醋酸溶液中CH3COOH，与4-硝基苯乙醚、铁粉的质量比例为1.8:1:2.5，然后升温至80 ℃，并搅拌反应10h，反应后冷却滴加盐酸溶液进行酸化，过滤溶剂，依次用蒸馏水、乙醚洗涤产物，得到4-氨基苯乙醚。
（2）将4-氨基苯乙醚和对苯二甲醛加入到异丙醇中，然后滴加催化剂冰醋酸，控制4-氨基苯乙醚、对苯二甲醛、和冰醋酸质量比例为2:1:0.05，升温至50 ℃，并搅拌反应12h，反应后减压浓缩，粗产物通过硅硅胶柱色谱分离纯化，洗脱剂为乙酸乙酯和石油醚的混合溶液，体积比为15:1，得到N,N’-二(对乙氧基苯基)-1,4-苯二甲亚胺。
Claims (7)
1.一种N,N’-二(对乙氧基苯基)-1,4-苯二甲亚胺的制备方法，其特征在于：所述制备方法为：
（1）将4-硝基苯乙醚和铁粉加入到醋酸溶液中，然后升温并搅拌反应，反应后冷却滴加盐酸溶液进行酸化，过滤溶剂，依次用蒸馏水、乙醚洗涤产物，得到4-氨基苯乙醚；
（2）将4-氨基苯乙醚和对苯二甲醛加入到反应溶剂中，然后滴加催化剂冰醋酸，升温并搅拌反应，反应后减压浓缩，粗产物通过硅硅胶柱色谱分离纯化，洗脱剂为乙酸乙酯和石油醚的混合溶液，体积比为10-20:1，得到N,N’-二(对乙氧基苯基)-1,4-苯二甲亚胺。
2.根据权利要求1所述的N,N’-二(对乙氧基苯基)-1,4-苯二甲亚胺，其特征在于：所述（1）中醋酸溶液的浓度为15-40%。
3.根据权利要求1所述的N,N’-二(对乙氧基苯基)-1,4-苯二甲亚胺，其特征在于：所述（1）中醋酸溶液中CH3COOH，与4-硝基苯乙醚、铁粉的质量比例为0.8-1.8:1:1.2-2.5。
4.根据权利要求1所述的N,N’-二(对乙氧基苯基)-1,4-苯二甲亚胺，其特征在于：所述（1）中反应温度控制为60-80 ℃，时间控制为4-10 h。
5.根据权利要求1所述的N,N’-二(对乙氧基苯基)-1,4-苯二甲亚胺，其特征在于：所述（2）中反应溶剂包括乙醇、异丙醇或正丁醇。
6.根据权利要求1所述的N,N’-二(对乙氧基苯基)-1,4-苯二甲亚胺，其特征在于：所述（2）中4-氨基苯乙醚、对苯二甲醛、和冰醋酸质量比例为1.8-2.5:1:0.03-0.08。
7.根据权利要求1所述的N,N’-二(对乙氧基苯基)-1,4-苯二甲亚胺，其特征在于：所述（2）中反应温度控制为40-50 ℃，时间控制为6-24 h。
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