CN116218427A - 一种丙烯酸酯胶粘剂及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种丙烯酸酯胶粘剂及其制备方法和应用,所述丙烯酸酯胶粘剂的原料组合物包括第一组份和第二组份;所述第一组份包括甲基丙烯酸酯类化合物、弹性体、解络合剂和丙烯酸酯类化合物;所述第二组份包括甲基丙烯酸酯类化合物和引发剂。该丙烯酸酯胶粘剂应用在粘结聚烯烃材料时,能够提供良好粘结强度,且固化后还具备较高的断裂伸长率,具备较高的韧性,解决了目前丙烯酸酯胶粘剂不适合大面积粘接、大间隙的粘接和灌封的问题。

Description

一种丙烯酸酯胶粘剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种丙烯酸酯胶粘剂及其制备方法和应用。
背景技术
聚烯烃是消费量最大的合成树脂种类,其原料丰富,价格低廉,容易加工成型,综合性能优良,因此应用十分广泛。但其也因为表面能低而存在粘附能力低的问题,对于这类低表面能材料的粘接问题,一直是研究的重点。一般的胶黏剂很难直接粘接聚烯烃,常在粘接前进行预处理来提高表面能再进行涂抹、粘接,常见的预处理方式有,电晕放电、等离子体处理等,但都价格昂贵、操作复杂。其中有一种由有机硼烷引发的胶粘剂广泛用于聚烯烃粘结,它无需对聚烯烃材料进行预处理,直接粘结就能提供良好的粘接强度。但由于其特殊的粘接机理,存在胶粘剂固化速度慢,没有较短的固定时间,粘接后不能在较短的时间内进行移动的问题。
通常可以在室温下固化的胶黏剂体系有双组份环氧、双组份丙烯酸酯等,其中双组份丙烯酸酯胶粘剂是一种强韧、耐用的高效环保粘合剂。是橡胶增韧体系,在室温下固化,形成交联结构,适合粘结金属、工程塑料以及其他基材,但也存在单体的气味、毒性和易燃,胶层脆性大,要求很薄、易受氧气抑制、在某些塑料基材上可能引起应力开裂,不适合大面积粘接,大间隙的粘接和灌封,耐热、耐候性还不够理想,故也限制了其应用。
目前所用的用于聚烯烃粘接的有机硼烷引发固化的丙烯酸酯胶粘剂,虽然搭接剪切强度、耐老化优异,T型剥离强度,耐老化,耐高温性能优异,可操作时间长,但胶粘剂本身仍存在脆性大的问题,因此需提高胶粘剂的柔韧性,以防上述不良反应。
有机硼烷引发的丙烯酸酯胶粘剂,能够很好的粘接聚烯烃材料,并提供良好的粘接强度,目前已有一些专家学者研究了双组份丙烯酸酯体系的胶黏剂,A组份用丙烯酸酯单体、解络合剂以及一些助剂作为主体,B组份用丙烯酸酯单体、引发剂和一些助剂作为主体,但这种混合好的胶粘剂固化后都存在脆性大,不能提供所需断裂伸长率的问题。
例如中国专利文献CN112521869A和CN109777308A均公开了一种双组份的丙烯酸胶黏剂。其中,CN112521869A公开了通过加入长链脂肪族甲基丙烯酸单体,高韧性橡胶弹性体和增强树脂增韧丙烯酸酯胶粘剂,解决了丙烯酸酯胶粘剂刚性问题,根据其实施例的记载可知,其断裂伸长率能达到170~200%,但仍然没有显著突破。故目前双组份丙烯酸酯胶黏剂的韧性仍有很大改进空间。
发明内容
本发明针对现有技术中双组份丙烯酸酯胶粘剂存在的断裂伸长率低的问题,而提供了一种丙烯酯胶粘剂及其制备方法和应用,该丙烯酸酯胶粘剂应用在粘结聚烯烃材料时,能够提供良好粘结强度,且固化后还具备较高的断裂伸长率即韧性较大,从而适于大面积和大间隙的粘接和灌封。
本发明通过以下技术方案解决上述技术问题的。
本发明提供了一种丙烯酸酯胶粘剂,其原料组合物包括第一组份和第二组份;
其中,所述第一组份包括甲基丙烯酸酯类化合物、弹性体、解络合剂和丙烯酸酯类化合物;
其中,所述第二组份包括甲基丙烯酸酯类化合物和引发剂。
本发明中,所述第一组份中所述甲基丙烯酸酯类化合物可为本领域常规,一般含有环状基团,例如,环氧烷基或者环烷基。
其中所述环状基团较佳地为四元环、五元环、六元环或七元环。
本发明所述第一组份中,所述甲基丙烯酸酯类化合物中碳的个数较佳地为9~12。
本发明中,所述第一组份中所述甲基丙烯酸酯类化合物的含量较佳地为50%~60%,例如55.6%,百分比为所述甲基丙烯酸酯类化合物的质量与所述第一组份总质量的百分比。
本发明中,所述第一组份中所述甲基丙烯酸酯类化合物优选包括甲基丙烯酸酯A和甲基丙烯酸酯B,所述甲基丙烯酸酯A包括含有氧杂环烷基的甲基丙烯酸酯类化合物,所述甲基丙烯酸酯B包括含有异冰片基的甲基丙烯酸酯类化合物。
较佳地,所述第一组份中所述两种以上的甲基丙烯酸酯为四氢化糠基甲基丙烯酸酯和/或异冰片基甲基丙烯酸酯。由于甲基丙烯酸酯具有强烈的气味,为改进丙烯酸酯胶粘剂的气味性,本发明中采用了低气味的四氢化糠基甲基丙烯酸酯和异冰片基甲基丙烯酸酯。
其中,所述第一组份中所述甲基丙烯酸酯A与所述甲基丙烯酸酯B的质量比较佳地为(4~6):1,更佳地为5.5:1或6:1。
其中,所述第一组份中所述甲基丙烯酸酯A与所述丙烯酸酯类化合物的质量比较佳地为(3~9):(1~3),更佳地为5.5:2。
其中,所述第一组份中所述甲基丙烯酸酯A的含量较佳地为40%~50%,例如47.1%,百分比为所述甲基丙烯酸酯A与所述第一组份总质量的百分比。
其中,所述甲基丙烯酸酯B的含量较佳地为5%~15%,例如8.5%,百分比为所述甲基丙烯酸酯B与所述第一组份总质量的百分比。
本发明中,所述丙烯酸酯类化合物可为本领域常规理解的含义,一般是指在所述丙烯酸酯的基团的末端上不含有甲基,即不含甲基丙烯酸酯基团。
本发明中,所述丙烯酸酯类化合物的主链上碳和氧的个数较佳地为8~20,例如10个或16个。
本发明中,所述丙烯酸酯类化合物较佳地为二乙二醇乙醚丙烯酸酯和/或月桂丙烯酸酯。本领域技术人员知晓二乙二醇乙醚丙烯酸酯可通过二乙二醇乙醚与丙烯腈或者丙烯酰氯反应获得。
本发明中,所述丙烯酸酯类化合物的含量可为本领域常规,较佳地为20%~30%,例如23%,百分比为所述丙烯酸酯类化合物的质量与所述第一组份总质量的百分比。
本发明中,所述第一组份中所述弹性体可为本领域常规,一般为颗粒状。
本发明中,所述第一组份中所述弹性体优选为含丁二烯和苯乙烯为重复单元的共聚物。
本发明中,所述第一组份中所述弹性体较佳地为丁二烯-苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯的共聚物(MBS)或丁二烯-苯乙烯-苯乙烯的共聚物(SBS)。本领域技术人员知晓所述MBS是一种典型的核壳结构树脂,属于软核硬壳型接枝共聚物,核壳接枝共聚物的加入能够很好的改善胶黏剂的抗冲击性能;兼具橡胶弹性和塑料的热塑性,例如已完全氢化的SEBS,具有优良的耐老化性并能在高温下进行加工。
本发明中,所述第一组份中所述弹性体的含量可为本领域常规,较佳地为6%~18%,例如8.5%~17%,百分比为所述弹性体的质量与所述第一组份总质量的百分比。
本发明中,所述解络合剂可为本领域常规,较佳地包括异氰酸酯、丙烯酸类化合物和丙烯酸酯磷酸酯类化合物中至少一种,更佳地为异尔佛酮二异氰酸酯和/或2-羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯。所述解络合剂可与第二组份中的引发剂反应,释放硼烷引发聚合反应。
本发明中,所述解络合剂的含量较佳地为1%~6%,例如4.3%,百分比为所述解络合剂的质量与所述第一组份总质量的百分比。
本发明中,所述第一组份较佳地还包括阻聚剂。
其中,所述阻聚剂可为本领域常规,较佳地为醌类阻聚剂,例如四氯苯醌和/或1,4-萘醌。由于所述甲基丙烯酸酯类化合物和所述丙烯酸酯类化合物易发生聚合,为防止其在储存阶段引发聚合而固化,需加入一定量的阻聚剂,提高储存稳定性。
其中,所述阻聚剂的含量较佳地为0.05%~0.2%,例如0.1%,百分比为所述阻聚剂的质量与所述第一组份总质量的百分比。
本发明中,所述丙烯酸酯胶粘剂的原料组合物中还包括玻璃微珠,所述玻璃微珠的粒径为100目。所述玻璃微珠主要用于控制胶层厚度,其具有重量轻、体积大、导热系数低、抗压强度高,分散性、流动性、稳定性好的特点,还具有低吸油、绝缘、自润滑、耐腐蚀、耐火、无毒等一些普通填充材料不具备的优异性能,加入丙烯酸酯胶粘剂中能够提高其分散性,便于现场施工。
本发明中,所述第二组份中所述甲基丙烯酸酯类化合物可为本领域常规,一般含有环状基团,例如,环氧烷基或者环烷基。
其中,所述环状基团较佳地为四元环、五元环、六元环或七元环。
本发明中,所述第二组份中所述甲基丙烯酸酯类化合物中碳的个数较佳地为9~12。
本发明中,所述第二组份中所述甲基丙烯酸酯类化合物的含量为55%~75%,例如73.5%,百分比为所述甲基丙烯酸酯类化合物的质量与所述第二组份总质量的百分比。
其中,所述第二组份中所述甲基丙烯酸酯类化合物甲基丙烯酸酯A、甲基丙烯酸酯B,所述甲基丙烯酸酯A包括含有氧杂环烷基的甲基丙烯酸酯类化合物,所述甲基丙烯酸酯B包括含有异冰片基的甲基丙烯酸酯类化合物。
较佳地,所述第二组份中所述两种以上的甲基丙烯酸酯为四氢化糠基甲基丙烯酸酯和/或异冰片基甲基丙烯酸酯。
其中,所述第二组份中所述甲基丙烯酸酯A与所述甲基丙烯酸酯B的质量比为(4~6):1,较佳地为5.59:1。
其中,所述甲基丙烯酸酯A的含量为55%~65%,例如62.63%,百分比为所述甲基丙烯酸酯A与所述第二组份总质量的百分比。
其中,所述甲基丙烯酸酯B的含量为10%~20%,例如11.2%,百分比为所述甲基丙烯酸酯B与所述第二组份总质量的百分比。
本发明中,所述第一组份与所述第二组份的质量比优选为1:1。
本发明中,所述引发剂可为本领域常规,较佳地为烷基硼烷络合物,更佳地为三乙基硼烷与伯胺的络合物和/或三丁基硼与伯胺的络合物,例如三乙基硼烷-1,3丙二胺。所述引发剂和所述解络合剂反应后释放出三乙基硼烷,三乙基硼烷与氧气反应生成烷基和烷氧基自由基,从聚烯烃表面夺氢形成接枝点,并引发丙烯酸酯类化合物和甲基丙烯酸酯类化合物的聚合。
本发明中,所述第二组份中所述引发剂的含量较佳地为1%~4%,例如3%,百分比为所述引发剂的质量与所述第二组份总质量的百分比。
本发明中,所述第二组份较佳地还包括弹性体。
其中,所述第二组份中所述弹性体可为本领域常规,一般为颗粒状。所述第二组份中所述弹性体优选为含丁二烯和苯乙烯为重复单元的共聚物;较佳地为丁二烯-苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯的共聚物(MBS)或丁二烯-苯乙烯-丙烯腈的共聚物(SBS)。
其中,所述第二组份中所述弹性体的含量可为本领域常规,较佳地为20%~25%,例如22.4%,百分比为所述弹性体的质量与所述第二组份总质量的百分比。
本发明中,所述第二组份较佳地还包括抗氧剂。
其中,所述第二组份中所述抗氧剂可为本领域常规,较佳地为巴斯夫的FS301。巴斯夫的FS301,它是一种非酚醛体系,由亚磷酸酯加工稳定剂和高分子量羟胺组成,用作抗氧剂,具有非常好的兼容性、低挥发性和高抗提取性。
其中,所述第二组份中所述抗氧剂的含量较佳地为0.1%~0.5%,例如0.27%,百分比为所述抗氧剂的质量与所述第二组份总质量的百分比。
本发明中,所述第二组份较佳地还包括还原剂。
其中,所述第二组份中所述还原剂可为本领域常规,较佳地包括N,N-二甲基苯胺、二甲基-β-丙酸噻亭、胺丁醛缩合物、四甲基硫脉、乙烯基硫脉和抗坏血酸中的至少一种。
其中,所述第二组份中所述还原剂的含量为0.3%~0.7%,较佳地为0.5%,百分比为所述还原剂的质量与所述第二组份总质量的百分。
本发明优选的实施方式中,所述丙烯酸胶粘剂的原料组合物包括第一组份和第二组份,所述第一组份中包括47.1%四氢化糠基甲基丙烯酸酯、8.5%异冰片基甲基丙烯酸酯、23%二乙二醇乙醚丙烯酸酯、8.5%MBS树脂粒子、8.5%苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的粒子、4.3%2-羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯和0.1%1,4-萘醌,百分比为各组份的质量与所述第一组份总质量的百分比;所述第二组份中包括62.63%四氢化糠基甲基丙烯酸酯、11.2%异冰片基甲基丙烯酸酯、11.2%MBS树脂粒子、11.2%苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的粒子、3%三乙基硼烷-1,3-丙二胺、0.5%二甲基-β-丙酸噻亭和0.27%的FS301,百分比为各组份的质量与所述第二组份总质量的百分比。
本发明优选的实施方式中,所述丙烯酸胶粘剂的原料组合物包括第一组份和第二组份,所述第一组份中包括47.1%四氢化糠基甲基丙烯酸酯、8.5%异冰片基甲基丙烯酸酯、23%二乙二醇乙醚丙烯酸酯、8.5%MBS树脂粒子、8.5%氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的粒子、4.3%2-羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯和0.1%1,4-萘醌,百分比为各组份的质量与所述第一组份总质量的百分比;所述第二组份中包括62.63%四氢化糠基甲基丙烯酸酯、11.2%异冰片基甲基丙烯酸酯、11.2%MBS树脂粒子、11.2%氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的粒子、3%三乙基硼烷-1,3-丙二胺、0.5%二甲基-β-丙酸噻亭和0.27%的FS301,百分比为各组份的质量与所述第二组份总质量的百分比。
本发明优选的实施方式中,所述丙烯酸胶粘剂的原料组合物包括第一组份和第二组份,所述第一组份中包括47.1%四氢化糠基甲基丙烯酸酯、8.5%异冰片基甲基丙烯酸酯、23%月桂酸丙烯酸酯、8.5%MBS树脂粒子、8.5%氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的粒子、4.3%2-羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯和0.1%1,4-萘醌,百分比为各组份的质量与所述第一组份总质量的百分比;所述第二组份中包括62.63%四氢化糠基甲基丙烯酸酯、11.2%异冰片基甲基丙烯酸酯、11.2%MBS树脂粒子、11.2%苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的粒子、3%三乙基硼烷-1,3-丙二胺、0.5%二甲基-β-丙酸噻亭和0.27%的FS301,百分比为各组份的质量与所述第二组份总质量的百分比。
本发明还提供了上述的丙烯酸酯胶粘剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将所述第一组份中的所述甲基丙烯酸酯类化合物、所述弹性体和所述解络合剂的混合物溶胀后,再与所述丙烯酸酯类化合物进行第一混合,形成预混料;
(2)将所述预混料与所述第二组份进行第二混合并发生聚合反应,即得所述的丙烯酸酯胶粘剂。
本发明中,发明人在研发过程中,直接将所述第一组分中的甲基丙烯酸酯类化合物与丙烯酸酯类化合物直接与所述弹性体混合,发现所述丙烯酸酯类化合物与所述弹性体之间的溶解性差,难以对所述弹性体进行溶胀溶解,无法得到合格的胶粘剂。经过多次探索,意外发现,先将所述甲基丙烯酸酯类化合物与弹性体进行溶胀溶解完成后,再加入所述丙烯酸酯类化合物,能够使得所述第一组分之间分散均匀,并显著提高丙烯酸酯胶粘剂的断裂伸长率以及对聚烯烃材料的粘结强度。
本发明中,所述第一混合和所述第二混合一般在搅拌条件下进行,所述搅拌的设备可为本领域常规,较佳地在磨砂分散搅拌多用机中进行。
其中,所述磨砂分散搅拌多用机的转速可为本领域常规,较佳地为300~1200r/min。
本发明中,所述搅拌的条件可为本领域常规,所述搅拌的时间较佳地为1~5h,更佳地为2~5h。
本发明中,所述溶胀的条件可为本领域常规,所述溶胀时间较佳地为48h以上;所述溶胀较佳地在密封条件下进行;所述溶胀的温度较佳地小于50℃,更佳地为20~35℃。
步骤(2)中,所述预混料与所述第二组份混合的温度可为本领域常规,较佳地为50℃以下。
本发明还提供了一种丙烯酸酯胶黏剂,其采用上述制备方法制得。
本发明还提供了一种丙烯酸酯胶黏剂在作为聚烯烃材料中粘结剂的应用。
本发明的积极进步效果在于:本发明提供了一种丙烯酯胶粘剂,在胶粘剂的组份中将部分的甲基丙烯酸酯替换为丙烯酸酯,并与其它组份相配合使得该丙烯酸酯胶粘剂应用在粘结聚烯烃材料时,在提供良好粘结强度的同时,还使该胶粘剂固化后具备较高的断裂伸长率,即具备较高的韧性,适于大面积粘接,大间隙的粘接和灌封。
具体实施方式
下面通过实施例的方式进一步说明本发明,但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法,按照常规方法和条件,或按照商品说明书选择。
下述实施例和对比例中采用的原料如下表1所列:
表1
Figure BDA0003978531210000091
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Figure BDA0003978531210000101
实施例1
本实施例提供了一种双组份丙烯酯胶粘剂,其所用原材料为第一组份和第二组份。
第一组份的组成为EM314、EM90、EM211、MBS564、SBS1155、IPD和1,4-NQ。
第二组份的组成为EM314、EM90、MBS564、SBS1155、三乙基硼烷-1,3-丙二胺、FS301和DMPT。
其中,第一组份和第二组份中各原料的配比如表2中所示。
本实施例还提供了上述的双组份丙烯酸酯胶粘剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将配方中EM314、EM 90、MBS564和SBS1155按照质量比加入到磨砂分散搅拌多用机中进行混合,磨砂分散搅拌多用机使用前需进行钝化,磨砂分散搅拌多用机的转速300-1200r/min,分散2~5h制成预混料;完成之后将其取出放入塑料罐中用保鲜膜密封,室温放置48h进行溶胀,继续用磨砂分散搅拌多用机搅拌至完全溶胀溶解后,向其中加入EM211混合,形成预混料;
(2)将预混料继续在磨砂分散搅拌多用机搅拌2-5h,再将各组份配方中其他原料一同投入磨砂分散搅拌多用机中,搅拌1-2h,温度始终控制在50℃以内。
实施例2~3和对比例1~3中各原料的配比如表2中所示,其制备方法和工艺条件均与实施例1相同。
表2
Figure BDA0003978531210000111
Figure BDA0003978531210000121
注:表中百分比为质量百分比
效果实施例1
将上述实施例1~3和对比例1~3中的胶粘剂的第一组份和第二组份分别按照1:1的重量比进行混合后,再加入T-6玻璃微珠,混合均匀后测试其在聚丙烯板上的关键性能,测试结果如表3所示,表中数据为3次以上测量平均值。
剪切强度的大小可在一定程度上反应出丙烯酸酯胶粘剂与聚烯烃材料的粘结强度,剪切强度测试时,搭接面积为12.5mm×25mm,聚丙烯板的厚度为3mm,室温下涂胶后固化24h或48h。
根据GB/T 6328-1999测试胶粘剂的拉伸强度和断裂伸长率,采用国标1型样条,样条尺寸为115mm×25mm×2mm,室温固化48h,拉伸速度50mm/min。
表3
Figure BDA0003978531210000122
从表3中看出,本发明的方法优化的双组份丙烯酸酯胶粘剂在室温下1:1混合后粘接聚丙烯板,其剪切强度较相应对比例中的胶粘剂的剪切强度高,说明本发明提供的双组份丙烯酸酯胶粘剂与聚丙烯板的粘接强度有了明显的改善,破坏模式达到SF,同时获得了优异的柔韧性,断裂伸长率达224%以上。而且与加入甲基丙烯酸酯类化合物相比,加入丙烯酸酯类化合物的胶粘剂的断裂伸长率有了进一步的提升。

Claims (10)

1.一种丙烯酸酯胶粘剂,其特征在于,其原料组合物包括第一组份和第二组份;
其中,所述第一组份包括甲基丙烯酸酯类化合物、弹性体、解络合剂和丙烯酸酯类化合物;
其中,所述第二组份包括甲基丙烯酸酯类化合物和引发剂。
2.如权利要求1所述的丙烯酸酯胶粘剂,其特征在于,所述第一组份中所述甲基丙烯酸酯类化合物含有环状基团,例如环氧烷基或者环烷基;
较佳地,所述环状基团为四元环、五元环、六元环或七元环;
和/或,所述第一组份中所述甲基丙烯酸酯类化合物中碳的个数为9~12;
和/或,所述第一组份中所述甲基丙烯酸酯类化合物的含量为50%~60%,例如55.6%,百分比为所述甲基丙烯酸酯类化合物的质量与所述第一组份总质量的百分比;
和/或,所述第一组份中所述甲基丙烯酸酯类化合物包括甲基丙烯酸酯A和甲基丙烯酸酯B,所述甲基丙烯酸酯A包括含有氧杂环烷基的甲基丙烯酸酯类化合物,所述甲基丙烯酸酯B包括含有异冰片基的甲基丙烯酸酯类化合物;
较佳地,所述第一组份中所述甲基丙烯酸酯类化合物为四氢化糠基甲基丙烯酸酯和/或异冰片基甲基丙烯酸酯;
较佳地,所述第一组份中所述甲基丙烯酸酯A与所述甲基丙烯酸酯B的质量比为(4~6):1,更佳地为5.5:1或6:1;
较佳地,所述第一组份中所述甲基丙烯酸酯A与所述丙烯酸酯类化合物的质量比为(3~9):(1~3),更佳地为5.5:2;
较佳地,所述甲基丙烯酸酯A的含量为45%~50%,例如47.1%,百分比为所述甲基丙烯酸酯A与所述第一组份总质量的百分比;
较佳地,所述甲基丙烯酸酯B的含量为5%~15%,例如8.5%,百分比为所述甲基丙烯酸酯B与所述第一组份总质量的百分比。
3.如权利要求1所述的丙烯酸酯胶粘剂,其特征在于,所述丙烯酸酯类化合物在丙烯酸酯基团的末端上不含有甲基;
和/或,所述丙烯酸酯类化合物的主链上碳和氧的个数为8~20,例如10个或16个
较佳地,所述丙烯酸酯类化合物为二乙二醇乙醚丙烯酸酯和/或月桂丙烯酸酯;
和/或,所述丙烯酸类化合物的含量为20%~30%,例如23%,百分比为所述丙烯酸酯类化合物的质量与所述第一组份总质量的百分比。
4.如权利要求1所述的丙烯酸酯胶粘剂,其特征在于,所述第一组份中弹性体为含丁二烯和苯乙烯为重复单元的共聚物;
较佳地,所述第一组份中弹性体为丁二烯-苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯的共聚物或丁二烯-苯乙烯-苯乙烯的共聚物;
和/或,所述第一组份中所述弹性体的含量为6%~18%,例如8.5%~17%,百分比为所述弹性体的质量与所述第一组份总质量的百分比;
和/或,所述解络合剂包括异氰酸酯、丙烯酸类化合物和丙烯酸酯磷酸酯类化合物中至少一种;
较佳地,所述解络合剂为异尔佛酮二异氰酸酯和/或2-羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯;
和/或,所述解络合剂的含量为1%~6%,例如4.3%,百分比为所述解络合剂的质量与所述第一组份总质量的百分比;
和/或,所述第一组份中还包括阻聚剂;
较佳地,所述阻聚剂为醌类阻聚剂,例如四氯苯醌和/或1,4-萘醌;
较佳地,所述阻聚剂的含量为0.05%~0.2%,例如0.1%,百分比为所述阻聚剂的质量与所述第一组份总质量的百分比;
和/或,所述丙烯酸酯胶粘剂的原料组合物中还包括玻璃微珠;
较佳地,所述玻璃微珠的粒径为100目。
5.如权利要求1所述的丙烯酸酯胶粘剂,其特征在于,所述第二组份中所述甲基丙烯酸酯类化合物含有环状基团,例如,环氧烷基或者环烷基;
较佳地,所述环状基团为四元环、五元环、六元环或七元环;
较佳地,所述第二组份中所述甲基丙烯酸酯类化合物中碳的个数为9~12;
较佳地,所述第二组份中所述甲基丙烯酸酯类化合物的含量为55%~75%,例如73.5%,百分比为所述甲基丙烯酸酯类化合物的质量与所述第二组份总质量的百分比;
和/或,所述第二组份中所述甲基丙烯酸酯类化合物包括甲基丙烯酸酯A和甲基丙烯酸酯B,所述甲基丙烯酸酯A包括含有氧杂环烷基的甲基丙烯酸酯,所述甲基丙烯酸酯B包括含有异冰片基的甲基丙烯酸酯类化合物;
较佳地,所述第二组份中所述甲基丙烯酸酯为四氢化糠基甲基丙烯酸酯和/或异冰片基甲基丙烯酸酯;
较佳地,所述第二组份中所述甲基丙烯酸酯A与所述甲基丙烯酸酯B的质量比为(4~6):1,更佳地为5.59:1;
较佳地,所述第二组份中所述甲基丙烯酸酯A的含量为55%~65%,例如62.63%,百分比为所述甲基丙烯酸酯A与所述第二组份总质量的百分比;
较佳地,所述第二组份中所述甲基丙烯酸酯B的含量为10%~20%,例如11.2%,百分比为所述甲基丙烯酸酯B与所述第二组份总质量的百分比;
和/或,所述第一组份与所述第二组份的质量比为1:1。
6.如权利要求1所述的丙烯酸酯胶粘剂,其特征在于,所述引发剂为烷基硼烷络合物,较佳地为三乙基硼烷与伯胺的络合物和/或三丁基硼与伯胺的络合物,例如三乙基硼烷-1,3-丙二胺;
和/或,所述引发剂的含量为1%~4%,例如3%,百分比为所述引发剂的质量与所述第二组份总质量的百分比;
和/或,所述第二组份还包括弹性体;
较佳地,所述第二组份中所述弹性体的含量为20%~25%,例如22.4%,百分比为所述弹性体的质量与所述第二组份总质量的百分比;
和/或,所述第二组份还包括抗氧剂;
较佳地,所述第二组份中所述抗氧剂为巴斯夫的FS301;
较佳地,所述第二组份中所述抗氧剂的含量为0.1%~0.5%,例如0.27%;
和/或,所述第二组份中还包括还原剂;
较佳地,所述还原剂包括N,N-二甲基苯胺、二甲基-β-丙酸噻亭、胺丁醛缩合物、四甲基硫脉、乙烯基硫脉和抗坏血酸中的至少一种;
和/或,所述第二组份中所述还原剂的含量为0.3%~0.7%,较佳地为0.5%;
和/或,所述丙烯酸胶粘剂的原料组合物包括第一组份和第二组份,所述第一组份中包括47.1%四氢化糠基甲基丙烯酸酯、8.5%异冰片基甲基丙烯酸酯、23%二乙二醇乙醚丙烯酸酯、8.5%MBS树脂粒子、8.5%苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的粒子、4.3%2-羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯和0.1%1,4-萘醌,百分比为各组份的质量与所述第一组份总质量的百分比;所述第二组份中包括62.63%四氢化糠基甲基丙烯酸酯、11.2%异冰片基甲基丙烯酸酯、11.2%MBS树脂粒子、11.2%苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的粒子、3%三乙基硼烷-1,3-丙二胺、0.5%二甲基-β-丙酸噻亭和0.27%的FS301,百分比为各组份的质量与所述第二组份总质量的百分比;
和/或,所述丙烯酸胶粘剂的原料组合物包括第一组份和第二组份,所述第一组份中包括47.1%四氢化糠基甲基丙烯酸酯、8.5%异冰片基甲基丙烯酸酯、23%二乙二醇乙醚丙烯酸酯、8.5%MBS树脂粒子、8.5%氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的粒子、4.3%2-羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯和0.1%1,4-萘醌,百分比为各组份的质量与所述第一组份总质量的百分比;所述第二组份中包括62.63%四氢化糠基甲基丙烯酸酯、11.2%异冰片基甲基丙烯酸酯、11.2%MBS树脂粒子、11.2%氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的粒子、3%三乙基硼烷-1,3-丙二胺、0.5%二甲基-β-丙酸噻亭和0.27%的FS301,百分比为各组份的质量与所述第二组份总质量的百分比;
和/或,所述丙烯酸胶粘剂的原料组合物包括第一组份和第二组份,所述第一组份中包括47.1%四氢化糠基甲基丙烯酸酯、8.5%异冰片基甲基丙烯酸酯、23%月桂酸丙烯酸酯、8.5%MBS树脂粒子、8.5%氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的粒子、4.3%2-羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯和0.1%1,4-萘醌,百分比为各组份的质量与所述第一组份总质量的百分比;所述第二组份中包括62.63%四氢化糠基甲基丙烯酸酯、11.2%异冰片基甲基丙烯酸酯、11.2%MBS树脂粒子、11.2%苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的粒子、3%三乙基硼烷-1,3-丙二胺、0.5%二甲基-β-丙酸噻亭和0.27%的FS301,百分比为各组份的质量与所述第二组份总质量的百分比。
7.一种如权利要求1~6任一项所述的丙烯酸酯胶粘剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将所述第一组份中的所述甲基丙烯酸酯类化合物、所述弹性体和所述解络合剂混合物溶胀后,再与所述丙烯酸酯类化合进行第一混合,形成预混料;
(2)将所述预混料与所述第二组份进行第二混合并发生聚合反应,即得所述的丙烯酸酯胶粘剂。
8.如权利要求7所述的丙烯酸酯胶粘剂的制备方法,其特征在于,所述第一混合和所述第二混合在搅拌条件下进行,所述搅拌的设备为磨砂分散搅拌多用机;
较佳地,所述磨砂分散搅拌多用机的转速为300~1200r/min;
较佳地,所述搅拌的时间为1~5h,更佳地为2~5h;
和/或,所述溶胀的温度小于50℃,较佳地为20~35℃;
和/或,所述预混料与所述第二组份混合的温度为50℃以下。
9.一种丙烯酸酯胶粘剂,其采用如权利要求7或8所述的制备方法制得。
10.如权利要求1~6和9中任一项所述的丙烯酸酯胶粘剂作为聚烯烃材料中粘结剂的应用。
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