CN116171302A - 抗微生物涂层 - Google Patents

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Abstract

本公开描述了一种涂层组合物，其包含成膜组分、有效量的含铜玻璃颗粒和有效量的色移减轻剂。本公开还描述了用其涂覆的基材。

Description

抗微生物涂层
技术领域
本公开描述了抗微生物涂层和用其涂覆的基材。
背景技术
许多致病微生物具有在基材上存活一段时间的能力，该基材包括已经用装饰性和/或保护性涂层涂覆的基材。此类基材对与基材接触的人造成健康风险。因此需要具有连续杀灭微生物能力的涂层。
发明内容
本公开描述了一种涂层组合物，其包含成膜组分、有效量的含铜玻璃颗粒和有效量的色移减轻剂。
具体实施方式
本公开描述了一种涂层组合物，其包含成膜组分、有效量的含铜玻璃颗粒和有效量的色移减轻剂。色移减轻剂在本文中可称为“试剂”。该组合物进一步可包含载体。本公开的涂层组合物可以是抗微生物的。“抗微生物”是指涂层组合物具有针对至少一种微生物物种如至少一种类型的真菌、细菌或病毒的保护，包括针对其任何组合的此类保护。由此类涂层组合物沉积的涂层也具有此类保护。“保护”在本文中是指涂层组合物和/或由其沉积的涂层杀死或抑制此类微生物的生长；这种保护至少部分由含铜玻璃颗粒赋予。
本文所述的组合物包含成膜组分。“成膜”是指组合物在干燥、聚结和/或固化后，在环境温度或升高的温度下干燥、固化或聚结后，在除去组合物中的任何稀释剂或载体后，可在基材的表面上形成自支撑连续膜。成膜组分可包括例如成膜树脂及其交联剂。因此，“成膜组分”可统称为树脂和与树脂具反应性的交联剂。成膜组分可以是热固性或热塑性的。根据本发明可以使用任何成膜树脂，包括但不限于环氧树脂、丙烯酸树脂、聚硅氧烷树脂、聚氨酯树脂、聚脲树脂、聚乙烯树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、聚酰亚胺树脂、三聚氰胺树脂、聚酯树脂和氰酸酯树脂；本领域技术人员将能够基于树脂的反应性选择合适的交联剂。这样的树脂可以与其自身反应，即经历自交联反应，或者可以与交联剂反应以形成膜。此类反应可以在环境温度或升高的温度下发生。“环境温度”是指室温，通常为20℃+/-5℃。“聚结”和类似术语是指涂层组合物硬化以形成涂层的方法。“聚结”和类似术语可包括固化的涂层组合物(即，通过自身或经由交联剂交联而硬化)或干燥的涂层组合物。“聚结”、“固化”、“干燥”及其变体在本文中可互换使用，是指已由本文所述的涂层组合物沉积并变硬的层。特别合适的是在环境条件下自交联或经历固化或聚结的那些成膜树脂。在环境条件下发生聚结的成膜树脂的实例包括丙烯酸乳液、乙酸乙烯酯-乙烯共聚物乳液、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物乳液、苯乙烯丙烯酸乳液、乙酸乙烯酯-叔碳酸乙烯酯共聚物乳液等。也可以使用任何这些乳液的组合。
本文所述的组合物包含有效量的含铜玻璃颗粒。合适的含铜玻璃颗粒包括WO2017/132302A1中描述的那些，其在相关部分(如第22至70段)中通过引用并入本文。按颗粒的总重量计，合适的含铜玻璃颗粒可以具有按重量％计10至30，如15至25，或11至30，或20至30，或26+/-3重量％的颗粒中的铜总量。颗粒中的铜可以是CuO的形式，并且颗粒中CuO的重量％在30至36的范围内，这对应于按颗粒的重量计24至28.8重量％铜的铜含量。具有特别有效的抗微生物活性的Cu+1或铜(1)离子在并入本发明的涂层组合物中时可以随时间从含铜玻璃颗粒中释放。铜离子的这种释放可以赋予涂层组合物和/或由其沉积的涂层连续的抗微生物效果，尽管本发明人不希望受此约束。含铜玻璃颗粒可作为GUARDIANT颗粒购自纽约康宁的康宁公司(Corning Incorporated,Corning,New York)。关于含铜玻璃颗粒，“有效量”是指赋予涂层组合物期望水平的抗微生物活性的含铜玻璃颗粒的量。抗微生物活性可以例如通过日本工业标准JIS Z 2801测量。抗微生物活性的期望水平可以根据使用者的需要而变化，并且如果在组合物中使用另外的抗微生物剂，也可以变化。也就是说，如果使用一种或多种另外的抗微生物剂，则可以减少含铜玻璃颗粒的量。包含按颗粒的重量计26重量％+/-3重量％铜的含铜玻璃颗粒的典型量可高达150克/加仑；然而，可以使用更低的浓度，如40克/加仑。例如，本文所述的涂层组合物可以包含40克含铜玻璃颗粒/加仑涂层组合物或更多，如50或更多、60或更多、70或更多、80或更多、85或更多，或40至85，如50至75，或45至55，或70至90或75至85。根据其它组合物组分，也可以使用更高或更低有效量的含铜玻璃颗粒。应当理解，当使用含铜玻璃颗粒时，以上给出的有效量反映了总颗粒的重量，而不是含铜玻璃颗粒中的铜的重量。包含按颗粒的重量计26重量％+/-3重量％铜的含铜玻璃颗粒的有效量可以是按组合物的总固体计0.90到4.0重量％，如1.5至3.8重量％或1.9至3.4重量％。含铜玻璃颗粒可赋予涂层组合物和/或由这种组合物沉积的聚结涂层抗微生物活性。
应理解，铜具有独特的颜色，并且当包括在涂层组合物中时可引起该组合物的颜色改变。此外，随着铜离子随时间释放，涂层组合物的颜色可能继续改变。此类颜色变化在本文中称为“色移”。在包含含铜玻璃颗粒的涂层组合物中和/或在由这种涂层组合物形成的涂层中可发生色移。本文所述的涂层组合物(以及因此由其沉积的涂层)包括色移减轻剂。
可以使用有效量的色移减轻剂。合适的色移减轻剂包括引起在未聚结或湿涂层组合物中观察到的色移和/或在聚结或干涂层中观察到的色移降低的任何化合物。例如，可以通过使用CIE L*a*b*系统的测量来确定色移是否减少，其中C*等于a*2+b*2的平方根。L*、a*和b*可以使用分光光度计如Datacolor600、Datacolor800等测量。色移可以通过在将含铜玻璃颗粒加入到涂层组合物中时，或在将此类组合物施加到基材上时测量初始L*、a*和b*值(L*1、a*1、b*1)之间的差值，然后在其后的任何时间测量相同的值(L*2、a*2、b*2)以计算每次测量的δ值来确定。颜色差异或“ΔE”反映了涂层组合物或涂层经历的色移。可以使用下等式计算ΔE：
Figure BDA0004113263030000031
可将包含含铜玻璃颗粒且不含色移减轻剂的第一涂层组合物的ΔE与与第一组合物相同但包含这种试剂的第二组合物进行比较。如果第二涂层组合物(包含色移减轻剂)的ΔE小于第一涂层组合物(不含该试剂)的ΔE，则该试剂为根据本发明的“色移减轻剂”。例如，当将含铜玻璃颗粒添加到涂层组合物中时或之后的任何时间，可以进行每种组合物的原始颜色测定，并且在原始测定之后的任何时间测定颜色变化(ΔE)。与不含这种试剂的组合物相比，色移减轻剂可导致ΔE的任何降低，如降低5％或更多或者降低10％或更多。
如上所述，含铜玻璃颗粒赋予涂层组合物和/或由其沉积的固化涂层抗微生物特性。某些试剂除了提供色移减轻作用外，还可提高含铜玻璃颗粒的抗微生物功效和/或赋予涂层组合物和/或由其沉积的固化或聚结涂层额外的抗微生物活性。即，某些试剂可导致活微生物的可测量的减少，例如如上所述所测量的。
合适的色移减轻剂可以包括例如亚硫酸盐生成化合物、柠檬酸盐生成化合物、苯甲酸盐生成化合物、L-抗坏血酸、异抗坏血酸、取代或未取代的三唑(如1,2,4-三唑)、取代或未取代的苯并三唑和硬脂酸。其它实例包括丙酸，如巯基丙酸、丙酮酸钠、丁基化羟基甲苯、咪唑、取代的咪唑、苯并咪唑和取代的苯并咪唑。其它实例包括(2-吡咯羰基)苯并三唑；(2-噻吩基羰基)-苯并三唑；氨基-1,2,4-三唑；甲基-6-氧代-4,5,6,7-四氢-2H-吡唑并[3,4-b]吡啶-5-甲腈；甲基-6-氧代-4-(3-苯氧基苯基)-4,5,6,7-四氢-2H-吡唑并[3,4-b]吡啶-5-甲腈；甲基-6-氧代-4-(噻吩-2-基)-4,5,6,7-四氢-2H-吡唑并[3,4-b]吡啶-5-甲腈；二氨基-1,2,4-三唑；巯基-1H-1,2,4-三唑；甲基-2-苯基-咪唑；辛基苯酚；氨基-3-肼基-5-巯基-1,2,4-三唑；苯基-1-H-四唑；阿米卡星硫酸氢盐；摩洛哥坚果油；茴香醛-[5-(对甲基)-苯基-4-氨基-(1,2,4-三唑基)-2-硫醇]-甲酰腙；鸭嘴花；N-苄基-1H-苯并三唑-1-硫代甲酰胺；苯并咪唑；苯并噻唑；苯并三唑；长角豆(csiliqua)长角豆(ceratoniasiliqua)；长毛沙拐树(calligonum comosum)；凯尔树种子；半胱氨酸；巯基苯并咪唑；巯基苯并噻唑；3-((2-巯基苯基)亚氨基)丁酸甲酯；羧甲基纤维素钠；N-(呋喃-2-基亚甲基)-4-({4-[E)-(呋喃-2-基亚甲基)氨基]苯基}乙基)苯胺，N-(2-噻唑基)-1H-苯并三唑-1-硫代甲酰胺；香草醛-[5-(对甲基)-苯基-4-氨基-(1,2,4-三唑基)-2-硫醇]-酰腙；巯基苯并噁唑；(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯酚；2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基-苯酚；2-(2'-羟基-3',5'-二叔戊基苯基)苯并三唑；4(或5)-甲基-1H-苯并三唑钠盐；2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔戊基苯酚；1,2,3-苯并三唑；2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑；2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑；6-氯-5-[(3,5-二甲基异噁唑-4-基)磺酰基]-2,2-二氟-5H-[1,3]间二氧杂环戊烯并[4,5-f]苯并咪唑；四氢咪唑并[4,5-d]咪唑-2,5-二酮；3-(2-(2-羧基乙氧基)乙基)-2-庚基-2,3-二氢-1H-咪唑-1-丙酸钠；2-(7-(二乙基氨基)-2-氧代-2H-1-苯并吡喃-3-基)-1H-苯并咪唑磺酸单钠盐；4,5-二氢-1-(2-羟乙基)-2-正椰油烷基1H-咪唑二丙酸衍生物，二甲醚、磷酸盐(酯)、钠盐；过氧化-2-乙基己酸叔丁酯引发的2-甲基-2-丙烯酸2-羟乙基酯与1-乙烯基-1H-咪唑、乙烯基甲基苯、2-丙烯酸异辛酯和过氧化-2-乙基己酸叔丁酯引发的α-(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)-ω-甲氧基聚(氧-1,2-乙二基)的聚合物；甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯与丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、乙烯基咪唑、乙烯基甲苯聚合物的聚合物；1-乙烯基-1H-咪唑与4,4'-(1,2-二氮二基)双[4-氰基戊酸]-引发的α-(2-甲基-1-氧代-2-丙烯-1-基)-ω-甲氧基聚(氧基-1,2-乙烷二基)的聚合物；四氢-1,3,4,6-四(甲氧基甲基)-咪唑并[4,5-d]咪唑-2,5(1H,3H)-二酮与ω-氢-ω-羟基聚(氧基-1,2-乙烷二基)的聚合物，与聚乙二醇单(十二烷基苯基)醚和聚乙二醇单(三(1-苯基乙基)-苯基)醚的反应产物。“亚硫酸盐生成化合物”是当添加到水中时将生成SO3 2-的化合物；合适的实例包括焦亚硫酸钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钾、亚硫酸钾、亚硫酸氢钾、亚硫酸钙、亚硫酸氢钙和二氧化硫。“柠檬酸盐生成化合物”是生成柠檬酸盐、其盐和/或其酯的化合物；合适的实例包括任何形式的柠檬酸如柠檬酸一水合物、其盐如任何形式的柠檬酸钠如柠檬酸钠二水合物、柠檬酸一钠、柠檬酸二钠或柠檬酸三钠、任何形式的柠檬酸钾，及其酯如柠檬酸三乙酯。“苯甲酸盐生成化合物”是生成苯甲酸根阴离子的化合物；合适的实例包括苯甲酸钠、苯甲酸钾和苯甲酸钙。
可能期望使用在涂层组合物中具有特定溶解度的色移减轻剂。虽然不希望受约束，但本发明人相信，色移通过铜(I)从含铜玻璃颗粒中浸出和后续铜(I)随时间氧化成铜(II)和/或涂层组合物中的某些物质与铜(I)和/或铜(II)离子螯合而发生。为了通过防止或减轻铜(I)氧化成铜(II)(通过直接与铜离子相互作用或通过氧清除以抑制氧化过程)和/或螯合铜(I)或铜(II)离子而使色移减轻剂有效，该试剂应能够与涂层组合物中的不同物种紧密相互作用，且因此可能期望在涂层组合物中具有一定程度的溶解度。
某些色移减轻剂可特别适用于罐内色移减轻(即，未聚结涂层组合物)，而其它色移减轻剂可特别适用于涂层色移减轻(即，由本公开组合物沉积的聚结涂层)。焦亚硫酸钠、柠檬酸钠、亚硫酸氢钠，L-抗坏血酸和异抗坏血酸特别适合用于罐色移减轻，并且1,2,4-三唑、柠檬酸、柠檬酸钠和苯并三唑特别适合用于罐色移减轻和涂层色移减轻。色移减轻剂的组合可特别适用于在湿膜状态和干膜状态下提供色移的减轻。
“有效量”当用于指色移减轻剂时是指导致期望水平的颜色减轻的量。含铜玻璃颗粒浓度可能与确定有效量有关。在含铜玻璃颗粒与试剂的比例为40:1至0.5:1，如30:1至0.5:1或28.6:1至0.7:1的组合物中，试剂的有效量可以为0.02至3.0重量％，如0.07至2.6重量％，其中重量％按组合物的总固体计。这些量基于具有按颗粒的总重量计26重量％+/-3重量％的铜含量的含铜玻璃颗粒，并且可以更高或更低，特别是取决于所使用的含铜玻璃颗粒的量，或者如果颗粒中的铜的重量％高于29或低于23，或者它们可以保持相同而不管颗粒中的含铜玻璃颗粒浓度或铜的重量％。
本文所述的涂层组合物具体地不包括非吡啶硫酮铜盐，如吡啶硫酮锌，和/或硫氰酸钠，和/或TiO，和/或4-溴-2-(4-氯苯基)-5-(三氟甲基)-1HH30-吡咯-3-甲腈(吡咯腈)，和/或季铵化合物，和/或EDTA和/或硫脲。
特定的涂层组合物包含a)成膜组分；b)有效量的含铜玻璃颗粒；和c)有效量的亚硫酸盐生成化合物，如亚硫酸氢钠和/或焦亚硫酸钠，其中当包含按该颗粒的重量计26重量％+/-3重量％铜的含铜玻璃颗粒的有效量为0.90至4.0重量％，如1.5至3.8重量％或1.9至3.4重量％，且(焦)亚硫酸钠的有效量为0.15至1.50％，或0.19至1.41％时，重量％按组合物的总固体计。这种组合物的成膜组分可以包含醇酸和/或丙烯酸乳液，并且该组合物可以是水基的。
特定的涂层组合物包含a)成膜组分；b)有效量的含铜玻璃颗粒；和c)有效量的柠檬酸盐生成化合物，如柠檬酸钠和/或柠檬酸，其中当包含按颗粒的重量计26重量％+/-3重量％铜的含铜玻璃颗粒的有效量为0.90至4.0重量％，如1.5至3.8重量％或1.9至3.4重量％，且柠檬酸(如呈柠檬酸一水合物形式)的有效量为0.1至1.2重量％或0.2至1.0重量％和/或柠檬酸钠为0.5至3.0重量％或0.7至2.6重量％时，按组合物的总固体计。这种组合物的成膜组分可以包含丙烯酸乳液，并且组合物可以是水基的，或者成膜组合物可以包含聚氨酯，并且组合物可以是溶剂基的。
特定的涂层组合物包含a)成膜组分；b)有效量的含铜玻璃颗粒；和c)有效量的抗坏血酸，如0.1至1.0重量％或0.2至0.9重量％的量的L-抗坏血酸，或如0.90至1.5重量％或0.2至1.4重量％的量的异抗坏血酸，且其中包含按颗粒的重量计26重量％+/-3重量％铜的含铜玻璃颗粒的有效量为0.90至4.0重量％，如1.5至3.8重量％或1.9至3.4重量％，按组合物的总固体计。这种组合物的成膜组分可以包含丙烯酸乳液，并且该组合物可以是水基的。
特定的涂层组合物包含a)成膜组分；b)有效量的含铜玻璃颗粒；和c)有效量的三唑，如1,2,4-三唑，其中1,2,4-三唑的有效量为0.02至0.35重量％或0.07至0.29重量％，并且其中包含按颗粒的重量计26重量％+/-3重量％铜的含铜玻璃颗粒的有效量为0.90至4.0重量％，如1.5至3.8重量％或1.9至3.4重量％，其中重量％按组合物的总固体计。这种组合物的成膜组分可以包含丙烯酸乳液，并且该组合物可以是水基的。
特定的涂层组合物包含a)成膜组分；b)有效量的含铜玻璃颗粒；和c)有效量的硬脂酸，其中硬脂酸的有效量为0.5至1.5重量％，如0.90至1.4重量％或1.2重量％，并且其中包含按颗粒的重量计26重量％+/-3重量％铜的含铜玻璃颗粒的有效量为0.90至4.0重量％，如1.5至3.8重量％或1.9至3.4重量％，其中重量％按组合物的总固体计。这种组合物的成膜组分可以包含聚氨酯，并且该组合物可以是溶剂基的。
特定的涂层组合物包含a)成膜组分；b)有效量的含铜玻璃颗粒；和c)有效量的苯甲酸盐生成化合物，如苯甲酸钠，其中苯甲酸钠的有效量为0.5至1.0重量％，如0.7重量％，并且其中包含按颗粒的重量计26重量％+/-3重量％铜的含铜玻璃颗粒的有效量为0.90至4.0重量％，如1.5至3.8重量％或1.9至3.4重量％，其中重量％按组合物的总固体计。这种组合物的成膜组分可以包含丙烯酸乳液，并且涂层组合物可以是水基的。
本文所述的涂层组合物可以配制成包含40:1至0.5:1，如30:1至0.5:1的含铜玻璃颗粒与色移减轻剂的比例，其中含铜玻璃颗粒的量包含按颗粒的总重量计26重量％+/-3重量％的铜。
本文所述的涂层组合物可包含任何附加组分，包括通常用于此类组合物中的那些。如上所述，除了含铜玻璃颗粒之外，涂层组合物还可包含一种或多种抗微生物剂。“抗微生物剂”是除了由含铜玻璃颗粒提供的保护之外，还提供针对至少一种微生物，如至少一种类型的真菌、细菌或病毒的保护，包括针对其任何组合的保护的化合物。用于本公开组合物的合适的抗微生物剂包括例如二氯-辛基异噻唑啉酮杀真菌剂/杀霉菌剂(以ROZONE 2000购自杜邦公司(DuPont))、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯杀真菌剂(可作为ACTICIDE IPW40购自托尔公司(Thor)，可作为POLYPHASE AF3、POLYPHASE P20TFUNGITROL 940、FUNGITROL 920、POLYPHASE PW20、POLYPHASE PW40购自Troy)、吡啶硫酮锌抗微生物剂(可作为ZINC OMADINE ZOE抗微生物剂购自龙沙公司(Lonza)和可作为ZINC-PYRION购自强生公司(Janssen))、二溴二氰基丁烷(可作为TEKTAMER 38购自朗盛公司(Lanxess)，可作为BIOCHECK 430购自杜邦公司)、聚(六亚甲基双胍)盐酸盐(可作为VANTOCIL 1B购自龙沙公司)、偏硼酸钡(可作为BUSAN 11-M1或11-M2购自贝克曼公司(Buckman))、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(可作为MERGAL K10N购自Troy，可作为PROXELBD-20或PROXEL GXL购自龙沙公司，或可作为ROCIMA BT NV2购自杜邦公司)、5-氯-2-甲基-2H-异噻唑啉-3-酮和1,2-苯并异噻唑啉-3-酮/2-甲基-3-异噻唑啉酮的混合物(可作为PROXEL BC购自龙沙公司)、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮/1,2-苯并异噻唑啉-3-酮杀生物剂(可作为ACTICIDE MBS购自托尔公司)、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮/2,2',2"-(六氢-1,3,5-三嗪-1,3,5-三甲基)三乙醇(可作为PROXEL TN购自龙沙公司)、2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇(可作为BIOBAN BP-plus购自杜邦公司)、2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇/1,2-苯并异噻唑啉-3-酮/2-甲基异噻唑啉-3-酮(可作为ACTICIDE MBL购自托尔公司)、2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇/2-甲基异噻唑啉-3-酮/5-氯-2-甲基-2H-异噻唑啉-3-酮(可作为ACTICIDE GA购自托尔公司)、N-(三氯甲基硫基)邻苯二甲酰亚胺(可作为FUNGITROL 11或FUNGITROL 11-50S购自Troy)、百菌清(可作为FUNGITROL404DS购自Troy或可作为ACTICIDE C40购自托尔公司)、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮/2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(可作为MERGAL K9N购自Troy，可作为KATHONLX 1.5购自杜邦公司，或可作为ACTICIDE RS或ACTICIDE MV购自托尔公司)、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺(可作为DOWICIL QK-20购自杜邦公司)、3,4,4-三甲基-噁唑烷/4,4-二甲基噁唑烷(可作为MERGAL186购自Troy和作为NUOSEPT 101购自龙沙公司)、甲基-4-异噻唑啉-3-酮(可作为ROCIMA550购自杜邦公司和作为ACTICIDE M10S或ACTICIDE M20S购自托尔公司)、2-辛基-2H-异噻唑-3-酮(可作为ACTICIDE OTW45或ACTICIDE OTW购自托尔公司和作为SKANE M-8购自杜邦公司)、1H,3H,5H-噁唑并[3,4-c]噁唑-7a(7H)-甲醇/(1H,3H,5H-噁唑并[3,4-c]噁唑-7a(7H)-基甲氧基)-甲醇/5-羟基聚(亚甲氧基(75％C2,21％C3,4％C4,1％C5)甲基-1-氮杂-3,7-二氧杂二环-(3.3.0)辛烷(可作为NUOSEPT 95购自Troy)、吡啶硫酮钠(可作为SODIUMOMADINE购自龙沙公司)和2-(4-噻唑基)苯并咪唑(可作为METASOL TK-100购自朗盛公司)。
用于组合物中的其它合适的添加剂包括例如增塑剂、耐磨颗粒、膜增强颗粒、流动控制剂、触变剂、流变改性剂、乙酸丁酸纤维素、催化剂、抗氧化剂、聚结剂、引发剂、促进剂、增强材料、消泡剂、表面活性剂、润湿剂、分散助剂、腐蚀抑制剂、助粘剂、粘土、受阻胺光稳定剂、UV光吸收剂和稳定剂、稳定剂、填料、有机助溶剂、反应性稀释剂、研磨载体和其它常规助剂，或其组合。涂层组合物还可包括着色剂，包括颜料和/或染料，其可赋予涂层组合物和所得涂层所需的颜色。或者，本公开的涂层组合物可以是未着色的；即，透明涂层。透明涂层可以是着色的或未着色的。
应当理解，本文所述的涂层组合物可以具有期望的pH范围，并且组合物的流变性可以受pH影响。还应理解，添加本文所述的任何色移减轻剂可引起组合物的pH改变。因此，组合物可以进一步包含将pH调节至所需范围的化合物。例如，建筑涂层组合物可以理想地具有7至9，如8的pH。酸性色移减轻剂可导致pH下降到所需范围以下。可以加入任何合适的碱性化合物以使pH在所需范围内；在pH调节化合物的上下文中合适的是指允许pH调节而对组合物没有显著负面影响的化合物。
本文所述的涂层组合物可包含水作为载体。因此，组合物可以是水性的。如本文所用，“水性(aqueous)”、“水基的”或“水性的(water borne)”是指介质或载体为50重量％或更多的水，其中重量％按载体的总重量计。水性组合物不一定排除一些有机溶剂的存在，如以按载体的总重量百分比计小于50重量％的量。或者，涂层组合物可以含有50重量％或更多的有机溶剂，其中重量％按载体的总重量计。此类组合物在本文中可以被称为“溶剂基(solventbased)”或“溶剂型(solvent borne)”。
涂层组合物的配制包括以正确的比例选择和混合合适的涂层成分的方法，以提供具有所需加工和处理特性的涂层组合物，以及具有所需特性的最终干燥涂层或膜。涂层组合物可以配制成具有使得其可以用作填缝剂或密封剂的粘度。涂层组合物还可以配制成能够电沉积(即“电涂(electrocoat)”或“电涂(ecoat)”)。涂层组合物可以通过常规施涂方法施涂，例如电涂、浸涂、刷涂、擦拭、辊涂和喷涂方法，例如空气雾化喷涂、空气辅助喷涂、无空气喷涂、高体积低压喷涂和空气辅助无空气喷涂。
基材可包含或为裸露表面、清洁表面，用一种或多种预处理组合物预处理，进一步通过砂磨或其它常规制备方法制备，和/或在施涂涂层组合物之前用一种或多种初级成膜组合物，如电涂层、底漆、表面材料、包括着色底涂层的面漆涂覆。
可在其上施加涂层组合物的合适基材包括但不限于金属或非金属基材，包括：黑色金属、铝、铝合金、铜及其任何合金如铁、钢及其合金，包括冷轧钢、热镀锌(镀锌)钢、电镀锌钢、不锈钢、酸洗钢、锌铁合金(如GALVANNEAL)及其组合、混凝土、灰泥、水泥板、MDF(中密度纤维板)和刨花板、石膏板、木材、石头、塑料，包括乙烯基织物、石膏、玻璃纤维、陶瓷等，其可通过水性或溶剂型底漆预涂底漆。例如，此类基材可用于建筑应用，如建筑物或住所的内壁或其它内表面，如地板、地毯、橱柜或搁板、门把手或旋钮、门饰板、栏杆、扶手、灯开关等。建筑基材可以是暴露于室外条件的室外基材。建筑基材可以是光滑的或有纹理的。
涂层组合物可以施涂到用于其它工业的基材上，如用于汽车工业、船舶工业的那些、其它工业基材、重型设备、包装、家具、织物、服装、包括外壳和电路板的电子器件、消费电子器件如计算机外壳、笔记本、智能手机、平板电脑、电视、游戏设备、计算机设备、计算机附件、MP3播放器等，玻璃和透明物、包括高尔夫球的运动设备等。
基材可以是结构的一部分或车辆的一部分。如本文所用，“结构”是指建筑物、桥梁、运输基础设施、石油钻塔、石油平台、水塔、电力线塔、支撑结构、风力涡轮机、墙壁、墩、码头、堤坝、坝、运输容器、拖车和暴露于腐蚀性环境的任何金属结构的任何部分。如本文所用，“车辆”在其最广泛的意义上是指所有类型的车辆，如但不限于轿车、卡车、公共汽车、拖拉机、收割机、重型设备、厢式货车、高尔夫球车、摩托车、自行车、有轨车、地铁车、飞机、直升机、所有尺寸的船等。
当施涂到基材上并聚结以在其上形成涂层时，涂层可具有抗微生物功效。
如本文所用，除非另外明确指出，否则所有数字(如表示值、范围、量或百分比的那些)可被解读为如同前面加上词语“约”，即使该术语未明确出现。此外，本文所述的任何数值范围旨在包括其中包含的所有子范围。单数包括复数，反之亦然。例如，尽管本文提及“一种”色移减轻剂、“一种”试剂、“一种”成膜组分、“一种”含铜玻璃颗粒等，但可使用这些组分中的每一种和任何其它组分中的一种或多种。如本文所用，术语“聚合物”是指低聚物以及均聚物和共聚物两者，并且前缀“聚”是指两种或更多种。包括例如和类似术语意味着包括例如但不限于。当给出范围时，那些范围的任何端点和/或那些范围内的数字可以在本发明的范围内组合。
实例
以下实例旨在说明本发明，而不应解释为以任何方式限制本发明。
实例1
根据表1和2中所示的制剂使用可商购的PPG DIAMOND牌涂料制备涂层组合物。在用常规搅拌叶片搅拌5分钟下，将含铜玻璃颗粒逐步加入到PPG DIAMOND Eggshell中。将涂料进一步搅拌10分钟，然后在振荡器上混合15分钟。然后在搅拌下将如表1和2中所示的L-抗坏血酸、异抗坏血酸、1,2,4-三唑或焦亚硫酸钠作为10％水溶液加入。
表1.含有抗坏血酸的PPG DIAMOND制剂。
Figure BDA0004113263030000091
1来自康宁公司的GUARDIANT颗粒
2获自德国达姆施塔特(Darmstadt,Germany)的默克公司(Merck KGaA)
表2.含有三唑或焦亚硫酸钠的PPG Diamond制剂。
Figure BDA0004113263030000101
1来自康宁公司的GUARDIANT颗粒
2获自德国达姆施塔特的默克公司
涂层组合物的罐内颜色变化通过以下方式确定：在施涂后一天经由在Leneta纸上的刮涂物测定涂层的初始颜色，然后在涂层在罐中老化28天后测定新刮涂物的颜色。将涂层在室温下储存在衬里罐中。如表3所示，与不含试剂的对照制剂1-A相比，除1-J之外的所有制剂在28天的时间段内显示出较低的色移(ΔE)。
表3.PPG DIAMOND在环境温度下28天内的罐内颜色变化。
制剂 1-A 1-B 1-C 1-D 1-E 1-F 1-G 1-H 1-I 1-J 1-K 1-L 1-M 1-N 1-O 1-P
ΔE 3.40 1.52 2.28 2.56 1.78 1.60 2.10 2.28 2.96 3.70 0.50 0.58 2.82 1.43 1.78 3.25
涂层组合物的干膜颜色变化通过以下方式确定：测定Leneta纸上涂层刮涂物的初始颜色，然后测定28天后相同刮涂物的颜色。将膜储存在室温下。如表4中所示，使用较高浓度的1,2,4-三唑和焦亚硫酸钠减轻了干膜中的色移。
表4.PPG DIAMOND在环境温度下28天内的干膜颜色变化。
制剂 1-A 1-B 1-C 1-D 1-E 1-F 1-G 1-H 1-I 1-J 1-K 1-L 1-M 1-N 1-O 1-P
ΔE 2.12 3.31 3.82 3.24 3.17 3.58 3.20 2.35 2.20 1.94 0.80 0.43 2.57 3.03 3.10 1.41
实例2
根据表5中所示的制剂使用可商购的PPG DIAMOND牌涂料制备涂层组合物。在用常规搅拌叶片搅拌5分钟下，将包含铜的玻璃颗粒逐步加入到PPG DIAMOND Eggshell中。将涂料进一步搅拌10分钟，然后在振荡器上混合15分钟。然后在搅拌下分别将柠檬酸或柠檬酸钠作为10％和15％水溶液加入，如表5所示。
表5.含有柠檬酸盐生成剂的PPG DIAMOND制剂。
Figure BDA0004113263030000111
1来自康宁公司的GUARDIANT颗粒
2获自密苏里州圣路易斯(St.Louis,MO)的西格玛奥德里奇公司(Sigma-Aldrich)
涂层组合物在环境温度下的罐内颜色变化通过以下方式确定：在施涂后一天经由在Leneta纸上的刮涂物测定涂层的初始颜色，然后在涂层在罐中老化28天之后测定新刮涂物的颜色。将涂层在室温下储存在衬里罐中。如表6所示，与不含试剂的对照制剂2-A相比，制剂2-C、2-D和2-E在28天的时间段内均显示出较低的色移(ΔE)。
表6.PPG DIAMOND在环境温度下28天内的罐内颜色变化。
制剂 2-A 2-B 2-C 2-D 2-E
ΔE 1.51 1.68 0.76 1.06 1.06
涂层组合物在升高的温度下的罐内颜色变化通过以下方式确定：在施涂后一天经由在Leneta纸上的刮涂物测定涂层组合物的初始颜色，然后在涂层在罐中老化28天之后测定新刮涂物的颜色。将涂层在内衬罐中在140°F下储存28天。如表7所示，与不含试剂的对照制剂2-A相比，所有制剂在28天的时间段内显示出较低的色移(ΔE)。
表7.PPG DIAMOND在升高的温度(140℉)下28天内的罐内颜色变化。
制剂 2-A 2-B 2-C 2-D 2-E
ΔE 1.33 1.08 0.76 0.92 0.87
涂层组合物的干膜颜色变化通过以下方式确定：测定Leneta纸上涂层刮涂物的初始颜色，然后测定28天后相同刮涂物的颜色。将膜储存在室温下。如表8所示，使用柠檬酸钠(2-D和2-E)或更高浓度的柠檬酸(2-C)减轻了干膜中的色移。
表8.PPG DIAMOND在环境温度下28天内的干膜颜色变化。
制剂 2-A 2-B 2-C 2-D 2-E
ΔE 0.4 0.43 0.36 0.29 0.25
实例3
根据表9中所示的制剂使用可商购的聚氨酯PPG Refinish D8173优质UHS透明涂层制备涂层组合物。将设定量的D8173碱连同对应的含铜玻璃颗粒和柠檬酸或硬脂酸的装料转移至8盎司玻璃广口瓶。将约为组分材料重量一半的研磨介质加入到混合物中。用盖子密封广口瓶并置于Lau分散装置上1小时。D8173碱、含铜玻璃颗粒和/或柠檬酸或硬脂酸的混合物是A-配组料。在分散过程完成后，使A-配组料通过125微米过滤器以除去介质。加入D8302硬化剂包并充分混合。最后，在喷涂之前加入Deltron稀释剂D871并混合。
表9.PPG Refinish D8173制剂。
Figure BDA0004113263030000121
1来自康宁公司的GUARDIANT颗粒
2获自密苏里州圣路易斯的西格玛奥德里奇公司
用HVLP喷枪将表9中的制剂喷涂到电涂钢板上，该电涂钢板已经用240粒度的砂纸湿砂磨并用PPG Envirobase T400涂底漆。面板购自ACT Test Panel Technologies公司，商品编号#44049。涂层的膜厚度的范围为2.9至3.8密耳。
喷涂后两天测定涂层组合物3-B、3-D和3-F的初始颜色。室温下涂层组合物的罐内颜色变化通过以下方式来确定：将初始颜色与14天后使用最初喷涂的相同A-配组料喷涂的样品的颜色进行比较。将A-配组料在室温下存储在在两次喷涂输出之间，并在施涂两天后测定颜色。如表10所示，3-D和3-F的ΔE都得到改善，表明柠檬酸和硬脂酸两者在环境温度下14天后都减轻了罐内颜色变化。
表10.PPG Refinish D8173在环境温度下14天内的罐内颜色变化。
制剂 3-B 3-D 3-F
ΔE 13.15 2.44 8.23
使涂覆有制剂3-A至3-D的钢测试板在环境条件下老化最少7天。将每种制剂的板切割成三个1.5×1.5英寸试样，一式三份进行测试。试样在背面贴上标签并送至第三方测试抗菌功效。按照方法JIS Z 2801测试对金黄色葡萄球菌(s.aureus)的功效，其中通过对数减少>2证明功效合格。涂层3-A至3-D的结果示于表11中。柠檬酸与含铜玻璃颗粒(3-D)的组合产生测试涂层的最高功效。
表11.PPG Refinish D8173制剂的抗微生物功效。
制剂 3-A 3-B 3-C 3-D
金黄色葡萄球菌的对数减少 0 2.06 4.10 5.64
实例4
根据表12中所示的制剂使用PITT-TECH PLUS EP Satin制备涂层组合物。在用常规搅拌桨搅拌5分钟的条件下，将含铜玻璃颗粒逐步加入到PITT-TECH PLUS EP Satin中。将涂料进一步搅拌10分钟，然后在振荡器上混合15分钟。然后在搅拌下分别将柠檬酸、柠檬酸钠或苯甲酸钠作为15％水溶液加入，如所示。
表12.PITT-TECH PLUS EP Satin制剂。
Figure BDA0004113263030000131
Figure BDA0004113263030000141
1来自康宁公司的GUARDIANT颗粒
2获自密苏里州圣路易斯的西格玛奥德里奇公司
涂层组合物的罐内颜色变化通过以下方式确定：在施涂后一天经由在Leneta纸上的刮涂物测定涂层组合物的初始颜色，然后在涂层在罐中老化28天后测定新刮涂物的颜色。将涂层在室温下储存在衬里罐中。如表13所示，与不含试剂的对照制剂4-A相比，具有添加的试剂的所有制剂(4-B至4-F)在28天的时间段内显示出较低的色移(ΔE)。
表13.PITT-TECH PLUS EP Satin在环境温度下28天内的罐内颜色变化。
制剂 4-A 4-B 4-C 4-D 4-E 4-F
ΔE 0.65 0.23 0.12 0.30 0.44 0.61
涂层组合物的干膜颜色变化通过以下方式确定：测定Leneta纸上刮涂物的初始颜色，然后测定28天后相同刮涂物的颜色。将膜储存在室温下。如表14所示，使用柠檬酸钠减轻了干膜中的色移。
表14.PITT-TECH PLUS EP Satin在环境温度下28天内的干膜颜色变化。
制剂 4-A 4-B 4-C 4-D 4-E 4-F
ΔE 0.56 1.01 0.37 0.36 0.25 0.86
实例5
对于抗微生物功效测试，根据表15和16中所示的制剂使用PITT-TECH PLUS EPSatin和Gloss涂料制备涂层组合物。将设定量的涂料连同对应的含铜玻璃颗粒、柠檬酸、柠檬酸钠和/或苯甲酸钠的装料转移到8盎司玻璃广口瓶，如所示。将约为组分材料重量一半的研磨介质加入到混合物中。用盖子密封广口瓶并置于Lau分散装置上1小时。分散过程完成后，使涂料通过125微米过滤器以除去研磨介质。在喷涂之前加入去离子水以稀释涂料。表15包括使用柠檬酸的制剂，而表16包括具有钠盐的制剂。
表15.含有柠檬酸的PITT-TECH PLUS EP Satin和Gloss制剂。
Figure BDA0004113263030000151
1来自康宁公司的GUARDIANT颗粒
2获自密苏里州圣路易斯的西格玛奥德里奇公司
表16.含有钠盐的PITT-TECH PLUS EP Satin和Gloss制剂。
Figure BDA0004113263030000152
1来自康宁公司的GUARDIANT颗粒
2获自密苏里州圣路易斯的西格玛奥德里奇公司
用HVLP喷枪将5-A至5-T制剂的涂料喷涂到已经用240粒度的砂纸湿砂磨的电涂钢板上。涂层实例的膜厚度的范围为0.5至1.4密耳。使涂覆有制剂的钢测试板在环境条件下老化最少7天。将每种制剂的板切割成三个1.5×1.5英寸试样，一式三份进行测试。试样在背面贴上标签并送至第三方测试抗菌功效。按照方法JIS Z 2801测试对金黄色葡萄球菌的功效，其中通过对数减少>2证明功效合格。柠檬酸样品的结果显示在表17中，且钠盐样品的结果显示在表18中。在反映5A1/5E1、5B1/5F1(时间1)或5A2/5E2、5B2/5F2(时间2)的不同时间测试对照5-A和5-E的抗微生物活性。
表17.含有柠檬酸的PITT-TECH PLUS EP Satin和Gloss制剂的抗微生物功效。
制剂 5-A1 5-B1 5-C 5-D 5-E1 5-F1 5-G 5-H
金黄色葡萄球菌的对数减少 0 1.99 0.2 5.7 0.2 0.7 0.3 3.2
金黄色葡萄球菌的对数减少相比于对照 0 1.99 0.2 5.7 0 0.5 0.2 3.1
表18.含有钠盐的PITT-TECH PLUS EP Satin和Gloss制剂的抗微生物功效。
Figure BDA0004113263030000161
如表17和18所示，当分别加入含铜玻璃颗粒或试剂(柠檬酸、柠檬酸钠或苯甲酸钠)时，PITT-TECH PLUS EP制剂不能获得合格的抗微生物功效。然而，当含铜玻璃颗粒与柠檬酸、柠檬酸钠或苯甲酸钠组合时，抗微生物功效增强。认为5A1/5B1/5E1/5F1与5A2/5B2/5E2/5F2的功效差异是由于施涂时湿度和环境条件的变化。

Claims (29)

1.一种涂层组合物，其包含：
a.成膜组分；
b.有效量的含铜玻璃颗粒；以及
c.有效量的色移减轻剂。
2.根据权利要求1所述的涂层组合物，其中所述含铜玻璃颗粒包含10至30重量％的铜，如15至20重量％、11至30重量％、20至30重量％、24至28.8重量％或26重量％+/-3重量％，其中重量％按所述颗粒的总重量计。
3.根据任一项前述权利要求所述的涂层组合物，其中所述成膜组分包含热固性或热塑性树脂，并且可能包含丙烯酸乳液、乙酸乙烯酯-乙烯共聚物乳液、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物乳液、苯乙烯丙烯酸乳液、乙酸乙烯酯-叔碳酸乙烯酯共聚物乳液、环氧树脂、丙烯酸树脂、聚硅氧烷树脂、聚氨酯树脂、聚脲树脂、聚乙烯基树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、聚酰亚胺树脂、三聚氰胺树脂、聚酯树脂、氰酸酯树脂或任何这些的任何组合。
4.根据任一项前述权利要求所述的涂层组合物，其中所述色移减轻剂包含亚硫酸盐生成化合物，如焦亚硫酸钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钾、亚硫酸钾、亚硫酸氢钾、亚硫酸钙、亚硫酸氢钙和/或二氧化硫；L-抗坏血酸；异抗坏血酸；取代或未取代的三唑，如1,2,4-三唑；取代或未取代的苯并三唑；苯甲酸盐生成化合物，如苯甲酸钾、苯甲酸钙和/或苯甲酸钠；硬脂酸；和/或柠檬酸盐生成化合物，如生成柠檬酸三阴离子、其盐和/或其酯的化合物，如任何形式的柠檬酸，如柠檬酸一水合物、其盐，如任何形式的柠檬酸钠(如柠檬酸钠二水合物、柠檬酸一钠、柠檬酸二钠或柠檬酸三钠)、任何形式的柠檬酸钾，及其酯，如柠檬酸三乙酯。
5.根据任一项前述权利要求所述的涂层组合物，其中所述色移减轻包含以下中的一种或多种：丙酸，如巯基丙酸、丙酮酸钠、丁基化羟基甲苯、咪唑、取代的咪唑、苯并咪唑和取代的苯并咪唑；(2-吡咯羰基)苯并三唑；(2-噻吩基羰基)-苯并三唑；氨基-1,2,4-三唑；甲基-6-氧代-4,5,6,7-四氢-2H-吡唑并[3,4-b]吡啶-5-甲腈；甲基-6-氧代-4-(3-苯氧基苯基)-4,5,6,7-四氢-2H-吡唑并[3,4-b]吡啶-5-甲腈；甲基-6-氧代-4-(噻吩-2-基)-4,5,6,7-四氢-2H-吡唑并[3,4-b]吡啶-5-甲腈；二氨基-1,2,4-三唑；巯基-1H-1,2,4-三唑；甲基-2-苯基-咪唑；辛基苯酚；氨基-3-肼基-5-巯基-1,2,4-三唑；苯基-1-H-四唑；阿米卡星硫酸氢盐；摩洛哥坚果油；茴香醛-[5-(对甲基)-苯基-4-氨基-(1,2,4-三唑基)-2-硫醇]-甲酰腙；鸭嘴花；N-苄基-1H-苯并三唑-1-硫代甲酰胺；苯并咪唑；苯并噻唑；苯并三唑；长角豆(csiliqua)长角豆(ceratonia siliqua)；长毛沙拐枣(calligonum comosum)；凯尔树种子；半胱氨酸；巯基苯并咪唑；巯基苯并噻唑；3-((2-巯基苯基)亚氨基)丁酸甲酯；羧甲基纤维素钠；N-(呋喃-2-基亚甲基)-4-({4-[E)-(呋喃-2-基亚甲基)氨基]苯基}乙基)苯胺，N-(2-噻唑基)-1H-苯并三唑-1-硫代甲酰胺；香草醛-[5-(对甲基)-苯基-4-氨基-(1,2,4-三唑基)-2-硫醇]-酰腙；巯基苯并噁唑；(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯酚；2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基-苯酚；2-(2'-羟基-3',5'-二叔戊基苯基)苯并三唑；4(或5)-甲基-1H-苯并三唑钠盐；2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔戊基苯酚；1,2,3-苯并三唑；2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑；2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑；6-氯-5-[(3,5-二甲基异噁唑-4-基)磺酰基]-2,2-二氟-5H-[1,3]间二氧杂环戊烯并[4,5-f]苯并咪唑；四氢咪唑并[4,5-d]咪唑-2,5-二酮；3-(2-(2-羧基乙氧基)乙基)-2-庚基-2,3-二氢-1H-咪唑-1-丙酸钠；2-(7-(二乙基氨基)-2-氧代-2H-1-苯并吡喃-3-基)-1H-苯并咪唑磺酸单钠盐；4,5-二氢-1-(2-羟乙基)-2-正椰油烷基1H-咪唑二丙酸衍生物，二甲醚、磷酸盐(酯)、钠盐；过氧化-2-乙基己酸叔丁酯引发的2-甲基-2-丙烯酸-2-羟乙基酯与1-乙烯基-1H-咪唑、乙烯基甲基苯、2-丙烯酸异辛酯和α-(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)-ω-甲氧基聚(氧-1,2-乙二基)的聚合物；甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯与丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、乙烯基咪唑、乙烯基甲苯聚合物的聚合物；4,4'-(1,2-二氮二基)双[4-氰基戊酸]-引发的1-乙烯基-1H-咪唑与α-(2-甲基-1-氧代-2-丙烯-1-基)-ω-甲氧基聚(氧基-1,2-乙烷二基)的聚合物；四氢-1,3,4,6-四(甲氧基甲基)-咪唑并[4,5-d]咪唑-2,5(1H,3H)-二酮与ω-氢-ω-羟基聚(氧基-1,2-乙烷二基)的聚合物，与聚乙二醇单(十二烷基苯基)醚和聚乙二醇单(三(1-苯基乙基)-苯基)醚的反应产物。
6.根据任一项前述权利要求所述的涂层组合物，其中含铜玻璃颗粒的有效量为按具有26重量％+/-3重量％铜含量的颗粒计40克/加仑涂层组合物或更多，如50或更多、60或更多、70或更多、80或更多、85或更多，或40至85，如50至75，或45至55。
7.根据任一项前述权利要求所述的涂层组合物，其中包含按所述颗粒的重量计26重量％+/-3重量％铜的含铜玻璃颗粒的有效量为0.90至4.0重量％，如1.5至3.8重量％或1.9至3.4重量％，按所述组合物的总固体计。
8.根据任一项前述权利要求所述的涂层组合物，其中所述色移减轻剂包含按所述组合物的总固体计0.15至1.50重量％或0.19至1.1重量％的量的亚硫酸盐生成化合物，如亚硫酸氢钠和/或焦亚硫酸钠。
9.根据任一项前述权利要求所述的涂层组合物，其中所述色移减轻剂包含柠檬酸盐生成化合物，如按所述组合物的总固体计，0.1至1.2重量％或0.2至1.0重量％的量的呈柠檬酸一水合物形式的柠檬酸，或如0.5至3.0重量％或0.7至2.6重量％的量的柠檬酸钠。
10.根据任一项前述权利要求所述的涂层组合物，其中所述色移减轻剂包含抗坏血酸，如按所述组合物的总固体计，0.1至1.0重量％或0.2至0.9重量％的量的L-抗坏血酸，或如0.1至1.5重量％或0.2至1.4重量％的量的异抗坏血酸。
11.根据任一项前述权利要求所述的涂层组合物，其中所述色移减轻剂包含按所述组合物的总固体计0.02至0.35重量％或0.07至0.29重量％的量的取代或未取代的三唑，如1,2,4-三唑。
12.根据任一项前述权利要求所述的涂层组合物，其中所述色移减轻剂包含按所述组合物的总固体计0.5至1.5重量％，如1.0至1.4重量％或1.2重量％的量的硬脂酸。
13.根据任一项前述权利要求所述的涂层组合物，其中所述色移减轻剂包含按所述组合物的总固体计0.5至1.0重量％，如0.7重量％的量的苯甲酸盐生成化合物，如苯甲酸钠。
14.根据任一项前述权利要求所述的涂层组合物，其中含铜玻璃颗粒与色移减轻剂的比例为40:1至0.5:1，如30:1至0.5:1或28.6:1至0.7:1。
15.根据任一项前述权利要求所述的涂层组合物，其中所述组合物包含0.90至4.0重量％、1.5至3.8重量％或1.9至3.4重量％的量的含铜玻璃颗粒和0.02至3.0重量％或0.07至2.6重量％的浓度的色移减轻剂，其中重量％按所述组合物的总固体计。
16.根据任一项前述权利要求所述的涂层组合物，其中与不含所述色移减轻剂的相同组合物相比，所述色移减轻剂减轻所述组合物和/或由其沉积的涂层中随时间推移的色移，并且其中所述色移减轻任意量，如基于ΔE测量的5％或更多或者10％或更多。
17.根据任一项前述权利要求所述的涂层组合物，其中与不含所述色移减轻剂和/或不含含铜玻璃颗粒的相同组合物相比，所述色移减轻剂有助于所述组合物的抗微生物功效，并且其中根据JIS Z 2801的抗微生物功效测量，所述抗微生物功效增强任意量，如至少1个对数减少，或至少2个对数减少，或至少3个对数减少。
18.根据任一项前述权利要求所述的涂层组合物，其进一步包含增塑剂、耐磨颗粒、膜增强颗粒、流动控制剂、触变剂、流变改性剂、乙酸丁酸纤维素、催化剂、抗氧化剂、聚结剂、引发剂、促进剂、增强材料、消泡剂、表面活性剂、润湿剂、分散助剂、腐蚀抑制剂、助粘剂、粘土、受阻胺光稳定剂、UV光吸收剂和/或稳定剂、稳定剂、填料、有机助溶剂、反应性稀释剂、研磨载体和/或着色剂，包括颜料和/或染料，其能够赋予涂层组合物期望的颜色和由这样的组合物沉积的聚结或固化涂层，或任何这些的任何组合。
19.根据任一项前述权利要求所述的涂层组合物，其中所述组合物进一步包含以下中的一种或多种：二氯-辛基异噻唑啉酮杀真菌剂/杀霉菌剂、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯杀真菌剂、吡啶硫酮锌、二溴二氰基丁烷、盐酸盐、偏硼酸钡、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-2H-异噻唑啉-3-酮/1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和/或2-甲基-3-异噻唑啉酮的混合物、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮/1,2-苯并异噻唑啉-3-酮杀生物剂、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮/2,2',2"-(六氢-1,3,5-三嗪-1,3,5-三甲基)三乙醇、2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇、2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇/1,2-苯并异噻唑啉-3-酮/2-甲基异噻唑啉-3-酮、2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇/2-甲基异噻唑啉-3-酮/5-氯-2-甲基-2H-异噻唑啉-3-酮、N-(三氯甲基硫基)邻苯二甲酰亚胺、百菌清、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮/2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺、3,4,4-三甲基-噁唑烷/4,4-二甲基噁唑烷、甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-辛基-2H-异噻唑-3-酮、1H,3H,5H-噁唑并[3,4-c]噁唑-7a(7H)-甲醇/(1H,3H,5H-噁唑并[3,4-c]噁唑-7a(7H)-基甲氧基)-甲醇/5-羟基聚(亚甲氧基(75％C2,21％C3,4％C4,1％C5)甲基-1-氮杂-3,7-二氧杂二环-(3.3.0)辛烷、吡啶硫酮钠和/或2-(4-噻唑基)苯并咪唑。
20.根据任一项前述权利要求所述的涂层组合物，其中所述组合物是水基的或溶剂基的，并且可能是着色的或透明的，并且如果是透明的，则可能是着色的或未着色的。
21.根据任一项前述权利要求所述的涂层组合物，其中所述组合物具体地不包括非吡啶硫酮铜盐如吡啶硫酮锌、硫氰酸钠、TiO2、4-溴-2-(4-氯苯基)-5-(三氟甲基)-1HH30-吡咯-3-甲腈(吡咯腈)、季铵化合物、硫脲和/或EDTA中的一种或多种。
22.一种至少部分用根据任一项前述权利要求所述的涂层组合物涂覆的基材。
23.根据权利要求22所述的基材，其中所述基材包含非金属基材，所述非金属基材包括混凝土、灰泥、水泥板、MDF(中密度纤维板)和刨花板、石膏板、木材、石头、塑料，包括乙烯基织物、石膏、玻璃纤维、陶瓷，且其可能是光滑的或有纹理的。
24.根据权利要求22或23所述的基材，其中所述基材包含金属基材，如黑色金属、铝、铝合金、铜及其任何合金，如铁、钢及其合金，包括冷轧钢、热镀锌(镀锌)钢、电镀锌钢、不锈钢、酸洗钢、锌铁合金(如GALVANNEAL)，及其组合。
25.根据权利要求22至24中任一项所述的基材，其中所述基材包含或为裸露表面、清洁表面，用一种或多种预处理组合物预处理，进一步通过砂磨或其它常规制备方法制备，和/或在施涂根据权利要求1至21中任一项所述的涂层组合物之前用一种或多种初级成膜组合物，如电涂层、水性或溶剂型底漆、表面材料，包括着色底涂层的面漆涂覆。
26.根据权利要求22至25中任一项所述的基材，其中所述基材是结构的一部分。
27.根据权利要求22至25中任一项所述的基材，其中所述基材是车辆的一部分。
28.根据权利要求22至26中任一项所述的基材，其中所述基材用于建筑应用，如内壁或其它内表面，如地板、地毯、橱柜、架子、门把手或旋钮、门饰板、栏杆、扶手或灯开关。
29.根据权利要求22至27中任一项所述的基材，其中所述基材用于汽车工业、船舶工业、工业基材、重型设备、包装基材、家具、织物、服装、包括外壳和电路板的电子器件、消费电子器件如计算机外壳、笔记本、智能手机、平板电脑、电视、游戏设备、计算机设备、计算机附件、MP3播放器、玻璃和透明物，以及包括高尔夫球的运动设备中的一种或多种。
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