CN116144103A - 一种用于激光标记的树脂组合物及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明属于高分子技术领域，具体涉及一种用于激光标记的树脂组合物及其制备方法和应用。该用于激光标记的树脂组合物，按重量份数计，包括以下组分：1‑70份的黑色颜料、25‑98.9份的载体树脂和0.1‑10份的含氮化合物；所述含氮化合物为甘氨酸、三聚氰胺、双氰胺中的至少一种；所述载体树脂为聚丙烯、聚酰胺、苯乙烯共聚物、聚乙烯中的至少一种。应用该树脂组合物的塑料产品具有99％以上的拉伸强度保留率、98％以上的冲击强度保留率，以及在激光作用下得到较高对比度的激光标记。该树脂组合的的制备方法简单，易于实现。

Description

一种用于激光标记的树脂组合物及其制备方法和应用

技术领域

本发明属于高分子技术领域，具体涉及一种用于激光标记的树脂组合物及其制备方法和应用。

背景技术

激光标记技术为一种利用高能量激光照射在目标物的表面使其发生物理或化学的变化，导致目标物表面的光反射特性变化，从而获得可见的文字、图形、符号、条形码或图像等的标记方法。相比于传统的标记技术如喷墨打印、电火花加工、机械刀刻等，激光标记技术具有不接触工件、对环境友好、速度快、标记不褪色不丢失等一系列优点。目前激光标记技术在高端制成品的标记、标识方面得到了快速的发展和广泛的运用。

激光标记的效果与使用的激光器类型和塑料基体的性质有关。目前，光束可控的Nd：YAG激光器用于塑料激光标记最为理想，通过热化学反应法进行标记，能产生适合发射的波长，常用激光波长为1064nm。具有功率高和功能多等优点。不同塑料基体的可标记性存在差异。大多数聚合物对波长1064nm的激光吸收较差，如何提高聚合物对激光的吸收能力便成为研究热点。

白色激光标记(俗称黑打白、黑雕白)过程是一个热反应过程。塑料基体经激光照射后燃烧或气化，内部某些成分分解产生气态分子，出现发泡现象。这些气泡被塑料基体包围，通过合适的激光能量照射可以得到有较高折射率的混合相，在发泡处呈现浅色标记。

激光标记用树脂组合物被用于激光标记时，被标记产品的颜色容易出现不清晰等缺陷。通过添加较高含量的无机物作为激光标记助剂，可以改善标记效果，但对该材料的力学性能造成一定的损失，会破坏树脂的冲击性能，进而影响到材料的应用。

因此，亟需提供一种颜色清晰且力学性能好的激光标记产品。

发明内容

本发明旨在至少解决上述现有技术中存在的技术问题之一。为此，本发明提出一种用于激光标记的树脂组合物及其制备方法和应用。应用该树脂组合物的激光标记制品具有颜色清晰且力学性能好的优点。

具体地，本发明的第一方面提供一种用于激光标记的树脂组合物。所述用于激光标记的树脂组合物，按重量份数计，包括以下组分：1-70份的黑色颜料、25-98.9份的载体树脂和0.1-10份的含氮化合物；所述含氮化合物为甘氨酸、三聚氰胺、双氰胺中的至少一种；所述载体树脂包括聚丙烯、聚酰胺、苯乙烯共聚物、聚乙烯中的至少一种。

所述树脂组合物中含氮化合物在接收激光能量后，能够分解为小分子化合物、气化，促进气泡形成，提高气泡孔的覆盖率，增加标记的白度。

所述树脂组合物中分散剂能够有助于树脂组合物中其他组分在载体树脂中的分散程度，提高激光标记的均匀性。

根据本发明的一些实施例，所述树脂组合物包括7-70份的黑色颜料、25-80份的载体组合物和1-8份的含氮化合物。

根据本发明的一些实施例，所述聚乙烯为高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯中的至少一种。

根据本发明的一些实施例，所述苯乙烯共聚物为聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物中的至少一种。

根据本发明的一些实施例，所述载体树脂为聚丙烯。

根据本发明的一些实施例，所述载体树脂为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯塑料。

根据本发明的一些实施例，所述载体树脂为聚酰胺。

根据本发明的一些实施例，所述含氮化合物为甘氨酸。

根据本发明的一些实施例，所述含氮化合物为三聚氰胺。

根据本发明的一些实施例，所述含氮化合物为甘氨酸和三聚氰胺。

根据本发明的一些实施例，所述黑色颜料包括黑色有机颜料和/或黑色无机颜料。

根据本发明的一些实施例，所述黑色无机颜料为颜料黑6、颜料黑7、颜料黑8、颜料黑9、颜料黑10、颜料黑11、颜料黑12、颜料黑13、颜料黑14、颜料绿17、颜料黑17、颜料黑18、颜料黑19、颜料黑22、颜料黑23、颜料黑24、颜料黑25、颜料黑26、颜料黑27、颜料黑28、颜料黑29、颜料黑30、颜料黑33、颜料黑34、颜料黑35中的至少一种。

根据本发明的一些实施例，所述黑色有机颜料为颜料黑1、颜料黑31、颜料黑32、溶剂黑3、溶剂黑7、溶剂黑27、溶剂黑29、溶剂黑34、溶剂黑43、溶剂黑46、溶剂黑45、溶剂黑47、溶剂黑49、溶剂黑50中的至少一种。

根据本发明的一些实施例，所述黑色颜料为颜料黑6、颜料黑22、颜料黑27、溶剂黑1、溶剂黑7中的至少一种。

根据本发明的一些实施例，所述黑色颜料为颜料黑6、颜料黑22、颜料黑27以及溶剂黑1。

根据本发明的一些实施例，所述黑色颜料为颜料黑6、颜料黑22。

根据本发明的一些实施例，所述树脂组合物还包括分散剂；所述分散剂为聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、乙撑双硬脂酸酰胺、季戊四醇硬脂酸酯、离子聚合物蜡中的至少一种。

根据本发明的一些实施例，按重量份数计，所述树脂组合物包括3-40份的分散剂。

根据本发明的一些实施例，所述树脂组合物还包括热稳定剂；所述热稳定剂为受阻酚型抗氧剂、含硫抗氧剂或亚磷酸酯抗氧剂中的至少一种。

根据本发明的一些实施例，所述受阻酚型抗氧剂为抗氧剂1076、抗氧剂1010、抗氧剂HP136、抗氧剂1024中的至少一种。

根据本发明的一些实施例，所述含硫抗氧剂为抗氧剂DSTDP和/或抗氧剂DLTDP。

根据本发明的一些实施例，所述亚磷酸酯抗氧剂为抗氧剂168、抗氧剂626、抗氧剂P-EPQ、抗氧剂618中的至少一种。

根据本发明的一些实施例，所述热稳定剂为抗氧剂1010。

根据本发明的一些实施例，所述热稳定剂为抗氧剂1010和抗氧剂168。

根据本发明的一些实施例，按重量份数计，所述树脂组合物包括0.5-5份的热稳定剂。

根据本发明的一些实施例，按重量份数计，所述树脂组合物包括1-70份的黑色颜料、25-98.9份的载体树脂、0.1-10份的含氮化合物、0.5-5份的热稳定剂以及3-40份的分散剂。

根据本发明的一些实施例，按重量份数计，所述树脂组合物包括1-70份的黑色颜料、25-98.9份的载体树脂、0.1-10份的含氮化合物、1-2份的热稳定剂以及3-20份的分散剂。

本发明的第二方面提供上述树脂组合物的制备方法，包括以下步骤：将各组分混合、熔融共混、造粒，得树脂组合物。

根据本发明的一些实施例，所述制备方法包括以下步骤：

(1)将各组分高速混合，得混合物A；

(2)采用双螺杆挤出机将混合物A熔融共混，然后通过水冷拉条造粒，得柱状的树脂组合物。

根据本发明的一些实施例，所述混合的时间为5-20min。

根据本发明的一些实施例，所述熔融共混的温度为160-270℃。

根据本发明的一些实施例，所述螺杆挤出机中螺杆转速为200-500r/min。

根据本发明的一些实施例，所述制备方法，包括以下步骤：

(1)将各组分在密炼机中混合，得混合物A；

(2)将混合物A在单螺杆挤出机中挤出，然后在水环磨面切粒机中造粒，得片状的树脂组合物。

根据本发明的一些实施例，步骤(1)中将各组分在密炼机中混合至220℃。

根据本发明的一些实施例，所述单螺杆挤出机为双锥喂料的单螺杆挤出机。

根据本发明的一些实施例，所述挤出的温度为220-240℃。

根据本发明的一些实施例，所述造粒的温度为220-240℃。

本发明的第三方面提供上述树脂组合物在制备激光打标改性塑料中的应用。

本发明的第四方面提供一种激光打标改性塑料制品，包括上述的树脂组合物。

根据本发明的一些实施例，所述激光打标改性塑料中所述树脂组合物的添加量为3wt％-10wt％。

本发明的第五方面提供一种可激光标记的制品，所述可激光标记的制品包括基材和母料，所述母料包括上述的树脂组合物。

根据本发明的一些实施例，所述制品为包含上述树脂组合物的母粒与基材混合后通过挤出、注塑等工艺形成。

根据本发明的一些实施例，所述母料中上述树脂组合物的添加量为3wt％-10wt％。

根据本发明的一些实施例，所述母料包括聚乙烯和上述的树脂组合物。

根据本发明的一些实施例，所述母料包括ABS和上述的树脂组合物。

本发明的第六方面提供一种制备激光标记的制品的方法，所述方法包括以下步骤：将激光光束照射上述的制品。

根据本发明的一些实施例，所述激光光束的发射器为Nd：YAG激光器。

根据本发明的一些实施例，所述激光光束的波长为1064nm。

相对于现有技术，本发明的有益效果如下：

(1)本发明用于激光标记的树脂组合物，通过黑色颜料、载体树脂以及含氮化合物的相互作用，使得应用该树脂组合物的塑料产品具有99％以上的拉伸强度保留率、98％以上的冲击强度保留率，在激光作用下得到较高对比度的激光标记。

(2)本发明树脂组合物制备方法简单，易于实现。

具体实施方式

为了让本领域技术人员更加清楚明白本发明所述技术方案，现列举以下实施例进行说明。需要指出的是，以下实施例对本发明要求的保护范围不构成限制作用。

以下实施例中所用的原料、试剂或装置如无特殊说明，均可从常规商业途径得到，或者可以通过现有已知方法得到。

实施例1

一种用于激光标记的树脂组合物，按重量份数计，包括以下组分：28份聚丙烯、30份的颜料黑22、35份颜料黑27、1份的甘氨酸、1份的抗氧剂1010以及5份的聚乙烯蜡。

该树脂组合物的制备方法包括以下步骤：

(1)将各组分在高速混合机中高速混合10min，得混合物A；

(2)采用双螺杆挤出机对混合物A熔融共混，温度控制在210-220℃，螺杆转速为500r/min，通过螺杆的剪切、混炼使得各组分分散均匀；然后进行水冷拉条制粒，得树脂组合物。

一种激光打标改性塑料制品，由4份本实施例提供的组合物和96份聚丙烯树脂经混合，注塑后制得。

实施例2

一种用于激光标记的树脂组合物，按重量份数计，包括以下组分：73份聚丙烯、3份的颜料黑6、5份颜料黑22、1份的三聚氰胺、0.5份的抗氧剂1010、0.5份的抗氧剂168以及5份的聚乙烯蜡。

该树脂组合物的制备方法包括以下步骤：

(1)将各组分在密炼机升温混合10-12分钟，密炼至为220℃，得混合物A；

(2)采用带有双锥喂料的单螺杆挤出机对混合物挤出，温度控制在220-240℃；采用水下切粒机造粒，切粒机模头温度为240℃，制得树脂组合物。

一种激光打标改性塑料制品，由4份本实施例提供的组合物和96份聚丙烯树脂经混合，注塑后制得。

实施例3

一种用于激光标记的树脂组合物，按重量份数计，由以下组分组成：58份丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、3份的颜料黑6、20份颜料黑22、2份颜料黑27、5份溶剂黑1、5份的三聚氰胺、1份的抗氧剂1010、1份的抗氧剂168以及5份的乙撑双硬脂酸酰胺。

该树脂组合物的制备方法包括以下步骤：

(1)将各组分在高速混合机中高速混合5分钟；

(2)采用双螺杆挤出机进行熔融共混，温度控制在220-230℃，螺杆转速为350r/min，通过螺杆的剪切、混炼使得各组分分散均匀；然后进行水冷拉条制粒，得柱状的用于激光标记的树脂组合物。

一种激光打标改性塑料制品，由4份本实施例提供的组合物和96份丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物经混合，注塑后制得。

实施例4

一种用于激光标记的树脂组合物，按重量份数计，由以下组分组成：62份丙烯腈-丁二烯-苯乙烯塑料、18份的颜料黑27、5份溶剂黑7、5份的甘氨酸、5份的三聚氰胺、4份的乙撑双硬脂酸酰胺、1份的季戊四醇硬脂酸酯。

该树脂组合物的制备方法包括以下步骤：

(1)将各组分在密炼机升温混合，密炼至220℃，得混合物A；

(2)采用带有双锥喂料的单螺杆挤出机对混合物挤出，温度控制在220-240℃；

(3)采用水下切粒机造粒，切粒机模头温度为240℃，制得树脂组合物。

一种激光打标改性塑料制品，由4份本实施例提供的组合物和96份丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物经混合，注塑后制得。

实施例5

一种用于激光标记的树脂组合物，按重量份数计，由以下组分组成：44份聚酰胺、3份的颜料黑6、10份颜料黑22、25份溶剂黑1、5份的溶剂黑7、8份的三聚氰胺、5份的季戊四醇硬脂酸酯。

该树脂组合物的制备方法包括以下步骤：

(1)将各组分在高速混合机中高速混合8分钟，得混合物A；

(2)采用双螺杆挤出机进行熔融共混，温度控制在240-270℃，螺杆转速为300r/min，通过螺杆的剪切、混炼使得各组分分散均匀；然后水冷拉条制粒，得柱状的用于激光标记的树脂组合物。

一种激光打标改性塑料制品，由4份本实施例提供的组合物和96份聚酰胺6经混合，注塑后制得。

实施例6

一种用于激光标记的树脂组合物，按重量份数计，由以下组分组成：47份聚酰胺、10份的颜料黑22、20份颜料黑20、8份溶剂黑7、8份的甘氨酸、1份的抗氧剂168 1份的抗氧剂1010、4份的季戊四醇硬脂酸酯以及1份的离子聚合物蜡。

该树脂组合物的制备方法包括以下步骤：

(1)将各组分在高速混合机中高速混合3分钟，得混合物A；

(2)采用双螺杆挤出机对混合物A熔融共混，温度控制在240-270℃，螺杆转速为300r/min，通过螺杆的剪切、混炼使得各组分分散均匀；然后进行水冷拉条制粒，得柱状的用于激光标记的树脂组合物。

一种激光打标改性塑料制品，由4份本实施例提供的组合物和96份聚酰胺6经混合，注塑后制得。

实施例7

一种用于激光标记的树脂组合物，按重量份数计，包括以下组分：68份LLDPE、5份LDPE、3份的颜料黑6、5份颜料黑22、1份的三聚氰胺、0.5份的抗氧剂1010、0.5份的抗氧剂168以及5份的聚乙烯蜡。

该树脂组合物的制备方法包括以下步骤：

(1)将各组分在密炼机升温混合10分钟，密炼至为160℃，得混合物A；

(2)采用带有双锥喂料的单螺杆挤出机对混合物挤出，温度控制在160-180℃；采用水下切粒机造粒，切粒机模头温度为180℃，制得树脂组合物。

一种激光打标改性塑料制品，由4份本实施例提供的组合物和96份LLDPE树脂经混合，注塑后制得。

对比例1

一种用于激光标记的树脂组合物，按重量份数计，由以下组分组成：85份聚丙烯、3份的颜料黑6、5份颜料黑22、1份的钛白粉、0.5份的抗氧剂1010、0.5份的抗氧剂168以及5份的聚乙烯蜡。

该树脂组合物的制备方法包括以下步骤：

(1)将各组分在密炼机升温混合，密炼至220℃，得混合物A；

(2)采用带有双锥喂料的单螺杆挤出机对混合物A挤出，温度控制在220-240℃；然后采用水下切粒机造粒，切粒机模头温度为240℃，制得柱状的树脂组合物。

一种激光打标改性塑料制品，由4份本对比例提供的组合物和96份聚丙烯树脂经混合，注塑后制得。

对比例2

一种用于激光标记的树脂组合物，按重量份数计，由以下组分组成：63份丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、3份的颜料黑6、20份颜料黑22、2份颜料黑27、5份溶剂黑1、5份的三聚氰胺、1份的抗氧剂1010、1份的抗氧剂168以及5份的乙撑双硬脂酸酰胺。

该树脂组合物的制备方法包括以下步骤：(1)将各组分在高速混合机中高速混合5分钟，得混合物A；(2)采用双螺杆挤出机对混合物A熔融共混，温度控制在220-230℃，螺杆转速为350r/min，通过螺杆的剪切、混炼使得各组分分散均匀；然后水冷拉条制粒，得柱状的树脂组合物。

一种激光打标改性塑料制品，由4份本对比例提供的组合物和96份丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物经混合，注塑后制得。

对比例3

一种用于激光标记的树脂组合物，按重量份数计，由以下组分组成：47份聚酰胺、10份的颜料黑22、20份颜料黑27、8份溶剂黑7、8份的氢氧化钾、1份的抗氧剂1010、1份的抗氧剂168以及4份的季戊四醇硬脂酸酯以及1份的离子聚合物蜡。

该树脂组合物的制备方法包括以下步骤：

(1)将各组分在高速混合机中高速混合3min，得混合物A；

(2)采用双螺杆挤出机对混合物A熔融共混，温度控制在240-250℃，螺杆转速为300r/min，通过螺杆的剪切、混炼使得各组分分散均匀；然后进行水冷拉条制粒，得柱状的树脂组合物。

一种激光打标改性塑料制品，由4份本对比例提供的组合物和96份聚酰胺6树脂经混合，注塑后制得。

性能测试：

(1)拉伸强度测试

样品：实施例1-7以及对比例1-3提供的激光打标改性塑料制品以及聚丙烯树脂纯树脂制品、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物纯树脂制品和聚酰胺6纯树脂制品；

测试方法：按照ISO527-2标准进行测试，采用1A样条，测试速度为50mm/min，得各制品的拉伸强度。

参考HG/T 4668-2014标准，计算各实施例和对比例提供的激光打标改性塑料制品的拉伸强度保留率，拉伸强度保留率为各激光打标改性塑料制品的拉伸强度与对应纯树脂制品的拉伸强度的比值。

(2)悬臂梁缺口冲击强度测试

样品：实施例1-7以及对比例1-3提供的激光打标改性塑料制品以及聚丙烯树脂纯树脂制品、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物纯树脂制品和聚酰胺6纯树脂制品；

测试方法：按照ISO180/1A标准进行测试，样条尺寸80mm×10mm×4mm，缺口类型为A型，得各制品的冲击强度。

参考HG/T 4668-2014标准，计算各实施例和对比例提供的激光打标改性塑料制品的冲击强度保留率，冲击强度保留率为各激光打标改性塑料制品的冲击强度与对应纯树脂制品的冲击强度的比值。

(3)黑度测试

将实施例1-7以及对比例1-3提供的激光打标改性塑料制品制成尺寸为60mm×90mm×2mm的平面片材的样品；用配备D65光源的700D色差仪测量各样品的L值，该L值表示深浅，数值越小表示颜色越深，即黑度越高；在23℃、相对湿度为50％环境下在各样品表面进行激光标记出10mm×10mm的浅色正方形，标记功率为0.2W，标记频率为20kHz，标记速度为1500mm/s；然后在用配备D65光源的700D色差仪测量各样品在该标记区域的L值；计算标记前后的L值的差值，作为DL值。DL值越大表明清晰度和对比度越高。

将上述计算得到的各样品所对应的拉伸强度保留率、冲击强度保留率、L值、DL值列于表1。

表1

依据表1，实施例1-7、对比例1-2提供的激光打标改性塑料在加入用于激光标记的树脂组合物前后，其拉伸强度、冲击强度基本没有改变，而对比例3提供的激光打标改性塑料在加入用于激光标记的树脂组合物后拉伸强度和冲击强度具有27％的降低。表明了实施例1-7提供的用于激光标记的树脂组合物对塑料制品具有力学性能保持的性能。

依据表1，实施例1-7提供的激光打标改性塑料在激光标记之前，实施例1-7以及对比例1-3对应的塑料制品的的L值为24.2-27.5，对比例1对应的L值最大；在激光标记前后L值的差值即DL值为41.1-57.3，对比例1-3对应的DL值明显低于实施例1-7的相应值。表明实施例1-7提供的用于激光标记的树脂组合物为塑料制品提供了高清晰度的激光标记。

上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的实质与原理下所做的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方法，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种用于激光标记的树脂组合物，其特征在于，按重量份数计，包括以下组分：1-70份的黑色颜料、25-98.9份的载体树脂和0.1-10份的含氮化合物；

所述含氮化合物为甘氨酸、三聚氰胺、双氰胺中的至少一种；

所述载体树脂为聚丙烯、聚酰胺、苯乙烯共聚物、聚乙烯中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述黑色颜料包括黑色有机颜料和/或黑色无机颜料；

所述黑色无机颜料为颜料黑6、颜料黑7、颜料黑8、颜料黑9、颜料黑10、颜料黑11、颜料黑12、颜料黑13、颜料黑14、颜料绿17、颜料黑17、颜料黑18、颜料黑19、颜料黑22、颜料黑23、颜料黑24、颜料黑25、颜料黑26、颜料黑27、颜料黑28、颜料黑29、颜料黑30、颜料黑33、颜料黑34、颜料黑35中的至少一种；

所述黑色有机颜料为颜料黑1、颜料黑31、颜料黑32、溶剂黑3、溶剂黑7、溶剂黑27、溶剂黑29、溶剂黑34、溶剂黑43、溶剂黑46、溶剂黑45、溶剂黑47、溶剂黑49、溶剂黑50中的至少一种。

3.根据权利要求2所述的树脂组合物，其特征在于，所述黑色颜料为颜料黑6、颜料黑22、颜料黑27、溶剂黑1、溶剂黑7中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述树脂组合物还包括分散剂；所述分散剂为聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、乙撑双硬脂酸酰胺、季戊四醇硬脂酸酯、离子聚合物蜡中的至少一种。

5.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述树脂组合物还包括热稳定剂；所述热稳定剂为受阻酚型抗氧剂、含硫抗氧剂或亚磷酸酯抗氧剂中的至少一种；

所述受阻酚型抗氧剂为抗氧剂1076、抗氧剂1010、抗氧剂HP136、抗氧剂1024中的至少一种；

所述含硫抗氧剂为抗氧剂DSTDP和/或抗氧剂DLTDP；

所述亚磷酸酯抗氧剂为抗氧剂168、抗氧剂626、抗氧剂P-EPQ、抗氧剂618中的至少一种。

6.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，

所述聚乙烯为高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯中的至少一种；

所述苯乙烯共聚物为聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物中的至少一种。

7.权利要求1-6中任一项所述的树脂组合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

将各组分混合、熔融共混、造粒，得树脂组合物。

8.权利要求1-6中任一项所述的树脂组合物在制备激光打标改性塑料中的应用。

9.一种激光打标改性塑料制品，其特征在于，包括权利要求1-6中任一项所述的树脂组合物。

10.一种可激光标记的制品，其特征在于，包括基材和母料，所述母料包括权利要求1-6中任一项所述的树脂组合物。