CN116134107A - 基于乙烯多嵌段互聚物和官能化的基于丙烯的聚合物的粘合剂调配物 - Google Patents
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Abstract
一种热熔融粘合剂(HMA)组合物,该热熔融粘合剂组合物包含:a)乙烯/α‑烯烃多嵌段互聚物,该乙烯/α‑烯烃多嵌段互聚物具有≤50,000mPa·s的熔体粘度(177℃);b)酸酐和/或羧酸官能化的基于丙烯的聚合物,该酸酐和/或羧酸官能化的基于丙烯的聚合物具有≤50,000mPa·s的熔体粘度(190℃);c)增粘剂;以及d)蜡。这种组合物实现了高温耐热性和快速凝固时间两者。
Description
背景技术
通常将用于包装应用的热熔融粘合剂(HMA)与低粘度聚合物、增粘剂和蜡一起调配以形成具有给定性能特征的最终组合物。包装HMA的典型性能包括在应用温度下的粘度、粘结耐热性的一些量度(例如,PAFT和SAFT)、开放时间和凝固时间,以及粘合性的量度(通常以在一系列温度下的纤维撕裂表示)。一些纸盒和箱子密封应用要求包装热熔融粘合剂同时具有高耐热性和快速凝固时间,这种组合目前是市场上尚未满足的需要。因此,需要实现高温耐热性(例如,纤维撕裂(在70℃下)≥90%)和短凝固时间(例如,≤2.0秒)两者的粘合剂调配物。
美国专利公布2018/0244962公开了一种热熔融粘合剂组合物,该热熔融粘合剂组合物包含以下:(a)约5重量%至约50重量%的官能化聚合物,该官能化聚合物包含用马来酸酐接枝的茂金属催化的无规聚烯烃弹性体;(b)约5重量%至约70重量%的作为第二聚合物的非官能化聚合物,该非官能化聚合物包含茂金属催化的无规或嵌段聚烯烃弹性体,具有等于或大于15的熔体指数;(c)固体或液体增塑剂,该固体或液体增塑剂的量为至多约30%;(d)约5重量%至约30重量%的蜡;(e)约20重量%至约70重量%的第一增粘树脂,该第一增粘树脂具有至少约95℃的软化点;(f)约0重量%至约20重量%的芳香族增强树脂,该芳香族增强树脂具有等于或大于115℃的软化点;(g)约0.1重量%至约5重量%的稳定剂;以及(h)约0重量%至约3重量%的辅助添加剂。参见权利要求1。组分(a)的示例是来自陶氏化学公司(Dow Chemical Company)的AFFINITY GA 1000R(参见段落[0029])。该组合物可以含有烯烃嵌段共聚物(参见表1A-表1C和表2)。
美国专利公布2016/0304756公开了一种热熔融粘合剂组合物,该热熔融粘合剂组合物包含以下:(a)乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物,该乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物具有小于20,000的重均分子量(Mw);(b)增粘剂,该增粘剂具有90℃至150℃的软化温度;以及(c)蜡(参见摘要)。该组合物可以任选地包含一种或多种其他聚合物组分,例如基于丙烯的聚合物和基于乙烯的聚合物(官能化的或未官能化的)。参见段落[0067]。该蜡可以是马来酸酐改性的蜡,如EPOLENE C-18、AC-575A和AC-575P(参见段落[0054])。
美国专利公布2012/0165455公开了一种热熔融粘合剂组合物,该热熔融粘合剂组合物包含以下:(a)约20重量%至70重量%的聚烯烃聚合物,该聚烯烃聚合物具有大于约5g/10分钟的熔体指数(I2);(b)约2重量%至50重量%的烯烃嵌段共聚物(OBC),该烯烃嵌段共聚物具有约0.86g/cc至约0.89g/cc的密度;(c)约10重量%至60重量%的增粘树脂,该增粘树脂具有约95℃至约140℃的软化点;以及(d)约0.1重量%至约5重量%的抗氧化剂。该粘合剂组合物在177℃下具有等于或小于约50,000cP的布氏粘度。参见权利要求1。各自为用马来酸酐改性的聚乙烯的EPOLENE C-16和C-18可以用于具有OBC的调配物中(参见段落[0032])。
美国专利公布2015/0065638公开了一种粘合剂组合物,该粘合剂组合物包含以下:(a)烯烃嵌段共聚物,该烯烃嵌段共聚物包含乙烯和α-烯烃共聚单体;(b)增粘剂;以及(c)油。该烯烃嵌段共聚物包含以下:i)包含1mol%-8mol%共聚单体的硬嵌段;并且其中这些硬嵌段以烯烃嵌段共聚物重量的20wt%-45wt%的量存在;ii)包含10mol%-14mol%共聚单体的软嵌段;并且烯烃嵌段共聚物具有15,000g/mol-100,000g/mol的Mw、5wt%-30wt%的总结晶度、60℃-115℃的Tm和45℃-100℃的Tc。参见权利要求1。该组合物可以包含另外的聚烯烃,如均匀支化的乙烯/α-烯烃共聚物或其他烯烃嵌段共聚物(参见段落[0041]-段落[0043])。
美国专利10,138,398公开了一种热熔融粘合剂组合物,该热熔融粘合剂组合物包含以下:(a)约5wt%至约25wt%的烯烃嵌段共聚物,该烯烃嵌段共聚物在190℃下具有大于5g/10分钟且小于约35g/10分钟的平均熔体指数(I2);(b)约40wt%至约70wt%的增粘剂;(c)约0.5wt%至约5wt%的蜡;(d)约1wt%至约30wt%的增塑剂稀释剂;以及(e)0wt%至约5wt%的任选组分,如抗氧化剂、填料、颜料、流动改性剂、染料或它们的混合物。参见权利要求1和权利要求6。该粘合剂被公开为可用于非织造制品的构造(参见摘要)。
然而,如上文所论述,仍然需要实现高温耐热性和快速凝固时间两者的粘合剂调配物。下面的发明已经满足了这种需要。
发明内容
一种组合物,所述组合物包含以下组分:
a)乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物,该乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物具有≤50,000mPa·s的熔体粘度(177℃);
b)酸酐和/或羧酸官能化的基于丙烯的聚合物,该酸酐和/或羧酸官能化的基于丙烯的聚合物具有≤50,000mPa·s的熔体粘度(190℃);
c)增粘剂;以及
d)蜡。
具体实施方式
已发现了实现高温耐热性和短凝固时间(例如,纤维撕裂(在70℃下)≥90%和凝固时间≤2.0秒)两者的组合物。如上文所论述,提供了一种组合物,该组合物包含以下组分:
a)乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物,该乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物具有≤50,000mPa·s的熔体粘度(177℃);
b)酸酐和/或羧酸官能化的基于丙烯的聚合物,该酸酐和/或羧酸官能化的基于丙烯的聚合物具有≤50,000mPa·s的熔体粘度(190℃);
c)增粘剂;以及
d)蜡。
上述组合物可包括如本文所述的两个或更多个实施方案的组合。每种组分a)-d)可以独立地包括如本文所述的两个或更多个实施方案的组合。
在本文各自描述的一个实施方案或两个或更多个实施方案的组合中,乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物(组分a)具有≤45,000mPa·s、或≤40,000mPa·s、或≤35,000mPa·s、或≤30,000mPa·s、或≤28,000mPa·s、或≤26,000mPa·s、或≤24,000mPa·s、或≤22,000mPa·s、或≤20,000mPa·s的熔体粘度(177℃)。在本文各自描述的一个实施方案或两个或更多个实施方案的组合中,组分a具有≥1,000mPa·s、或≥2,000mPa·s、或≥3,000mPa·s、或≥4,000mPa·s、或≥5,000mPa·s、或≥6,000mPa·s、或≥8,000mPa·s、或≥10,000mPa·s、或≥12,000mPa·s、或≥14,000mPa·s的熔体粘度(177℃)。
在本文各自描述的一个实施方案或两个或更多个实施方案的组合中,乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物(组分a)是乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物。
在本文各自描述的一个实施方案或两个或更多个实施方案的组合中,酸酐和/或羧酸官能化的基于丙烯的聚合物(组分b)具有≤45,000mPa·s、或≤40,000mPa·s、或≤35,000mPa·s、或≤30,000mPa·s、或≤28,000mPa·s、或≤26,000mPa·s、或≤24,000mPa·s、或≤22,000mPa·s、或≤20,000mPa·s、或≤18,000mPa·s、或≤16,000mPa·s的熔体粘度(190℃)。在本文各自描述的一个实施方案或两个或更多个实施方案的组合中,组分b具有≥1,000mPa·s、或≥2,000mPa·s、或≥3,000mPa·s、或≥4,000mPa·s、或≥≥6,000mPa·s、或≥8,000mPa·s、或≥10,000mPa·s、或≥12,000mPa·s、或≥14,000mPa·s的熔体粘度(190℃)。
在本文各自描述的一个实施方案或两个或更多个实施方案的组合中,乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物(组分a)具有≥0.860g/cc、或≥0.862g/cc、或≥0.864g/cc、或≥0.866g/cc、或≥0.868g/cc、或≥0.870g/cc、或≥0.872g/cc的密度(1cc=1cm3)。在本文各自描述的一个实施方案或两个或更多个实施方案的组合中,组分a具有≤0.890g/cc、或≤0.888g/cc、或≤0.886g/cc、或≤0.884g/cc、或≤0.882g/cc、或≤0.880g/cc、或≤0.878g/cc的密度。
在本文各自描述的一个实施方案或两个或更多个实施方案的组合中,酸酐和/或羧酸官能化的基于丙烯的聚合物(组分b)具有≥0.888g/cc、或≥0.890g/cc、或≥0.892g/cc、或≥0.894g/cc、或≥0.896g/cc、或≥0.898g/cc、或≥0.900g/cc、或≥0.902g/cc的密度。在本文各自描述的一个实施方案或两个或更多个实施方案的组合中,组分b具有≤0.920g/cc、或≤0.918g/cc、或≤0.916g/cc、或≤0.914g/cc、或≤0.912g/cc、或≤0.910g/cc、或≤0.908g/cc、或≤0.906g/cc的密度。
在本文各自描述的一个实施方案或两个或更多个实施方案的组合中,酸酐和/或羧酸官能化的基于丙烯的聚合物(组分b)具有≥100℃、或≥105℃、或≥110℃、或≥115℃、或≥120℃、或≥122℃、或≥124℃、或≥126℃、或≥128℃、或≥130℃、或≥131℃的熔点(Tm)。在本文各自描述的一个实施方案或两个或更多个实施方案的组合中,组分b具有≤160℃、或≤155℃、或≤150℃、或≤148℃、或≤146℃、或≤144℃、或≤142℃、或≤140℃、或≤138℃、或≤136℃的熔点(Tm)。
在本文各自描述的一个实施方案或两个或更多个实施方案的组合中,组分b是接枝的酸酐和/或羧酸基于丙烯的聚合物。
在本文各自描述的一个实施方案或两个或更多个实施方案的组合中,组分b是酸酐和/或羧酸官能化的丙烯/乙烯共聚物,并且进一步地是接枝的酸酐和/或羧酸丙烯/乙烯共聚物。
在本文各自描述的一个实施方案或两个或更多个实施方案的组合中,组分a与组分b的重量比为≥0.10、或≥0.15、或≥0.20、或≥0.22、或≥0.24、或≥0.26、或≥0.28、或≥0.30、或≥0.32。在本文各自描述的一个实施方案或两个或更多个实施方案的组合中,组分a与组分b的重量比为≤5.00、或≤4.50、或≤4.00、或≤3.80、或≤3.60、或≤3.40、或≤3.20、或≤3.00。
在本文各自描述的一个实施方案或两个或更多个实施方案的组合中,组分c与组分a的重量比为≥1.00、或≥1.05、或≥1.10、或≥1.15、或≥1.20、或≥1.25、或≥1.30。在本文各自描述的一个实施方案或两个或更多个实施方案的组合中,组分c与组分a的重量比为≤5.00、或≤4.80、或≤4.60、或≤4.40、或≤4.20、或≤4.00。
在本文各自描述的一个实施方案或两个或更多个实施方案的组合中,组分c与组分b的重量比为≥1.00、或≥1.05、或≥1.10、或≥1.15、或≥1.20、或≥1.25、或≥1.30。在本文各自描述的一个实施方案或两个或更多个实施方案的组合中,组分c与组分b的重量比为≤5.00、或≤4.80、或≤4.60、或≤4.40、或≤4.20、或≤4.00。
在本文各自描述的一个实施方案或两个或更多个实施方案的组合中,组分c为烃树脂,进一步地为氢化烃树脂,并且进一步地为氢化脂环族烃树脂。
在本文各自描述的一个实施方案或两个或更多个实施方案的组合中,蜡(组分d)具有≥0.920g/cc、或≥0.925g/cc、或≥0.930g/cc、或≥0.932g/cc、或≥0.934g/cc、或≥0.936g/cc、或≥0.938g/cc、或≥0.939g/cc、或≥0.940g/cc的密度。在本文各自描述的一个实施方案或两个或更多个实施方案的组合中,组分d具有≤0.960g/cc、或≤0.958g/cc、或≤0.956g/cc、或≤0.954g/cc、或≤0.952g/cc、或≤0.950g/cc的密度。
在本文各自描述的一个实施方案或两个或更多个实施方案的组合中,蜡(组分d)具有≥4.0mPa·s、或≥4.5mPa·s、或≥5.0mPa·s、或≥5.5mPa·s、或≥6.0mPa·s的熔体粘度(135℃)。在本文各自描述的一个实施方案或两个或更多个实施方案的组合中,组分d具有≤30mPa·s、或≤25mPa·s、或≤20mPa·s、或≤18mPa·s、或≤16mPa·s、或≤14mPa·s、或≤12mPa·s、或≤10mPa·s的熔体粘度(135℃)。
在本文各自描述的一个实施方案或两个或更多个实施方案的组合中,基于该组合物的重量,该组合物包含≥30.0wt%、≥32.0wt%、或≥34.0wt%、或≥36.0wt%、或≥38.0wt%的组分a和组分b的总和。在本文各自描述的一个实施方案或两个或更多个实施方案的组合中,基于该组合物的重量,该组合物包含≤50.0wt%、或≤48.0wt%、≤46.0wt%、或≤44.0wt%、或≤42.0wt%的组分a和组分b的总和。
在本文各自描述的一个实施方案或两个或更多个实施方案的组合中,该组合物具有≤8,000mPa·s、或≤7,000mPa·s、或≤6,000mPa·s、或≤5,000mPa·s、或≤4,000mPa·s、或≤3,000mPa·s、或≤2,000mPa·s的熔体粘度(177℃)。在本文各自描述的一个实施方案或两个或更多个实施方案的组合中,该组合物具有≥200mPa·s、或≥300mPa·s、或≥400mPa·s、或≥500mPa·s、或≥600mPa·s、或≥700mPa·s、或≥800mPa·s、或≥900mPa·s、或≥1,000mPa·s、或≥1,100mPa·s、或≥1,200mPa·s、或≥1,300mPa·s的熔体粘度(177℃)。
在本文各自描述的一个实施方案或两个或更多个实施方案的组合中,该组合物具有≤2.0秒、或≤1.5秒、或≤1.0秒的凝固时间。
在本文各自描述的一个实施方案或两个或更多个实施方案的组合中,该组合物具有≥90%、或≥91%、或≥92%、或≥93%、或≥94%的纤维撕裂(在70℃下)。
本发明还提供一种制品,该制品包括由在本文各自描述的任一个实施方案或两个或更多个实施方案的组合的组合物形成的至少一个部件。
乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物
乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的特征在于两种或更多种聚合的单体单元的多个嵌段或链段,化学或物理性质不同。在一些实施方案中,多嵌段共聚物可由下式表示:(AB)n,其中n为至少1,优选地为大于1的整数,诸如2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、80、90、100或更大。在本文中,“A”表示硬嵌段或链段,而“B”表示软嵌段或链段。优选地,A链段和B链段以与基本上支化或基本上星形方式相反的基本上直链方式连接。在其他实施方案中,A链段和B链段沿聚合物链无规分布。换句话说,例如,嵌段共聚物通常不具有如下结构:AAA-AA-BBB-BB。在其他实施方案中,嵌段共聚物通常不具有第三类嵌段或链段,其包括一种或多种不同的共聚单体。在又其他实施方案中,嵌段A和嵌段B各自具有基本上无规分布在嵌段内的单体或共聚单体。换言之,嵌段A和嵌段B均不包含不同组合物的两个或更多个子链段(或子嵌段),如端部链段,其具有基本上与嵌段的其余部分不同的组合物。
如本文所用,术语“硬链段(HS)”是指聚合的单体单元的嵌段,其中基于该嵌段中聚合的单体的总摩尔数,乙烯以>90mol%、或≥92mol%、或≥95mol%、或≥98mol%、或≥99mol%的量存在。在一个实施方案中,基于该嵌段中聚合的单体的总摩尔数,乙烯以≤99.8mol%、或≤99.6mol%、或≤99.4mol%、或≤99.3mol%的量存在。
如本文所用,术语“软链段(SS)”是指聚合的单体单元的嵌段,其中基于该嵌段中聚合的单体的总摩尔数,乙烯以≤90摩尔%、或≤88摩尔%、或≤86摩尔%、或≤84摩尔%的量存在。在一个实施方案中,基于该嵌段中聚合的单体的总摩尔数,乙烯以≥80mol%、或≥81mol%、或≥82mol%的量存在。
通常,乙烯占整个多嵌段嵌段共聚物的50摩尔百分比或大部分摩尔百分比;即,乙烯占整个聚合物的至少50摩尔百分比。更优选地,乙烯占至少60摩尔百分比、至少70摩尔百分比或至少80摩尔百分比,而整个聚合物的基本上的其余部分包含至少一种其他共聚单体,该至少一种其他共聚单体优选为具有三个或更多个碳原子的α-烯烃。
如所讨论的,乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物包含两个或更多个化学上不同的区域或链段(称为“嵌段”),优选以线性方式连接。在一实施例中,嵌段在以下方面不同:所并入的共聚单体的量或类型、密度、结晶度的量、可归因于这种组合物的聚合物的微晶大小、立体异构性(全同立构或间同立构)的类型或程度、区域规整性或区域不规整性、支化(包含长链支化或超支化)的量、均匀性或任何其它化学或物理性质。相较于现有技术的嵌段互聚物,包括通过连续单体添加、立体易变催化剂或阴离子聚合技术产生的互聚物,本发明乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的特征在于聚合物多分散性(PDI或Mw/Mn或MWD)、嵌段长度分布和/或多分散嵌段数量分布的独特分布,在一个实施方案中,这是由于其制备中使用的一种或多种梭移剂与多种催化剂组合的影响。
烯烃嵌段共聚物通常可经由链梭移方法产生,例如在美国专利7,858,706中所描述,所述专利以引用的方式并入本文中。一些链穿梭剂和相关信息于第16栏第39行至第19栏第44行中列出。一些催化剂描述于第19栏第45行至第46栏第19行中并且一些助催化剂描述于第46栏第20行至第51栏第28行中。一些方法特征描述于第51栏第29行至第54栏第56行中。还参见以下:美国专利7,608,668;美国专利7,893,166;以及美国专利7,947,793以及美国专利公开2010/0197880。还参见美国专利9,243,173。
增粘剂
增粘剂是本领域已知的,并且在室温处可以是固体、半固体或液体。增粘剂包括但不限于脂肪族、脂环族和芳香族烃、改性烃和此类烃的氢化变型;萜烯、改性萜烯和此类萜烯的氢化变型;以及松香、松香衍生物和此类松香的氢化变型;以及这些增粘剂中的两种或更多种增粘剂的混合物。
蜡
蜡包括但不限于石蜡;微晶蜡;高密度、低分子量聚乙烯蜡或聚丙烯蜡;热降解蜡;副产物聚乙烯蜡;费托蜡;氧化费托蜡;以及官能化的蜡,如羟基硬脂酰胺蜡和脂肪酰胺蜡;以及这些蜡中的两种或更多种蜡的混合物。
定义
除非相反地陈述、由上下文暗示或在本领域中是惯常的,否则所有份数和百分比都基于重量,并且截至本公开的提交日期,所有测试方法都是现行方法。
如本文所使用的术语“组合物”包括材料的混合物,所述材料的混合物包含组合物以及由组合物材料形成的反应产物和分解产物。任何反应产物或分解产物通常以痕量或残余量存在。
如本文所用,术语“聚合物”是指通过聚合相同或不同类型的单体而制备的聚合化合物。因此,通用术语聚合物包含如下文定义的术语均聚物(用于指仅由一种类型的单体制备的聚合物,应理解,痕量杂质可以并入到聚合物结构中)和术语互聚物。痕量杂质(如催化剂残余物)可并入到聚合物中和/或聚合物内。通常,聚合物用非常低量(“ppm”量)的一种或多种稳定剂(例如抗氧化剂)来稳定。
如本文所用,术语“互聚物”是指通过至少两种不同类型的单体的聚合而制备的聚合物。术语互聚物因此包括术语共聚物(用于指由两种不同类型的单体制备的聚合物)和由超过两种不同类型的单体制备的聚合物。
如本文所用,术语“基于烯烃的聚合物”是指包含呈聚合形式的50重量%或大部分重量百分比烯烃,诸如乙烯或丙烯(基于聚合物的重量计)并且任选地可包含一种或多种共聚单体的聚合物。
如本文所用,术语“基于丙烯的聚合物”是指包含呈聚合形式的大部分重量百分比的丙烯(基于聚合物的重量)并且任选地可以包含一种或多种共聚单体的聚合物。
如本文所用,术语“丙烯/α-烯烃互聚物”是指以聚合形式包含大部分重量百分比的丙烯(基于互聚物的重量)和α-烯烃的无规互聚物。
如本文所用,术语“丙烯/α-烯烃共聚物”是指以聚合形式包含作为仅有的两种单体类型的大部分重量百分比的丙烯(基于共聚物的重量)和α-烯烃的无规共聚物。
如本文所用,术语“丙烯/乙烯互聚物”是指以聚合形式包括大部分重量百分比的丙烯(基于互聚物的重量)和乙烯的无规互聚物。
如本文所用,术语“丙烯/乙烯共聚物”是指以聚合形式包含作为仅有的两种单体类型的大部分重量百分比的丙烯(基于共聚物的重量)和乙烯的无规共聚物。
如本文所用,术语“基于乙烯的聚合物”是指以聚合形式包括50wt%或大部分重量百分比的乙烯(基于聚合物的重量计),并且任选地可以包括一种或多种共聚单体的聚合物。
如本文所用,术语“乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物”是指以聚合形式包含50重量%或大部分重量百分比的乙烯(以互聚物的重量计)和α-烯烃的多嵌段互聚物。如本文所用,术语“乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物”是指以聚合形式包含50wt%或大部分重量百分比的乙烯单体(基于共聚物的重量)和α-烯烃作为仅有的两种单体类型的多嵌段共聚物。还参见先前的讨论。
如本文所用,术语“乙烯/α-烯烃互聚物”是指以聚合形式包含50wt%或大部分重量百分比的乙烯(基于互聚物的重量计)和α-烯烃的无规互聚物。
如本文所用,术语“乙烯/α-烯烃共聚物”是指以聚合形式包含50wt%或大部分重量百分比的乙烯(基于共聚物的重量)和α-烯烃作为仅有的两种单体类型的无规共聚物。
如本文所用,术语“酸酐和/或羧酸官能化的基于丙烯的聚合物”是指包含酸酐基团和/或羧酸基团的基于丙烯的聚合物。这种酸酐基团和/或羧酸基团可以衍生自马来酸酐或其他酸酐化合物。酸酐基团可以通过与水反应转化成羧酸基团。
如本文所用,关于聚合物(或互聚物或共聚物)的短语“大部分重量百分比”是指以最大量存在于聚合物中的单体的量。
术语“包含(comprising)”、“包括(including)”、“具有(having)”和其衍生词不旨在排除存在任何额外组分、步骤或程序,不论所述组分、步骤或程序是否具体地公开。为了避免任何疑问,除非相反地陈述,否则通过使用术语“包含”要求保护的所有组合物可以包括任何额外的添加剂、佐剂或化合物,无论是聚合形式还是其他形式。相比之下,术语“基本上由……组成”从任何随后列举的范围中排除任何其他组分、步骤或程序,除了对操作性来说并非必不可少的那些之外。术语“由……组成”排除未具体叙述或列出的任何成分、步骤或程序。
一些组合物特征的清单
A]一种组合物,所述组合物包含以下组分:
a)乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物,所述乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物具有≤50,000mPa·s的熔体粘度(177℃);
b)酸酐和/或羧酸官能化的基于丙烯的聚合物,所述酸酐和/或羧酸官能化的基于丙烯的聚合物具有≤50,000mPa·s的熔体粘度(190℃);
c)增粘剂;以及
d)蜡。
B]根据以上A]所述的组合物,其中所述乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物(组分a)具有≤45,000mPa·s、或≤40,000mPa·s、或≤35,000mPa·s、或≤30,000mPa·s、或≤28,000mPa·s、或≤26,000mPa·s、或≤24,000mPa·s、或≤22,000mPa·s、或≤20,000mPa·s的熔体粘度(177℃)。
C]根据以上A]或B]所述的组合物,其中组分a具有≥1,000mPa·s、或≥2,000mPa·s、或≥3,000mPa·s、或≥4,000mPa·s、或≥5,000mPa·s、或≥6,000mPa·s、或≥8,000mPa·s、或≥10,000mPa·s、或≥12,000mPa·s、或≥14,000mPa·s的熔体粘度(177℃)。
D]根据上述A]-C](A]至C])中任一项所述的组合物,其中所述乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物(组分a)具有≥0.860g/cc、或≥0.862g/cc、或≥0.864g/cc、或≥0.866g/cc、或≥0.868g/cc、或≥0.870g/cc、或≥0.872g/cc的密度(1cc=1cm3)。
E]根据上述A]-D]中任一项所述的组合物,其中组分a具有≤0.890g/cc、或≤0.888g/cc、或≤0.886g/cc、或≤0.884g/cc、或≤0.882g/cc、或≤0.880g/cc、或≤0.878g/cc的密度。
F]根据上述A]-E]中任一项所述的组合物,其中所述乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物(组分a)具有≥100dg/min、或≥200dg/min、或≥300dg/min、或≥400dg/min、或≥500dg/min的熔体指数(I2)。
G]根据上述A]-F]中任一项所述的组合物,其中组分a具有≤5,000dg/min、或≤4,000dg/min、或≤3,000dg/min、或≤2,000dg/min、或≤1,000dg/min的熔体指数(I2)。
H]根据上述A]-G]中任一项所述的组合物,其中基于SS(软链段)和硬链段(HS)的总重量,所述乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物(组分a)具有≥8wt%、或≥10wt%、或≥12wt%、或≥16wt%、或≥18wt%、或≥20wt%的HS量。
I]根据上述A]-H]中任一项所述的组合物,其中基于所述SS和所述HS的总重量,组分a具有≤40wt%、或≤35wt%、或≤30wt%、或≤28wt%、或≤26wt%、或≤24wt%的HS量。
J]根据上述A]-I]中任一项所述的组合物,其中基于所述SS中单体的总摩尔数,所述乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物(组分a)在所述SS中具有≥10mol%、或≥12mol%、或≥14mol%、或≥16mol%、或≥18mol%的α-烯烃量。
K]根据上述A]-J]中任一项所述的组合物,其中基于所述SS中单体的总摩尔数,组分a在所述软链段(SS)中具有≤40mol%、或≤35mol%、或≤30mol%、或≤28mol%、或≤26mol%、或≤24mol%、或≤22mol%、或≤20mol%的α-烯烃量。
L]根据上述A]-K]中任一项所述的组合物,其中所述乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物(组分a)的所述α-烯烃是C3-C20α-烯烃,并且进一步地是C3-C10α-烯烃。
M]根据上述A]-L]中任一项所述的组合物,其中组分a的所述α-烯烃选自丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯或1-辛烯,并且进一步地选自丙烯、1-丁烯或1-辛烯,并且进一步地选自丙烯或1-辛烯,并且进一步地选自1-辛烯。
N]根据上述A]-M]中任一项所述的组合物,其中所述乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物(组分a)为乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物。
O]根据上述A]-N]中任一项所述的组合物,其中所述乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物(组分a)选自以下:乙烯/丙烯多嵌段共聚物、乙烯/丁烯多嵌段共聚物或乙烯/辛烯多嵌段共聚物,并且进一步地选自乙烯/丙烯多嵌段共聚物或乙烯/辛烯多嵌段共聚物,并且进一步地选自乙烯/辛烯多嵌段共聚物。
P]根据上述A]-O]中任一项所述的组合物,其中所述酸酐和/或羧酸官能化的基于丙烯的聚合物(组分b)具有≤45,000mPa·s、或≤40,000mPa·s、或≤35,000mPa·s、或≤30,000mPa·s、或≤28,000mPa·s、或≤26,000mPa·s、或≤24,000mPa·s、或≤22,000mPa·s、或≤20,000mPa·s、或≤18,000mPa·s、或≤16,000mPa·s的熔体粘度(190℃)。
Q]根据上述A]-P]中任一项所述的组合物,其中组分b具有≥1,000mPa·s、或≥2,000mPa·s、或≥3,000mPa·s、或≥4,000mPa·s、或≥≥6,000mPa·s、或≥8,000mPa·s、或≥10,000mPa·s、或≥12,000mPa·s、或≥14,000mPa·s的熔体粘度(190℃)。
R]根据上述A]-Q]中任一项所述的组合物,其中所述酸酐和/或羧酸官能化的基于丙烯的聚合物(组分b)具有≥0.888g/cc、或≥0.890g/cc、或≥0.892g/cc、或≥0.894g/cc、或≥0.896g/cc、或≥0.898g/cc、或≥0.900g/cc、或≥0.902g/cc的密度。
S]根据以上A]-R]中任一项所述的组合物,其中组分b具有≤0.920g/cc、或≤0.918g/cc、或≤0.916g/cc、或≤0.914g/cc、或≤0.912g/cc、或≤0.910g/cc、或≤0.908g/cc、或≤0.906g/cc的密度。
T]根据上述A]-S]中任一项所述的组合物,其中所述酸酐和/或羧酸官能化的基于丙烯的聚合物(组分b)具有≥100℃、或≥105℃、或≥110℃、或≥115℃、或≥120℃、或≥122℃、或≥124℃、或≥126℃、或≥128℃、或≥130℃、或≥131℃的熔点(Tm)。
U]根据上述A]-T]中任一项所述的组合物,其中组分b具有≤160℃、或≤155℃、或≤150℃、或≤148℃、或≤146℃、或≤144℃、或≤142℃、或≤140℃、或≤138℃、或≤136℃的熔点(Tm)。
V]根据上述A]-U]中任一项所述的组合物,其中所述酸酐和/或羧酸官能化的基于丙烯的聚合物(组分b)具有≥10,000g/mol、或≥15,000g/mol、或≥20,000g/mol、或≥25,000g/mol、或≥30,000g/mol、或≥32,000g/mol、或≥34,000g/mol、或≥35,000g/mol的重均分子量Mw。
W]根据上述A]-V]中任一项所述的组合物,其中组分b具有≤60,000g/mol、或≤55,000g/mol、或≤50,000g/mol、或≤48,000g/mol、或≤46,000g/mol、或≤44,000g/mol、或≤42,000g/mol、或≤40,000g/mol的重均分子量Mw。
X]根据上述A]-W]中任一项所述的组合物,其中所述酸酐和/或羧酸官能化的基于丙烯的聚合物(组分b)具有≥6,000g/mol、或≥8,000g/mol、或≥10,000g/mol、或≥12,000g/mol的数均分子量Mn。
Y]根据上述A]-X]中任一项所述的组合物,其中组分b具有≤40,000g/mol、或≤30,000g/mol、或≤28,000g/mol、或≤26,000g/mol、或≤24,000g/mol、或≤22,000g/mol、或≤20,000g/mol、或≤18,000g/mol的数均分子量Mn。
Z]根据上述A]-Y]中任一项所述的组合物,其中所述酸酐和/或羧酸官能化的基于丙烯的聚合物(组分b)具有≥2.00g/mol、或≥2.10g/mol、或≥2.20g/mol、或≥2.30g/mol、或≥2.40g/mol的分子量分布(Mw/Mn)。
A2]根据上述A]-Z]中任一项所述的组合物,其中组分b具有≤3.00、或≤2.90、或≤2.80、或≤2.70、或≤2.60、或≤2.50的分子量分布(Mw/Mn)。
B2]根据上述A]-A2]中任一项所述的组合物,其中基于所述官能化的基于丙烯的聚合物的重量,所述酸酐和/或羧酸官能化的基于丙烯的聚合物(组分b)包含≥0.5wt%、或≥0.6wt%、或≥0.7wt%、或≥0.8wt%、或≥0.9wt%、或≥1.0wt%的酸酐基团和/或羧酸基团,并且进一步地所述酸酐基团和/或羧酸基团衍生自马来酸酐。
C2]根据上述A]-B2]中任一项所述的组合物,其中基于所述官能化的基于丙烯的聚合物的重量,组分b包含≤4.0wt%、或≤3.5wt%、或≤3.0wt%、或≤2.5wt%、或≤2.0wt%、或≤1.8wt%、或≤1.6wt%、或≤1.4wt%的酸酐基团和/或羧酸基团;并且进一步地所述酸酐基团和/或羧酸基团衍生自马来酸酐。
D2]根据上述A]-C2]中任一项所述的组合物,其中组分b为酸酐和/或羧酸官能化的丙烯/乙烯互聚物,并且进一步地为酸酐和/或羧酸官能化的丙烯/乙烯共聚物。
E2]根据上述A]-C2]中任一项所述的组合物,其中组分b为酸酐和/或羧酸官能化的丙烯/α-烯烃互聚物,并且进一步地为酸酐和/或羧酸官能化的丙烯/α-烯烃共聚物。
F2]根据以上E2]所述的组合物,其中α-烯烃是C4-C20α-烯烃,并且进一步地是C4-C10α-烯烃,并且进一步地选自1-丁烯、1-戊烯、1-己烯或1-辛烯,并且进一步地选自1-丁烯、1-己烯或1-辛烯,并且进一步地选自1-丁烯或1-辛烯,并且进一步地选自1-辛烯。
G2]根据上述A]-F2]中任一项所述的组合物,其中组分b是接枝的酸酐和/或羧酸基于丙烯的聚合物。
H2]根据上述D2]所述的组合物,其中组分b为接枝的酸酐和/或羧酸丙烯/乙烯互聚物,并且进一步地为接枝的酸酐和/或羧酸丙烯/乙烯共聚物。
I2]根据上述E2]所述的组合物,其中组分b是接枝的酸酐和/或羧酸丙烯/α-烯烃互聚物,并且进一步地是接枝的酸酐和/或羧酸丙烯/α-烯烃共聚物。
J2]根据上述I2]中任一项所述的组合物,其中α-烯烃是C4-C20α-烯烃,并且进一步地是C4-C10α-烯烃,并且进一步地选自1-丁烯、1-戊烯、1-己烯或1-辛烯,并且进一步地选自1-丁烯、1-己烯或1-辛烯,并且进一步地选自1-丁烯或1-辛烯,并且进一步地选自1-辛烯。
K2]根据上述A]-J2]中任一项所述的组合物,其中组分a与组分b的重量比为≥0.10、或≥0.15、或≥0.20、或≥0.22、或≥0.24、或≥0.26、或≥0.28、或≥0.30、或≥0.32。
L2]根据上述A]-K2]中任一项所述的组合物,其中组分a与组分b的重量比为≤5.00、或≤4.50、或≤4.00、或≤3.80、或≤3.60、或≤3.40、或≤3.20、或≤3.00。
M2]根据上述A]-L2]中任一项所述的组合物,其中所述增粘剂(组分c)具有≤1,200mPa·s、或≤1,100mPa·s、或≤1,000mPa·s、或≤900mPa·s、或≤850mPa·s的熔体粘度(160℃)。
N2]根据上述A]-M2]中任一项所述的组合物,其中所述增粘剂(组分c)具有≥500mPa·s、或≥550mPa·s、或≥600mPa·s、或≥650mPa·s、或≥700mPa·s、或≥750mPa·s的熔体粘度(160℃)。
O2]根据上述A]-N2]中任一项所述的组合物,其中组分c与组分a的重量比为≥1.00、或≥1.05、或≥1.10、或≥1.15、或≥1.20、或≥1.25、或≥1.30。
P2]根据上述A]-O2]中任一项所述的组合物,其中组分c与组分a的重量比为≤5.00、或≤4.80、或≤4.60、或≤4.40、或≤4.20、或≤4.00。
Q2]根据上述A]-P2]中任一项所述的组合物,其中组分c与组分b的重量比为≥1.00、或≥1.05、或≥1.10、或≥1.15、或≥1.20、或≥1.25、或≥1.30。
R2]根据上述A]-Q2]中任一项所述的组合物,其中组分c与组分b的重量比为≤5.00、或≤4.80、或≤4.60、或≤4.40、或≤4.20、或≤4.00。
S2]根据上述A]-R2]中任一项所述的组合物,其中组分c是烃树脂,进一步地是氢化烃树脂,并且进一步地是氢化脂环族烃树脂。
T2]根据上述A]-S2]中任一项所述的组合物,其中蜡(组分d)具有≥0.920g/cc、或≥0.925g/cc、或≥0.930g/cc、或≥0.932g/cc、或≥0.934g/cc、或≥0.936g/cc、或≥0.938g/cc、或≥0.939g/cc、或≥0.940g/cc的密度。
U2]根据上述A]-T2]中任一项所述的组合物,其中组分d具有≤0.960g/cc、或≤0.958g/cc、或≤0.956g/cc、或≤0.954g/cc、或≤0.952g/cc、或≤0.950g/cc的密度。
V2]根据上述A]-U2]中任一项所述的组合物,其中所述蜡(组分d)具有≥4.0mPa·s、或≥4.5mPa·s、或≥5.0mPa·s、或≥5.5mPa·s、或≥6.0mPa·s的熔体粘度(135℃)。
W2]根据上述A]-V2]中任一项所述的组合物,其中组分d具有≤30mPa·s、或≤25mPa·s、或≤20mPa·s、或≤18mPa·s、或≤16mPa·s、或≤14mPa·s、或≤12mPa·s、或≤10mPa·s的熔体粘度(135℃)。
X2]根据上述A]-W2]中任一项所述的组合物,其中组分d与组分a的重量比为≥0.40、或≥0.45、或≥0.50、或≥0.55、或≥0.60、或≥0.62、或≥0.64。
Y2]根据上述A]-X2]中任一项所述的组合物,其中组分d与组分a的重量比为≤4.00、或≤3.50、或≤3.00、或≤2.80、或≤2.60、或≤2.40、或≤2.20。
Z2]根据上述A]-Y2]中任一项所述的组合物,其中组分d与组分b的重量比为≥0.40、或≥0.45、或≥0.50、或≥0.55、或≥0.60、或≥0.62、或≥0.64。
A3]根据上述A]-Z2]中任一项所述的组合物,其中组分d与组分b的重量比为≤4.00、或≤3.50、或≤3.00、或≤2.80、或≤2.60、或≤2.40、或≤2.20。
B3]根据上述A]-A3]中任一项所述的组合物,其中组分d是费托蜡。
C3]根据上述A]-B3]中任一项所述的组合物,其中基于所述组合物的重量,所述组合物包含≥4.0wt%、或≥6.0wt%、或≥8.0wt%、或≥10wt%的所述组分a。
D3]根据上述A]-C3]中任一项所述的组合物,其中基于所述组合物的重量,所述组合物包含≤50wt%、或≤45wt%、或≤40wt%、或≤38wt%、或≤36wt%、或≤34wt%、或≤32wt%、或≤30wt%的所述组分a。
E3]根据上述A]-D3]中任一项所述的组合物,其中基于所述组合物的重量,所述组合物包含≥4.0wt%、或≥6.0wt%、或≥8.0wt%、或≥10wt%的所述组分b。
F3]根据上述A]-E3]中任一项所述的组合物,其中基于所述组合物的重量,所述组合物包含≤50wt%、或≤45wt%、或≤40wt%、或≤38wt%、或≤36wt%、或≤34wt%、或≤32wt%、或≤30wt%的所述组分b。
G3]根据上述A]-F3]中任一项所述的组合物,其中基于所述组合物的重量计,所述组合物包含≥25wt%、或≥30wt%、或≥32wt%、或≥34wt%、或≥36wt%、或≥38wt%的所述组分c。
H3]根据上述A]-G3]中任一项所述的组合物,其中基于所述组合物的重量,所述组合物包含≤60wt%、或≤55wt%、或≤50wt%、或≤48wt%、或≤46wt%、或≤44wt%、或≤42wt%、或≤40wt%的所述组分c。
I3]根据上述A]-H3]中任一项所述的组合物,其中基于所述组合物的重量,所述组合物包含≥5.0wt%、或≥10wt%、或≥12wt%、或≥14wt%、或≥16wt%、或≥18wt%、或≥20wt%的所述组分d。
J3]根据上述A]-I3]中任一项所述的组合物,其中基于所述组合物的重量,所述组合物包含≤50wt%、或≤45wt%、或≤40wt%、或≤35wt%、或≤30wt%、或≤28wt%、或≤26wt%、或≤24wt%、或≤22wt%的所述组分d。
K3]根据上述A]-J3]中任一项所述的组合物,其中基于所述组合物的重量,所述组合物包含≥30.0wt%、≥32.0wt%、或≥34.0wt%、或≥36.0wt%、或≥38.0wt%的组分a和组分b的总和。
L3]根据上述A]-K3]中任一项所述的组合物,其中基于所述组合物的重量,所述组合物包含≤50.0wt%、或≤48.0wt%、≤46.0wt%、或≤44.0wt%、或≤42.0wt%的组分a和组分b的总和。
M3]根据上述A]-L3]中任一项所述的组合物,其中基于所述组合物的重量,所述组合物包含≥50.0wt%、≥60.0wt%、或≥70.0wt%、或≥80.0wt%、或≥90.0wt%、或≥92.0wt%、或≥94.0wt%、或≥96.0wt%、或≥98.0wt%、或≥99.0wt%的组分a、b、c和d的总和。
N3]根据上述A]-M3]中任一项所述的组合物,其中基于所述组合物的重量,所述组合物包含≤100.0wt%、或≤99.9wt%、≤99.8wt%、或≤99.7wt%、或≤99.6wt%、或≤99.5wt%的组分a、b、c和d的总和。
O3]根据上述A]-N3]中任一项所述的组合物,其中所述组合物具有≤8,000mPa·s、或≤7,000mPa·s、或≤6,000mPa·s、或≤5,000mPa·s、或≤4,000mPa·s、或≤3,000mPa·s、或≤2,000mPa·s的熔体粘度(177℃)。
P3]根据上述A]-O3]中任一项所述的组合物,其中组合物具有≥200mPa·s、或≥300mPa·s、或≥400mPa·s、或≥500mPa·s、或≥600mPa·s、或≥700mPa·s、或≥800mPa·s、或≥900mPa·s、或≥1,000mPa·s、或≥1,100mPa·s、或≥1,200mPa·s、或≥1,300mPa·s的熔体粘度(177℃)。
Q3]根据上述A]-P3]中任一项所述的组合物,其中所述组合物具有≤30秒、或≤28秒、或≤26秒、或≤24秒的开放时间。本文描述了开放时间。
R3]根据上述A]-Q3]中任一项所述的组合物,其中所述组合物具有≥10秒、或≥12秒、或≥14秒、或≥16秒、或≥18秒的开放时间。
S3]根据上述A]-R3]中任一项所述的组合物,其中所述组合物具有≤2.0秒、或≤1.5秒、或≤1.0秒的凝固时间。本文描述了凝固时间。
T3]根据上述A]-S3]中任一项所述的组合物,其中所述组合物具有≥90%、或≥91%、或≥92%、或≥93%、或≥94%的纤维撕裂(在70℃下)。本文描述了纤维撕裂。
U3]根据上述A]-T3]中任一项所述的组合物,其中所述组合物具有≥90%、或≥92%、或≥94%、或≥96%、或≥98%、或≥99%的纤维撕裂(在-20℃下)。
V3]根据上述A]-U3]中任一项所述的组合物,其中所述组合物在-20℃至70℃的温度下具有≥90%、或≥91%、或≥92%、或≥93%、或≥94%的纤维撕裂。
W3]根据上述A]-V3]中任一项所述的组合物,其中所述组合物具有≥70℃、或≥71℃、或≥72℃、或≥73℃、或≥74℃、或≥75℃的PAFT。本文描述了PAFT。
X3]根据上述A]-W3]中任一项所述的组合物,其中所述组合物具有≥100℃、或≥101℃、或≥102℃、或≥103℃、或≥104℃、或≥105℃、或≥106℃的SAFT。本文描述了SAFT。
Y3]根据上述A]-X3]中任一项所述的组合物,其中所述组合物还包含至少一种添加剂和另外的至少一种抗氧化剂。
Z3]根据上述A]-Y3]中任一项所述的组合物,其中组合物还包含热塑性聚合物,所述热塑性聚合物在一个或多个特征方面不同于所述乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物(组分a),所述一个或多个特征如单体类型、分布和/或量、熔体粘度(177℃)、密度、熔体指数(I2)或它们的任何组合。
A4]根据上述A]-Z3]中任一项所述的组合物,其中所述组合物是粘合剂组合物,并且进一步地是热熔融粘合剂或压敏粘合剂,并且进一步地是热熔融粘合剂。
B4]一种制品,该制品包括由上述A]-A4]中任一项的组合物形成的至少一个部件。
C4]根据上述B4]所述的制品,其中所述组合物将所述制品的两个表面粘合在一起。
D4]根据上述B4]或C4]所述的制品,其中所述制品是包装或容器。
测试方法
熔体粘度
根据ASTM D 3236,使用布氏粘度计(型号DV0III,版本3)和SC-31热熔融粘度计主轴,在以下温度下测量熔体粘度:a)对于乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物,为177℃;b)对于组合物,为177℃;以及c)对于官能化的基于丙烯的聚合物,为190℃。该方法也可以用于测量蜡(在135℃下)和增粘剂(在160℃下)的熔体粘度。将样品倒入铝一次性管状室中,进而将该铝一次性管状室插入布氏加热器(Brookfield Thermosel)中,并且锁定就位。样品室在底部具有与布氏加热器的底部适配的槽口,以确保当主轴插入并且旋转时不会使该室转动。将样品(大约8克至10克)加热到所需温度,直到熔融样品在样品室顶部下方一英寸处为止。降低粘度计设备,并且将主轴浸没在样品室中间,其中主轴不与该室的侧面接触。继续降低,直到粘度计上的支架与加热器对准。将粘度计接通并且设定成在稳定剪切速率下操作,基于粘度计的rpm输出,该剪切速率会引起扭矩读数在40%至60%的总扭矩容量的范围内。每分钟获取一次读数,持续15分钟,或者直到值稳定为止,此时记录最终读数。
纤维撕裂
使用内陆瓦楞纸板,根据标准化方法测定每种粘合剂组合物的纤维撕裂(%)。将组合物加热至177℃,并且然后通过用抹刀或热熔融施涂器将样品组合物沿纸板试样块纵向向下牵拉,将组合物的珠粒施涂(以2.1克/米的重量)到纸板试样块(25.4mm×76.2mm)上。在2.5巴(250kPa)的压力下将第二个试样块快速放置(在1秒内)在所施涂的组合物的顶部,持续10秒,以将粘结保持在适当位置。将测试样品在23℃(室温)下调理24小时,并且然后在相应的测试温度(-20℃、0℃、23℃和70℃)下调理至少24小时。调理后立即将样品(n=5)通过在一个拐角下方插入抹刀的刀片以折叠纸板的拐角而拉开。然后将测试样品放置在水平表面上,其中具有折叠拐角的一侧朝上。以相对于试样块的纵向轴线大约45°-90°的角度尽可能快地手动牵拉折叠的拐角,以撕裂粘合剂粘结。当适用时,在该手动牵拉期间,将测试样品保持在尽可能靠近加热源或冷却源的位置,该加热源或冷却源各自设定在相应的测试温度下。以25%的增量(即,0%、25%、50%、75%和100%)估计保留在粘合剂组合物的表面上的撕裂纤维的百分比(纤维撕裂),并且记录五个测试样品的平均值。
剥离粘合破坏温度(PAFT)和剪切粘合破坏温度(SAFT)
使用Cheminstruments OSI-8可编程烘箱用100克重物根据ASTM D 4498测试剥离粘合破坏温度(PAFT)。将每个测试样品最初在烘箱中在40℃下平衡10分钟,并且使烘箱温度以0.5℃/分钟的平均速率增加。记录粘合剂粘结破坏时的温度。每个测试样品处于具有100克重物的剥离模式配置。
使用Cheminstruments OSI-8可编程烘箱用500克重物根据ASTM D 4498测量剪切粘合破坏温度(SAFT)。将每个测试样品最初在烘箱中在40℃下平衡10分钟,并且使烘箱温度以0.5℃/分钟的平均速率增加。记录粘合剂粘结破坏时的温度。每个测试样品处于具有500克重物的剪切模式配置。
使用两张“60g/m2”牛皮纸制备用于PAFT或SAFT测试的每个测试样品,并且每张纸的尺寸为“6英寸×12英寸(152mm×305mm)”。在纵向且以一英寸(25mm)的间隙隔开的底部纸张上以平行方式粘附两个“1.75英寸或2英寸(45mm或51mm)”宽的单面压敏胶带(如遮蔽胶带)条。放置两个胶带条,使得“一英寸间隙”沿底部纸张的中心向下纵向延伸。
将待测试的粘合剂组合物加热至177℃(350℉),然后以均匀的方式沿两个胶带条之间形成的“一英寸间隙”的中心向下滴流。然后,在组合物可能不适当地增稠之前,如下快速形成粘结的纸模板。使棒立即沿着底部纸张向下移动,从而将间隙内的粘合剂组合物调平。在间隙的每一侧用一条相同的胶带对该棒进行填隙。在该第一棒通过之后,将第二张牛皮纸与底部纸张对齐并放置在底部纸张的顶部上,并且使第二棒立即沿着该顶部纸张向下移动,以形成粘结的纸模板。总体上,第一棒将组合物均匀地铺展在胶带条之间的间隙区域中,并且第二棒将第二纸张均匀地压缩在间隙区域的顶部之上和胶带条的顶部之上。在粘结的纸模板内,单个一英寸(25.4mm)宽的粘合剂组合物条粘结底部和顶部纸张。将纸模板横向切成“一英寸(25.4mm)”宽”和“三英寸(76.2mm)”长的条,以形成测试样品。每个测试样品在中心具有“一英寸×一英寸”的粘合剂粘结区域。将每个测试样品在室温(23℃)和54%相对湿度下调理24小时。然后将测试样品用于如上所述的PAFT和SAFT测试中。对于每个测试,测试来自每种组合物的两个测试样品,并记录平均破坏温度。
开放时间和凝固时间
使用用于形成和撕裂测试粘结的机械测试装置INATEC粘结测试仪确定凝固时间和开放时间。将INATEC粘结测试仪加热至173℃,并通过手持式热电偶测量该温度。使底部基材,即“2.5英寸(63.5mm)×2英寸(50.8mm)”瓦楞板在粘合剂罐下的轨道上移动,该粘合剂罐以“0.26g/线性m至0.29g/线性m”的范围递送粘合剂珠粒。根据需要,增加或降低粘合剂罐压力,以便保持一致的珠粒大小。在2.5巴(250kPa)的压力下将顶部基材,即“2.5英寸(63.5mm)×2英寸(50.8mm)”瓦楞板施加到底部基材。INATEC具有两个定时器,这些定时器能够测量可能精确到秒的凝固时间和开放时间。
凝固时间测量。凝固时间是实现至少50%的纤维撕裂所需的最小压缩时间。对于该测试,开放时间设定为两秒(sec)。随着将顶部基材压缩到底部基材上而形成粘结。在5秒的预设压缩时间之后,随着将顶部基材从底部基材拉开而进行撕裂测试。然后进行目测评估以确定预设测试条件下实现的纤维撕裂百分比。基于该结果,在一秒间隔内增加或减少压缩时间,以确定实现50%或更大纤维撕裂的压缩时间和实现小于50%纤维撕裂的压缩时间。凝固时间记录为获得最小50%纤维撕裂时的最短压缩时间。
开放时间测量。开放时间是在将粘合剂施涂到一个基材上和与第二基材粘结之间的最长测试时间,并且该粘结引起至少50%的纤维撕裂。对于测试,将压缩时间设定为15秒。对于开放时间测量,将测试时间预设为10秒,并且以10秒间隔增加,直到实现小于50%的纤维撕裂。记录纤维撕裂%开始下降到50%以下的测试时间,并且然后将测试时间减少5秒,并测定纤维撕裂%。记录纤维撕裂%开始下降到50%以下所需的测试时间。最后,相对于该第二记录时间,将测试时间减少一秒间隔,以确定实现50%或更大纤维撕裂的最大测试时间。
傅里叶变换红外光谱法(FTIR)-官能化的基于丙烯的聚合物中马来酸酐含量
(MAH)的测定
马来酸酐的浓度由马来酸酐在波数1791cm-1处的峰高与聚合物参考峰的比率来确定,在聚丙烯的情况下,该参考峰在波数1156cm-1处。通过将该比率乘以合适的校准常数来计算马来酸酐含量。用于马来酸接枝的基于烯烃的聚合物(具有聚丙烯的参考峰)的等式具有以下形式,如等式A1所示。
MAH(wt%)=A*{[1791cm-l处的FTIR峰面积]/[1156cm-1处的FTIR峰面积]+B*[1712cm-l处的FTIR峰面积]/[1156cm-1处的FTIR_峰面积]}(EQ.A1)
校准常数A可以使用13C NMR标准物来确定。取决于仪器和聚合物,实际的校准常数可以略微不同。波数1712cm-1处的第二组分说明马来酸的存在,该马来酸对于新接枝的材料是可忽略的。然而,随着时间的推移,马来酸酐在水分存在下可以容易地转化为马来酸。取决于表面积,在环境条件下仅几天内即可发生显著的水解。该酸在波数1712cm-1处具有明显的峰。等式A1中的常数B是酸酐与酸基团之间消光系数差异的校正。
通过在加热的压机中在150℃-180℃下在两个保护膜之间压制官能化的聚合物至约0.05毫米至0.15毫米的厚度持续一小时来制备样品。MYLAR和TEFLON是保护样品不受压板影响的合适的保护膜。必须不使用铝箔,因为马来酸酐与铝反应。压板应处于压力(大约10吨)下约五分钟。使样品冷却至室温,放置于合适的样品保持器中,并且然后在FTIR中扫描。应当在每次样品扫描之前或根据需要运行背景扫描。测试的精度良好,其中具有小于±5%的固有可变性。样品应与干燥剂一起储存以防止过度水解。产品中的水分含量经测量高达0.1重量%。然而,酸酐向酸的转化随温度是可逆的,但完全转化可能需要至多一周时间。最好在真空烘箱中在150℃下进行逆转;并且需要良好的真空(>27英寸Hg)。如果真空不够,则样品倾向于氧化,从而使得在大约1740cm-1处产生红外峰,这将导致接枝水平的值过低。马来酸酐和酸分别由约1791cm-1和1712cm-1处的峰表示。
差示扫描量热法(DSC)
使用差示扫描量热法(DSC)来测量基于丙烯的(PP)样品和基于乙烯的(PE)样品中的Tm、Tc、Tg和结晶度。将每个样品(0.5g)在25000psi、190℃下压缩模制成膜,持续10秒-15秒。称取约5mg至8mg膜样品并将其置放于DSC盘中。将盖子在盘上旋紧以确保封闭的气氛。将样品盘置放于DSC单元中,并且然后针对PP将其以大约10℃/分钟的速率加热到230℃(针对PE,加热到180℃)的温度。将样品在此温度下保持三分钟。然后,针对PP将样品以10℃/分钟的速率冷却到-60℃(针对PE,冷却到-90℃),并且在该温度下等温保持三分钟。接着以10℃/分钟的速率加热样品,直到完全熔融(第二次加热)。除非另外陈述,否则每个聚合物样品的熔点(Tm)和玻璃化转变温度(Tg)是由第二加热曲线确定的,并且结晶温度(Tc)是由第一冷却曲线确定的。记录Tg以及Tm和Tc的相应峰值温度。可以通过将由第二加热曲线确定的熔化热(Hf)除以用于PP的165J/g理论熔化热(用于PE,292J/g)并且将此数量乘以100来计算结晶度百分比(例如,结晶度%=(Hf/165J/g)×100(用于PP))。
聚合物密度
根据ASTM D-792测量聚合物密度。
凝胶渗透色谱法-基于乙烯的聚合物
色谱系统由配备有内部红外检测器(IR5)的PolymerChar GPC-IR(西班牙巴伦西亚(Valencia,Spain))高温GPC色谱仪组成。将自动进样器炉室设置为160℃,并将柱室设置为150℃。柱是四根安捷伦(AGILENT)“Mixed A”30cm 20微米线性混合床柱。色谱溶剂为1,2,4-三氯苯,其中含有200ppm的丁基化羟基甲苯(BHT)。溶剂源是氮气鼓泡的。注射体积为200微升,并且流速为1.0毫升/分钟。
GPC柱组的校准是用21种窄分子量分布聚苯乙烯标准物进行的,这些标准物的分子量处于580g/mol到8,400,000g/mol的范围内,并且这些标准物是以六种“鸡尾酒式(cocktail)”混合物形式布置的,其中单独的分子量之间间隔至少十倍。这些标准品购自安捷伦科技公司(Agilent Technologies)。对于分子量等于或大于1,000,000,“在50毫升溶剂中制备0.025克”聚苯乙烯标准物,并且对于分子量小于1,000,000,“在50毫升溶剂中制备0.05克”聚苯乙烯标准物。在轻轻搅拌下,在80℃下溶解聚苯乙烯标准品30分钟。使用等式1将聚苯乙烯标准物峰值分子量转换为聚乙烯分子量(如Williams和Ward,《聚合物科学杂志·聚合物快报(J.Polym.Sci.,Polym.Let.)》,6,621(1968)中所描述的):
M聚乙烯=A×(M聚苯乙烯)B (EQ1),
其中M为分子量,A具有0.4315的值,并且B等于1.0。
五阶多项式用于拟合相应聚乙烯当量的校准点。对A进行小的调整(大约0.375到0.445)以校正柱分辨率和带增宽效应,使得在120,000Mw下获得线性均聚物聚乙烯标准物。
用癸烷(“在50毫升TCB中制备为0.04g”,并在缓慢搅拌下溶解20分钟)进行GPC柱组的总板计数。根据以下等式,以200微升注射测量板计数(等式2)和对称性(等式3):
其中RV是以毫升为单位的保留体积,峰宽以毫升为单位,最大峰值为峰的最大高度,并且1/2高度为最大峰值的1/2高度;以及
其中RV为以毫升为单位的保留体积,并且峰宽以毫升为单位,峰值最大值为峰值最大值位置,十分之一高度为峰值最大值的1/10高度,并且其中后峰指代与峰值最大值相比在稍后的保留体积下的峰尾部,并且其中前峰指代与峰值最大值相比在稍早的保留体积下的峰前部。色谱系统的板计数应大于18,000,并且对称度应在0.98和1.22之间。
用PolymerChar“仪器控制”软件以半自动方式制备样品,其中将样品的目标重量定为“2mg/ml”,并且经由PolymerChar高温自动取样器将溶剂(含有200ppm BHT)添加到预先经氮气鼓泡的盖有隔膜的小瓶中。将样品在“低速”震荡下于160℃下溶解两小时。
基于GPC结果,使用PolymerChar GPC-IR色谱仪的内部IR5检测器(测量通道),根据等式4-等式6,使用PolymerChar GPCOneTM软件,在各等距离的数据收集点(i)的基线扣除的IR色谱图和根据等式1的由点(i)的窄标准物校准曲线获得的聚乙烯当量分子量进行Mn(GPC)、Mw(GPC)和Mz(GPC)的计算。方程4-6如下:
为了监测随时间变化的偏差,经由用PolymerChar GPC-IR系统控制的微型泵将流动速率标记物(癸烷)引入到每个样品中。此流动速率标记物(FM)用于通过将样品内的相应癸烷峰的RV(RV(FM样品))与窄标准物校准内的烷峰的RV(RV(经FM校准的))比对来线性校正每个样品的泵流动速率(流动速率(标称))。然后,假定癸烷标记物峰时间的任何变化都与整个运行过程中流动速率(流动速率(有效))的线性变化有关。为了促成流动标记物峰的RV测量的最高准确性,使用最小二乘拟合程序来将流动标记物浓度色谱图的峰值拟合成二次方程。然后,将二次方程的一阶导数用于求解真实的峰位置。在基于流动标记物峰对系统进行校准之后,有效流动速率(相对于窄标准物校准)按等式7计算:
流动速率(有效)=流动速率(标称)*(RV(经FM校准的)/RV(FM样品))(EQ7)。
流动标记物峰的处理经由PolymerChar GPCOneTM软件完成。可接受的流动速率校正使得有效流动速率在标称流动速率的+/-0.7%内。
凝胶渗透色谱法(GPC)-基于丙烯的聚合物
可以使用配备有用于样品制备和样品注射的机器人辅助递送(RAD)系统的高温凝胶渗透色谱法(GPC)系统。浓度检测器是来自珀里莫查有限公司(Polymer Char Inc.)(西班牙,巴伦西亚(Valencia,Spain)的红外检测器(IR4)。使用Polymer Char DM 100数据获取盒来进行数据收集。系统配备有来自安捷伦科技公司(AGILENT)的在线溶剂脱气装置。柱室在150℃下操作。柱是四个“Mixed A”LS 30cm 20微米柱。溶剂是经氮气(N2)鼓泡的1,2,4-三氯苯(TCB),其含有大约“200ppm”的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)。流动速率是1.0毫升/分钟,并且注射体积是200μl。通过将样品溶解于经N2鼓泡并预热过的TCB(含有200ppm BHT)中2.5小时(在160℃下轻微搅拌)来制备“2mg/mL”的样品浓度。
通过运行20种窄分子量分布的聚苯乙烯(PS)标准物来校准GPC柱组。标准物的分子量(MW)的范围为580g/mol至8,400,000g/mol,并且标准物包含在六种“鸡尾酒式”混合物中。各标准品混合物在个别分子量之间具有至少十倍间隔。使用以下等式(1),用所报告的聚丙烯(Th.G.Scholte、N.L.J.Meijerink、H.M.Schoffeleers和A.M.G.Brands,《应用聚合物科学杂志(J.Appl.Polym.Sci.)》,29,3763–3782(1984))和聚苯乙烯(E.P.Otocka、R.J.Roe、N.Y.Hellman、P.M.Muglia,《大分子杂志(Macromolecules)》,4,507(1971))的马克-霍温克系数(Mark-Houwink coefficient)来计算每种PS标准物的当量聚丙烯分子量:
其中MPP是PP当量MW,MPS是PS当量MW。下表A中列出了用于PP和PS的马克-霍温克系数的log K和a值。
表A
聚合物 | a | logK |
聚丙烯 | 0.725 | -3.721 |
聚苯乙烯 | 0.702 | -3.900 |
使用四次多项式拟合生成对数分子量校准作为洗脱体积的函数。根据以下等式计算数均分子量和重均分子量:
其中wfi和Mi分别是洗脱组分i的重量分数和分子量(注意,MWD=Mw/Mn)。
用于测定乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物中硬链段(HS)的量和软链段(SS)中α-烯烃的
量的13C NMR
13C NMR光谱法是本领域已知的用于测量共聚单体结合到聚合物中的多种技术之一。用于测定乙烯/α-烯烃共聚物的共聚单体含量的这种技术的一个示例描述于Randall(Journal of Macromolecular Science,Reviews in Macromolecular Chemistry andPhysics,C29(2&3),201-317(1989))中,该文献全文以引用方式并入本文。用于测定乙烯/α-烯烃互聚物的共聚单体含量的基本程序涉及在对应于样品中不同碳的峰的强度与样品中起作用的核的总数成正比的条件下获得13C NMR谱。用于确保这种比例的方法在本领域中是已知的,并且涉及在脉冲后允许足够的松弛时间、门控去偶技术的使用、松弛剂等。实际上,一个峰或一组峰的相对强度是从其计算机生成的积分中获得的。在获得光谱并对峰积分后,分配与共聚单体相关的那些峰。这种分配可以通过参考已知的光谱或文献,或通过模型化合物的合成和分析,或通过使用同位素标记的共聚单体来进行。共聚单体的摩尔%可以通过对应于共聚单体摩尔数的积分与对应于互聚物中所有单体的摩尔数的积分的比率来确定,如前述Randall参考文献中所述。
由于乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物中的一个(或多个)硬链段通常具有小于约2.0wt%的共聚单体,因此其对光谱的主要贡献仅在于约30ppm处的积分。假设在分析开始时,硬链段对“不在30ppm处”峰的贡献可以忽略不计。因此,对于起点,假设“不在30ppm处”的峰的积分仅来自一个(或多个)软链段。使用线性最小二乘法最小化将这些积分拟合到共聚物的一阶Markovian统计模型,从而生成用于计算软链段对30ppm峰的贡献的拟合参数(即,辛烯后辛烯插入的概率Poo和乙烯后辛烯插入的概率Peo)。“总测量的30ppm峰积分”和“计算的软链段积分对30ppm峰的贡献”之间的差异是硬链段的贡献。因此,实验光谱现在已经被解卷积为分别描述软链段和硬链段的两个积分列表。硬链段的重量百分比的计算是直接的,并且通过硬链段光谱的积分总和与总光谱的积分总和的比率来计算。
从解卷积软链段积分列表中,可以根据例如Randall的方法计算共聚单体组成。从总光谱的共聚单体组成和软链段的共聚单体组成,可以使用质量平衡来计算硬链段的共聚单体组成。从硬链段的共聚单体组成,使用伯努利统计计算硬链段对“非30ppm峰”积分的贡献。在硬链段中通常只有很少的辛烯,通常为约0mol%至约1mol%,以至于伯努利统计是一个有效且稳健的近似值。然后从“非30ppm峰”的实验积分中减去这些贡献。然后将所得的“非30ppm峰”积分拟合到如上段所述的共聚物的一阶Markovian统计模型。迭代过程以如下方式执行:拟合总“非30ppm峰”,然后计算软链段对30ppm峰的贡献;然后计算软/硬链段分裂,然后计算硬链段对“非30ppm峰”的贡献;然后校正硬链段对“非30ppm峰”的贡献并拟合所得的“非30ppm峰”。重复此过程直到软/硬链段分裂的值收敛到最小误差函数。报告了每个链段的最终共聚单体组成。
通过分析几种原位聚合物共混物来验证测量结果。通过设计聚合和催化剂浓度,将预期的分裂与测量的NMR分裂值进行比较。表B示出了乙烯辛烯聚合物的化学位移分配。
表B
可以使用以下实验程序。通过向10mm NMR管中的0.2克聚合物样品添加大约2.6克50/50的四氯乙烷-d2/邻二氯苯混合物(其为0.025M于乙酰丙酮铬(驰豫剂)中)来制备每个样品。通过将管及其内容物加热到150℃将样品溶解并均化。使用配备有Bruker Dual DUL高温CryoProbe的Bruker400MHz光谱仪来收集数据。在120℃的样品温度处使用每个数据文件160次扫描、6秒脉冲重复延迟来采集数据。使用25,000Hz的光谱宽度和32K数据点的文件大小进行采集。
熔体指数
基于乙烯的聚合物的熔融指数(I2)根据ASTM D-1238,在190℃/2.16kg条件下测量。根据ASTM D-1238在230℃/2.16kg的条件下测量基于丙烯的聚合物的熔体流动速率(MFR)。
实验
市售聚合物和添加剂
聚合物、增粘剂和其他组分在表1中列出。粘合剂组合物在表2中列出。
表1:组合物组分
乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物的合成
在配备有内部搅拌器的间歇式反应器(例如,CSTR)中进行连续溶液聚合。将经纯化的混合烷烃溶剂(可从埃克森美孚公司获得的ISOPARE)、单体和分子量调节剂(氢或链梭移剂)供应到配备有用于温度控制的夹套的“3.8L”反应器中。进料到反应器的溶剂通过质量流量控制器测量。泵控制到反应器的溶剂流速率和压力。在泵的排放口处,采用侧流为主催化剂、助催化剂和链梭移剂(催化剂组分溶液)注入管线提供冲洗流。测量并控制这些流量,以维持有效的生产率。将剩余的溶剂与单体和氢气组合并进给到反应器中。溶剂/单体溶液的温度通过使用热交换器来控制。这种溶液流进入反应器底部。
催化剂组分溶液使用泵和流量计进行计量,与催化剂冲洗溶剂合并,并且引入到反应器底部。在剧烈搅拌下,反应器在“500psig”处充满液体。通过反应器顶部的出口管线去除聚合物。通过添加合适的试剂(水)并与之反应,使反应器流出物失活,并添加用于聚合物稳定的其他添加剂。在催化剂失活和添加剂添加之后,通过脱挥发分从非聚合物流中去除聚合物。粒化并且收集分离的聚合物熔体。工艺细节包含在表2中。
表2:工艺参数
1.标准cm3/min。
2.[N-(2,6-二(1-甲基乙基)苯基)酰氨基](2-异丙基苯基)(α-萘-2-二基(6-吡啶-2-二基)甲烷)]二甲基铪。
3.双-(1-(2-甲基环己基)乙基)2-氧代基-3,5-二(叔丁基)苯基)亚氨基)二甲基锆。
4.二乙基锌。
5.四(五氟苯基)硼酸酯的甲基二(C14-18烷基)铵盐的混合物。
6.聚合物生产速率。
7.反应器中的乙烯转化百分比。
8.效率,kg聚合物/g M,其中g M=g Hf+g Zr。
粘合剂组合物的制备
对于每种组合物,将表3中所示的对应组分称重到铁容器中,在烘箱中在177℃的温度下预热30分钟。然后将混合物在加热块中在177℃的温度下使用以100转/分钟(rpm)运行的“Paravisc型”混合头熔融共混10分钟。组合物粘度和粘合特性在表3中示出。
表3:组合物*
CS=比较样品
*表值是基于组合物的总重量的重量百分比(wt%)
如在表3中可见,与比较组合物(CS.1、CS.2和CS.3)相比,本发明的组合物(实施例1、实施例2和实施例3)表现出以下特性:(i)在70℃下较高的纤维撕裂百分比;(ii)较高的PAFT(>70℃),和(iii)较高的SAFT(>100℃)。本发明的组合物还具有低粘度(177℃)和在-20℃、0℃和23℃下优异的纤维撕裂,其中每个测试温度下的结果为100%。本发明的组合物还表现出比比较组合物CS.3更短的凝固时间(≤1秒)。
Claims (20)
1.一种组合物,所述组合物包含以下组分:
a)乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物,所述乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物具有≤50,000mPa·s的熔体粘度(177℃);
b)酸酐和/或羧酸官能化的基于丙烯的聚合物,所述酸酐和/或羧酸官能化的基于丙烯的聚合物具有≤50,000mPa·s的熔体粘度(190℃);
c)增粘剂;以及
d)蜡。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中所述乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物(组分a)具有≥1,000mPa·s的熔体粘度(177℃)。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物,其中所述乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物(组分a)是乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物,其中所述酸酐和/或羧酸官能化的基于丙烯的聚合物(组分b)具有≥1,000mPa·s的熔体粘度(190℃)。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物,其中所述乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物(组分a)具有0.860g/cc至0.890g/cc的密度。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物,其中所述酸酐和/或羧酸官能化的基于丙烯的聚合物(组分b)具有0.888g/cc至0.920g/cc的密度。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物,其中所述酸酐和/或羧酸官能化的基于丙烯的聚合物(组分b)具有100℃至160℃的熔点(Tm)。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物,其中组分b是接枝的酸酐和/或羧酸基于丙烯的聚合物。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物,其中组分b是酸酐和/或羧酸官能化的丙烯/乙烯共聚物。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物,其中组分a与组分b的重量比为0.10至5.00。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物,其中组分c与组分a的重量比为1.00至5.00。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物,其中组分c与组分b的重量比为1.00至5.00。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的组合物,其中组分c是烃树脂。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的组合物,其中所述蜡(组分d)具有0.920g/cc至0.960g/cc的密度。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的组合物,其中所述蜡(组分d)具有4.0mPa·s至30mPa·s的熔体粘度(135℃)。
16.根据权利要求1至15中任一项所述的组合物,其中基于所述组合物的重量,所述组合物包含30.0wt%至50.0wt%的组分a和组分b的总和。
17.根据权利要求1至16中任一项所述的组合物,其中所述组合物具有200mPa·s至8,000mPa·s的熔体粘度(177℃)。
18.根据权利要求1至17中任一项所述的组合物,其中所述组合物具有≤2.0秒的凝固时间。
19.根据权利要求1至18中任一项所述的组合物,其中所述组合物具有≥90%的纤维撕裂(在70℃下)。
20.一种制品,所述制品包括由根据权利要求1至19中任一项所述的组合物形成的至少一个部件。
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