CN116997626A - 具有优异粘合性质的基于乙烯/α-烯烃互聚物的组合物 - Google Patents
具有优异粘合性质的基于乙烯/α-烯烃互聚物的组合物 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种组合物,该组合物包含以下组分:a)第一乙烯/α‑烯烃互聚物,该第一乙烯/α‑烯烃互聚物具有以下性质:i)2,000mPa·s至50,000mPa·s的熔体粘度(177℃),ii)0.855g/cc至0.885g/cc的密度;b)第二乙烯/α‑烯烃互聚物,该第二乙烯/α‑烯烃互聚物具有以下性质:i)2,000mPa·s至50,000mPa·s的熔体粘度(177℃),ii)0.900g/cc至0.960g/cc的密度;并且其中组分a与组分b的重量比为1.0至100。
Description
背景技术
通常将包装热熔融粘合剂(HMA)与低粘度聚合物、增粘剂和蜡一起调配以形成具有给定性能特征的最终组合物。包装HMA的典型性能测量包括以下:a)在应用温度下的合适的粘度,b)粘结耐热性的一些量度,诸如,PAFT和SAFT,c)开放时间和凝固时间的测量,以及d)粘合性的测量,通常以在一系列温度下的纤维撕裂表示。聚合物组分的设计和选择可以在更大或更小的程度上对所有这些性能性质具有影响。需要包装热熔融粘合剂,尤其是非官能化制剂,其具有非常高的耐热性和良好的低温粘合性能。
美国专利7,199,180公开了粘合剂及其制备方法。粘合剂包含至少一种均相乙烯/α-烯烃互聚物,和任选的至少一种增粘剂,和任选的至少一种增塑剂。粘合剂可用于各种应用中,诸如用于遮蔽胶带、透明办公胶带、标签、贴花纸、绷带、装饰和保护片材(诸如货架和抽屉衬里)、地板砖、卫生巾/失禁放置条、阳光控制膜、汽车衬垫、包装、书本装订、非织造制品和绝缘(参见摘要)。该参考文献公开了许多粘合剂组合物,包括含有两种乙烯/α-烯烃互聚物的那些。参见,例如表1-3、6、8、9A、16A、16B、18B和18C。
美国专利公布2014/0037876公开了包含以下物质的粘合剂:(a)密度大于或等于0.880g/cm3的茂金属催化的聚烯烃共聚物与密度小于0.880g/cm3的茂金属催化的聚烯烃共聚物的1:1至5:2的混合物,(b)相容的增粘剂,和(c)相容的蜡(参见摘要)。该粘合剂被公开为可用于多层结构,诸如复合膜和KRAFT纸基材的层压体(参见摘要)。
美国专利6,319,979公开了包含热熔融粘合剂的包装件、纸箱、箱子和托盘,该热熔融粘合剂又包含至少一种均匀的线性或基本上线性的乙烯聚合物,其具有特定的密度和在350℉(177℃)下的熔体粘度;至多60重量%的蜡;以及至多40重量%的增粘剂(参见摘要)。特别地,热熔融粘合剂的特征如下:a)乙烯与至少一种C3-C20α-烯烃互聚物的至少一种均匀的线性或基本上线性的互聚物,其密度为0.850g/cm3至0.895g/cm3;和b)至多60重量%的至少一种增粘树脂;c)至多40重量%的至少一种蜡。热熔融粘合剂在150℃下具有小于约5,000cPs的粘度(参见摘要)。粘合剂可包含互聚物的共混物(参见第13栏第19-33行)。
国际公布WO2017/102702公开了由以下物质组成的热熔融粘合剂组合物:A)至少一种茂金属催化的基于乙烯的塑性体,其为乙烯和C4至C10α烯烃的共聚物,具有(i)在855至910kg/m3范围内的密度,(ii)在55至100g/10min范围内的MFR2(190℃,2.16kg),(iii)在0.05rad/s和177℃下100Pa·s至200Pa·s的粘度(1Pa·s=1000mPa·s),(iv)在2.6至3.5范围内的分子量分布(Mw/Mn);B)任选的一种或多种增粘剂;和/或C)一种或多种增塑剂;和/或D)一种或多种蜡(参见权利要求1)。
美国专利6,582,829公开了一种热熔融粘合剂组合物,其包含以下:a)约5重量%至约50重量%的至少一种均匀的线型或基本上线型的乙烯/α-烯烃互聚物,其特征在于具有0.850至0.965g/cm3的密度;b)约1重量%至约40重量%的至少一种嵌段共聚物;以及c)约10重量%至约75重量%的至少一种增粘树脂(参见摘要)。
另外的粘合剂组合物公开于以下参考文献中:美国专利9,115,299;国际公布WO2019/037039、WO2018/176250和WO2015/013472。
然而,如上所述,仍然需要包装热熔融粘合剂,尤其是非官能化制剂,其具有非常高的耐热性和良好的低温粘合性能。下面的发明已经满足了这种需要。
发明内容
一种组合物,所述组合物包含以下组分:
a)第一乙烯/α-烯烃互聚物,所述第一乙烯/α-烯烃互聚物具有以下性质:
i)2,000mPa·s至50,000mPa·s的熔体粘度(177℃),
ii)0.855g/cc至0.885g/cc的密度;
b)第二乙烯/α-烯烃互聚物,所述第二乙烯/α-烯烃互聚物具有以下性质:
i)2,000mPa·s至50,000mPa·s的熔体粘度(177℃),
ii)0.900g/cc至0.960g/cc的密度;并且
其中组分a与组分b的重量比为1.0至100。
具体实施方式
已发现在宽温度范围内具有高耐热性和优异粘合性的组合物。如所论述的,提供了一种组合物,其包含以下组分:
a)第一乙烯/α-烯烃互聚物,所述第一乙烯/α-烯烃互聚物具有以下性质:
i)2,000mPa·s至50,000mPa·s的熔体粘度(177℃),
ii)0.855g/cc至0.885g/cc的密度;
b)第二乙烯/α-烯烃互聚物,所述第二乙烯/α-烯烃互聚物具有以下性质:
i)2,000mPa·s至50,000mPa·s的熔体粘度(177℃),
ii)0.900g/cc至0.960g/cc的密度;并且
其中组分a与组分b的重量比为1.0至100。
上述组合物可包括如本文所述的两个或更多个实施方案的组合。组合物的每种组分可以包括如本文所描述的两个或更多个实施方案的组合。
在本文各自描述的一个实施方案中或者两个或更多个实施方案的组合中,组分b与组分a的密度比为≥1.02、或≥1.03、或≥1.04、或≥1.05、或≥1.06。在本文各自描述的一个实施方案中或者两个或更多个实施方案的组合中,组分b与组分a的密度比为≤1.12、或≤1.11、或≤1.10或≤1.09、或≤1.08。
在本文各自描述的一个实施方案中或者两个或更多个实施方案的组合中,组分a与组分b的重量比为≥1.0、或≥1.2、或≥1.4、或≥1.6、或≥1.8、或≥2.0、或≥2.2、或≥2.4、或≥2.6、或≥2.8、或≥3.0。在本文各自描述的一个实施方案中或者两个或更多个实施方案的组合中,组分a与组分b的重量比为≤90、或≤80、或≤70、或≤60、或≤50或≤40、或≤30、或≤20或≤15、或≤10或≤9.5、或≤9.0、或≤8.5或≤8.0、或≤7.5或≤7.0。
在本文各自描述的一个实施方案中或者两个或更多个实施方案的组合中,组分b与组分a的熔体粘度比(177℃)为≥0.80、或≥0.85、或≥0.90、或≥0.95、或≥1.00、或≥1.02、或≥1.05。在本文各自描述的一个实施方案中或者两个或更多个实施方案的组合中,组分b与组分a的熔体粘度比(177℃)为≤1.20、或≤1.15、或≤1.12、或≤1.10或≤1.08。
在本文各自描述的一个实施方案中或者两个或更多个实施方案的组合中,第一乙烯/α-烯烃互聚物(组分a)为乙烯/α-烯烃共聚物。
在本文各自描述的一个实施方案中或者两个或更多个实施方案的组合中,第二乙烯/α-烯烃互聚物(组分b)为乙烯/α-烯烃共聚物。
在本文各自描述的一个实施方案中或者两个或更多个实施方案的组合中,基于该组合物的重量,该组合物包含的组分a和组分b的总和为≥30重量%、≥32重量%、或≥34重量%、或≥36重量%、或≥38重量%。在本文各自描述的一个实施方案中或者两个或更多个实施方案的组合中,基于该组合物的重量,该组合物包含的组分a和组分b的总和为≤50重量%、或≤48重量%、≤46重量%、或≤44重量%、或≤42重量%。
在本文各自描述的一个实施方案中或者两个或更多个实施方案的组合中,组合物还包含蜡(组分c)。
在本文各自描述的一个实施方案中或者两个或更多个实施方案的组合中,蜡(组分c)的熔体粘度(135℃)为≥1.0mPa·s、或≥2.0mPa·s、或≥3.0mPa·s、或≥4.0mPa·s、或≥5.0mPa·s、或≥6.0mPa·s。在本文各自描述的一个实施方案中或者两个或更多个实施方案的组合中,蜡(组分c)的熔体粘度(135℃)为≤50mPa·s、或≤45mPa·s、或≤40mPa·s、或≤35mPa·s、或≤30mPa·s、或≤25mPa·s、或≤20mPa·s、或≤18mPa·s、或≤14mPa·s、或≤12mPa·s、或≤10mPa·s。
在本文各自描述的一个实施方案中或者两个或更多个实施方案的组合中,组分c与组分b的重量比为≥0.5、或≥1.0、或≥1.5、或≥2.0、或≥2.5、或≥3.0。在本文各自描述的一个实施方案中或者两个或更多个实施方案的组合中,组分c与组分b的重量比为≤6.0、或≤5.5、或≤5.0、或≤4.5、或≤4.0。
在本文各自描述的一个实施方案中或者两个或更多个实施方案的组合中,组合物还包含增粘剂(组分d)。
在本文各自描述的一个实施方案中或者两个或更多个实施方案的组合中,组分d与组分b的重量比为≥1.0、或≥1.2、或≥1.4、或≥1.6、或≥1.8、或≥1.9。在本文各自描述的一个实施方案中或者两个或更多个实施方案的组合中,组分d与组分b的重量比为≤10、或≤9.5、或≤9.0、或≤8.5、或≤8.0。
在本文各自描述的一个实施方案中或者两个或更多个实施方案的组合中,基于组合物的重量,该组合物包含的组分a、b、c和d的总和为≥85.0重量%、或≥88.0重量%、或≥90.0重量%、或≥95.0重量%、或≥98.0重量%、或≥99.0重量%。在本文各自描述的一个实施方案中或者两个或更多个实施方案的组合中,基于组合物的重量,该组合物包含的组分a、b、c和d的总和为≤100.0重量%、或≤99.9重量%、或≤99.8重量%、或≤99.7重量%、或≤99.6重量%、或≤99.5重量%。
在本文各自描述的一个实施方案中或者两个或更多个实施方案的组合中,组合物还包含油(组分e)。
在本文各自描述的一个实施方案中或者两个或更多个实施方案的组合中,该组合物的熔体粘度(177℃)为≥400mPa·s、或≥600mPa·s、或≥800mPa·s、或≥900mPa·s、或≥1,000mPa·s、或≥1,100mPa·s、或≥1,200mPa·s。在本文各自描述的一个实施方案中或者两个或更多个实施方案的组合中,该组合物的熔体粘度(177℃)为≤5,000mPa·s、或≤4,500mPa·s、或≤4,000mPa·s、或≤3,500mPa·s、或≤3,000mPa·s、或≤2,500mPa·s、或≤2,000mPa·s、或≤1,500mPa·s、或≤1,450mPa·s、或≤1,400mPa·s、或≤1,350mPa·s、或≤1,300mPa·s、或≤1,250mPa·s。
在本文各自描述的一个实施方案中或者两个或更多个实施方案的组合中,组合物在-20℃的纤维撕裂为≥50%、或≥55%、或≥60%、或≥65%、或≥70%、或≥75%、或≥80%、或≥85%、或≥90%。在本文各自描述的一个实施方案中或者两个或更多个实施方案的组合中,组合物在0℃的纤维撕裂为≥60%、或≥65%、或≥70%、或≥75%、或≥80%、或≥85%、或≥90%、或≥95%、或≥100%。在本文各自描述的一个实施方案中或者两个或更多个实施方案的组合中,组合物在60℃的纤维撕裂为≥70%、或≥75%、或≥80%、或≥85%、或≥90%、或≥92%、或≥94%、或≥96%、或≥98%、或≥96%。
在本文各自描述的一个实施方案中或者两个或更多个实施方案的组合中,组合物的PAFT值为≥50℃、或≥55℃、或≥58℃、或≥59℃、或≥60℃、或≥61℃、或≥62℃、或≥63℃、或≥64℃。在本文各自描述的一个实施方案中或者两个或更多个实施方案的组合中,组合物的SAFT值为70%、或≥75%、或≥80℃、或≥85℃、或≥88℃、或≥90℃、或≥92℃、或≥94℃、或≥96℃、或≥98℃、或≥100℃、或≥102℃、或≥104℃。
在本文各自描述的一个实施方案中或者两个或更多个实施方案的组合中,该组合物是粘合剂,并且进一步地是热熔融粘合剂或压敏粘合剂,并且进一步地是热熔融粘合剂。
本发明还提供一种制品,所述制品包含由在本文各自描述的任一个实施方案或两个或更多个实施方案的组合的组合物形成的至少一个部件。
在本文各自描述的一个实施方案中或者两个或更多个实施方案的组合中,该制品是包装件或容器。
在本文各自描述的一个实施方案中或者两个或更多个实施方案的组合中,该制品是卫生产品。
乙烯/α-烯烃互聚物
乙烯/α-烯烃互聚物包括呈聚合形式的乙烯和α-烯烃。α-烯烃包括但不限于C3-C20α-烯烃、进一步C3-C10α-烯烃、进一步C3-C8α-烯烃,诸如丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。
蜡
蜡包括但不限于石蜡;微晶蜡;高密度、低分子量的基于乙烯的聚合物蜡或基于丙烯的聚合物蜡;热降解蜡;副产物聚乙烯蜡;费托蜡;以及这些蜡中的两种或更多种蜡的混合物。
增粘剂
增粘剂是本领域已知的,并且在室温处可以是固体、半固体或液体。增粘剂包括但不限于脂肪族、脂环族和芳香族烃和改性烃和氢化变型;以及这些增粘剂中的两种或更多种增粘剂的混合物。增粘剂还包括萜烯、改性萜烯和此类萜烯的氢化变型;以及松香、松香衍生物和此类松香的氢化变型;以及这些增粘剂中的两种或更多种增粘剂的混合物。
油
油的非限制性示例包括烯烃低聚物、低分子量聚烯烃诸如液体聚丁烯、邻苯二甲酸酯、矿物油诸如环烷油、石蜡油(例如CATENEX油)或氢化(白)油(例如,KAYDOL油)、植物油和动物油以及它们的衍生物、石油衍生油以及它们的组合。在本文各自描述的一个实施方案中或者两个或更多个实施方案的组合中,油选自由矿物油、氢化油或石油衍生的油。
其它添加剂
本发明的组合物可以包含一种或多种添加剂。在一实施方案中,组合物包含至少一种抗氧化剂。抗氧化剂防止组合物由于由如热、光或商业材料中存在的残余催化剂等此类物质引发的与氧气的反应而被降解。合适的抗氧化剂包括可从BASF商购获得的那些抗氧化剂,诸如IRGANOX 1010、IRGANOX B225、IRGANOX 1076和IRGANOX 1726。这些充当自由基清除剂的抗氧化剂可以单独使用,或与其它抗氧化剂诸如亚磷酸盐抗氧化剂(如也可从BASF获得的IRGAFOS168)组合使用。在一实施方案中,组合物包含0.01重量%、或0.02重量%、或0.04重量%、或0.06重量%、或0.08重量%、或0.10重量%、或0.20重量%或0.30重量%,至0.40重量%、或0.50重量%、或0.60重量%、或0.80重量%或1.00重量%的至少一种抗氧化剂。重量百分比是基于组合物的总重量的。
定义
除非相反地陈述、由上下文暗示或本领域中惯用,否则所有份数和百分比均以重量计,并且所有测试方法均为截至本公开的存档日期的现行方法。
如本文所用,术语“组合物”包括材料的混合物,所述材料的混合物包含组合物以及由组合物材料形成的反应产物和分解产物。任何反应产物或分解产物通常以痕量或残余量存在。
如本文所用的术语“聚合物”是指通过聚合相同或不同类型的单体来制备的聚合物化合物。因此,通用术语聚合物包括如下文定义的术语均聚物(用于指仅由一种类型的单体制备的聚合物,应理解,痕量杂质可以并入到聚合物结构中)和术语互聚物。痕量杂质(如催化剂残余物)可并入到聚合物中和/或聚合物内。通常,聚合物用非常低量(“ppm”量)的一种或多种稳定剂,诸如一种或多种抗氧化剂稳定。
如本文所用的术语“互聚物”是指通过至少两种不同类型的单体的聚合而制得的聚合物。术语互聚物因此包括术语共聚物(用于指由两种不同类型的单体制备的聚合物)和由超过两种不同类型的单体制备的聚合物。
如本文所用的术语“基于烯烃的聚合物”是指以聚合形式包含50重量%或大部分重量百分比的烯烃(诸如乙烯或丙烯)(基于聚合物的重量计)并且任选地可包含一种或多种共聚单体的聚合物。
如本文所用的术语“基于丙烯的聚合物”是指以聚合形式包含大部分重量百分比的丙烯(基于聚合物的重量)并且任选地可包含一种或多种共聚单体的聚合物。
如本文所用的术语“基于乙烯的聚合物”是指以聚合形式包含50重量%或大部分重量百分比的乙烯(基于聚合物的重量计)并且任选地可包含一种或多种共聚单体的聚合物。
如本文所用的术语“乙烯/α-烯烃互聚物”是指以聚合形式包含50重量%或大部分重量百分比的乙烯(基于互聚物的重量计)和α-烯烃的无规互聚物。
如本文所用,术语“乙烯/α-烯烃共聚物”是指包含呈聚合形式的50重量%或大部分量的乙烯单体(基于共聚物的重量)和α-烯烃作为仅有的两种单体类型的无规共聚物。
如本文关于聚合物(或互聚物或三元共聚物或共聚物)所用的短语“大部分重量百分比”是指在聚合物中以最大量存在的单体的量。
术语“包含”、“包括”、“具有”和其衍生词不旨在排除存在任何额外组分、步骤或程序,不论所述组分、步骤或程序是否具体地公开。为了避免任何疑问,除非相反地说明,否则通过使用术语“包含”所要求保护的所有组合物可以包括任何额外的添加剂、佐剂或化合物,无论是聚合的还是其他方式的。相比之下,术语“基本上由……组成”从任何随后列举的范围中排除任何其他组分、步骤或程序,除对可操作性来说并非必不可少的那些组分、步骤或程序之外。术语“由……组成”排除未具体叙述或列出的任何组分、步骤或程序。
一些组合物特征的清单
A]一种组合物,所述组合物包含以下组分:
a)第一乙烯/α-烯烃互聚物,所述第一乙烯/α-烯烃互聚物具有以下性质:
i)2,000mPa·s至50,000mPa·s的熔体粘度(177℃),
ii)0.855g/cc至0.885g/cc的密度;
b)第二乙烯/α-烯烃互聚物,所述第二乙烯/α-烯烃互聚物具有以下性质:
i)2,000mPa·s至50,000mPa·s的熔体粘度(177℃),
ii)0.900g/cc至0.960g/cc的密度;并且
其中组分a与组分b的重量比为1.0至100。
B]根据上述A]所述的组合物,其中组分b与组分a的密度比为≥1.02、或≥1.03、或≥1.04、或≥1.05、或≥1.06。
C]根据上述A]或B]所述的组合物,其中组分b与组分a的密度比为≤1.12、或≤1.11、或≤1.10或≤1.09、或≤1.08。
D]根据上述A]-C](A]至C])中任一项所述的组合物,其中组分a与组分b的重量比为≤90、或≤80、或≤70、或≤60、或≤50、或≤40、或≤30、或≤20、或≤15、或≤10或≤9.5、或≤9.0、或≤8.5或≤8.0、或≤7.5或≤7.0。
E]根据上述A]-D]中任一项所述的组合物,其中组分a与组分b的重量比为≥1.0、或≥1.2、或≥1.4、或≥1.6、或≥1.8、或≥2.0、或≥2.2、或≥2.4、或≥2.6、或≥2.8、或≥3.0。
F]根据上述A]-E]中任一项所述的组合物,其中组分b与组分a的熔体粘度比(177℃)为≥0.80、或≥0.85、或≥0.90、或≥0.95、或≥1.00、或≥1.02、或≥1.05。
G]根据上述A]-F]中任一项所述的组合物,其中组分b与组分a的熔体粘度比(177℃)为≤1.20,或≤1.15,或≤1.12,或≤1.10或≤1.08。
H]根据上述A]-G]中任一项所述的组合物,其中所述第一乙烯/α-烯烃互聚物(组分a)的密度为≥0.856g/cc、或≥0.858g/cc、或≥0.860g/cc、或≥0.862g/cc、或≥0.864g/cc、或≥0.866g/cc、或≥0.868g/cc、或≥0.870g/cc、或≥0.872g/cc(1cc=1cm3)。
I]根据上述A]至H]中任一项所述的组合物,其中所述第一乙烯/α-烯烃互聚物(组分a)的密度为≤0.884g/cc、或≤0.882g/cc、或≤0.880g/cc、或≤0.878g/cc、或≤0.876g/cc、或≤0.875g/cc。
J]根据上述A]-I]中任一项所述的组合物,其中所述第二乙烯/α-烯烃互聚物(组分b)的密度为≥0.905g/cc、或≥0.910g/cc、或≥0.915g/cc、或≥0.920g/cc、或≥0.922g/cc、或≥0.924g/cc、或≥0.926g/cc、或≥0.928g/cc(1cc=1cm3)。
K]根据上述A]-J]中任一项所述的组合物,其中所述第二乙烯/α-烯烃互聚物(组分b)的密度为≤0.955g/cc、或≤0.950g/cc、或≤0.945g/cc、或≤0.940g/cc、或≤0.938g/cc、或≤0.936g/cc、或≤0.934g/cc、或≤0.932g/cc。
L]根据上述A]-K]中任一项所述的组合物,其中所述第一乙烯/α-烯烃互聚物(组分a)的熔体粘度(177℃)为≥3,000mPa·s、或≥4,000mPa·s、或≥5,000mPa·s、或≥6,000mPa·s、或≥7,000mPa·s、或≥8,000mPa·s、或≥9,000mPa·s、或≥10,000mPa·s、或≥11,000mPa·s、或≥12,000mPa·s、或≥13,000mPa·s、或≥14,000mPa·s、或≥15,000mPa·s、或≥16,000mPa·s。
M]根据上述A]-L]中任一项所述的组合物,其中所述第一乙烯/α-烯烃互聚物(组分a)的熔体粘度(177℃)为≤45,000mPa·s、或≤40,000mPa·s、或≤35,000mPa·s、或≤30,000mPa·s、或≤28,000mPa·s、或≤26,000mPa·s、或≤24,000mPa·s、或≤22,000mPa·s、或≤20,000mPa·s、或≤19,000mPa·s、或≤18,500mPa·s、或≤18,000mPa·s、或≤17,500mPa·s。
N]根据上述A]-M]中任一项所述的组合物,其中所述第二乙烯/α-烯烃互聚物(组分b)的熔体粘度(177℃)为≥3,000mPa·s、或≥4,000mPa·s、或≥5,000mPa·s、或≥6,000mPa·s、或≥7,000mPa·s、或≥8,000mPa·s、或≥9,000mPa·s、或≥10,000mPa·s、或≥11,000mPa·s、或≥12,000mPa·s、或≥13,000mPa·s、或≥14,000mPa·s、或≥15,000mPa·s、或≥16,000mPa·s。
O]根据上述A]-N]中任一项所述的组合物,其中所述第二乙烯/α-烯烃互聚物(组分b)的熔体粘度(177℃)为≤45,000mPa·s、或≤40,000mPa·s、或≤35,000mPa·s、或≤30,000mPa·s、或≤28,000mPa·s、或≤26,000mPa·s、或≤24,000mPa·s、或≤22,000mPa·s、或≤20,000mPa·s、或≤19,000mPa·s、或≤18,500mPa·s。
P]根据上述A]-O]中任一项所述的组合物,其中如通过DSC所测量,所述第一乙烯/α-烯烃互聚物(组分a)的熔融温度(Tm)为≥50℃、或≥55℃、或≥58℃、或≥60℃、或≥62℃、或≥64℃、或≥66℃、或≥67℃。
Q]根据上述A]-P]中任一项所述的组合物,其中如通过DSC所测量,所述第一乙烯/α-烯烃互聚物(组分a)的熔融温度为≤90℃、或≤88℃、或≤85℃、或≤80℃、或≤78℃、或≤76℃、或≤74℃、或≤72℃。
R]根据上述A]-Q]中任一项所述的组合物,其中如通过DSC所测量,所述第一乙烯/α-烯烃互聚物(组分a)的玻璃化转变温度(Tg)为≥-70℃、或≥-65℃、或≥-60℃。
S]根据上述A]-R]中任一项所述的组合物,其中如通过DSC所测量,所述第一乙烯/α-烯烃互聚物(组分a)的玻璃化转变温度(Tg)为≤-30℃、或≤-35℃、或≤-40℃、或≤-45℃、或≤-50℃、或≤-55℃。
T]根据上述A]-S]中任一项所述的组合物,其中如通过DSC所测量,所述第一乙烯/α-烯烃互聚物(组分a)的结晶度百分比为≥10%、或≥11%、或≥12%、或≥13%、或≥14%或≥15%。
U]根据上述A]-T]中任一项所述的组合物,其中如通过DSC所测量,所述第一乙烯/α-烯烃互聚物(组分a)的结晶度百分比为≤40%、或≤35%、或≤30%、或≤28%、或≤26%、或≤24%、或≤22%。
V]根据上述A]-U]中任一项所述的组合物,其中如通过DSC所测量,所述第二乙烯/α-烯烃互聚物(组分b)的熔融温度(Tm)为≥80℃、或≥85℃、或≥90℃、或≥95℃、或≥98℃、或≥100℃、或≥112℃、或≥114℃。
W]根据上述A]-V]中任一项所述的组合物,其中如通过DSC所测量,所述第二乙烯/α-烯烃互聚物(组分b)的熔融温度为≤145℃、或≤140℃、或≤135℃、或≤130℃、或≤128℃、或≤126℃、或≤124℃、或≤122℃、或≤120℃。
X]根据上述A]-W]中任一项所述的组合物,其中所述第一乙烯/α-烯烃互聚物(组分a)的熔体指数(I2)为≥200dg/min、或≥250dg/min、或≥300dg/min、或≥350dg/min、或≥400dg/min、或≥450dg/min、或≥500dg/min。
Y]根据上述A]-X]中任一项所述的组合物,其中所述第一乙烯/α-烯烃(组分a)的熔体指数(I2)为≤2000dg/min、或≤1800dg/min、或≤1700dg/min、或≤1600dg/min、或≤1500dg/min、或≤1400dg/min、或≤1300dg/min、或≤1200dg/min、或≤1100dg/min、或≤1000dg/min、或≤800dg/min。
Z]根据上述A]-Y]中任一项所述的组合物,其中所述第二乙烯/α-烯烃互聚物(组分b)的熔体指数(I2)为≥200dg/min、或≥250dg/min、或≥300dg/min、或≥350dg/min、或≥400dg/min、或≥450dg/min、或≥500dg/min。
A2]根据上述A]-Z]中任一项所述的组合物,其中所述第二乙烯/α-烯烃(组分b)的熔体指数(I2)为≤2000dg/min、≤1800dg/min、或≤1700dg/min、或≤1600dg/min、或≤1500dg/min、或≤1400dg/min、或≤1300dg/min、或≤1200dg/min、或≤1100dg/min或≤1000dg/min、或≤800dg/min。
B2]根据上述A]-A2]中任一项所述的组合物,其中所述第一乙烯/α-烯烃(组分a)的重均分子量Mw为≥10,000g/mol、或≥15,000g/mol、或≥20,000g/mol、或≥25,000g/mol、或≥30,000g/mol、或≥32,000g/mol、或≥34,000g/mol、或≥35,000g/mol。
C2]根据上述A]-B2]中任一项所述的组合物,其中所述第一乙烯/α-烯烃(组分a)的重均分子量Mw为≤100,000g/mol、或≤80,000g/mol、或≤60,000g/mol、或≤55,000g/mol、或≤50,000g/mol、或≤48,000g/mol、或≤46,000g/mol、或≤44,000g/mol、或≤42,000g/mol、或≤40,000g/mol。
D2]根据上述A]-C2]中任一项所述的组合物,其中所述第一乙烯/α-烯烃(组分a)的数均分子量Mn为≥6,000g/mol,或≥8,000g/mol,或≥10,000g/mol,或≥12,000g/mol,或≥15,000g/mol。
E2]根据上述A]-D2]中任一项所述的组合物,其中所述第一乙烯/α-烯烃(组分a)的数均分子量为≤50,000g/mol、或≤40,000g/mol、或≤30,000g/mol、或≤28,000g/mol、或≤26,000g/mol、或≤24,000g/mol、或≤22,000g/mol、或≤20,000g/mol、或≤18,000g/mol。
F2]根据上述A]-E2]中任一项所述的组合物,其中所述第一乙烯/α-烯烃(组分a)的分子量分布(Mw/Mn)为≥1.80、或≥1.90、或≥1.95、或≥2.00、或≥2.05、或≥2.10、或≥2.15、或≥2.20、或≥2.25。
G2]根据上述A]-F2]中任一项所述的组合物,其中所述第一乙烯/α-烯烃(组分a)的分子量分布(Mw/Mn)为≤3.00、或≤2.90、或≤2.80、或≤2.70、或≤2.60、或≤2.50、或≤2.40、或≤2.30。
H2]根据上述A]-G2]中任一项所述的组合物,其中所述第一乙烯/α-烯烃互聚物(组分a)的α-烯烃是C3-C20α-烯烃,并且进一步地是C3-C10α-烯烃,并且进一步地是C3-C8α-烯烃。
I2]根据上述A]-H2]中任一项所述的组合物,其中所述第一乙烯/α-烯烃互聚物(组分a)的α-烯烃选自丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯或1-辛烯,并且进一步地丙烯、1-丁烯或1-辛烯,并且进一步地1-丁烯或1-辛烯,并且进一步地1-辛烯。
J2]根据上述A]-I2]中任一项所述的组合物,其中所述第一乙烯/α-烯烃互聚物(组分a)为乙烯/α-烯烃共聚物。
K2]根据上述A]-J2]中任一项所述的组合物,其中所述第一乙烯/α-烯烃互聚物(组分a)选自以下:乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丁烯共聚物、或乙烯/辛烯共聚物,并且进一步地乙烯/丁烯共聚物、或乙烯/辛烯共聚物,并且进一步地乙烯/辛烯共聚物。
L2]根据上述A]-K2]中任一项所述的组合物,其中所述第二乙烯/α-烯烃互聚物(组分b)的α-烯烃是C3-C20α-烯烃,并且进一步地是C3-C10α-烯烃,并且进一步地是C3-C8α-烯烃。
M2]根据上述A]-L2]中任一项所述的组合物,其中所述第二乙烯/α-烯烃互聚物(组分b)的α-烯烃选自丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯或1-辛烯,并且进一步地丙烯、1-丁烯、1-己烯或1-辛烯,并且进一步地1-丁烯、1-己烯或1-辛烯,并且进一步地1-己烯或1-辛烯,并且进一步地1-己烯。
N2]根据上述A]-M2]中任一项所述的组合物,其中所述第二乙烯/α-烯烃互聚物(组分b)为乙烯/α-烯烃共聚物。
O2]根据上述A]-N2]中任一项所述的组合物,其中所述第二乙烯/α-烯烃互聚物(组分b)选自以下:乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丁烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、或乙烯/辛烯共聚物,并且进一步地乙烯/丁烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、或乙烯/辛烯共聚物,并且进一步地乙烯/己烯共聚物或乙烯/辛烯共聚物,并且进一步地乙烯/己烯共聚物。
P2]根据上述A]-O2]中任一项所述的组合物,其中基于所述组合物的重量,所述组合物包含的组分a和组分b的总和≥30.0重量%、≥32.0重量%、或≥34.0重量%、或≥36.0重量%、或≥38.0重量%。
Q2]根据上述A]-P2]中任一项所述的组合物,其中基于所述组合物的重量,所述组合物包含的组分a和组分b的总和为≤50.0重量%、或≤48.0重量%、≤46.0重量%、或≤44.0重量%、或≤42.0重量%。
R2]根据上述A]-Q2]中任一项所述的组合物,其中基于所述组合物的重量,所述组合物包含≥10重量%、或≥12重量%、或≥14重量%、或≥16重量%、或≥18重量%、或≥20重量%的组分a。
S2]根据上述A]-R2]中任一项所述的组合物,其中基于所述组合物的重量,所述组合物包含≤50重量%、或≤48重量%、或≤45重量%、或≤40重量%、或≤38重量%、或≤37重量%、或≤36重量%、或≤35重量%的组分a。
T2]根据上述A]-S2]中任一项所述的组合物,其中基于所述组合物的重量,所述组合物包含≥2.0重量%、或≥3.0重量%、或≥4.0重量%、或≥5.0重量%、或≥6.0重量%、或≥7.0重量%、或≥8.0重量%、或≥9.0重量%、或≥10重量%的组分b。
U2]根据上述A]-T2]中任一项所述的组合物,其中基于所述组合物的重量,所述组合物包含≤40重量%、或≤35重量%、或≤30重量%、或≤28重量%、或≤26重量%、或≤24重量%、或≤22重量%、或≤20重量%、或≤15重量%的组分b。
V2]根据上述A]-U2]中任一项所述的组合物,其中所述组合物还包含蜡(组分c)。
W2]根据上述V2]所述的组合物,其中基于所述组合物的重量,所述组合物包含≥2.0重量%、或≥5.0重量%、或≥10.0重量%、或≥12.0重量%、或≥14.0重量%、或≥16.0重量%、或≥18.0重量%的蜡(组分c)。
X2]根据上述V2]或W2]所述的组合物,其中基于所述组合物的重量,所述组合物包含≤40.0重量%、或≤35.0重量%、或≤30.0重量%、或≤28.0重量%、或≤26.0重量%、或≤24.0重量%、或≤22.0重量%、或≤20.0重量%的蜡。
Y2]根据上述V2]-X2]中任一项所述的组合物,其中蜡(组分c)的密度为≥0.920g/cc、或≥0.925g/cc、或≥0.930g/cc、或≥0.932g/cc、或≥0.934g/cc、或≥0.936g/cc、或≥0.938g/cc、或≥0.940g/cc、或≥0.942g/cc(1cc=1cm3)。
Z2]根据上述V2]-Y2]中任一项所述的组合物,其中所述蜡(组分c)的密度为≤0.960g/cc、或≤0.958g/cc、或≤0.956g/cc、或≤0.954g/cc、或≤0.952g/cc、或≤0.950g/cc、或≤0.948g/cc、或≤0.946g/cc。
A3]根据上述V2]-Z2]中任一项所述的组合物,其中所述蜡(组分c)的熔体粘度(135℃)为≥1.0mPa·s、或≥2.0mPa·s、或≥3.0mPa·s、或≥4.0mPa·s、或≥5.0mPa·s、或≥6.0mPa·s。
B3]根据上述V2]-A3]中任一项所述的组合物,其中所述蜡(组分c)的熔体粘度(135℃)为≤50mPa·s、或≤45mPa·s、或≤40mPa·s、或≤35mPa·s、或≤30mPa·s、或≤25mPa·s、或≤20mPa·s、或≤18mPa·s、或≤14mPa·s、或≤12mPa·s、或≤10mPa·s。
C3]根据上述V2]-B3]中任一项所述的组合物,其中组分c与组分b的重量比为≥0.5、或≥1.0、或≥1.5、或≥2.0、或≥2.5、或≥3.0。
D3]根据上述V2]-C3]中任一项所述的组合物,其中组分c与组分b的重量比为≤6.0、或≤5.5、或≤5.0、或≤4.5、或≤4.0。
E3]根据上述V2]-D3]中任一项所述的组合物,其中组分a与组分c的重量比为≥0.8、或≥0.9、或≥1.0、或≥1.1、或≥1.2、或≥1.3、或≥1.4。
F3]根据上述V2]-E3]中任一项所述的组合物,其中组分a与组分c的重量比为≤2.0、或≤1.9、或≤1.8、或≤1.7、或≤1.6。
G3]根据上述V2]-F3]中任一项所述的组合物,其中基于所述组合物的重量,所述组合物包含的组分a、b和c的总和为≥40重量%、≥45重量%、或≥50重量%、或≥55重量%、或≥58重量%。
H3]根据上述V2]-G3]中任一项所述的组合物,其中基于所述组合物的重量,所述组合物包含的组分a、b和c的总和为≤80重量%、或≤75重量%、或≤70重量%、或≤65重量%、或≤62重量%、或≤60重量%。
I3]根据上述V2]-H3]中任一项所述的组合物,其中所述蜡是基于乙烯的聚合物蜡。
J3]根据上述A]-I3]中任一项所述的组合物,其中所述组合物还包含增粘剂(组分d)。
K3]根据上述J3]所述的组合物,其中基于所述组合物的重量,所述组合物包含≥20重量%、或≥25重量%、或≥30重量%、或≥35重量%、或≥38重量%、或≥39重量%的增粘剂(组分d)。
L3]根据上述J3]或K3]所述的组合物,其中基于所述组合物的重量,所述组合物包含≤70重量%、或≤65重量%、或≤60重量%、或≤55重量%、或≤50重量%、或≤45重量%、或≤42重量%、或≤40重量%的增粘剂(组分d)。
M3]根据上述J3]-L3]中任一项所述的组合物,其中所述增粘剂(组分d)的熔体粘度(160℃)为≥500mPa·s、或≥550mPa·s、或≥600mPa·s、或≥650mPa·s、或≥700mPa·s、或≥750mPa·s、或≥780mPa·s。
N3]根据上述J3]-M3]中任一项所述的组合物,其中所述增粘剂(组分d)的粘度(160℃)为≤1000mPa·s、或≤950mPa·s、或900mPa·s、或≤850mPa·s、或≤820mPa·s、或≤800mPa·s。
O3]根据上述J3]-N3]中任一项所述的组合物,其中组分d与组分b的重量比为≥1.0、或≥1.2、或≥1.4、或≥1.6、或≥1.8、或≥1.9。
P3]根据上述J3]-O3]中任一项所述的组合物,其中组分d与组分b的重量比为≤10、或≤9.5、或≤9.0、或≤8.5、或≤8.0。
Q3]根据上述J3]-P3]中任一项所述的组合物,其中组分d与组分a的重量比为≥0.8、或≥0.9、或≥1.0、或≥1.1、或≥1.2。
R3]根据上述J3]-Q3]中任一项所述的组合物,其中组分d与组分a的重量比为≤3.0、或≤2.8、或≤2.6、或≤2.4、或≤2.2、或≤2.0、或≤1.8、或≤1.6。
S3]根据上述J3]-R3]中任一项所述的组合物,其中基于所述组合物的重量,所述组合物包含的组分a、b和d的总和为≥60重量%、≥65重量%、或≥70重量%、或≥75重量%、或≥78重量%。
T3]根据上述J3]-S3]中任一项所述的组合物,其中基于所述组合物的重量,所述组合物包含的组分a、b和d的总和为≤95重量%、或≤90重量%、或≤85重量%、或≤82重量%、或≤80重量%。
U3]根据上述J3]-T3]中任一项所述的组合物,其中组分d与组分c的重量比为≥1.0、或≥1.2、或≥1.4、或≥1.6、或≥1.8、或≥1.9。
V3]根据上述J3]-U3]中任一项所述的组合物,其中组分d与组分c的重量比为≤3.0、或≤2.8、或≤2.6、或≤2.4、或≤2.2、或≤2.0。
W3]根据上述J3]-V3]中任一项所述的组合物,其中基于所述组合物的重量,所述组合物包含的组分a、b、c和d的总和为≥85.0重量%、或≥88.0重量%、或≥90.0重量%、或≥95.0重量%、或≥98.0重量%、或≥99.0重量%。
X3]根据上述J3]-W3]中任一项所述的组合物,其中基于所述组合物的重量,所述组合物包含的组分a、b、c和d的总和为≤100.0重量%、或≤99.9重量%、或≤99.8重量%、或≤99.7重量%、或≤99.6重量%、或≤99.5重量%。
Y3]根据上述A]-X3]中任一项所述的组合物,其中所述组合物的熔体粘度(177℃)为≥400mPa·s、或≥600mPa·s、或≥800mPa·s、或≥900mPa·s、或≥1,000mPa·s、或≥1,100mPa·s、或≥1,200mPa·s。
Z3]根据上述A]-Y3]中任一项所述的组合物,其中所述组合物的熔体粘度(177℃)为≤5,000mPa·s、或≤4,500mPa·s、或≤4,000mPa·s、或≤3,500mPa·s、或≤3,000mPa·s、或≤2,500mPa·s、或≤2,000mPa·s、或≤1,500mPa·s、或≤1,450mPa·s、或≤1,400mPa·s、或≤1,350mPa·s、或≤1,300mPa·s。
A4]根据上述A]-Z3]中任一项所述的组合物,其中所述组合物在-20℃的纤维撕裂为≥50%、或≥55%、或≥60%、或≥65%、或≥70%、或≥75%、或≥80%、或≥85%、或≥90%。
B4]根据上述A]-A4]中任一项所述的组合物,其中所述组合物在0℃的纤维撕裂为≥60%、或≥65%、或≥70%、或≥75%、或≥80%、或≥85%、或≥90%、或≥95%、或≥100%。
C4]根据上述A]-B4]中任一项所述的组合物,其中所述组合物在23℃的纤维撕裂为≥70%、或≥75%、或≥80%、或≥85%、或≥90%、或≥92%、或≥94%、或≥95%、或≥100%。
D4]根据上述A]-C4]中任一项所述的组合物,其中所述组合物在60℃的纤维撕裂为≥70%、或≥75%、或≥80%、或≥85%、或≥90%、或≥92%、或≥94%、或≥96%、或≥98%、或≥96%。
E4]根据上述A]-D4]中任一项所述的组合物,其中所述组合物的PAFT值为≥50℃、或≥55℃、或≥58℃、或≥59℃、或≥60℃、或≥61℃、或≥62℃、或≥63℃、或≥64℃。
F4]根据上述A]-E4]中任一项所述的组合物,其中所述组合物的SAFT值为≥70℃、或≥75℃、或≥80℃、或≥85℃、或≥88℃、或≥90℃、或≥92℃、或≥94℃、或≥96℃、或≥98℃、或≥100℃、或≥102℃、或≥104℃。
G4]根据上述A]-F4]中任一项所述的组合物,其中所述组合物的开放时间为≥2.0秒、或≥4.0秒、或≥6.0秒、或≥8.0秒、或≥10秒。
H4]根据上述A]-G4]中任一项所述的组合物,其中所述组合物的开放时间为≤4.0秒、或≤3.5秒、或≤3.0秒、或≤2.5秒、或≤2.0秒。
I4]根据上述A]-H4]中任一项所述的组合物,其中所述组合物还包含热塑性聚合物,其在一个或多个特征诸如单体类型、单体分布、单体量、密度、熔体粘度(177℃)、Mn、Mw、Mz、MWD、V0.1、V100、RR或它们的任何组合方面,并且进一步地在一个或多个特征诸如单体类型、单体分布、单体量、密度、熔体粘度(177℃)、Mn、Mw、MWD或它们的任何组合方面不同于第一乙烯/α-烯烃互聚物(组分a)和第二乙烯/α-烯烃互聚物(组分b)。
J4]根据上述A]-I4]中任一项所述的组合物,其中所述组合物还包含油(组分e)。
K4]根据上述A]-J4]中任一项所述的组合物,其中所述组合物是粘合剂,并且进一步地是热熔融粘合剂或压敏粘合剂,并且进一步地是热熔融粘合剂。
L4]一种制品,所述制品包括至少一个由根据上述A]-K4]中任一项所述的组合物形成的部件。
M4]根据上述L4]所述的制品,其中所述制品是包装件或容器。
N4]根据上述L4]所述的制品,其中所述制品为卫生产品。
O4]根据上述N4]所述的制品,其中所述卫生产品为尿布或失禁衬垫。
P4]一种形成粘合剂的方法,所述方法包括混合以上A]-J4]中任一项所述的组合物。
测试方法
熔体粘度
根据ASTM D 3236,使用布氏粘度计(型号DV0III,版本3)和SC-31热熔融粘度计主轴,在以下温度下测量熔体粘度:a)对于乙烯/α-烯烃互聚物,为177℃;并且b)对于组合物,为177℃。该方法也可以用于测量蜡(在135℃下)的熔体粘度和增粘剂(在160℃下)的熔体粘度。将样品倒入一次性铝制管状室中,转而将所述室插入Brookfield Thermosel中,并且锁定就位。样品室在底部具有与Brookfield Thermosel的底部适配的槽口,以确保当主轴插入并且旋转时不会使该室转动。将样品(大约8-10克)加热到所需温度,直到熔融样品在样品室顶部下方一英寸处为止。降低粘度计设备,并且将主轴浸没在样品室中间,其中主轴不与该室的侧面接触。继续降低,直到粘度计上的支架与加热器对准。将粘度计接通并且设定成在稳定剪切速率下操作,基于粘度计的rpm输出,该剪切速率会引起扭矩读数在40%至60%的总扭矩容量的范围内。每分钟获取一次读数,持续15分钟,或者直到值稳定为止,此时记录最终读数。
纤维撕裂
使用INLAND瓦楞纸箱,根据标准化方法测定每种粘合剂组合物的纤维撕裂(%)。将组合物加热至177℃,并且然后通过用抹刀或热熔融施涂器将样品组合物沿瓦楞纸箱试样块(25.4mm×76.2mm)纵向向下牵拉,将组合物的珠粒施涂(以2.1克/米的重量)到该试样块上。在2.5巴(250kPa)的压力下将第二个试样块快速放置(在5秒内)在所施涂的组合物的顶部上,持续10秒,以将粘结保持在适当位置。将测试样品在23℃(室温)下调理24小时,然后在各自的测试温度(-20℃、0℃、23℃和60℃)下调理至少24小时。调理后立即将样品(n=5)通过在一个拐角下方插入抹刀的刀片以折叠试样块的拐角而拉开。然后将测试样品放置在水平表面上,其中具有折叠拐角的一侧朝上。以相对于试样块的纵向轴线大约45°-90°的角度尽可能快地手动牵拉折叠的拐角,以撕裂粘合剂粘结。当适用时,在该手动牵拉期间,将测试样品保持在尽可能靠近加热源或冷却源的位置,该加热源或冷却源各自设定在相应的测试温度下。以25%的增量(即,0%、25%、50%、75%和100%)估计保留在粘合剂组合物的表面上的撕裂纤维的百分比(纤维撕裂),并且记录五个测试样品的平均值。
剥离粘合破坏温度(PAFT)和剪切粘合破坏温度(SAFT)
使用Cheminstruments OSI-8可编程烘箱用100克重物根据ASTM D 4498测试剥离粘合破坏温度(PAFT)。将每个测试样品最初在烘箱中在40℃下平衡10分钟,并且使烘箱温度以0.5℃/分钟的平均速率增加。记录粘合剂粘结破坏时的温度。每个测试样品处于具有100克重物的剥离模式配置。
使用Cheminstruments OSI-8可编程烘箱用500克重物根据ASTM D 4498测量剪切粘合破坏温度(SAFT)。将每个测试样品最初在烘箱中在40℃下平衡10分钟,并且使烘箱温度以0.5℃/分钟的平均速率增加。记录粘合剂粘结破坏时的温度。每个测试样品处于具有500克重物的剪切模式配置。
使用两张“60g/m2”牛皮纸制备用于PAFT或SAFT测试的每个测试样品,并且每张纸的尺寸为“6英寸×12英寸(152mm×305mm)”。在纵向且以一英寸(25mm)的间隙隔开的底部纸张上以平行方式粘附两个“1.75英寸或2英寸(45mm或51mm)”宽的单面压敏胶带(如遮蔽胶带)条。放置两个胶带条,使得“一英寸间隙”沿底部纸张的中心向下纵向延伸。
将待测试的粘合剂组合物加热至177℃(350℉),然后以均匀的方式沿两个胶带条之间形成的“一英寸间隙”的中心向下滴流。然后,在组合物可能不适当地增稠之前,如下快速形成粘结的纸模板。使棒立即沿着底部纸张向下移动,从而将间隙内的粘合剂组合物调平。在间隙的每一侧用一条相同的胶带对该棒进行填隙。在该第一棒通过之后,将第二张牛皮纸与底部纸张对准并放置在底部纸张的顶部上,并且使第二棒立即沿着该顶部纸张向下移动,以形成粘结的纸模板。总体上,第一棒将组合物均匀地铺展在胶带条之间的间隙区域中,并且第二棒将第二纸张均匀地压缩在间隙区域的顶部之上和胶带条的顶部之上。在粘结的纸模板内,单个一英寸(25.4mm)宽的粘合剂组合物条粘结底部和顶部纸张。将纸模板横向切成“一英寸(25.4mm)”宽”和“三英寸(76.2mm)”长的条,以形成测试样品。每个测试样品在中心具有“一英寸x一英寸”的粘合剂粘结区域,并且粘结厚度为约8密耳至10密耳(0.008英寸至0.010英寸)。将每个测试样品在室温(23℃)和54%相对湿度下调理24小时。然后将测试样品用于如上所述的PAFT和SAFT测试中。对于每个测试,测试来自每种组合物的两个测试样品,并记录平均破坏温度。
凝固时间和开放时间
使用用于形成和撕裂测试粘结的机械测试装置INATEC粘结测试仪确定凝固时间和开放时间。将INATEC粘结测试仪加热至173℃,并通过手持式热电偶测量该温度。使底部基材,即“2.5英寸(63.5mm)×2英寸(50.8mm)”瓦楞板在粘合剂罐下的轨道上移动,该粘合剂罐以“0.26g/线性m至0.29g/线性m”的范围递送粘合剂珠粒。根据需要,增加或降低粘合剂罐压力,以便保持一致的珠粒大小。在2.5巴(250kPa)的压力下将顶部基材,即“2.5英寸(63.5mm)×2英寸(50.8mm)”瓦楞板施加到底部基材。INATEC具有两个定时器,这些定时器能够测量可能精确到秒的凝固时间和开放时间。
凝固时间测量。凝固时间是实现至少50%的纤维撕裂所需的最小压缩时间。对于该测试,开放时间设定为两秒(sec)。随着将顶部基材压缩到底部基材上而形成粘结。在5秒的预设压缩时间之后,随着将顶部基材从底部基材拉开而进行撕裂测试。然后进行目测评估以确定预设测试条件下实现的纤维撕裂百分比。基于该结果,在一秒间隔内增加或减少压缩时间,以确定实现50%或更大纤维撕裂的压缩时间和实现小于50%纤维撕裂的压缩时间。凝固时间记录为获得至少50%纤维撕裂时的最短压缩时间。
开放时间测量。开放时间是在将粘合剂施涂到一个基材上和与第二基材粘结之间的最长测试时间,并且该粘结引起至少50%的纤维撕裂。对于测试,将压缩时间设定为15秒。对于开放时间测量,将测试时间预设为10秒,并且以10秒间隔增加,直到实现小于50%的纤维撕裂。记录纤维撕裂%开始下降到50%以下的测试时间,并且然后将测试时间减少5秒,并测定纤维撕裂%。记录纤维撕裂%开始下降到50%以下所需的测试时间。最后,相对于该第二记录时间,将测试时间减少一秒间隔,以确定实现至少50%纤维撕裂的最大测试时间。
差示扫描量热法(DSC)
差示扫描量热法(DSC)用于测量基于乙烯(PE)的聚合物样品和基于丙烯(PP)的聚合物样品中的Tm、Tc、Tg和结晶度。将每个样品(0.5g)在25000psi、190℃下压缩模制成膜,持续10秒-15秒。称取约5mg至8mg膜样品并将其置放于DSC盘中。将盖子在盘上旋紧以确保封闭的气氛。将样品盘放置在DSC单元中,并且然后以约10℃/分钟的速率加热到用于PE的180℃的温度(用于PP,加热到230℃)。将样品在此温度下保持三分钟。然后,针对PE将样品以10℃/分钟的速率冷却至-90℃(针对PP,冷却至-60℃),并且在所述温度下等温保持三分钟。接着以10℃/分钟的速率加热样品,直到完全熔融(第二次加热)。除非另外陈述,否则每个聚合物样品的熔点(Tm)和玻璃化转变温度(Tg)是由第二加热曲线确定的,并且结晶温度(Tc)是由第一冷却曲线确定的。记录Tg以及Tm和Tc的相应峰值温度。可通过由第二加热曲线确定的熔化热(Hf)除以用于PE的292J/g理论熔化热(用于PP,165J/g)并且将此数量乘以100来计算结晶度百分比(例如,结晶度%=(Hf/292J/g)×100(用于PE)).
密度
聚合物的密度通过以下方式测量:根据ASTM D 1928制备聚合物样品,然后根据ASTM D792方法B在样品压制的一小时内测量密度。
熔体指数
基于乙烯的聚合物的熔融指数(I2)根据ASTM D-1238,在190℃/2.16kg条件下测量。根据ASTM D-1238在230℃/2.16kg的条件下测量基于丙烯的聚合物的熔体流动速率(MFR)。
凝胶渗透色谱
色谱系统由配备有内部IR5红外检测器(IR5)的PolymerChar GPC-IR(Valencia,Spain)高温GPC色谱仪组成。自动取样器烘箱隔室设定在160摄氏度下并且柱隔室设定在150摄氏度下。柱是四根安捷伦(AGILENT)“Mixed A”30cm 20微米线性混合床柱。色谱溶剂为1,2,4-三氯苯,其中含有200ppm的丁基化羟基甲苯(BHT)。溶剂源是经氮气鼓泡的。进样体积为200微升,并且流动速率为1.0毫升/分钟。
用21种窄分子量分布的聚苯乙烯标准物进行GPC柱组的校准,该聚苯乙烯标准物的分子量的范围为580至8,400,000,并且以六种“鸡尾酒式(cocktail)”混合物的形式排列,其中单独的分子量之间间隔至少十倍。这些标准物购自Agilent Technologies。对于分子量等于或大于1,000,000,“在50毫升溶剂中制备0.025克”聚苯乙烯标准物,并且对于分子量小于1,000,000,“在50毫升溶剂中制备0.05克”聚苯乙烯标准物。在80℃下轻缓搅拌30分钟,溶解聚苯乙烯标准物。使用公式1将聚苯乙烯标准物峰值分子量转换为聚乙烯分子量(如Williams和Ward,J.Polym.Sci.,Polym.Let.,6,621(1968)中所描述的):
M聚乙烯=A×(M聚苯乙烯)B (公式1),其中M为分子量,A具有0.4315的值,并且B等于1.0。
五阶多项式用于拟合相应聚乙烯当量的校准点。对A进行小的调整(大约0.375到0.445)以校正柱分辨率和带增宽效应,使得在120,000Mw下获得线性均聚物聚乙烯标准物。
用癸烷(“在50毫升TCB中制备为0.04g”,并在缓慢搅拌下溶解20分钟)进行GPC柱组的总板计数。根据以下公式,以200微升注射测量板计数(公式2)和对称性(公式3):
其中RV是以毫升为单位的保留体积,峰宽以毫升为单位,最大峰值为峰的最大高度,并且1/2高度为最大峰值的1/2高度;以及
其中RV为以毫升为单位的保留体积,并且峰宽以毫升为单位,峰值最大值为峰值最大值位置,十分之一高度为峰值最大值的1/10高度,并且其中后峰指代与峰值最大值相比在稍后的保留体积下的峰尾部,并且其中前峰指代与峰值最大值相比在稍早的保留体积下的峰前部。色谱系统的板计数应大于18,000,并且对称度应在0.98和1.22之间。
用PolymerChar“仪器控制”软件以半自动方式制备样品,其中将样品的目标重量定为2mg/ml,并且经由PolymerChar高温自动取样器将溶剂(含有200ppm BHT)添加到预先经氮气鼓泡的盖有隔膜的小瓶中。在“低速”振荡下,使样品在160摄氏度下溶解两小时。
基于GPC结果,使用PolymerChar GPC-IR色谱仪的内部IR5检测器(测量通道),根据公式4-公式6,使用PolymerChar GPCOneTM软件,在各等距离的数据收集点(i)的基线扣除的IR色谱图和根据公式1的由点(i)的窄标准物校准曲线获得的聚乙烯当量分子量进行Mn(GPC)、Mw(GPC)和Mz(GPC)的计算。公式4-6如下:
以及
为了监测随时间变化的偏差,经由用PolymerChar GPC-IR系统控制的微型泵将流动速率标记物(癸烷)引入到每个样品中。此流动速率标记物(FM)用于通过将样品内的相应癸烷峰的RV(RV(FM样品))与窄标准物校准内的烷峰的RV(RV(经FM校准的))比对来线性校正每个样品的泵流动速率(流动速率(标称))。然后,假定癸烷标记物峰时间的任何变化都与整个运行过程中流动速率(流动速率(有效))的线性变化有关。为了促成流动标记物峰的RV测量的最高准确性,使用最小二乘拟合程序来将流动标记物浓度色谱图的峰值拟合成二次方程。然后,将二次方程的一阶导数用于求解真实的峰位置。在基于流动标记物峰对系统进行校准之后,有效流动速率(相对于窄标准物校准)用公式7计算:流动速率(有效)=流动速率(标称)*(RV(FM校准)/RV(FM样品))(公式7)。流动标记物峰的处理经由PolymerCharGPCOneTM软件完成。可接受的流动速率校正使得有效流动速率应在标称流动速率的+/-0.7%内。
实验
组合物的组分示于表1中。配制的组合物及其粘合性质在表2中示出。
表1:用于组合物的材料
注意,公式“I2=[3.6126(10(log(η)-6.6928)/-1.1363)-9.3185],其中η(cP或mPa·s)=350℉(177℃)下的熔体粘度”可用于计算熔体指数(2.16kg,190℃)。参见美国专利7199180(表1的脚注)。
粘合剂组合物的制备
对于每种组合物,将表2中所示的对应组分称重到铁容器中,在烘箱中在177℃的温度下预热30分钟。然后将混合物在加热块中在177℃的温度下使用以100转/分钟(rpm)运行的“Paravisc型”混合头熔融共混10分钟。如所讨论的,组合物显示在下表2中。
表2.组合物*
CS=比较样品
*表值是基于组合物的总重量的重量百分比(重量%)
组合物的粘度
在瓦楞纸盒上的纤维撕裂百分比
未测量CS.2和CS.3中的每一者的开放时间和凝固时间,因为纤维撕裂百分比非常低。
如表2所示,与比较组合物相比,本发明组合物具有更好的粘合性质的平衡。本发明的组合物(实施例1-3)具有跨越温度范围(-20℃、0℃、23℃、60℃)的纤维撕裂值;对于波纹碳为≥75%,其比比较组合物CS.2和CS.3的那些值高得多。此外,本发明组合物的SAFT值(>100℃)显著高于比较组合物CS.1的值,并且具有比该比较组合物的值高的PAFT值。
Claims (20)
1.一种组合物,所述组合物包含以下组分:
a)第一乙烯/α-烯烃互聚物,所述第一乙烯/α-烯烃互聚物具有以下性质:
i)2,000mPa·s至50,000mPa·s的熔体粘度(177℃),
ii)0.855g/cc至0.885g/cc的密度;
b)第二乙烯/α-烯烃互聚物,所述第二乙烯/α-烯烃互聚物具有以下性质:
i)2,000mPa·s至50,000mPa·s的熔体粘度(177℃),
ii)0.900g/cc至0.960g/cc的密度;并且
其中组分a与组分b的重量比为1.0至100。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中组分b与组分a的密度比为1.02至1.12。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物,其中组分a与组分b的重量比为1.0至30。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物,其中组分b与组分a的熔体粘度比(177℃)为0.80至1.20。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物,其中所述第一乙烯/α-烯烃互聚物(组分a)为乙烯/α-烯烃共聚物。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物,其中所述第二乙烯/α-烯烃互聚物(组分b)为乙烯/α-烯烃共聚物。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物,其中基于所述组合物的重量,所述组合物包含的组分a和组分b的总和为30重量%至50重量%。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物,其中所述组合物还包含蜡(组分c)。
9.根据权利要求8所述的组合物,其中所述蜡(组分c)具有1.0mPa·s至50mPa·s的熔体粘度(135℃)。
10.根据权利要求8或权利要求9所述的组合物,其中组分c与组分b的重量比为0.5至6.0。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物,其中所述组合物还包含增粘剂(组分d)
12.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物,其中所述组合物还包含油(组分e)。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的组合物,其中基于所述组合物的重量,所述组合物包含的组分a、b、c和d的总和为85.0重量%至100.0重量%。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的组合物,其中所述组合物具有400mPa·s至5,000mPa·s的熔体粘度(177℃)。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的组合物,其中所述组合物在-20℃的纤维撕裂≥50%。
16.根据权利要求1至15中任一项所述的组合物,其中所述组合物在0℃的纤维撕裂≥60%。
17.根据权利要求1至16中任一项所述的组合物,其中所述组合物在60℃的纤维撕裂≥70%。
18.根据权利要求1至17中任一项所述的组合物,其中所述组合物具有≥50℃的PAFT值。
19.根据权利要求1至18中任一项所述的组合物,其中所述组合物具有≥70℃的SAFT值。
20.一种制品,所述制品包括至少一个由根据权利要求1至19中任一项所述的组合物形成的部件。
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