CN115943182A - 含有高熔体指数乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的组合物 - Google Patents
含有高熔体指数乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的组合物 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种组合物,该组合物包含以下物质:a)至少一种乙烯/α‑烯烃多嵌段互聚物,其包含软链段(SS)和硬链段(HS),并且其中该互聚物具有以下性质:i)熔体指数(I2)≥30dg/min,ii)“该SS中的该α‑烯烃”与“该HS中的该α‑烯烃”的摩尔比≥18,iii)该SS与该HS的重量比≤12.0;至少一种增粘剂和/或至少一种油。
Description
相关申请的交叉引用
本申请要求2020年4月29日提交的美国临时申请号63/017537的优先权权益,其以全文引用的方式并入本文中。
背景技术
含有乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物的粘合剂组合物已用于多种应用中。然而,需要这样的低粘度粘合剂,其具有改善的可加工性,同时保持或改善粘合性能,诸如环形初粘力和剥离强度。典型的热熔融粘合剂制剂包含聚合物、增粘剂、油或其他低分子量组分。降低聚合物组分的粘度或分子量或降低该聚合物的含量是降低最终粘合剂粘度的典型方式。然而,由于聚合物组分代表制剂中唯一的高分子量物质,因此聚合物负责粘合剂的机械强度和内聚强度。因此,降低聚合物的粘度或分子量或降低其含量常常导致粘合性能的劣化。
美国专利9243173公开了一种粘合剂组合物,其包含以下:a)包含乙烯和α-烯烃共聚单体的烯烃嵌段共聚物,b)增粘剂和c)油。该烯烃嵌段共聚物包含:i)硬嵌段,其中该硬嵌段包含1mol%-8mol%共聚单体,并且其中该硬嵌段以烯烃嵌段共聚物的20重量%-45重量%的量存在;以及ii)软嵌段,其中该软嵌段包含10mol%-14mol%共聚单体。烯烃嵌段共聚物具有15,000g/mol-100,000g/mol的Mw、5重量%-30重量%的总结晶度、60℃-105℃的Tm和45℃-100℃的Tc。参见权利要求1。该专利在表1中公开了高密度和/或高硬链段(HS)含量的两种较高熔体指数的互聚物。高密度和高HS含量都起到提高粘合剂组合物的结晶度的作用,并因此降低组合物的粘性。
美国专利7524911公开了一种包含至少一种乙烯/α-烯烃互聚物、至少一种增粘剂和任选的至少一种添加剂(诸如增塑剂、蜡或抗氧化剂)的粘合剂组合物。参见摘要。然而,这些组合物通常含有高分子量多嵌段互聚物,或者如表10b中所见含有高密度、较高熔体指数的互聚物,这将降低粘性。
另外的粘合剂组合物公开于美国公布2011/0262747、美国专利7989543和美国专利7608668中。然而,如上所述,仍需要保持或改善粘合性能诸如环形初粘力和剥离强度的较低粘度粘合剂组合物。下面的发明已经满足了这种需要。
发明内容
一种组合物,该组合物包含以下物质:
a)至少一种乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物,其包含软链段(SS)和硬链段(HS),并且其中该互聚物具有以下性质:
i)熔体指数(I2)≥30dg/min,
ii)“SS中的α-烯烃”与“HS中的α-烯烃”的摩尔比≥18,
iii)SS与HS的重量比≤12.0;
b)至少一种增粘剂和/或至少一种油。
具体实施方式
如上文所论述,提供了一种组合物,该组合物包含以下物质:
a)至少一种乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物,其包含软链段(SS)和硬链段(HS),并且其中该互聚物具有以下性质:
i)熔体指数(I2)≥30dg/min,
ii)“SS中的α-烯烃”与“HS中的α-烯烃”的摩尔比≥18,
iii)SS与HS的重量比≤12.0;
b)至少一种增粘剂和/或至少一种油。
上述组合物可包括如本文所述的两个或更多个实施方案的组合。乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物(组分a)可包括如本文所述的两个或更多个实施方案的组合。组分b可包括如本文所述的两个或更多个实施方案的组合。
在一个实施方案或两个或更多个实施方案(在本文中描述了每个实施方案)的组合中,乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物(组分a)的熔体指数(I2)≥35、或≥40、或≥45、或≥50、或≥55dg/min。在一个实施方案或两个或更多个实施方案(在本文中描述了每个实施方案)的组合中,乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的熔体指数(I2)≤300、或≤250、或≤200、或≤150、或≤140、或≤130、或≤120、或≤110dg/min。
在本文各自描述的一个实施方案或两个或更多个实施方案的组合中,在本文中,乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的“SS中的α-烯烃”与“HS中的α-烯烃”的摩尔比≥19、或≥20、或≥21。在一个实施方案或两个或更多个实施方案(在本文中描述了每个实施方案)的组合中,乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的“SS中的α-烯烃”与“HS中的α-烯烃”的摩尔比或≤100、或≤80、或≤60、或≤50、或≤40、或≤30。
在一个实施方案或两个或更多个实施方案(在本文中描述了每个实施方案)的组合中,基于HS中单体的总摩尔数,乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的HS中的α-烯烃的量≤0.90mol%、或≤0.88mol%、或≤0.86mol%、或≤0.84mol%。在一个实施方案或两个或更多个实施方案(在本文中描述了每个实施方案)的组合中,基于HS中单体的总摩尔数,乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的HS中的α-烯烃的量≥0.50mol%、或≥0.55mol%、或≥0.60mol%、或≥0.65mol%、或≥0.70mol%。
在一个实施方案或两个或更多个实施方案(在本文中描述了每个实施方案)的组合中,基于SS中单体的总摩尔数,乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的SS中的α-烯烃的量≤20.0mol%、或≤19.5mol%、或≤19.0mol%、或≤18.5mol%、或≤18.0mol%、或≤17.8mol%、或≤17.6mol%、或≤17.5mol%。在一个实施方案或两个或更多个实施方案(在本文中描述了每个实施方案)的组合中,基于SS中单体的总摩尔数,乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的SS中的α-烯烃的量≥15.0mol%、或≥15.5mol%、或≥16.0mol%、或≥16.5mol%、或≥17.0mol%。
在一个实施方案或两个或更多个实施方案(在本文中描述了每个实施方案)的组合中,乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的SS与HS的重量比≤11.8、或≤11.6、或≤11.4、或≤11.2、或≤11.0、或≤10.8、或≤10.6、或≤10.4、或≤10.2。在一个实施方案或两个或更多个实施方案(在本文中描述了每个实施方案)的组合中,乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的SS与HS的重量比≥5.0、或≥5.5、或≥6.0、或≥6.2、或≥6.4、或≥6.6、或≥6.8、或≥7.0、或≥7.2。
在一个实施方案或两个或更多个实施方案(在本文中描述了每个实施方案)的组合中,基于互聚物中单体的总摩尔数,乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的α-烯烃的总量≥10mol%、或≥11mol%、或≥12mol%、或≥13mol%、或≥14mol%、或≥15mol%。在一个实施方案或两个或更多个实施方案(在本文中描述了每个实施方案)的组合中,基于互聚物中单体的总摩尔数,乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的α-烯烃的总量≤50mol%、或≤40mol%、或≤30mol%、或≤25mol%、或≤20mol%、或≤18mol%、或≤16mol%。
在一个实施方案或两个或更多个实施方案(在本文中描述了每个实施方案)的组合中,乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的密度≥0.856g/cc、或≥0.858g/cc、或≥0.860g/cc、或≥0.862g/cc、或≥0.863g/cc、或≥0.864g/cc、或≥0.865g/cc、或≥0.866g/cc、或≥0.867g/cc(1cc=1cm3)。在一个实施方案或两个或更多个实施方案(在本文中描述了每个实施方案)的组合中,乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的密度≤0.874g/cc、或≤0.873g/cc、或≤0.872g/cc、或≤0.871g/cc、或≤0.870g/cc、或≤0.869g/cc。
在一个实施方案或两个或更多个实施方案(在本文中描述了每个实施方案)的组合中,乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的分子量分布MWD(=Mw/Mn)≥1.5、或≥1.6、或≥1.7、或≥1.8、或≥1.9、或≥2.0、或≥2.1。在一个实施方案或两个或更多个实施方案(在本文中描述了每个实施方案)的组合中,乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的分子量分布MWD≤3.0、或≤2.9、或≤2.8、或≤2.7、或≤2.6、或≤2.5、或≤2.4、或≤2.3、或≤2.2。
在一个实施方案或两个或更多个实施方案(在本文中描述了每个实施方案)的组合中,该组合物包含至少一种增粘剂或至少一种油。
在一个实施方案或两个或更多个实施方案(在本文中描述了每个实施方案)的组合中,该组合物包含至少一种增粘剂和至少一种油。
在一个实施方案或两个或更多个实施方案(在本文中描述了每个实施方案)的组合中,该组合物包含基于该组合物的重量≥98.5重量%、≥99.0重量%、或≥99.1重量%、或≥99.2重量%、或≥99.3重量%、或≥99.4重量%的组分a和b的总和。在一个实施方案或两个或更多个实施方案(在本文中描述了每个实施方案)的组合中,该组合物包含基于该组合物的重量≤100.0重量%、或≤99.9重量%、≤99.8重量%、或≤99.7重量%、或≤99.6重量%、或≤99.5重量%的组分a和b的总和。
在一个实施方案或两个或更多个实施方案(在本文中描述了每个实施方案)的组合中,该组合物的粘度(177℃)≥2,000cP、或≥2,400cP、或≥2,600cP、或≥2,800cP、或≥3,000cP、或≥3,200cP。在一个实施方案或两个或更多个实施方案(在本文中描述了每个实施方案)的组合中,该组合物的粘度(177℃)≤15,000cP、或≤14,000cP、或≤13,000cP、或≤12,000cP、或≤11,000cP、或≤10,000cP、或≤9,000cP、或≤8,000cP、或≤7,000cP、或≤6,800cP、或≤6,600cP、或≤6,400cP、或≤6,200cP。
在一个实施方案或两个或更多个实施方案(在本文中描述了每个实施方案)的组合中,该组合物满足以下关系:[(环形初粘力(N)/(粘度(cP))x(1000(cP/N))]≥4.0、或≥4.2、或≥4.4、或≥4.6、或≥4.8、或≥5.0、或≥5.2。在本文中,在177℃处测量粘度。
在一个实施方案或两个或更多个实施方案(在本文中描述了每个实施方案)的组合中,该组合物满足以下关系:[(90度剥离(lb/in)/(粘度)](cP))x(1000(cP·in/lb))]≥1.0、或≥1.1、或≥1.2、或≥1.3。在本文中,在177℃处测量粘度。
在一个实施方案或两个或更多个实施方案(在本文中描述了每个实施方案)的组合中,多嵌段互聚物(组分a)的α-烯烃是C3-C20α-烯烃,并且进一步地是C3-C10α-烯烃。在本文各自描述的一个实施方案或两个或更多个实施方案的组合中,α-烯烃选自丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯或1-辛烯,并且进一步地丙烯、1-丁烯或1-辛烯,并且进一步地1-丁烯或1-辛烯,并且进一步地1-辛烯。
在一个实施方案或两个或更多个实施方案(在本文中描述了每个实施方案)的组合中,乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物是乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物。在一个实施方案或两个或更多个实施方案(在本文中描述了每个实施方案)的组合中,乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物选自以下:乙烯/丙烯多嵌段共聚物、乙烯/丁烯多嵌段共聚物或乙烯/辛烯多嵌段共聚物,并且进一步地是乙烯/丁烯多嵌段共聚物或乙烯/辛烯多嵌段共聚物,并且进一步地是乙烯/辛烯多嵌段共聚物。
在一个实施方案或两个或更多个实施方案(在本文中描述了每个实施方案)的组合中,该组合物是粘合剂组合物,并且进一步地是热熔融粘合剂或压敏粘合剂,并且进一步地是热熔融粘合剂。
本发明还提供一种制品,该制品包括由在本文各自描述的任一个实施方案或两个或更多个实施方案的组合的组合物形成的至少一个部件。在一个实施方案或两个或更多个实施方案(在本文中描述了每个实施方案)的组合中,该制品是尿布或医用衣服。
在一个实施方案或两个或更多个实施方案(在本文中描述了每个实施方案)的组合中,本发明组合物还包含热塑性聚合物,其在一个或多个特征诸如单体类型、分布和/或量、密度、熔体指数(I2)、Mn、Mw、Mz、MWD、V0.1、V100、RR(V0.1/V100)或它们的任何组合方面,并且进一步地在一个或多个特征诸如单体类型、分布和/或量、密度、熔体指数(I2)、Mn、Mw、MWD或它们的任何组合方面不同于乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物(组分a)。聚合物包括但不限于基于乙烯的聚合物、基于丙烯的聚合物和其他烯烃多嵌段互聚物。合适的基于乙烯的聚合物包括但不限于线性低密度聚乙烯(LLDPE)、极低密度聚乙烯(VLDPE)、超低密度聚乙烯(ULDPE)、均匀支化的线性基于乙烯的聚合物和均匀支化的基本上线性基于乙烯的聚合物(即,均匀支化的长链支化乙烯聚合物)。基于丙烯的聚合物的示例包括聚丙烯均聚物和丙烯/乙烯共聚物。
在一个实施方案或两个或更多个实施方案(在本文中描述了每个实施方案)的组合中,该组合物包含仅一种用于组分a的乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物。
乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物
乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的特征在于两种或更多种聚合的单体单元的多个嵌段或链段,化学或物理性质不同。在一些实施方案中,多嵌段共聚物可由下式表示:(AB)n,其中n为至少1,优选地为大于1的整数,诸如2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、80、90、100或更大。在本文中,“A”表示硬嵌段或链段,而“B”表示软嵌段或链段。优选地,A链段和B链段以与基本上支化或基本上星形方式相反的基本上直链方式连接。在其他实施方案中,A链段和B链段沿聚合物链无规分布。换句话说,例如,嵌段共聚物通常不具有如下结构:AAA-AA-BBB-BB。在其他实施方案中,嵌段共聚物通常不具有第三类嵌段或链段,其包括一种或多种不同的共聚单体。在又其他实施方案中,嵌段A和嵌段B各自具有基本上无规分布在嵌段内的单体或共聚单体。换言之,嵌段A和嵌段B均不包含不同组合物的两个或更多个子链段(或子嵌段),如端部链段,其具有基本上与嵌段的其余部分不同的组合物。
如本文所用,术语“硬链段(HS)”是指聚合的单体单元的嵌段,其中基于该嵌段中聚合的单体的总摩尔数,乙烯以≥95摩尔%、或≥98摩尔%、或≥99摩尔%的量存在。在一个实施方案中,基于该嵌段中聚合的单体的总摩尔数,乙烯以≤99.8mol%、或≤99.6mol%、或≤99.4mol%、或≤99.3mol%的量存在。
如本文所用,术语“软链段(SS)”是指聚合的单体单元的嵌段,其中基于该嵌段中聚合的单体的总摩尔数,乙烯以≤90摩尔%、或≤88摩尔%、或≤86摩尔%、或≤84摩尔%的量存在。在一个实施方案中,基于该嵌段中聚合的单体的总摩尔数,乙烯以≥80mol%、或≥81mol%、或≥82mol%的量存在。
通常,乙烯占整个多嵌段嵌段共聚物的50摩尔百分比或大部分摩尔百分比;即,乙烯占整个聚合物的至少50摩尔百分比。更优选地,乙烯占至少60摩尔百分比、至少70摩尔百分比或至少80摩尔百分比,而整个聚合物的基本上的其余部分包含至少一种其他共聚单体,该至少一种其他共聚单体优选为具有三个或更多个碳原子的α-烯烃。
如所讨论的,乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物包含两个或更多个化学上不同的区域或链段(称为“嵌段”),优选以线性方式连接。在一实施例中,嵌段在以下方面不同:所并入的共聚单体的量或类型、密度、结晶度的量、可归因于这种组合物的聚合物的微晶大小、立体异构性(全同立构或间同立构)的类型或程度、区域规整性或区域不规整性、支化(包含长链支化或超支化)的量、均匀性或任何其它化学或物理性质。相较于现有技术的嵌段互聚物,包括通过连续单体添加、立体易变催化剂或阴离子聚合技术产生的互聚物,本发明乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的特征在于聚合物多分散性(PDI或Mw/Mn或MWD)、嵌段长度分布和/或多分散嵌段数量分布的独特分布,在一个实施方案中,这是由于其制备中使用的一种或多种梭移剂与多种催化剂组合的影响。
烯烃嵌段共聚物通常可经由链梭移方法产生,例如在美国专利7,858,706中所描述,所述专利以引用的方式并入本文中。一些链穿梭剂和相关信息于第16栏第39行至第19栏第44行中列出。一些催化剂描述于第19栏第45行至第46栏第19行中并且一些助催化剂描述于第46栏第20行至第51栏第28行中。一些方法特征描述于第51栏第29行至第54栏第56行中。还参见以下:美国专利7,608,668;美国专利7,893,166;以及美国专利7,947,793以及美国专利公开2010/0197880。还参见美国专利9,243,173。
增粘剂
增粘剂是本领域已知的,并且在室温处可以是固体、半固体或液体。增粘剂的非限制性示例包括(1)天然和改性的松香(例如,脂松香、木松香、塔罗油松香、蒸馏松香、氢化松香、二聚松香和聚合松香);(2)天然和改性松香的甘油酯和季戊四醇酯(例如,苍木松香的甘油酯、氢化松香的甘油酯、聚合化松香的甘油酯、氢化松香的季戊四醇酯和酚醛改性的松香季戊四醇酯);(3)天然萜烯的共聚物和三元共聚物(例如,苯乙烯/萜烯和α甲基苯乙烯/萜烯);(4)聚萜烯树脂和氢化聚萜烯树脂;(5)酚醛改性萜烯树脂及其氢化衍生物(例如,在酸性介质中通过双环萜烯和酚的缩合反应产生的树脂产物);(6)脂族或环脂族烃树脂及其氢化衍生物(例如,由主要由烯烃和二烯烃组成的单体聚合得到的树脂);(7)芳族烃树脂及其氢化衍生物;(8)芳族改性的、脂族或环脂族烃树脂及其氢化衍生物;以及它们的组合。在一个实施方案或两个或更多个实施方案(在本文中描述了每个实施方案)的组合中,增粘剂选自氢化烃。
油
油的非限制性示例包括烯烃低聚物、低分子量聚烯烃诸如液体聚丁烯、邻苯二甲酸酯、矿物油诸如环烷油、石蜡油或氢化(白)油(例如,KAYDOL油)、植物油和动物油以及它们的衍生物、石油衍生油以及它们的组合。在一个实施方案或两个或更多个实施方案(在本文中描述了每个实施方案)的组合中,油选自由矿物油、氢化油或石油衍生油组成的组。
定义
除非相反地陈述、由上下文暗示或在本领域中是惯常的,否则所有份数和百分比都基于重量,并且截至本公开的提交日期,所有测试方法都是现行方法。
如本文所使用的术语“组合物”包括材料的混合物,所述材料的混合物包含组合物以及由组合物材料形成的反应产物和分解产物。任何反应产物或分解产物通常以痕量或残余量存在。
如本文所用,术语“聚合物”是指通过聚合相同或不同类型的单体而制备的聚合化合物。因此,通用术语聚合物包含如下文定义的术语均聚物(用于指仅由一种类型的单体制备的聚合物,应理解,痕量杂质可以并入到聚合物结构中)和术语互聚物。痕量杂质(如催化剂残余物)可并入到聚合物中和/或聚合物内。通常,聚合物用非常低量(“ppm”量)的一种或多种稳定剂稳定。
如本文所用,术语“互聚物”是指通过至少两种不同类型的单体的聚合而制备的聚合物。术语互聚物因此包括术语共聚物(用于指由两种不同类型的单体制备的聚合物)和由超过两种不同类型的单体制备的聚合物。
如本文所用,术语“基于烯烃的聚合物”是指包含呈聚合形式的50重量%或大部分重量百分比烯烃,诸如乙烯或丙烯(按聚合物的重量计)并且任选地可包含一种或多种共聚单体的聚合物。
如本文所用,术语“丙烯类聚合物”是指包含呈聚合形式的大部分重量百分比的丙烯(基于聚合物的重量)并且任选地可以包含一种或多种共聚单体的聚合物。
如本文所用,术语“乙烯类聚合物”是指以聚合形式包括50wt%或大部分重量百分比的乙烯(按聚合物的重量计),并且任选地可以包括一种或多种共聚单体的聚合物。
如本文所用,术语“乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物”是指以聚合形式包含50重量%或大部分重量百分比的乙烯(以互聚物的重量计)和α-烯烃的多嵌段互聚物。如本文所用,术语“乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物”是指包含呈聚合形式的50重量%或大部分量的乙烯单体(基于共聚物的重量)和α-烯烃作为仅有的两种单体类型的多嵌段共聚物。参见先前的讨论。
术语“包含(comprising)”、“包括(including)”、“具有(having)”和其衍生词不旨在排除存在任何额外组分、步骤或程序,不论所述组分、步骤或程序是否具体地公开。为了避免任何疑问,除非相反地陈述,否则通过使用术语“包含”要求保护的所有组合物可以包括任何额外的添加剂、佐剂或化合物,无论是聚合形式还是其他形式。相比之下,术语“基本上由……组成”自任何后续列举的范围中排除任何其他组分、步骤或程序,除了对可操作性来说并非必不可少的那些之外。术语“由……组成”排除未具体叙述或列出的任何成分、步骤或程序。
一些组合物特征的清单
A]一种组合物,该组合物包含以下物质:
a)至少一种乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物,其包含软链段(SS)和硬链段(HS),并且其中该互聚物具有以下性质:
i)熔体指数(I2)≥30dg/min,
ii)“SS中的α-烯烃”与“HS中的α-烯烃”的摩尔比≥18,
iii)SS与HS的重量比≤12.0;
b)至少一种增粘剂和/或至少一种油。
B]上述A]的组合物,其中乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物(组分a)的熔体指数(I2)≥35、或≥40、或≥45、或≥50、或≥55dg/min。
C]上述A]或B]的组合物,其中乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的熔体指数(I2)≤300、或≤250、或≤200、或≤150、或≤140、或≤130、或≤120、或≤110dg/min。
D]上述A]-C](A]至C])中任一项的组合物,其中乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的“SS中的α-烯烃”与“HS中的α-烯烃”的摩尔比≥19、或≥20、或≥21。
E]上述A]-D]中任一项的组合物,其中乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的“SS中的α-烯烃”与“HS中的α-烯烃”的摩尔比≤100、或≤80、或≤60、或≤50、或≤40、或≤30。
F]上述A]-E]中任一项的组合物,其中基于HS中单体的总摩尔数,乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的HS中的α-烯烃的量≤0.90mol%、或≤0.88mol%、或≤0.86mol%、或≤0.84mol%。
G]上述A]-F]中任一项的组合物,其中基于HS中单体的总摩尔数,乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的HS中的α-烯烃的量≥0.50mol%、或≥0.55mol%、或≥0.60mol%、或≥0.65mol%、或≥0.70mol%。
H]上述A]-G]中任一项的组合物,其中基于SS中单体的总摩尔数,乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的SS中的α-烯烃的量≤20.0mol%、或≤19.5mol%、或≤19.0mol%、或≤18.5mol%、或≤18.0mol%、或≤17.8mol%、或≤17.6mol%、或≤17.5mol%。
I]上述A]-H]中任一项的组合物,其中基于SS中单体的总摩尔数,乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的SS中的α-烯烃的量≥15.0mol%、或≥15.5mol%、或≥16.0mol%、或≥16.5mol%、或≥17.0mol%。
J]上述A]-I]中任一项的组合物,其中乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的SS与HS的重量比≤11.8、或≤11.6、或≤11.4、或≤11.2、或≤11.0、或≤10.8、或≤10.6、或≤10.4、或≤10.2。
K]上述A]-J]中任一项的组合物,其中乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的SS与HS的重量比≥5.0、或≥5.5、或≥6.0、或≥6.2、或≥6.4、或≥6.6、或≥6.8、或≥7.0、或≥7.2。
L]上述A]-K]中任一项的组合物,其中基于SS和HS的总重量,乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的SS的量≤98重量%、或≤96重量%、或≤94重量%、或≤92重量%。
M]上述A]-L]中任一项的组合物,其中基于SS和HS的总重量,乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的SS的量≥70重量%、或≥75重量%、或≥80重量%、或≥82重量%、或≥84重量%、或≥86重量%、或≥88重量%。
N]上述A]-M]中任一项的组合物,其中基于SS和HS的总重量,乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的HS的量≤20重量%、或≤18重量%、或≤16重量%、或≤14重量%、或≤12重量%。
O]上述A]-N]中任一项的组合物,其中基于SS和HS的总重量,乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的HS的量≥7重量%、或≥8重量%、或≥9重量%。
P]上述A]-O]中任一项的组合物,其中基于互聚物中单体的总摩尔数,乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的α-烯烃的总量≥10mol%、或≥11mol%、或≥12mol%、或≥13mol%、或≥14mol%、或≥15mol%。
Q]上述A]-P]中任一项的组合物,其中基于互聚物中单体的总摩尔数,乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的α-烯烃的总量≤50mol%、或≤40mol%、或≤30mol%、或≤25mol%、或≤20mol%、或≤18mol%、或≤16mol%。
R]上述A]-P]中任一项的组合物,其中乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的密度≥0.856g/cc、或≥0.858g/cc、或≥0.860g/cc、或≥0.862g/cc、或≥0.863g/cc、或≥0.864g/cc、或≥0.865g/cc、或≥0.866g/cc、或≥0.867g/cc(1cc=1cm3)。
S]上述A]-R]中任一项的组合物,其中乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的密度≤0.874g/cc、或≤0.873g/cc、或≤0.872g/cc、或≤0.871g/cc、或≤0.870g/cc、或≤0.869g/cc。
T]上述A]-S]中任一项的组合物,其中乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的分子量分布MWD(=Mw/Mn)≥1.5、或≥1.6、或≥1.7、或≥1.8、或≥1.9、或≥2.0、或≥2.1。
U]上述A]-T]中任一项的组合物,其中乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的分子量分布MWD≤3.0、或≤2.9、或≤2.8、或≤2.7、或≤2.6、或≤2.5、或≤2.4、或≤2.3、或≤2.2。
V]上述A]-U]中任一项的组合物,其中乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的数均分子量Mn≥14,000g/mol、或≥15,000g/mol、或≥16,000g/mol、或≥17,000g/mol、或≥18,000g/mol。
W]上述A]-V]中任一项的组合物,其中乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的数均分子量Mn≤30,000g/mol、或≤28,000g/mol、或≤26,000g/mol、或≤24,000g/mol、或≤22,000g/mol。
X]上述A]-W]中任一项的组合物,其中乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的重均分子量Mw≥30,000g/mol、或≥32,000g/mol、或≥34,000g/mol、或≥36,000g/mol、或≥38,000g/mol。
Y]上述A]-X]中任一项的组合物,其中乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的重均分子量Mw≤60,000g/mol、或≤58,000g/mol、或≤56,000g/mol、或≤54,000g/mol、或≤52,000g/mol、或≤50,000g/mol、或≤48,000g/mol、或≤46,000g/mol。
Z]上述A]-Y]中任一项的组合物,其中该组合物包含至少一种增粘剂或至少一种油。
AA]上述A]-Y]中任一项的组合物,其中该组合物包含至少一种增粘剂和至少一种油。
BB]上述A]-Y]或AA]中任一项的组合物,其中该组合物包含至少一种增粘剂和至少一种油,并且该至少一种增粘剂与该至少一种油的重量比≥2.0、或≥2.5、≥3.0、或≥3.5、或≥4.0。
CC]上述A]-Y]、AA]或BB]中任一项的组合物,其中该组合物包含至少一种增粘剂和至少一种油,并且该至少一种增粘剂与该至少一种油的重量比≤6.0、或≤5.5、或≤5.0、或≤4.5。
DD]上述A]-CC]中任一项的组合物,其中该组合物包含至少一种增粘剂和任选的至少一种油,并且该至少一种增粘剂与该至少一种乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的重量比≥0.8、或≥1.0、≥1.2、或≥1.4。
EE]上述A]-DD]中任一项的组合物,其中该组合物包含至少一种增粘剂和任选的至少一种油,并且该至少一种增粘剂与该至少一种乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的重量比≤3.0、或≤2.8、或≤2.6、或≤2.4、或≤2.2、或≤2.0、或≤1.8、或≤1.6。
FF]上述A]-EE]中任一项的组合物,其中该组合物包含至少一种油和任选的至少一种增粘剂,并且该至少一种乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物与该至少一种油的重量比≥2.0、或≥2.2、或≥2.4、或≥2.5、或≥2.6、或≥2.7。
GG]上述A]-FF]中任一项的组合物,其中该组合物包含至少一种油和任选的至少一种增粘剂,并且该至少一种乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物与该至少一种油的重量比≤4.0,或≤3.8,或≤3.6,或≤3.4,或≤3.2,或≤3.0。
HH]上述A]-GG]中任一项的组合物,其中基于该组合物的重量,该组合物包含≥20重量%、或≥22重量%、或≥24重量%、或≥26重量%、或≥28重量%、或≥30重量%、或≥32重量%、或≥34重量%的至少一种乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物。
II]上述A]-HH]中任一项的组合物,其中基于该组合物的重量,该组合物包含≤50重量%、或≤48重量%、或≤46重量%、或≤44重量%、或≤42重量%、或≤40重量%、或≤38重量%、或≤36重量%的至少一种乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物。
JJ]上述A]-II]中任一项的组合物,其中基于该组合物的重量,该组合物包含至少一种增粘剂,并且还包含≥40重量%、或≥42重量%、或≥44重量%、或≥46重量%、或≥48重量%、或≥50重量%、或≥51重量%、或≥52重量%的至少一种增粘剂。
KK]上述A]-JJ]中任一项的组合物,其中基于该组合物的重量,该组合物包含至少一种增粘剂,并且还包含≤70重量%、或≤65重量%、或≤60重量%、或≤58重量%、或≤56重量%、或≤54重量%的至少一种增粘剂。
LL]上述A]-KK]中任一项的组合物,其中基于该组合物的重量,该组合物包含至少一种油,并且还包含≥6重量%、或≥8重量%、或≥10重量%、或≥11重量%、或≥12重量%的至少一种油。
MM]上述A]-LL]中任一项的组合物,其中基于该组合物的重量,该组合物包含至少一种油,并且还包含≤20重量%、或≤18重量%、或≤16重量%、或≤14重量%的至少一种油。
NN]上述A]-MM]中任一项的组合物,其中基于该组合物的重量,该组合物包含≥98.5重量%、或≥99.0重量%、或≥99.1重量%、或≥99.2重量%、或≥99.3重量%、或≥99.4重量%的至少一种乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物、至少一种增粘剂和至少一种油的总和。
OO]上述A]-NN]中任一项的组合物,其中基于该组合物的重量,该组合物包含≤100.0重量%、或≤99.9重量%、或≤99.8重量%、或≤99.7重量%、或≤99.6重量%、或≤99.5重量%的至少一种乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物、至少一种增粘剂和至少一种油的总和。
PP]上述A]-OO]中任一项的组合物,其中该组合物的粘度(177℃)≥2,000cP、或≥2,400cP、或≥2,600cP、或≥2,800cP、或≥3,000cP、或≥3,200cP。
QQ]上述A]-PP]中任一项的组合物,其中该组合物的粘度(177℃)≤15,000cP、或≤14,000cP、或≤13,000cP、或≤12,000cP、或≤11,000cP、或≤10,000cP、或≤9,000cP、或≤8,000cP、或≤7,000cP、或≤6,800cP、或≤6,600cP、或≤6,400cP、或≤6,200cP。
RR]上述A]-QQ]中任一项的组合物,其中该组合物的环形初粘力≥24N、或≥26N、或≥28N、或≥30N、或≥32N。
SS]上述A]-RR]中任一项的组合物,其中该组合物的环形初粘力≤100N、或≤90N、或≤80N、或≤70N、或≤60N、或≤50N、或≤45N。
TT]上述A]-SS]中任一项的组合物,其中该组合物的90度剥离≥5.0lb/in、或≥6.0lb/in、或≥6.5lb/in、或≥7.0lb/in、或≥7.5lb/in、或≥8.0lb/in。
UU]上述A]-TT]中任一项的组合物,其中该组合物的90度剥离≤50lb/in、或≤40lb/in、或≤30lb/in、或≤20lb/in、或≤15lb/in。
VV]上述A]-UU]中任一项的组合物,其中该组合物满足以下关系:[(环形初粘力(N)/(粘度(cP))x(1000(cP/N))]≥4.0、或≥4.2、或≥4.4、或≥4.6、或≥4.8、或≥5.0、或≥5.2。粘度在177℃处测量。
WW]上述A]-VV]中任一项的组合物,其中该组合物满足以下关系:[(环形初粘力(N)/(粘度(cP))x(1000(cP/N))]≤20、或≤18、或≤16、或≤14、或≤12。粘度在177℃处测量。
XX]上述A]-WW]中任一项的组合物,其中该组合物满足以下关系:[(90度剥离(lb/in)/(粘度(cP))x(1000(cP·in/lb))]≥1.0、或≥1.1、或≥1.2、或≥1.3。粘度在177℃处测量。
YY]上述A]-XX]中任一项的组合物,其中该组合物满足以下关系:[(90度剥离(lb/in)/(粘度(cP))x(1000(cP·in/lb))]≤4.0、或≤3.5、或≤3.0、或≤2.9。粘度在177℃处测量。
ZZ]上述A]-YY]中任一项的组合物,其中乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物(组分a)的α-烯烃是C3-C20α-烯烃,并且进一步地是C3-C10α-烯烃。
A3]上述A]-ZZ]中任一项的组合物,其中乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物(组分a)的α-烯烃选自丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯或1-辛烯,以及进一步的丙烯、1-丁烯或1-辛烯,以及进一步的1-丁烯或1-辛烯,以及进一步的1-辛烯。
B3]上述A]-A3]中任一项的组合物,其中乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物为乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物。
C3]上述A]-B3]中任一项的组合物,其中乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物选自以下:乙烯/丙烯多嵌段共聚物、乙烯/丁烯多嵌段共聚物或乙烯/辛烯多嵌段共聚物,并且进一步地是乙烯/丁烯多嵌段共聚物或乙烯/辛烯多嵌段共聚物,并且进一步地是乙烯/辛烯多嵌段共聚物。
D3]上述A]-C3]中任一项的组合物,其中该组合物还包含热塑性聚合物,其在一个或多个特征诸如单体类型、分布和/或量、密度、熔体指数(I2)、Mn、Mw、Mz、MWD、门尼粘度、V0.1、V100、RR或它们的任何组合方面,并且进一步地在一个或多个特征诸如单体类型、分布和/或量、密度、熔体指数(I2)、和/或量、Mn、Mw、MWD或它们的任何组合方面不同于乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物(组分a)。
E3]上述A]-D3]中任一项的组合物,其中该组合物仅包含一种用于组分a的乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物。
F3]上述A]-E3]中任一项的组合物,其中基于该组合物的重量,该组合物包含≥98.5重量%、≥99.0重量%、或≥99.1重量%、或≥99.2重量%、或≥99.3重量%、或≥99.4重量%的组分a和b的总和。
G3]上述A]-F3]中任一项的组合物,其中基于该组合物的重量,该组合物包含≤100.0重量%、或≤99.9重量%、≤99.8重量%、或≤99.7重量%、或≤99.6重量%、或≤99.5重量%的组分a和b的总和。
H3]上述A]-G3]中任一项的组合物,其中该组合物为粘合剂组合物,并且进一步地为压敏粘合剂或热熔融粘合剂,并且进一步地为热熔融粘合剂。
I3]一种制品,该制品包括由上述A]-H3]中任一项的组合物形成的至少一个部件。
J3]上述I3]的制品,其中该制品为尿布或医用衣服。
测试方法
凝胶渗透色谱法(GPC)
色谱系统由配备有内部IR5红外检测器(IR5)的PolymerChar GPC-IR(西班牙巴伦西亚(Valencia,Spain))高温GPC色谱仪组成。将自动进样器炉室设置为160℃,并将柱室设置为150℃。柱是四根安捷伦(AGILENT)“Mixed A”30cm 20微米线性混合床柱。色谱溶剂为1,2,4-三氯苯,其中含有200ppm的丁基化羟基甲苯(BHT)。溶剂源是氮气喷射的。注射体积为200微升,并且流动速率为1.0毫升/分钟。
用21种窄分子量分布的聚苯乙烯标准物进行GPC柱组的校准,该聚苯乙烯标准物的分子量的范围为580到8,400,000,并且以六种“鸡尾酒式(cocktail)”混合物形式排列,其中单独的分子量之间间隔至少十倍。标准品购自Agilent Technologies。对于分子量等于或大于1,000,000,“在50毫升溶剂中制备0.025克”聚苯乙烯标准物,对于分子量小于1,000,000,在50毫升溶剂中制备0.05克聚苯乙烯标准物。聚苯乙烯标准物在轻微搅拌下,在80℃处溶解30分钟。使用等式1将聚苯乙烯标准物峰值分子量转化为聚乙烯分子量(如Williams和Ward,《聚合物科学杂志(J.Polym.Sci.)》,《聚合物快报(polym.let.)》,6,621(1968)中所描述的):
M聚乙烯=A×(M聚苯乙烯)B (EQ1),其中M为分子量,A具有0.4315的值,并且B等于1.0。
五阶多项式用于拟合相应聚乙烯当量的校准点。对A进行小的调整(大约0.375到0.445)以校正柱分辨率和带增宽效应,使得在120,000Mw下获得线性均聚物聚乙烯标准物。
用癸烷(“在50毫升TCB中制备为0.04g”,并在缓慢搅拌下溶解20分钟)进行GPC柱组的板计数。根据以下方程,在200微升注射下测量板计数(方程2)和对称度(方程3):
其中RV为以毫升为单位的保留体积,并且峰宽以毫升为单位,最大峰值为最大峰值位置,十分之一高度为最大峰值的1/10高度,并且其中后峰指代与最大峰值相比在稍后的保留体积下的峰尾部,并且其中前峰指代与最大峰值相比在稍早的保留体积下的峰前部。色谱系统的板计数应大于18,000,并且对称度应在0.98和1.22之间。
利用PolymerChar“仪器控制软件(Instrument Control Software)”以半自动方式制备样品,其中将样品的目标重量定为“2mg/ml”,并且通过PolymerChar高温自动取样器将溶剂(含有200ppm BHT)添加到预先经氮气鼓泡的盖有隔膜的小瓶中。将样品在“低速”震荡下于160℃处溶解两小时。
基于GPC结果,使用PolymerChar GPC-IR色谱仪的内部IR5检测器(测量通道),根据方程4-6,使用PolymerChar GPCOneTM软件,在各等距离的数据收集点(i)的基线扣除的IR色谱图和根据方程1的由点(i)的窄标准物校准曲线获得的聚乙烯当量分子量进行Mn(GPC)、Mw(GPC)和Mz(GPC)的计算。方程式4-6如下:
为了监测随时间变化的偏差,经由用PolymerChar GPC-IR系统控制的微型泵将流动速率标记物(癸烷)引入到每个样品中。此流动速率标记物(FM)用于通过将样品内的相应癸烷峰的RV(RV(FM样品))与窄标准物校准内的烷峰的RV(RV(经FM校准的))比对来线性校正每个样品的泵流动速率(流动速率(标称))。然后,假定癸烷标记物峰时间的任何变化都与整个运行过程中流速(流速(有效))的线性变化相关。为了促进流动标记物峰的RV测量的最高准确性,使用最小二乘拟合程序将流动标记物浓度色谱图的峰值拟合成二次方程。随后使用二次方程的一阶导数来求解真实峰位置。在基于流动标记物峰对系统进行校准之后,有效流动速率(相对于窄标准物校准)按方程式7计算:流动速率(有效)=流动速率(标称)*(RV(FM校准)/RV(FM样品))(EQ7)。通过PolymerChar GPCOneTM软件完成流动标记物峰的处理。可接受的流动速率校正使得有效流动速率应在标称流动速率的+/-0.7%内。
熔体指数
乙烯类聚合物的熔融指数I2根据ASTM D-1238,在190℃/2.16kg条件下测量。根据ASTM D-1238在230℃/2.16kg的条件下测量丙烯类聚合物的熔体流动速率(MFR)。
密度
聚合物的密度通过以下方式测量:根据ASTM D 1928制备聚合物样品,然后根据ASTM D792方法B在样品压制的一小时内测量密度。
用于测定以下内容的13C NMR:A)硬链段(HS)的量和软链段(SS)的量,B)硬链段
(HS)中α-烯烃的量和软链段(SS)中α-烯烃的量,C)乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物中α-烯烃的
总量
13C NMR光谱法是本领域已知的用于测量共聚单体结合到聚合物中的多种技术之一。用于测定乙烯/α-烯烃共聚物的共聚单体含量的这种技术的一个示例描述于Randall(Journal of Macromolecular Science,Reviews in Macromolecular Chemistry andPhysics,C29(2&3),201-317(1989))中,该文献全文以引用方式并入本文。用于测定乙烯/α-烯烃互聚物的共聚单体含量的基本程序涉及在对应于样品中不同碳的峰的强度与样品中起作用的核的总数成正比的条件下获得13C NMR谱。用于确保这种比例的方法在本领域中是已知的,并且涉及在脉冲后允许足够的松弛时间、门控去偶技术的使用、松弛剂等。实际上,一个峰或一组峰的相对强度是从其计算机生成的积分中获得的。在获得光谱并对峰积分后,分配与共聚单体相关的那些峰。这种分配可以通过参考已知的光谱或文献,或通过模型化合物的合成和分析,或通过使用同位素标记的共聚单体来进行。共聚单体的摩尔%可以通过对应于共聚单体摩尔数的积分与对应于互聚物中所有单体的摩尔数的积分的比率来确定,如前述Randall参考文献中所述。
由于硬链段通常具有小于约2.0重量%的共聚单体,因此其对光谱的主要贡献仅在于约30ppm处的积分。假设在分析开始时,硬链段对“不在30ppm处”峰的贡献可以忽略不计。因此,对于起点,假设“不在30ppm处”的峰的积分仅来自软链段。使用线性最小二乘法最小化将这些积分拟合到共聚物的一阶Markovian统计模型,从而生成用于计算软链段对30ppm峰的贡献的拟合参数(即,辛烯后辛烯插入的概率Poo和乙烯后辛烯插入的概率Peo)。“总测量的30ppm峰积分”和“计算的软链段积分对30ppm峰的贡献”之间的差异是硬链段的贡献。因此,实验光谱现在已经被解卷积为分别描述软链段和硬链段的两个积分列表。硬链段的重量百分比的计算是直接的,并且通过硬链段光谱的积分总和与总光谱的积分总和的比率来计算。
从解卷积软链段积分列表中,可以根据例如Randall的方法计算共聚单体组成。从总光谱的共聚单体组成和软链段的共聚单体组成,可以使用质量平衡来计算硬链段的共聚单体组成。从硬链段的共聚单体组成,使用伯努利统计计算硬链段对“非30ppm峰”积分的贡献。在硬链段中通常只有很少的辛烯,通常为约0mol%至约1mol%,以至于伯努利统计是一个有效且稳健的近似值。然后从“非30ppm峰”的实验积分中减去这些贡献。然后将所得的“非30ppm峰”积分拟合到如上段所述的共聚物的一阶Markovian统计模型。迭代过程以如下方式执行:拟合总“非30ppm峰”,然后计算软链段对30ppm峰的贡献;然后计算软/硬链段分裂,然后计算硬链段对“非30ppm峰”的贡献;然后校正硬链段对“非30ppm峰”的贡献并拟合所得的“非30ppm峰”。重复此过程直到软/硬链段分裂的值收敛到最小误差函数。报告了每个链段的最终共聚单体组成。
通过分析几种原位聚合物共混物来验证测量结果。通过设计聚合和催化剂浓度,将预期的分裂与测量的NMR分裂值进行比较。表A示出了乙烯辛烯聚合物的化学位移分配。
表A
使用以下实验程序。通过向10mm NMR管中的0.2克样品添加大约2.6克50/50的四氯乙烷-d2/邻二氯苯混合物(其为0.025M于乙酰丙酮铬(驰豫剂)中)来制备每个样品。通过将管及其内容物加热到150℃将样品溶解并均化。使用配备有Bruker Dual DUL高温CryoProbe的Bruker 400MHz波谱仪收集数据。在120℃的样品温度处使用每个数据文件160次扫描、6秒脉冲重复延迟来采集数据。使用25,000Hz的光谱宽度和32K数据点的文件大小进行采集。
粘合剂粘度
根据ASTM标准D1986,使用带有Brookfield温度控制器和thermosel的数字布氏粘度计,型号DV-I prime,测量每种组合物(8克-9克)的粘度。使用心轴SC4-31,并且温度为177℃。
环形初粘力
根据PSTC-16,方法A,使用INSTRON以“12英寸/分钟”的测试速率在不锈钢板(2英寸x6英寸,购自Chem Instruments)上测量环形初粘力。在150℃处使用热熔刮刀涂布机将每种粘合剂制剂涂布到电晕处理的聚酯膜(MYLAR)上,涂布重量为20±2g/m2,以形成胶带。每个胶带都贴有CHEMINSTRUMENTS RP-12有机硅剥离衬垫(以在测试前保护粘合剂层),并切成一英寸宽的条带。根据PSTC-16,方法A,将胶带的粘合剂面与不锈钢板接触。测试至少三个测试样品,并报告平均值。
90度剥离
按照PSTC-101,方法F,使用INSTRON以“12in/min”的测试速率在不锈钢板(参见上文)上测量剥离附着力。在150℃处使用热熔刮刀涂布机将每种粘合剂制剂涂布到电晕处理的聚酯膜(MYLAR)上,涂布重量为20±2g/m2,以形成胶带。每个胶带都贴有CHEMINSTRUMENTS RP-12有机硅剥离衬垫(以在测试前保护粘合剂层),并切成一英寸宽的条带。根据PSTC-101,方法F,将胶带的粘合剂面与不锈钢板接触。测试至少三个测试样品,并报告平均值。
实验
聚合物合成和特性
在配备有内部搅拌器的间歇式反应器(例如,CSTR)中进行连续溶液聚合。将经纯化的混合烷烃溶剂(可从埃克森美孚公司获得的ISOPAR E)、单体和分子量调节剂(氢或链梭移剂)供应到配备有用于温度控制的夹套的“3.8L”反应器中。进料到反应器的溶剂通过质量流量控制器测量。泵控制到反应器的溶剂流速率和压力。在泵的排放口处,采用侧流为主催化剂、助催化剂和链梭移剂(催化剂组分溶液)注入管线提供冲洗流。测量并控制这些流量,以维持有效的生产率。将剩余的溶剂与单体和氢气组合并进给到反应器中。溶剂/单体溶液的温度通过使用热交换器来控制。这种溶液流进入反应器底部。
催化剂组分溶液使用泵和流量计进行计量,与催化剂冲洗溶剂合并,并且引入到反应器底部。在剧烈搅拌下,反应器在“500psig”处充满液体。通过反应器顶部的出口管线去除聚合物。通过添加合适的试剂(水)并与之反应,使反应器流出物失活,并添加用于聚合物稳定的其他添加剂。在催化剂失活和添加剂添加之后,通过脱挥发分从非聚合物流中除去聚合物。粒化并且收集分离的聚合物熔体。聚合条件示于表1中,聚合物性质示于表2A和表2B中。在表1中,每个“ppm”量基于相应催化剂(或助催化剂)进料溶液的重量,“wt%”聚合物基于反应器内容物的重量。
如所讨论的,聚合物性质,包括INFUSE 9807(陶氏化学公司)的那些,示于表2A和表2B中。在表2B中,符号SS是指软链段,HS是指硬链段,并且C8是指聚合辛烯。
表1
*OBC 1=乙烯/辛烯多嵌段共聚物#1。
**OBC 2=乙烯/辛烯多嵌段共聚物#2。
A:[N-[2,6-双(1-甲基乙基)苯基]-.α.-[2-(1-甲基乙基)苯基]-6-(1-萘基-.κ.C2)-2-吡啶甲胺基(2-)-.κ.N1,.κ.N2]二甲基铪(US2011/0262747和US7524911)。
B:双[2,4-双(1,1-二甲基乙基)-6-[[(2-甲基环己基)亚氨基-.κ.N]甲基]苯酚基-.κ.O]二甲基-锆(US2011/0262747和US7524911)。
C:双(氢化牛油烷基)甲基四(五氟苯基)硼酸胺(1-)。
D(链梭移剂):二乙基锌/三乙基铝。
表2A:互聚物性质
表2B:互聚物性质(13C NMR)
a:OBC中辛烯的摩尔百分比,并且基于OBC中单体的总摩尔数。通过13C NMR测定。
b:OBC中辛烯的重量百分比,并由13C NMR的“OBC中辛烯的摩尔百分比”测定。
c:基于各链段中单体的总摩尔数,各链段(SS或HS)中辛烯的摩尔百分比。通过13CNMR测定。
d:各链段(HS或SS)的重量百分数,基于SS和HS的总重量。通过13C NMR测定。
粘合剂组合物和涂层
每种粘合剂组合物包含以下组分:35重量%OBC+52.5重量%增粘剂(REGALITE1090)+12.5重量%油(PARALUX 6001)。通过具有4848反应器控制器的PARR 4560小型台式反应器制备并混合所述制剂。在150℃和150rpm处混合制剂。将所有成分添加到PARR反应器中并混合30分钟。在150℃处将每种粘合剂制剂涂布到电晕处理的聚酯膜上,涂层重量为20±2g/m2。参见上面的“测试方法”部分。
粘合性能
检测每种组合物的粘度(177℃)、“环形初粘力”和“90度剥离”。结果在表3中示出。如所看到的,每种本发明组合物具有低得多的粘度,但提供显著更高的粘性和剥离值。
表3:粘合性能
Claims (15)
1.一种组合物,所述组合物包含以下物质:
a)至少一种乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物,其包含软链段(SS)和硬链段(HS),并且其中所述互聚物具有以下性质:
i)熔体指数(I2)≥30dg/min,
ii)“所述SS中的所述α-烯烃”与“所述HS中的所述α-烯烃”的摩尔比≥18,
iii)所述SS与所述HS的重量比≤12.0;
b)至少一种增粘剂和/或至少一种油。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中基于所述互聚物中单体的总摩尔数,所述乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的α-烯烃的量≥10mol%。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物,其中所述乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的密度≥0.856g/cc。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的组合物,其中所述乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的密度≤0.874g/cc。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的组合物,其中所述乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的分子量分布MWD(=Mw/Mn)≥1.5。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的组合物,其中所述乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的分子量分布MWD(=Mw/Mn)≤3.0。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的组合物,其中所述组合物包含至少一种增粘剂和至少一种油。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的组合物,其中所述组合物包含基于所述组合物的重量≥98.5重量%的组分a和b的总和。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的组合物,其中所述组合物的粘度(177℃)≥2,000cP。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的组合物,其中所述组合物的粘度(177℃)≤15,000cP。
11.根据权利要求1-10中任一项所述的组合物,其中所述组合物满足以下关系:[(环形初粘力(N)/(粘度(cP))x(1000(cP/N))]≥4.0。
12.根据权利要求1-11中任一项所述的组合物,其中所述组合物满足以下关系:[(90度剥离(lb/in)/(粘度(cP))x(1000(cP·in/lb))]≥1.0。
13.根据权利要求1-12中任一项所述的组合物,其中所述乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物(组分a)的所述α-烯烃是C3-C20α-烯烃。
14.根据权利要求1-13中任一项所述的组合物,其中组分a的所述乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物为乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物。
15.一种制品,所述制品包括由根据权利要求1至14中任一项所述的组合物形成的至少一个部件。
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