CN116113623A - 包含5-氟-4-亚氨基-3-甲基-1-甲苯磺酰基-3,4-二氢嘧啶-2-酮的混合物及组合物，及其使用方法 - Google Patents

包含5-氟-4-亚氨基-3-甲基-1-甲苯磺酰基-3,4-二氢嘧啶-2-酮的混合物及组合物，及其使用方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种稳定液体组合物，其包含：(a)杀真菌有效量的式I化合物，及(b)液体载剂，其中：(i)所述组合物包含(a)杀真菌有效及大体上纯的量的所述式I化合物或杀真菌有效量的含有所述式I化合物的混合物，其中95重量％或更多的所述混合物为所述式I化合物，及(b)所述液体载剂，及/或(ii)95％或更多所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。本发明还提供混合物及组合物，其包含(a)杀真菌有效量的式I化合物及(b)至少一种选自由以下组成的群组的佐剂：(i)聚氧化烯烷基醚；(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；(iii)脂肪酸的酯；(iv)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；(v)基于糖的表面活性剂，(vi)木质素，(vii)萜；及(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)及(vii)的任何组合。本发明还提供本文所公开的混合物及组合物的使用方法及制备本文所公开的混合物及组合物的工艺。

Description

包含5-氟-4-亚氨基-3-甲基-1-甲苯磺酰基-3,4-二氢嘧啶-2-酮的混合物及组合物，及其使用方法
在整个本申请中，参考各种公开。此些文献的公开内容在此以全文引用的方式并入本申请中，以便更充分地描述本发明所涉及的目前先进技术。
背景技术
杀真菌剂为天然或合成来源的化合物，其用于保护植物免于由真菌引起的损害。目前的农业方法很大程度上依赖于使用杀真菌剂。实际上，一些作物无法在不使用杀真菌剂的情况下有效地生长。使用杀真菌剂使得种植者能够增加作物的产率及质量，且因此增加作物的价值。在大多数情况下，作物的增加价值至少相当于使用杀真菌剂成本的三倍。
5-氟-4-亚氨基-3-甲基-1-甲苯磺酰基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮(式I化合物)为一种杀真菌剂，其提供对影响重要经济作物的多种病原体及由子囊菌(Ascomycete)及担子菌(Basidiomycete)纲真菌引起的疾病的控制，所述病原体包括但不限于小麦叶斑病的致病因子小麦叶枯病菌(Zymoseptoria tritici)，(SEPTTR)。
在2012年9月11日颁发的第8,263,603号美国专利中，描述N3-取代的-N1-磺酰基-5-氟嘧啶酮衍生物作为杀真菌剂的用途，所述文献的内容以全文引用的方式并入本文中。在2017年12月26日颁发的第9,850,215号美国专利及2017年12月12日颁发的第9,840,476号美国专利中，描述5-氟-4-亚氨基-3-甲基-1-甲苯磺酰基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮的制备方法，所述文献中的每一个的内容以全文引用的方式并入本文中。
第8,263,603号美国专利也描述用于控制或预防真菌侵袭的杀真菌组合物，其包含N3-取代的-N1-磺酰基-5-氟嘧啶酮衍生物及植物学上可接受的载剂材料；及其使用方法。
杀真菌组合物时常在各种条件下及/或与例如佐剂及肥料的其它添加剂一起施用。因此，杀真菌组合物在制备、存储及施用过程期间必须展现极佳化学稳定性及高水平的物理稳定性。
在农业中，通常在使用之前用水稀释组合物。液体组合物更加易于稀释及分散于水中。
当前所属领域中无可用的5-氟-4-亚氨基-3-甲基-1-甲苯磺酰基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮的稳定液体组合物。鉴于5-氟-4-亚氨基-3-甲基-1-甲苯磺酰基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮控制及/或预防真菌对植物的侵袭的非凡功效，所属领域中非常需要包含5-氟-4-亚氨基-3-甲基-1-甲苯磺酰基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮的稳定液体组合物。
有时，杀真菌剂的生物活性及功效因各种原因，例如快速漂移(drifting)、对叶片的渗透有限及高表面张力/低扩散而受到限制。可通过添加一或多种佐剂来影响及增强活性化合物的功效。
佐剂为惰性化学品，添加其以用于增加活性成分及其组合物的性能。佐剂影响活性成分吸收的条件及其递送特性，其使得活性成分的功效增加及其活性增强。举例来说，佐剂可增强活性成分的功效；例如调节喷雾溶液的特性以改进杀真菌剂于叶片上的沉积。
适合于活性成分及其组合物的佐剂的使用通常决定活性成分是否可使用且是否可在施用之后发挥其全部功效。需要佐剂来增加叶片表面上吸收“可用”材料的储集量。此类佐剂通常为非离子表面活性剂或各种类型的油。
第8,263,603号美国专利公开，其中描述的包含N3-取代的-N1-磺酰基-5-氟嘧啶酮衍生物的组合物可额外含有佐剂表面活性剂，以增强化合物于靶作物及生物体上的沉积、湿润及渗透。基于第8,263,603号美国专利进行改进，本申请的发明人发现所选择佐剂对增强5-氟-4-亚氨基-3-甲基-1-甲苯磺酰基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮的杀真菌功效尤其有效。
发明内容
本发明提供一种稳定液体组合物，其包含：
(a)杀真菌有效量的式I化合物：
Figure BDA0004002566650000021
以及
(b)液体载剂。
本发明提供一种稳定液体组合物，其包含：
(a)杀真菌有效量的式I化合物：
Figure BDA0004002566650000031
以及
(b)液体载剂，
其中95％或更多所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。
本发明提供一种稳定液体组合物，其包含以下组分的混杂物：
(a)杀真菌有效量的含有式I化合物的混合物：
Figure BDA0004002566650000032
其中95重量％或更多的混合物为式I化合物，以及
(b)液体载剂。
在一些实施例中，所述式I化合物在所述液体载剂中的溶解度小于5000ppm。在一些实施例中，所述式I化合物在所述液体载剂中的溶解度小于1000ppm。在一些实施例中，所述组合物包含至少一种稳定化表面活性剂。在一些实施例中，所述组合物在水存在下的pH值在5至7.5范围内。在一些实施例中，以所述组合物的总重量计，所述组合物的水含量小于0.5重量％。在一些实施例中，所述组合物的粘度为至少500cP(或以mPa·s为单位)。在一些实施例中，所述组合物的粘度为500cP至3000cP。
本发明提供一种杀真菌混合物，其包含以下组分：
(a)杀真菌有效量的含有式I化合物的混合物：
Figure BDA0004002566650000041
其中95重量％或更多的混合物为式I化合物；以及
(b)选自由以下组成的群组的佐剂：
(i)聚氧化烯烷基醚；
(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；
(iii)脂肪酸的酯；
(iv)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；
(v)基于糖的表面活性剂；以及
(vi)(i)、(ii)、(iii)、(iv)及(v)的任何组合。
本发明提供一种杀真菌混合物，其包含：
(a)杀真菌有效量的式I化合物：
Figure BDA0004002566650000042
以及
(b)选自由以下组成的群组的佐剂：
(i)聚氧化烯烷基醚；
(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；
(iii)脂肪酸的酯；
(iv)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；
(v)基于糖的表面活性剂；以及
(vi)(i)、(ii)、(iii)、(iv)及(v)的任何组合，
其中95％或更多所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。
本发明提供一种杀真菌混合物，其包含以下组分：
(a)杀真菌有效量的含有式I化合物的混合物：
Figure BDA0004002566650000051
其中95重量％或更多的混合物为式I化合物；以及
(b)选自由以下组成的群组的佐剂：
(i)聚氧化烯烷基醚；
(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；
(iii)脂肪酸的酯；
(iv)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；
(v)基于糖的表面活性剂；
(vi)木质素；
(vii)萜；以及
(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)及(vii)的任何组合。
本发明提供一种杀真菌混合物，其包含：
(a)杀真菌有效量的式I化合物：
Figure BDA0004002566650000052
以及
(b)选自由以下组成的群组的佐剂：
(i)聚氧化烯烷基醚；
(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；
(iii)脂肪酸的酯；
(iv)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；
(v)基于糖的表面活性剂；
(vi)木质素；
(vii)萜；以及
(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)及(vii)的任何组合，
其中95％或更多所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。
本发明还提供一种用于控制及/或预防真菌病原体对植物的侵袭的方法，其包含将本文所描述的组合物或混合物中的任一种施用于土壤、植物、根、叶、种子、真菌位置及/或欲预防侵染的位置，从而控制及/或预防真菌病原体对植物的侵袭。
本发明还提供一种用于控制及/或预防植物及/或土壤真菌疾病的方法，其包含将本文所描述的组合物或混合物中的任一种施用于土壤、植物、根、叶、种子、真菌位置及/或欲预防侵染的位置，从而控制及/或预防植物及/或土壤真菌疾病。
本发明还提供一种控制及/或预防真菌病原体对植物的侵袭的方法，其包含将杀真菌有效量的具有式(I)的化合物：
Figure BDA0004002566650000061
及至少一种佐剂施用于土壤、植物、根、叶、种子、真菌位置及/或欲预防侵染的位置，从而控制及/或预防真菌病原体对所述植物的侵袭，其中所述佐剂选自由以下组成的群组：
(i)聚氧化烯烷基醚；
(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；
(iii)脂肪酸的酯；
(iv)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；以及
(v)基于糖的表面活性剂。
本发明还提供一种控制及/或预防真菌病原体对植物的侵袭的方法，其包含将杀真菌有效量的具有式(I)的化合物：
Figure BDA0004002566650000071
及至少一种佐剂施用于土壤、植物、根、叶、种子、真菌位置及/或欲预防侵染的位置，从而控制及/或预防真菌病原体对所述植物的侵袭，其中所述佐剂选自由以下组成的群组：
(i)聚氧化烯烷基醚；
(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；
(iii)脂肪酸的酯；
(iv)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；
(v)基于糖的表面活性剂；
(vi)木质素；以及
(vii)萜。
本发明还提供一种控制及/或预防真菌病原体对植物的侵袭的方法，其包含将杀真菌有效量的具有式(I)的化合物：
Figure BDA0004002566650000072
及至少一种佐剂施用于土壤、植物、根、叶、种子、真菌位置及/或欲预防侵染的位置，从而控制及/或预防真菌病原体对所述植物的侵袭，其中所述佐剂选自由以下组成的群组：
(i)聚氧化烯烷基醚；
(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；
(iii)脂肪酸的酯；
(iv)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；以及
(v)基于糖的表面活性剂，
其中95％或更多所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。
本发明还提供一种控制及/或预防真菌病原体对植物的侵袭的方法，其包含将杀真菌有效量的具有式(I)的化合物：
Figure BDA0004002566650000081
及至少一种佐剂施用于土壤、植物、根、叶、种子、真菌位置及/或欲预防侵染的位置，从而控制及/或预防真菌病原体对所述植物的侵袭，其中所述佐剂选自由以下组成的群组：
(i)聚氧化烯烷基醚；
(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；
(iii)脂肪酸的酯；
(iv)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；以及
(v)基于糖的表面活性剂；
(vi)木质素；
(vii)萜；以及
(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)及(vii)的任何组合，
其中95％或更多所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。
本发明还提供一种控制及/或预防植物及/或土壤真菌疾病的方法，其包含将杀真菌有效量的具有式(I)的化合物：
Figure BDA0004002566650000082
及至少一种佐剂施用于土壤、植物、根、叶、种子、真菌位置及/或欲预防侵染的位置，从而控制及/或预防植物及/或土壤真菌疾病，其中所述佐剂选自由以下组成的群组：
(i)聚氧化烯烷基醚；
(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；
(iii)脂肪酸的酯；
(iv)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；以及
(v)基于糖的表面活性剂。
本发明还提供一种控制及/或预防植物及/或土壤真菌疾病的方法，其包含将杀真菌有效量的具有式(I)的化合物：
Figure BDA0004002566650000091
及至少一种佐剂施用于土壤、植物、根、叶、种子、真菌位置及/或欲预防侵染的位置，从而控制及/或预防植物及/或土壤真菌疾病，其中所述佐剂选自由以下组成的群组：
(i)聚氧化烯烷基醚；
(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；
(iii)脂肪酸的酯；
(iv)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；以及
(v)基于糖的表面活性剂；
(vi)木质素；
(vii)萜；以及
(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)及(vii)的任何组合。
本发明还提供一种控制及/或预防植物及/或土壤真菌疾病的方法，其包含将杀真菌有效量的具有式(I)的化合物：
Figure BDA0004002566650000092
及至少一种佐剂施用于土壤、植物、根、叶、种子、真菌位置及/或欲预防侵染的位置，从而控制及/或预防植物及/或土壤真菌疾病，其中所述佐剂选自由以下组成的群组：
(i)聚氧化烯烷基醚；
(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；
(iii)脂肪酸的酯；
(iv)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；以及
(v)基于糖的表面活性剂，
其中95％或更多所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。
本发明还提供一种控制及/或预防植物及/或土壤真菌疾病的方法，其包含将杀真菌有效量的具有式(I)的化合物：
Figure BDA0004002566650000101
及至少一种佐剂施用于土壤、植物、根、叶、种子、真菌位置及/或欲预防侵染的位置，从而控制及/或预防植物及/或土壤真菌疾病，其中所述佐剂选自由以下组成的群组：
(i)聚氧化烯烷基醚；
(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；
(iii)脂肪酸的酯；
(iv)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；以及
(v)基于糖的表面活性剂；
(vi)木质素；
(vii)萜；以及
(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)及(vii)的任何组合，
其中95％或更多所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。
本发明提供一种用于提高式I化合物针对真菌病原体的生物活性的方法，所述方法包含在至少一种佐剂存在下施用所述式I化合物：
Figure BDA0004002566650000111
其中所述佐剂选自由以下组成的群组：
(i)聚氧化烯烷基醚；
(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；
(iii)脂肪酸的酯；
(iv)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；以及
(v)基于糖的表面活性剂
从而提高所述式I化合物的生物活性。
本发明提供一种用于提高式I化合物针对真菌病原体的生物活性的方法，所述方法包含在至少一种佐剂存在下施用所述式I化合物：
Figure BDA0004002566650000112
其中所述佐剂选自由以下组成的群组：
(i)聚氧化烯烷基醚；
(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；
(iii)脂肪酸的酯；
(iv)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；以及
(v)基于糖的表面活性剂；
(vi)木质素；
(vii)萜；以及
(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)及(vii)的任何组合，
从而提高所述式I化合物的生物活性。
本发明提供一种用于提高式I化合物针对真菌病原体的生物活性的方法，所述方法包含在至少一种佐剂存在下施用所述式I化合物：
Figure BDA0004002566650000121
其中所述佐剂选自由以下组成的群组：
(i)聚氧化烯烷基醚；
(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；
(iii)脂肪酸的酯；
(iv)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；以及
(v)基于糖的表面活性剂
从而提高所述式I化合物的生物活性，
其中95％或更多所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。
本发明提供一种用于提高式I化合物针对真菌病原体的生物活性的方法，所述方法包含在至少一种佐剂存在下施用所述式I化合物：
Figure BDA0004002566650000122
其中所述佐剂选自由以下组成的群组：
(i)聚氧化烯烷基醚；
(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；
(iii)脂肪酸的酯；
(iv)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；以及
(v)基于糖的表面活性剂；
(vi)木质素；
(vii)萜；以及
(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)及(vii)的任何组合，
从而提高所述式I化合物的生物活性，
其中95％或更多所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。
本发明还提供一种用于增加液体组合物的稳定性的方法，所述液体组合物包含一定量的式I化合物：
Figure BDA0004002566650000131
及液体载剂，其中所述方法包含选择液体载剂，其中所述式I化合物在所述液体载剂中的溶解度小于5000ppm。
本发明还提供一种用于增加液体组合物的稳定性的方法，所述液体组合物包含一定量的式I化合物：
Figure BDA0004002566650000132
及液体载剂，其中所述方法包含选择液体载剂，其中所述式I化合物在所述液体载剂中的溶解度小于5000ppm，且其中95％或更多所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。
在一些实施例中，式I化合物在所述液体载剂中的溶解度小于1000ppm。
本发明还提供一种用于增加液体组合物的稳定性的方法，所述液体组合物包含一定量的式I化合物：
Figure BDA0004002566650000141
及液体载剂，其中所述方法包含将所述组合物的pH值保持在5至7.5范围内。
本发明还提供一种用于增加液体组合物的稳定性的方法，所述液体组合物包含一定量的式I化合物：
Figure BDA0004002566650000142
及液体载剂，其中所述方法包含将所述组合物的pH值保持在5至7.5范围内，且其中95％或更多所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。
本发明还提供一种pH调节剂的用途，其用于增加悬浮液浓缩物(SC)组合物的稳定性，所述组合物包含一定量的式I化合物：
Figure BDA0004002566650000143
本发明还提供一种pH调节剂的用途，其用于增加悬浮液浓缩物(SC)组合物的稳定性，所述组合物包含一定量的式I化合物：
Figure BDA0004002566650000151
其中95％或更多所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。
本发明还提供一种pH调节剂的用途，其用于增加悬浮液浓缩物(SC)组合物的稳定性，所述组合物包含组分的混杂物，其中一种组分为包含一定量的式I化合物的混合物：
Figure BDA0004002566650000152
其中95重量％或更多的混合物为式I化合物。
本发明还提供一种pH调节剂的用途，其用于增加悬乳剂(SE)组合物的稳定性，所述组合物包含一定量的式I化合物：
Figure BDA0004002566650000153
本发明还提供一种pH调节剂的用途，其用于增加悬乳剂(SE)组合物的稳定性，所述组合物包含一定量的式I化合物：
Figure BDA0004002566650000154
其中95％或更多所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。
本发明还提供一种pH调节剂的用途，其用于增加悬乳剂(SE)组合物的稳定性，所述组合物包含组分的混杂物，其中一种组分为包含一定量的式I化合物的混合物：
Figure BDA0004002566650000161
其中95％或更多的混合物为式I化合物。
本发明还提供一种用于增加非水性液体组合物的稳定性的方法，所述组合物包含一定量的式I化合物：
Figure BDA0004002566650000162
及液体载剂，其中所述方法包含将所述组合物配制为不含水。
在一些实施例中，不含水为其中水含量以所述组合物的总重量计小于0.5重量％。
在一些实施例中，不含水为其中水含量以所述组合物的总重量计小于0.3重量％。
在一些实施例中，所述组合物在农业上可接受的惰性添加剂存在下配制，其中水含量以所述农业添加剂的重量计小于0.1重量％。在一些实施例中，水含量在获得农业上可接受的惰性添加剂时评价。在一些实施例中，水含量在即将添加农业上可接受的惰性添加剂至混杂物之前时评价。
在一些实施例中，所述组合物在农业上可接受的惰性添加剂存在下配制，其中水含量以所述农业添加剂的重量计等于或小于0.05重量％。
在一些实施例中，所述组合物在水清除剂存在下配制。
本发明还提供一种用于增加非水性液体组合物的稳定性的方法，所述组合物包含一定量的式I化合物：
Figure BDA0004002566650000163
及液体载剂，其中所述方法包含将所述组合物的水含量维持为以所述组合物的总重量计小于0.5重量％。
本发明还提供一种用于增加非水性液体组合物的稳定性的方法，所述组合物包含一定量的式I化合物：
Figure BDA0004002566650000171
及液体载剂，其中所述方法包含将所述组合物的水含量维持为以所述组合物的总重量计小于0.5重量％，且其中95％或更多所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。
本发明还提供一种用于增加非水性液体组合物的稳定性的方法，所述组合物包含一定量的式I化合物：
Figure BDA0004002566650000172
及液体载剂，其中所述方法包含将所述组合物的水含量维持为以所述组合物的总重量计小于0.5重量％，及使用一批包含95重量％或更多的式I化合物的式I化合物。
本发明还提供一种用于增加非水性液体组合物的稳定性的方法，所述组合物包含一定量的式I化合物：
Figure BDA0004002566650000173
及液体载剂，其中所述方法包含将所述组合物的水含量维持为以所述组合物的总重量计小于0.2重量％。
在一些实施例中，所述式I化合物的纯度为95％或更大。
本发明还提供一种用于增加非水性液体组合物的稳定性的方法，所述组合物包含一定量的式I化合物：
Figure BDA0004002566650000181
及液体载剂，其中所述方法包含将所述组合物的水含量维持为以所述组合物的总重量计小于0.2重量％，且其中95％或更多所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。
本发明还提供一种用于增加液体组合物的稳定性的方法，所述液体组合物包含一定量的式I化合物：
Figure BDA0004002566650000182
及液体载剂，其中所述方法包含将(i)至少一种具有晶体生长抑制特性的稳定化表面活性剂或(ii)具有晶体生长抑制特性的稳定化系统添加至所述液体组合物。
在一些实施例中，所述式I化合物的纯度为95％或更大。
本发明还提供一种用于增加液体组合物的稳定性的方法，所述液体组合物包含一定量的式I化合物：
Figure BDA0004002566650000183
及液体载剂，其中所述方法包含将(i)至少一种具有晶体生长抑制特性的稳定化表面活性剂或(ii)具有晶体生长抑制特性的稳定化系统添加至所述液体组合物，且其中95％或更多所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。
本发明还提供一种至少一种具有聚氧化烯聚芳基醚结构的稳定化表面活性剂的用途，其用于控制式I化合物的溶解度及/或降解：
Figure BDA0004002566650000191
其中95％或更多的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。
本发明还提供一种至少一种具有聚氧化烯聚芳基醚结构的稳定化表面活性剂的用途，其用于控制式I化合物的溶解度及/或降解：
Figure BDA0004002566650000192
本发明还提供一种用于增加液体组合物的稳定性的方法，所述液体组合物包含一定量的式I化合物：
Figure BDA0004002566650000193
及液体载剂，其中所述方法包含将所述组合物配制为具有至少500cP的粘度，且其中95％或更多所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。
本发明还提供一种用于增加液体组合物的稳定性的方法，所述液体组合物包含一定量的式I化合物：
Figure BDA0004002566650000201
及液体载剂，其中所述方法包含将所述组合物配制为具有至少500cP的粘度。
本发明还提供一种用于增加液体组合物的稳定性的方法，所述液体组合物包含一定量的式I化合物：
Figure BDA0004002566650000202
及液体载剂，
其中所述方法包含将(i)至少一种具有晶体生长抑制特性的稳定化表面活性剂或(ii)具有晶体生长抑制特性的稳定化系统添加至所述液体组合物，且其中纯度为95重量％或更多的所述式I化合物。
本发明还提供一种用于增加液体组合物的稳定性的方法，所述液体组合物包含以下组分的混杂物：
(a)杀真菌有效量的含有式I化合物的混合物：
Figure BDA0004002566650000203
以及
(b)液体载剂
其中所述方法包含将(i)至少一种具有晶体生长抑制特性的稳定化表面活性剂或(ii)具有晶体生长抑制特性的稳定化系统添加至所述液体组合物，以及
其中95重量％或更多的混合物为式I化合物。
在一些实施例中，组合物为SC。
本发明提供一种制备本文所公开的悬浮液浓缩物(SC)组合物的工艺，所述工艺包含以下步骤：
(1)混合农业上可接受的惰性添加剂及水性液体载剂以获得预混合物；
(2)将所述式I化合物添加至步骤(1)中所获得的所述预混合物中，以获得混合物；以及
(3)研磨步骤(2)的所得混合物以获得所要组合物，
其中95％或更多的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。
本发明提供一种制备本文所公开的悬浮液浓缩物(SC)组合物的工艺，所述工艺包含以下步骤：
(1)混合农业上可接受的惰性添加剂及水性液体载剂以获得预混合物；
(2)获得一批包含95重量％或更多的式I化合物的式I化合物，
(3)将所述批式I化合物添加至步骤(1)中所获得的预混合物中以获得混合物；以及
(4)研磨步骤(3)的所得混合物以获得所要组合物。
在一些实施例中，所述工艺包含在研磨混合物之前向步骤(3)的混合物添加额外添加剂。
本发明提供一种制备本文所公开的悬乳剂(SE)组合物的工艺，所述工艺包含以下步骤：
(1)混合农业上可接受的惰性添加剂及水性液体载剂以获得预混合物；
(2)获得一批包含95重量％或更多的式I化合物的式I化合物，
(3)将所述批式I化合物及至少一种佐剂添加至步骤(1)中所获得的预混合物中以获得混合物；以及
(4)研磨步骤(3)的所得混合物以获得所要组合物。
本发明提供一种制备本文所公开的油分散液(OD)组合物的工艺，所述工艺包含以下步骤：
(1)混合所述农业上可接受的惰性添加剂及非水性液体载剂以获得预混合物；
(2)获得一批包含95重量％或更多的式I化合物的式I化合物，
(3)将所述式I化合物添加至步骤(1)中所获得的所述预混合物中，以获得混合物；以及
(4)研磨步骤(3)的所得混合物以获得所要组合物。
本发明提供一种制备本文所公开的可乳化浓缩物(EC)组合物的工艺，所述工艺包含以下步骤：
(1)混合所述农业上可接受的惰性添加剂及非水性液体载剂以获得预混合物；
(2)获得一批包含95重量％或更多的式I化合物的式I化合物，
(3)将所述式I化合物添加至步骤(1)中所获得的所述预混合物中，以获得混合物；以及
(4)过滤步骤(3)的溶液以获得所要组合物。
在一些实施例中，95％或更多所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。
本发明还提供一种制备稳定液体组合物的工艺，所述组合物包含以下的混杂物：式I化合物：
Figure BDA0004002566650000221
及液体载剂，
其中所述工艺包含以下步骤：
(1)获得一批为大体上纯的所述式I化合物或包含95重量％或更多的所述式I化合物的所述式I化合物，以及
(2)将来自步骤(1)的所述批的所述式I化合物与所述液体载剂混合以获得所述组合物。
本发明还提供一种制备稳定液体组合物的工艺，所述组合物包含式I化合物：
Figure BDA0004002566650000222
及液体载剂，
其中所述工艺包含以下步骤：
(1)获得一批所述式I化合物，其中所述批中95％或更多的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式，以及
(2)将来自步骤(1)的所述批的所述式I化合物与所述液体载剂混合以获得所述组合物。
本发明还提供一种组合物，其包含以下的混杂物：式I化合物：
Figure BDA0004002566650000231
及液体载剂，
其中所述组合物使用本文所描述的工艺中的任一种制备。
本发明还提供一种组合物，其包含式I化合物：
Figure BDA0004002566650000232
及液体载剂，
其中所述组合物使用本文所描述的工艺中的任一种制备。
附图说明
图1.低
Figure BDA0004002566650000233
(指0.2升/公顷)、
Figure BDA0004002566650000234
(指0.4升/公顷)或Silwett作为佐剂对于式I化合物的活性的影响。确定自以下的疾病进展曲线下面积(AUDPC)的比较：感染后21天(21dpi)测量的小麦植物栽培种Alixan的对DMI杀真菌剂具有中度抗性且对QoI杀真菌剂具有高度抗性的小麦叶枯病菌菌株Mg Tri-R6的感染强度，所述栽培种未处理，或用以2个比率(0.028及0.014升/公顷)单独(无佐剂)或与佐剂一起呈槽混合物使用的式I化合物450悬浮液浓缩物组合物处理。根据纽曼-科伊尔斯(Newman-Keuls)测试，在相同观测时间安排之后加上相同字母的值无显著差异(p<0.05)。
图2.低
Figure BDA0004002566650000235
(指0.2升/公顷)、
Figure BDA0004002566650000236
(指0.4升/公顷)或Silwett佐剂对于式I化合物的活性的影响。在受控条件下，获自AUDPC值的，式I化合物450悬浮液浓缩物组合物针对对DMI具有中度抗性且对QoI杀真菌剂具有高度抗性的小麦叶枯病菌菌株Mg Tri-R6的杀真菌剂功效的比较，所述组合物以2个比率(0.028及0.014升/公顷)单独(无佐剂)使用或以1个比率与佐剂(低
Figure BDA0004002566650000237
或
Figure BDA0004002566650000238
)一起使用。
图3.作为内置式组合物的两种佐剂PVP与AGNIQUE BP420的组合对于式I化合物的活性的影响。确定自以下的疾病进展曲线下面积(AUDPC)的比较：21dpi测量的小麦植物栽培种Alixan的对DMI杀真菌剂具有中度抗性且对QoI杀真菌剂具有高度抗性的小麦叶枯病菌菌株Mg Tri-R6的感染强度，所述栽培种未处理，或用以10克活性成分/公顷的比率单独(无佐剂)或与佐剂一起使用的式I化合物450悬浮液浓缩物组合物处理。根据纽曼-科伊尔斯测试，在相同观测时间安排之后加上相同字母的值无显著差异(p<0.05)。
图4.作为内置式组合物的两种佐剂PVP与
Figure BDA0004002566650000241
BP420的组合对于式I化合物的活性的影响。在受控条件下，获自AUDPC值的，10克活性成分/公顷的式I化合物的悬浮液浓缩物组合物针对对DMI具有中度抗性且对QoI杀真菌剂具有高度抗性的小麦叶枯病菌菌株Mg Tri-R6的杀真菌剂功效的比较。
图5.作为内置式组合物(450悬浮液浓缩物组合物)的以下三个佐剂组合对于式I化合物的活性的影响：PVP与
Figure BDA0004002566650000242
BP420的组合；VP/VA与Silwett的组合；及VP/VA与
Figure BDA0004002566650000243
BP420的组合。在受控条件下，对DMI具有中度抗性且对QoI杀真菌剂具有高度抗性的小麦叶枯病菌菌株Mg Tri-R6的粉胞子接种后21天，未处理，或用10克活性成分/公顷的式I化合物的悬浮液浓缩物组合物处理的小麦小植物栽培种Alixan的第一叶片上的疾病评估(感染强度)。根据纽曼-科伊尔斯测试，在相同观测时间安排之后加上相同字母的值无显著差异(P<0.05)。
图6.作为内置式组合物的以下三个佐剂组合对于式I化合物式I化合物(450悬浮液浓缩物组合物)的活性的影响：PVP与
Figure BDA0004002566650000244
BP420的组合；VP/VA与
Figure BDA0004002566650000245
的组合；及VP/VA与
Figure BDA0004002566650000246
BP420的组合。在受控条件下，获自21dpi测定的感染强度，和针对对DMI具有中度抗性且对QoI杀真菌剂具有高度抗性的小麦叶枯病菌菌株Mg Tri-R6的10克活性成分/公顷的式I化合物的悬浮液浓缩物组合物的杀真菌剂功效。
图7.确定自以下的疾病进展曲线下面积(AUDPC)的比较：21及28dpi测量的小麦植物栽培种Alixan的对DMI杀真菌剂具有中度抗性且对QoI杀真菌剂具有高度抗性的小麦叶枯病菌菌株Mg Tri-R6的感染强度，所述栽培种未处理，或以2个比率(0.25及0.125升/公顷)呈单独(无佐剂/添加剂)或与佐剂
Figure BDA0004002566650000247
一起的组合物A，及单独(无佐剂/添加剂)或与佐剂(低
Figure BDA0004002566650000248
SOC)一起的组合物B用式I化合物50可乳化浓缩物组合物处理。根据纽曼-科伊尔斯测试，在相同观测时间安排之后加上相同字母的值无显著差异(p<0.05)。
图8.在受控条件下，获自AUDPC值的，2个比率(0.25及0.125升/公顷)呈单独(无佐剂)或与佐剂
Figure BDA0004002566650000251
一起的组合物A，及单独(无佐剂/添加剂)或与佐剂(低
Figure BDA0004002566650000253
Figure BDA0004002566650000252
SOC)一起的组合物B的式I化合物50可乳化浓缩物组合物针对对DMI具有中度抗性且对QoI杀真菌剂具有高度抗性的小麦叶枯病菌菌株Mg Tri-R6的杀真菌剂功效的比较。
图9.在受控条件下，对DMI具有中度抗性且对QoI杀真菌剂具有高度抗性的小麦叶枯病菌菌株Mg Tri-R6的粉胞子接种后21天，未处理，或用10克活性成分/公顷及20克活性成分/公顷的式I化合物原型A的OD组合物处理的小麦小植物栽培种Alixan的第一叶片上的疾病评估(感染强度)。
图10.对于马铃薯晚疫病(致病疫霉(Phytophthora infestans))的疾病评估(感染％)。在六次每周施用之后进行田间试验评估。
图11.在54℃下2周之后，随水含量变化的式I化合物的浓度。
具体实施方式
定义
除非另外定义，否则本文中所使用的所有技术及科学术语都具有与此主题所属领域的一般技术人员通常所理解的意义。
除非另外特定陈述，否则如本文所用，术语“一(a/an)”包括单数及复数。因此，术语“一(a/an)”或“至少一个(种)”在本申请中可互换地使用。
如本文所用，当与数值结合使用时，术语“约”包括所指示值±10％。另外，针对本文中的相同组分或特性的所有范围包括端点，可独立组合，且包括所有中间点及范围。应了解，当提供参数范围时，本发明还提供在所述范围内的所有整数及其十分之一。举例来说，“0.1％-80％”包括0.1％、0.2％、0.3％等，至多80％。
如本文所用，术语“植物”或“作物”包括指代完整的植物、植物器官(例如叶片、茎干、嫩枝、根、干、分枝、芽、果实等)、植物细胞或植物种子。此术语还涵盖植物作物，例如果实。在又一实施例中，术语“植物”可包括其繁殖材料，其可包括植物的所有生殖部分，例如种子；及营养植物材料，例如插条及块茎，其可用于植物增殖。此包括种子、块茎、孢子、球茎、鳞茎、根茎、萌芽底枝(sprout basal shoot)、匍匐茎及蓓蕾及植物的其它部分，包括待在出芽之后或自土壤中出苗之后移植的幼苗及幼龄植物。
如本文所用，术语“位置”不仅包括待控制侵染的区域，且还包括待预防侵染的区域以及在培养下的区域。
如本文所用，术语“混合物”或“组合”是指但不限于任何物理形式的组合，例如掺合物、溶液、掺杂物(alloy)等。
如本文所用，术语“有效量”是指当施用时足以达成良好控制水平的化合物的量。
如本文所用，短语“农业化学上可接受”意指所属领域中已知且公认用于农业/农药用途。
如本文所用，术语“佐剂”广泛定义为本身不为杀真菌剂但增强或打算增强与其一起使用的杀真菌剂的有效性的任何物质。佐剂可理解为包括但不限于扩散剂、渗透剂、相容剂及防漂移剂。如本文所用，术语“添加剂”定义为自身不为杀真菌剂但添加至组合物中的任何物质，例如粘着剂、表面活性剂、增效剂、缓冲剂、酸化剂、消泡剂及增稠剂。
如本文所用，术语“内置式”意指所有组分，例如农药、佐剂及其它添加剂，是在同一组合物中。
如本文所用，术语“槽混合物”意指在施用之前或在喷雾施用时，至少一种农药及/或添加剂及/或佐剂在喷雾槽中混合。
如本文所用，短语“农业上可接受的载剂”意指所属领域中已知且公认用于形成用于农业或园艺用途的组合物的载剂。
如本文所用，术语“增稠剂”是指增加液体组合物的粘度而不基本上改变组合物的其它特性的试剂。
如本文所用，术语“稳定”是指化学稳定性、物理稳定性或两者。
如本文所用，术语“稳定”当结合化学稳定性使用(例如化学稳定)时意指组合物满足联合国粮农组织(Food and Agriculture Organization of the United Nations；FAO)在《FAO及WHO农药规范发展及使用手册(Manual on Development and Use of FAO andWHO Specification for Pesticides)》(第一版-第三次修订)(《FAO/WHO手册》)(可在http://www.fao.org/agriculture/crops/thematic-sitemap/theme/pests/jmps/ manual/en/获得)中阐述的化学稳定性标准，所述文献的全部内容特此以引用的方式并入本申请中。如FAO/WHO手册中所描述，如果在54±2℃的温度下存储14天之后，在50±2℃的温度下存储4周之后，在45±2℃的温度下存储6周之后，在40±2℃的温度下存储8周后，在35±2℃的温度下存储12周后或在30±2℃的温度下存储18周后，未观测到组合物中的活性成分的显著降解，那么组合物为稳定的。在降解被视为显著之前所允许的降解量视组合物中的活性成分的浓度而定。如FAO/WHO手册中所描述，对于包含高于25至至多100g/L活性成分的组合物，至多10％的活性成分降解被视为无显著降解；对于包含高于100至至多250g/L活性成分的组合物，至多6％的活性成分降解被视为无显著降解；对于包含高于250至至多500g/L活性成分的组合物，至多5％的活性成分降解被视为无显著降解；及对于包含高于500g/L活性成分的组合物，至多25g/L的活性成分降解被视为无显著降解。
如本文所用，术语“稳定”当结合物理稳定性使用(例如物理稳定)时及当结合组合物使用时意指组合物满足国际农药分析合作委员会(Collaborative InternationalPesticides Analytical Council；CIPAC)规定的物理稳定性标准。CIPAC为推进关于用于分析农药的方法及用于组合物的物理化学测试方法的国际协议的国际组织。CIPAC所采纳的方法公开于CIPAC手册中，可在https://www.cipac.org/index.php/methods- publications在线获得，每一方法的全部内容在此以引用的方式并入至本申请中。
如本文所用，术语“稳定化表面活性剂”定义为当添加至包含式I化合物的液体组合物时增加式I化合物的物理及/或化学稳定性的任何表面活性剂。在一些实施例中，稳定化表面活性剂有效抑制晶体生长。
如本文所用，术语“低水含量”当结合表面活性剂或载剂使用时意指，表面活性剂或载剂以小于25g/L的量水溶解。
在一些实施例中，以表面活性剂的重量计，表面活性剂的水含量小于2.5重量％。在一些实施例中，以表面活性剂的重量计，表面活性剂的水含量小于2重量％。在一些实施例中，以表面活性剂的重量计，表面活性剂的水含量小于1.5重量％。在一些实施例中，以表面活性剂的重量计，表面活性剂的水含量小于1重量％。在一些实施例中，以表面活性剂的重量计，表面活性剂的水含量小于0.5重量％。在一些实施例中，水含量在获得表面活性剂时评价。在一些实施例中，水含量在即将添加表面活性剂至混杂物之前时评价。
在一些实施例中，以非水性液体载剂的重量计，非水性液体载剂的水含量小于2.5重量％。在一些实施例中，以非水性液体载剂的重量计，非水性液体载剂的水含量小于2重量％。在一些实施例中，以非水性液体载剂的重量计，非水性液体载剂的水含量小于1.5重量％。在一些实施例中，以非水性液体载剂的重量计，非水性液体载剂的水含量小于1重量％。在一些实施例中，以非水性液体载剂的重量计，非水性液体载剂的水含量小于0.5重量％。在一些实施例中，水含量在获得非水性液体载剂时评价。在一些实施例中，水含量在即将添加非水性液体载剂至混杂物之前时评价。
如本文所用，术语“w/w”意指以组合物或混合物的总重量计的重量百分比。
如本文所用，术语“液体”意指不为气体的液体。
如本文所用，术语“大体上纯的”是指等于或大于99.5％的纯度。
如本文所用，术语“水含量”当与组合物、混合物或组合物或混合物中的组分结合使用时是指组合物、混合物或组合物或混合物的组分中的自由水及化学键结于另一化合物的水分子，例如含水物中的水分子的量。
如本文所用，术语“纯度”当与式I化合物结合使用时是指用于制备组合物或混合物的批料中可呈本文所描述形式中的任一种或其混合物的式I化合物的量。举例来说，当描述式I化合物的纯度为95重量％或更大时，此意指批料含有95重量％或更多的式I化合物及5重量％或更小的杂质。
如本文所用，当描述组分混杂物中的组分的特性时，所述特性在获得组分时，或即将自组分形成混杂物之前，即，即将将所述组分组合且制成组合物之前进行评价。举例来说，当描述混杂物中的组分中的一种为包含95重量％或更多的如本文所描述的式I化合物的混合物时，此意指在获得式I混合物时或即将将混合物与另一组分(例如液体载剂)组合以形成混杂物之前，混合物含有95重量％或更多的如本文所描述的式I化合物。
以w/w或w/v给出的本申请中所描述的式I化合物的浓度是指相对于组合物或混合物的总重量或体积，用于制备组合物或混合物的所述批的式I化合物的重量。所述批的式I化合物可包含杂质，优选不超过5重量％。因此，当描述组合物中的式I化合物的浓度为以所述组合物的总重量计50重量％时，视所用批中的式I化合物的纯度而定，式I化合物的实际浓度可在以所述组合物的总重量计47.5重量％至50重量％范围内。
式I化合物为N3-Me-5-FU的原农药衍生物，其相应地在位置N1及C4上包含敏感性基团，例如磺酰基及亚胺。此些“基团”产生高度敏感的不稳定结构，其需要研发用于使式I化合物在液体组合物中稳定化的特定条件。另外，式I化合物具有若干晶体形式，且具有形成较不可用且影响渗透至标靶中的速率的晶体的倾向。
包含活性成分的配制组合物通常需要添加农业上可接受的惰性添加剂。例如表面活性剂、分散剂、乳化剂、湿润剂、消泡剂、溶剂、共溶剂、光稳定剂、UV吸收剂、自由基清除剂及抗氧化剂、粘着剂、中和剂、增稠剂、粘合剂、错隔剂(sequestrate)、杀生物剂、缓冲剂防腐剂及防冻剂。添加剂的添加影响活性成分的溶解度，且产生化学及物理上不稳定的组合物。
可用于式I化合物的溶剂及添加剂应为中性的，即不具有可影响式I化合物的稳定性且引起其降解的活性官能团。用于配制式I化合物的溶剂及/或添加剂不应对式I化合物具有反应性。
可影响式I化合物的稳定性的官能团为含有N及/或O的基团，例如S-O、OH及非空间位阻的酰胺及胺。发现式I化合物在酰胺溶剂中的化学稳定性视酰胺上的取代基而定。溶剂及/或添加剂的反应性在配制包含式I化合物的稳定组合物中为关键的。反应性亲核基团为例如以下的基团：键解离能量小于120Kcal/mol的羟基、弱解离氢键或酸性官能团。
组合物中水的浓度为化学及/或物理稳定性的另一关键因素。
出于上述原因，在液体组合物中配制式I化合物尤其具有挑战性。
发现液体载剂中式I化合物的稳定性可通过以下来提高：控制液体载剂中式I化合物的溶解度，控制水环境中组合物的pH值，控制组合物中的水含量，添加对防止晶体生长有效的表面活性剂，及/或控制组合物的粘度。
下文描述包含式I化合物的稳定液体组合物以及其使用方法及制备工艺。
稳定液体组合物：
本发明提供一种稳定液体组合物，其包含：
(a)杀真菌有效量的式I化合物：
Figure BDA0004002566650000291
以及
(b)液体载剂。
本发明提供一种稳定液体组合物，其包含：
(a)杀真菌有效量的式I化合物：
Figure BDA0004002566650000292
以及
(b)液体载剂，
其中95％或更多所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。
在一些实施例中，95％或更多所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、水合物或其混合物的形式。
本发明提供一种稳定液体组合物，其包含以下组分的混杂物：
(a)杀真菌有效量的含有式I化合物的混合物：
Figure BDA0004002566650000301
其中大于或等于94重量％的所述混合物为所述式I化合物，以及
(b)液体载剂。
在一些实施例中，95重量％或更多的组分(a)的混合物为式I化合物。在一些实施例中，96重量％或更多的组分(a)的混合物为式I化合物。在一些实施例中，97重量％或更多的组分(a)的混合物为式I化合物。在一些实施例中，98重量％或更多的组分(a)的混合物为式I化合物。在一些实施例中，99重量％或更多的组分(a)的混合物为式I化合物。在一些实施例中，99.5重量％或更多的组分(a)的混合物为式I化合物。在一些实施例中，99.9重量％的组分(a)的混合物为式I化合物。在一些实施例中，99.99重量％的组分(a)的混合物为式I化合物。
在一些实施例中，所述式I化合物在所述液体载剂中的溶解度小于5000ppm。在一些实施例中，所述式I化合物在所述液体载剂中的溶解度小于1000ppm。在一些实施例中，式I化合物在所述液体载剂中的溶解度在50至500ppm范围内。在一些实施例中，式I化合物在所述液体载剂中的溶解度为约200ppm。在一些实施例中，式I化合物在所述液体载剂中的溶解度为约80ppm。
在一些实施例中，所述组合物包含至少一种稳定化表面活性剂。在一些实施例中，所述组合物包含至少两种稳定化表面活性剂。在一些实施例中，所述组合物包含两种稳定化表面活性剂。在一些实施例中，所述组合物进一步包含稳定化系统。
在一些实施例中，所述组合物包含至少一种阴离子稳定化表面活性剂。在一些实施例中，所述组合物包含至少一种非离子稳定化表面活性剂。在一些实施例中，所述组合物包含两种稳定化表面活性剂。在一些实施例中，所述组合物包含稳定化系统。在一些实施例中，所述组合物包含非离子稳定化表面活性剂及离子稳定化表面活性剂的组合。
在一些实施例中，一或多种稳定化表面活性剂影响式I化合物在液体载剂中的溶解度。
在一些实施例中，所述组合物的pH值在5至7.5范围内。在一些实施例中，所述组合物的pH值在6至7范围内。在一些实施例中，所述组合物的pH值为约5。在一些实施例中，所述组合物的pH值为约5.5。在一些实施例中，所述组合物的pH值为约5.8。在一些实施例中，所述组合物的pH值为约6。在一些实施例中，所述组合物的pH值为约6.5。在一些实施例中，所述组合物的pH值为约7。在一些实施例中，所述组合物的pH值为约7.5。
在一些实施例中，当所述组合物在水存在时测量所述组合物的pH值。水可以液体载剂形式存在于组合物中。水也可由于稀释或湿润存在于组合物中。
在一些实施例中，所述组合物的pH值在无进一步稀释及/或湿润的情况下测量。在一些实施例中，所述组合物的pH值在稀释及/或湿润之后测量。
在一些实施例中，OD组合物的pH值通过湿润组合物来测量，且pH值作为在水性悬浮液中1％(w/w)记录。在一些实施例中，EC组合物的pH值通过湿润组合物来测量，且pH值作为在水性悬浮液中1％(w/w)记录。
在一些实施例中，所述液体载剂为水且所述组合物的pH值在无进一步稀释及/或湿润的情况下测量。在一些实施例中，其中所述液体载剂为非水性液体载剂，且所述组合物的pH值在稀释及/或湿润之后测量。
在一些实施例中，所述组合物包含pH调节剂。
组合物的化学稳定性受组合物的pH值影响。
当液体载剂为非水性时，组合物中的水的量以组合物的总重量计应小于0.5重量％，优选以组合物的总重量计小于0.2重量％。
在一些实施例中，非水性组合物的水含量以所述组合物的总重量计小于0.5重量％。在一些实施例中，非水性组合物的水含量以所述组合物的总重量计小于0.4重量％。在一些实施例中，非水性组合物的水含量以所述组合物的总重量计小于0.3重量％。在一些实施例中，非水性组合物的水含量以所述组合物的总重量计小于0.2重量％。在一些实施例中，非水性组合物的水含量以所述组合物的总重量计小于或等于0.2重量％。在一些实施例中，非水性组合物的水含量以所述组合物的总重量计小于0.1重量％。在一些实施例中，非水性组合物的水含量以所述组合物的总重量计小于或等于0.1重量％。在一些实施例中，非水性组合物的水含量以所述组合物的总重量计为0.19重量％、0.18重量％、0.17重量％、0.16重量％、0.15重量％、0.14重量％、0.13重量％、0.12重量％、0.11重量％、0.1重量％、0.09重量％、0.08重量％、0.07重量％、0.06重量％、0.05重量％、0.04重量％或0.03重量％。
在一些实施例中，非水性组合物的水含量以所述组合物的总重量计为0.09重量％或更小。
本发明还提供一种稳定液体组合物，其包含：
(a)杀真菌有效量的式I化合物或杀真菌有效量的含有式I化合物的混合物：
Figure BDA0004002566650000321
以及
(b)非水性液体载剂，
其中以所述组合物的总重量计，所述组合物的水含量小于或等于0.09重量％。
在一些实施例中，含有式I化合物的混合物的水含量以组合物的总重量计为0.3重量％或更小。在一些实施例中，含有式I化合物的混合物的水含量以组合物的总重量计为0.2重量％或更小。在一些实施例中，含有式I化合物的混合物的水含量以组合物的总重量计为0.1重量％或更小。在一些实施例中，含有式I化合物的混合物的水含量以组合物的总重量计为0.05重量％或更小。在一些实施例中，含有式I化合物的混合物大体上不含水。
在一些实施例中，所述量的所述式I化合物的水含量以组合物的总重量计为0.3重量％或更小。在一些实施例中，所述量的所述式I化合物的水含量以组合物的总重量计为0.2重量％或更小。在一些实施例中，所述量的所述式I化合物的水含量以组合物的总重量计为0.1重量％或更小。在一些实施例中，所述量的所述式I化合物的水含量以组合物的总重量计为0.05重量％或更小。在一些实施例中，所述量的所述式I化合物大体上不含水。
在一些实施例中，所述组合物为OD组合物，且所述OD组合物的水含量以所述组合物的总重量计小于0.5重量％。在一些实施例中，所述组合物为EC组合物，且所述EC组合物的水含量以所述组合物的总重量计小于0.5重量％。
以组合物的总重量计小于0.5重量％，优选以组合物的总重量计小于0.2重量％的水量可使用包括但不限于以下的方法来达成：将组合物的一或多种组分在添加至组合物中之前干燥，及/或降低组合物中的组分(活性及非活性组分)的水含量。组合物的水含量还可通过使用低水含量表面活性剂、低水含量载剂、水清除剂及/或干燥剂来控制。在一些实施例中，所述组合物包含低水含量表面活性剂。在一些实施例中，所述组合物包含低水含量载剂。在一些实施例中，所述组合物包含至少一种水清除剂。在一些实施例中，所述组合物包含至少一种干燥剂。在一些实施例中，在干燥组合物之后向组合物中添加低水含量表面活性剂、低水含量载剂、水清除剂及/或干燥剂。
在一些实施例中，所述水清除剂为环氧化大豆油。在一些实施例中，所述水清除剂选自由以下组成的群组：正硅酸四乙酯、
Figure BDA0004002566650000331
及其组合。在一些实施例中，所述水清除剂是
Figure BDA0004002566650000334
在一些实施例中，所述
Figure BDA0004002566650000332
为
Figure BDA0004002566650000333
P。在一些实施例中，所述水清除剂为正硅酸四乙酯。
在一些实施例中，所述OD组合物中的所述水清除剂的量以所述组合物的总重量计小于10重量％。在一些实施例中，所述OD组合物中的所述水清除剂的量以所述组合物的总重量计小于7.5重量％。在一些实施例中，所述OD组合物中的所述水清除剂的量以所述组合物的总重量计小于5重量％。在一些实施例中，所述OD组合物中的所述水清除剂的量以所述组合物的总重量计为约5重量％。
在一些实施例中，组合物中的所述水清除剂的量以所述组合物的总重量计在约0.5重量％至7.5重量％之间。在一些实施例中，所述OD组合物中的正硅酸四乙酯的量以所述组合物的总重量计为4重量％至6重量％。在一些实施例中，所述OD组合物中的正硅酸四乙酯的量以所述组合物的总重量计为5重量％。在一些实施例中，所述OD组合物中的正硅酸四乙酯的量以所述组合物的总重量计小于5重量％。
此些水清除剂将非水性液体组合物的水含量降低至低于0.5重量％，由此提高组合物的稳定性。此些水清除剂可用于将非水性液体组合物的水含量降低至本申请中所述的任何水含量水平以提高组合物的稳定性。
在不含水清除剂的情况下，式I化合物的降解通常在5％至10％之间。额外的水清除剂可将式I化合物降解减少至5％或更少。
此些水清除剂将OD组合物的水含量降低至低于0.5重量％，由此提高组合物的稳定性。此些水清除剂将OD组合物的水含量降低至低于0.2重量％，由此提高组合物的稳定性。此些水清除剂将OD组合物的水含量降低至低于0.1重量％，由此提高组合物的稳定性。
在一些实施例中，非水性组合物的水含量以所述组合物的总重量计小于0.5重量％，及/或所述量的所述式I化合物的水含量以所述量的所述式I化合物的重量计不超过0.3重量％。
在一些实施例中，非水性组合物的水含量以所述组合物的总重量计小于0.5重量％，且所述量的所述式I化合物的水含量以所述量的所述式I化合物的重量计不超过0.3重量％。
在一些实施例中，非水性组合物的水含量以所述组合物的总重量计小于0.5重量％，及/或所述量的所述式I化合物的水含量以所述量的所述式I化合物的重量计不超过0.2重量％。
在一些实施例中，非水性组合物的水含量以所述组合物的总重量计小于0.5重量％，且所述量的所述式I化合物的水含量以所述量的所述式I化合物的重量计不超过0.2重量％。
在一些实施例中，OD组合物的水含量以所述组合物的总重量计小于0.5重量％，及/或所述量的所述式I化合物的水含量以所述量的所述式I化合物的重量计不超过0.3重量％。
在一些实施例中，OD组合物的水含量以所述组合物的总重量计小于0.5重量％，且所述量的所述式I化合物的水含量以所述量的所述式I化合物的重量计不超过0.3重量％。
在一些实施例中，OD组合物的水含量以所述组合物的总重量计小于0.5重量％，及/或所述量的所述式I化合物的水含量以所述量的所述式I化合物的重量计不超过0.2重量％。
在一些实施例中，OD组合物的水含量以所述组合物的总重量计小于0.5重量％，且所述量的所述式I化合物的水含量以所述量的所述式I化合物的重量计不超过0.2重量％。
此些水清除剂将EC组合物的水含量降低至低于0.5重量％，由此提高组合物的稳定性。此些水清除剂将EC组合物的水含量降低至低于0.1重量％，由此提高组合物的稳定性。此些水清除剂将EC组合物的水含量降低至低于0.2重量％，由此提高组合物的稳定性。
在一些实施例中，所述组合物的粘度为至少500cP。在一些实施例中，所述组合物的粘度为500cP至3000cP。在一些实施例中，所述组合物的粘度为500cP至2500cP。在一些实施例中，所述组合物的粘度为800cP至3000cP。在一些实施例中，所述组合物的粘度为1600cP至2200cP。在一些实施例中，所述组合物的粘度等于或小于3000cP。
在一些实施例中，所述组合物的粘度为约500cP至1000cP。在一些实施例中，所述组合物的粘度为约1000cP至1500cP。在一些实施例中，所述组合物的粘度为约1500cP至2000cP。在一些实施例中，所述组合物的粘度为约2000cP至2500cP。在一些实施例中，所述组合物的粘度为约2500cP至3000cP。
在一些实施例中，所述组合物的粘度为约500cP、约600cP、约700cP、约800cP、约900cP、约1000cP、约1100cP、约1200cP、约1300cP、约1400cP、约1500cP、约1600cP、约1700cP、约1800cP、约1900cP、约2000cP、约2100cP、约2200cP、约2300cP、约2400cP、约2500cP、约2600cP、约2700cP、约2800cP、约2900cP、约3000cP。
在一些实施例中，所述液体载剂为水性液体载剂。在一些实施例中，所述水性液体载剂为水。
在一些实施例中，所述液体载剂为非水性液体载剂。
在一些实施例中，所述式I化合物在所述水性液体载剂中的溶解度小于5000ppm。在一些实施例中，所述式I化合物在所述非水性液体载剂中的溶解度小于5000ppm。
在一些实施例中，所述式I化合物呈固体粒子形式。在一些实施例中，式I化合物的固体粒子悬浮于水性液体载剂中。在一些实施例中，式I化合物的固体粒子悬浮于非水性液体载剂中。
在一些实施例中，式I化合物溶解于非水性液体载剂中。
当式I化合物的固体粒子悬浮于水性液体载剂中时，组合物为悬浮液浓缩物(SC)。
当包含水性液体载剂的SC组合物进一步包含非水性液体组分时，SC组合物为悬乳剂(SE)。当式I化合物的固体粒子悬浮于水性液体载剂中且组合物进一步包含非水性液体组分时，所述组合物为悬乳剂(SE)。非水性液体组分可为但不限于佐剂、佐剂的载剂及/或任何添加剂。在一些实施例中，非水性液体组分为佐剂。当SC组合物在水性液体载剂中进一步包含非水性液体组分时，SC组合物为SE组合物。
当式I化合物的固体粒子悬浮于非水性液体载剂中时，组合物为油分散液(OD)。
当式I化合物溶解于非水性液体载剂中时，组合物为可乳化浓缩物(EC)。
在一些实施例中，所述稳定液体组合物为悬浮液浓缩物(SC)组合物。SC组合物为水性的。在一些实施例中，所述组合物为悬乳剂(SE)组合物。在一些实施例中，所述组合物为油分散液(OD)组合物。在一些实施例中，所述组合物为可乳化浓缩物(EC)组合物。
在一些实施例中，所述稳定液体组合物为包含至少一种稳定化表面活性剂的悬浮液浓缩物(SC)组合物。在一些实施例中，所述稳定液体组合物为包含两种稳定化表面活性剂的悬浮液浓缩物(SC)组合物。
在一些实施例中，所述稳定液体组合物为包含至少一种稳定化表面活性剂的悬乳剂(SE)组合物。在一些实施例中，所述稳定液体组合物为包含两种稳定化表面活性剂的悬乳剂(SE)组合物。
在一些实施例中，所述稳定液体组合物为pH值在5至7.5范围内的悬浮液浓缩物(SC)组合物。
在一些实施例中，所述稳定液体组合物为pH值在5至7.5范围内的悬乳剂(SE)组合物。
在一些实施例中，所述稳定液体组合物为油分散液(OD)组合物，其水含量以所述组合物的总重量计小于0.5重量％。在一些实施例中，所述稳定液体组合物为油分散液(OD)组合物，其水含量以所述组合物的总重量计小于或等于0.2重量％。在一些实施例中，所述稳定液体组合物为OD组合物，其水含量以所述组合物的总重量计小于0.2重量％。在一些实施例中，所述稳定液体组合物为油分散液(OD)组合物，其水含量以所述组合物的总重量计小于或等于0.1重量％。在一些实施例中，所述稳定液体组合物为OD组合物，其水含量以所述组合物的总重量计小于0.1重量％。在一些实施例中，OD组合物的水含量以所述组合物的总重量计为0.19重量％、0.18％、0.17重量％、0.16重量％、0.15重量％、0.14重量％、0.13重量％、0.12重量％、0.11重量％、0.1重量％、0.09重量％、0.08重量％、0.07重量％、0.06重量％、0.05重量％、0.04重量％或0.03重量％。
在一些实施例中，所述稳定液体组合物为可乳化浓缩物(EC)组合物，其水含量以所述组合物的总重量计小于0.5重量％。在一些实施例中，所述稳定液体组合物为可乳化浓缩物(EC)组合物，其水含量以所述组合物的总重量计小于或等于0.2重量％。在一些实施例中，所述稳定液体组合物为可乳化浓缩物(EC)组合物，其水含量以所述组合物的总重量计小于0.2重量％。在一些实施例中，所述稳定液体组合物为可乳化浓缩物(EC)组合物，其水含量以所述组合物的总重量计小于或等于0.1重量％。在一些实施例中，所述稳定液体组合物为可乳化浓缩物(EC)组合物，其水含量以所述组合物的总重量计小于0.1重量％。在一些实施例中，EC组合物的水含量以所述组合物的总重量计为0.19重量％、0.18％、0.17重量％、0.16重量％、0.15重量％、0.14重量％、0.13重量％、0.12重量％、0.11重量％、0.1重量％、0.09重量％、0.08重量％、0.07重量％、0.06重量％、0.05重量％、0.04重量％或0.03重量％。
在一些实施例中，所述组合物包含水性液体载剂且水性组合物的粘度为至少500cP。在一些实施例中，所述组合物包含水性液体载剂且所述水性组合物的粘度等于或小于3000cP。
在一些实施例中，所述稳定液体组合物为悬浮液浓缩物(SC)组合物且SC组合物的粘度为至少500cP。在一些实施例中，所述稳定液体组合物为悬浮液浓缩物(SC)组合物且SC组合物的粘度为800cP至3000cP。在一些实施例中，所述稳定液体组合物为悬浮液浓缩物(SC)组合物且SC组合物的粘度为1600cP至2200cP。在一些实施例中，所述稳定液体组合物为悬浮液浓缩物(SC)组合物且SC组合物的粘度等于或小于3000cP。
在一些实施例中，所述组合物包含非水性液体载剂且非水性组合物的粘度为至少500cP。在一些实施例中，所述组合物包含非水性液体载剂且非水性组合物的粘度等于或小于3000cP。
在一些实施例中，所述稳定液体组合物为油分散液(OD)组合物且所述OD组合物的粘度为至少500cP。在一些实施例中，所述稳定液体组合物为油分散液(OD)组合物且所述OD组合物的粘度为500cP至2500cP。在一些实施例中，所述稳定液体组合物为油分散液(OD)组合物且所述OD组合物的粘度等于或小于2500cP。
粘度可使用国际农药分析合作委员会(CIPAC)MT192-通过旋转粘度计进行液体粘度测量(viscosity of liquids by rotational viscometer)来测量，所述文献全部内容在此以引用的方式并入本申请中。当在本申请中描述粘度时，粘度使用CIPAC MT192，使用轴62以12rpm或轴63以12rpm测量。
在一些实施例中，粘度使用轴62以12rpm测量。在一些实施例中，粘度使用轴63以12rpm测量。在一些实施例中，当使用轴62以12rpm或使用轴63以12rpm使用CIPAC MT192测量时，所述组合物的粘度为至少500cP。在一些实施例中，当使用轴62以12rpm或使用轴63以12rpm使用CIPAC MT192测量时，所述组合物的粘度为500cP至3000cP。在一些实施例中，当使用轴62以12rpm或使用轴63以12rpm使用CIPAC MT192测量时，所述组合物的粘度为500cP至2500cP。在一些实施例中，当使用轴62以12rpm或使用轴63以12rpm使用CIPAC MT192测量时，所述组合物的粘度为800cP至3000cP。在一些实施例中，当使用轴62以12rpm或使用轴63以12rpm使用CIPAC MT192测量时，所述组合物的粘度为1600cP至2200cP。在一些实施例中，当使用轴62以12rpm或使用轴63以12rpm使用CIPAC MT192测量时，所述组合物的粘度等于或小于3000cP。
在一些实施例中，组合物中水性液体载剂的总量以所述组合物的总重量计在约30重量％至约70重量％范围内。在一些实施例中，组合物中水性液体载剂的总量以所述组合物的总重量计在约40重量％至约60重量％范围内。在一些实施例中，组合物中水性液体载剂的总量以所述组合物的总重量计在约40重量％至约50重量％范围内。
在一些实施例中，SC组合物中水性液体载剂的总量以所述组合物的总重量计在约30重量％至约70重量％范围内。在一些实施例中，SC组合物中水性液体载剂的总量以所述组合物的总重量计在约40重量％至约60重量％范围内。在一些实施例中，SC组合物中水性液体载剂的总量以所述组合物的总重量计在约40重量％至约50重量％范围内。
在一些实施例中，SE组合物中水性液体载剂的总量以所述组合物的总重量计在约30重量％至约70重量％范围内。在一些实施例中，SE组合物中水性液体载剂的总量以所述组合物的总重量计在约40重量％至约60重量％范围内。在一些实施例中，SE组合物中水性液体载剂的总量以所述组合物的总重量计在约40重量％至约50重量％范围内。
在一些实施例中，组合物中非水性液体载剂的总量以所述组合物的总重量计在约30重量％至约80重量％范围内。在一些实施例中，组合物中非水性液体载剂的总量以所述组合物的总重量计在约40重量％至约70重量％范围内。在一些实施例中，组合物中非水性液体载剂的总量以所述组合物的总重量计为约50重量％。
在一些实施例中，OD组合物中非水性液体载剂的总量以所述组合物的总重量计在约30重量％至约80重量％范围内。在一些实施例中，OD组合物中非水性液体载剂的总量以所述组合物的总重量计在约40重量％至约70重量％范围内。在一些实施例中，OD组合物中非水性液体载剂的总量以所述组合物的总重量计为约50重量％。
在一些实施例中，EC组合物中非水性液体载剂的总量以所述组合物的总重量计在约30重量％至约80重量％范围内。在一些实施例中，EC组合物中非水性液体载剂的总量以所述组合物的总重量计在约40重量％至约70重量％范围内。在一些实施例中，EC组合物中非水性液体载剂的总量以所述组合物的总重量计在约40重量％至约80重量％范围内。在一些实施例中，EC组合物中非水性液体载剂的总量以所述组合物的总重量计为约80重量％。
在一些实施例中，所述稳定液体组合物中的所述式I化合物的浓度为5g/L至750g/L。在一些实施例中，所述稳定液体组合物中的所述式I化合物的浓度为150g/L至750g/L。在一些实施例中，所述稳定液体组合物中的所述式I化合物的浓度为200g/L至250g/L。在一些实施例中，所述稳定液体组合物中的所述式I化合物的浓度为300g/L至750g/L。在一些实施例中，所述稳定液体组合物中的所述式I化合物的浓度为300g/L至400g/L。在一些实施例中，所述稳定液体组合物中的所述式I化合物的浓度为400g/L至500g/L。在一些实施例中，所述稳定液体组合物中的所述式I化合物的浓度为400g/L至600g/L。在一些实施例中，所述稳定液体组合物中的所述式I化合物的浓度为500g/L至600g/L。在一些实施例中，所述稳定液体组合物中的所述式I化合物的浓度为600g/L至700g/L。在一些实施例中，所述稳定液体组合物中的所述式I化合物的浓度为400g/L。在一些实施例中，所述稳定液体组合物中的所述式I化合物的浓度为450g/L。在一些实施例中，所述稳定液体组合物中的所述式I化合物的浓度为500g/L。在一些实施例中，所述稳定液体组合物中的所述式I化合物的浓度为550g/L。在一些实施例中，所述稳定液体组合物中的所述式I化合物的浓度为600g/L。在一些实施例中，所述稳定液体组合物中的所述式I化合物的浓度为660g/L。
在一些实施例中，以稳定组合物的总重量计，所述组合物中的式I化合物的浓度大于5重量％。在一些实施例中，以稳定组合物的总重量计，所述组合物中的式I化合物的浓度大于10重量％。在一些实施例中，以稳定组合物的总重量计，所述组合物中的式I化合物的浓度大于25重量％。在一些实施例中，以稳定液体组合物的总重量计，所述组合物中的式I化合物的浓度大于50重量％。在一些实施例中，以稳定组合物的总重量计，所述组合物中式I化合物的浓度小于75重量％。在一些实施例中，以稳定组合物的总重量计，所述组合物中式I化合物的浓度小于90重量％。在一些实施例中，以稳定组合物的总重量计，所述组合物中式I化合物的浓度在20重量％至30重量％之间。在一些实施例中，以稳定组合物的总重量计，所述组合物中式I化合物的浓度为约25重量％。
在一些实施例中，以稳定组合物的总重量计，SC组合物中式I化合物的浓度大于25重量％。在一些实施例中，以稳定液体组合物的总重量计，SC组合物中式I化合物的浓度大于50重量％。在一些实施例中，以稳定液体组合物的总重量计，SC组合物中式I化合物的浓度为50重量％。在一些实施例中，以稳定液体组合物的总重量计，SC组合物中式I化合物的浓度为25重量％至75重量％。在一些实施例中，以稳定液体组合物的总重量计，SC组合物中式I化合物的浓度为50重量％。在一些实施例中，SC组合物中式I化合物的浓度以所述组合物的总重量计为35重量％至45重量％。在一些实施例中，SC组合物中式I化合物的浓度以所述组合物的总重量计为约42重量％。
在一些实施例中，以稳定组合物的总重量计，SE组合物中式I化合物的浓度大于25重量％。在一些实施例中，以稳定液体组合物的总重量计，SE组合物中式I化合物的浓度大于50重量％。在一些实施例中，以稳定液体组合物的总重量计，SE组合物中式I化合物的浓度为50重量％。
在一些实施例中，以稳定组合物的总重量计，OD组合物中式I化合物的浓度大于10重量％。在一些实施例中，以稳定组合物的总重量计，OD组合物中式I化合物的浓度大于25重量％。在一些实施例中，以稳定液体组合物的总重量计，OD组合物中式I化合物的浓度大于50重量％。在一些实施例中，以稳定液体组合物的总重量计，OD组合物中式I化合物的浓度为50重量％。在一些实施例中，以稳定组合物的总重量计，OD组合物中式I化合物的浓度为10重量％至50重量％。在一些实施例中，以稳定组合物的总重量计，OD组合物中式I化合物的浓度为15重量％至25重量％。在一些实施例中，以稳定组合物的总重量计，OD组合物中式I化合物的浓度为15重量％至25重量％。在一些实施例中，以稳定组合物的总重量计，OD组合物中式I化合物的浓度为20重量％。在一些实施例中，以稳定组合物的总重量计，OD组合物中式I化合物的浓度在20重量％至30重量％之间。在一些实施例中，以稳定组合物的总重量计，OD组合物中式I化合物的浓度为约25重量％。
在一些实施例中，OD组合物中式I化合物的浓度为200g/L至250g/L。
在一些实施例中，以稳定液体组合物的总重量计，EC组合物中式I化合物的浓度大于5重量％。在一些实施例中，以稳定液体组合物的总重量计，EC组合物中式I化合物的浓度大于10重量％。在一些实施例中，以稳定液体组合物的总重量计，EC组合物中式I化合物的浓度大于25重量％。在一些实施例中，以稳定液体组合物的总重量计，EC组合物中式I化合物的浓度为5重量％至25重量％。在一些实施例中，以稳定液体组合物的总重量计，EC组合物中式I化合物的浓度大于5重量％至10重量％。在一些实施例中，以稳定液体组合物的总重量计，EC组合物中式I化合物的浓度为5重量％。在一些实施例中，以稳定液体组合物的总重量计，EC组合物中式I化合物的浓度为1重量％至10重量％。在一些实施例中，以稳定液体组合物的总重量计，EC组合物中式I化合物的浓度为4重量％至5重量％。在一些实施例中，以稳定液体组合物的总重量计，EC组合物中式I化合物的浓度为约4.8重量％。
在一些实施例中，超过95％的所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。在一些实施例中，超过96％的所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。在一些实施例中，超过97％的所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。在一些实施例中，超过98％的所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。在一些实施例中，超过99％的所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。在一些实施例中，所述量的所述式I化合物大体上为纯的形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物。
在一些实施例中，95％或更多所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。在一些实施例中，96％或更多的所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。在一些实施例中，97％或更多的所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。在一些实施例中，98％或更多的所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。在一些实施例中，99％或更多的所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。
在一些实施例中，所述式I化合物为形式I多晶型物。
在一些实施例中，95％或更多的所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物的形式。在一些实施例中，96％或更多的所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物的形式。在一些实施例中，97％或更多的所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物的形式。在一些实施例中，98％或更多的所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物的形式。在一些实施例中，99％或更多的所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物的形式。在一些实施例中，99.5％或更多的所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物的形式。在一些实施例中，100％的所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物的形式。
在一些实施例中，所述式I化合物为形式II多晶型物。
在一些实施例中，95％或更多的所述量的所述式I化合物呈形式II多晶型物的形式。在一些实施例中，96％或更多的所述量的所述式I化合物呈形式II多晶型物的形式。在一些实施例中，97％或更多的所述量的所述式I化合物呈形式II多晶型物的形式。在一些实施例中，98％或更多的所述量的所述式I化合物呈形式II多晶型物的形式。在一些实施例中，99％或更多的所述量的所述式I化合物呈形式II多晶型物的形式。在一些实施例中，99.5％或更多的所述量的所述式I化合物呈形式II多晶型物的形式。在一些实施例中，100％的所述量的所述式I化合物呈形式II多晶型物的形式。
在一些实施例中，所述式I化合物为含水物。在一些实施例中，所述含水物为水合物。
在一些实施例中，95％或更多的所述量的所述式I化合物呈水合物的形式。在一些实施例中，96％或更多的所述量的所述式I化合物呈水合物的形式。在一些实施例中，97％或更多的所述量的所述式I化合物呈水合物的形式。在一些实施例中，98％或更多的所述量的所述式I化合物呈水合物的形式。在一些实施例中，99％或更多的所述量的所述式I化合物呈水合物的形式。在一些实施例中，99.5％或更多的所述量的所述式I化合物呈水合物的形式。在一些实施例中，100％的所述量的所述式I化合物呈水合物的形式。
在一些实施例中，所述式I化合物为溶剂合物。在一些实施例中，所述溶剂合物为溶剂合物形式S5、溶剂合物形式S8、溶剂合物形式S1或其任何组合。
在一些实施例中，所述式I化合物为形式I多晶型物、形式II多晶型物、含水物、溶剂合物或其任何组合的混合物。在一些实施例中，所述含水物为水合物。在一些实施例中，所述溶剂合物为溶剂合物形式S5、溶剂合物形式S8、溶剂合物形式S1或其任何组合。
在一些实施例中，所述式I化合物为形式I多晶型物与含水物的混合物。在一些实施例中，所述含水物为水合物。
在一些实施例中，混合物中形式I多晶型物相对于含水物的重量比在20:1至1:20之间。在一些实施例中，混合物中形式I多晶型物相对于含水物的重量比在10:1至1:10之间。在一些实施例中，混合物中形式I多晶型物相对于含水物的重量比在5:1至1:5之间。在一些实施例中，混合物中形式I多晶型物相对于含水物的重量比在4:1至1:4之间。在一些实施例中，混合物中形式I多晶型物相对于含水物的重量比在2:1至1:2之间。在一些实施例中，混合物中形式I多晶型物相对于含水物的重量比为1:1。在一些实施例中，混合物中形式I多晶型物相对于含水物的重量比在1.5:1至20:1之间。在一些实施例中，混合物中形式I多晶型物相对于含水物的重量比为4:1。
在一些实施例中，所述量的所述式I化合物为形式I多晶型物与含水物的混合物，且45重量％或更小的所述量的所述式I化合物为含水物。在一些实施例中，所述量的所述式I化合物为形式I多晶型物与含水物的混合物，且35重量％或更小的所述量的所述式I化合物为含水物。在一些实施例中，所述量的所述式I化合物为形式I多晶型物与含水物的混合物，且25重量％或更小的所述量的所述式I化合物为含水物。在一些实施例中，所述量的所述式I化合物为形式I多晶型物与含水物的混合物，且20重量％或更小的所述量的所述式I化合物为含水物。在一些实施例中，所述量的所述式I化合物为形式I多晶型物与含水物的混合物，且10重量％或更小的所述量的所述式I化合物为含水物。在一些实施例中，所述量的所述式I化合物为形式I多晶型物与含水物的混合物，且5重量％或更小的所述量的所述式I化合物为含水物。在一些实施例中，所述量的所述式I化合物为形式I多晶型物与含水物的混合物，且约20重量％的所述量的所述式I化合物为含水物。
在一些实施例中，所述式I化合物为形式I多晶型物及形式II多晶型物的混合物。
在一些实施例中，混合物中形式I多晶型物相对于形式II多晶型物的重量比在20:1至1:20之间。在一些实施例中，混合物中形式I多晶型物相对于形式II多晶型物的重量比在10:1至1:10之间。在一些实施例中，混合物中形式I多晶型物相对于形式II多晶型物的重量比在5:1至1:5之间。在一些实施例中，混合物中形式I多晶型物相对于形式II多晶型物的重量比在4:1至1:4之间。在一些实施例中，混合物中形式I多晶型物相对于形式II多晶型物的重量比在2:1至1:2之间。在一些实施例中，混合物中形式I多晶型物相对于形式II多晶型物的重量比为1:1。
在一些实施例中，所述式I化合物为形式II多晶型物与含水物的混合物。在一些实施例中，所述含水物为水合物。
在一些实施例中，混合物中形式II多晶型物相对于含水物的重量比在20:1至1:20之间。在一些实施例中，混合物中形式II多晶型物相对于含水物的重量比在10:1至1:10之间。在一些实施例中，混合物中形式II多晶型物相对于含水物的重量比在5:1至1:5之间。在一些实施例中，混合物中形式II多晶型物相对于含水物的重量比在4:1至1:4之间。在一些实施例中，混合物中形式II多晶型物相对于含水物的重量比在2:1至1:2之间。在一些实施例中，混合物中形式II多晶型物相对于含水物的重量比为1:1。
在一些实施例中，混合物中形式II多晶型物相对于水合物的重量比在20:1至1:20之间。在一些实施例中，混合物中形式II多晶型物相对于水合物的重量比在10:1至1:10之间。在一些实施例中，混合物中形式II多晶型物相对于水合物的重量比在5:1至1:5之间。在一些实施例中，混合物中形式II多晶型物相对于水合物的重量比在4:1至1:4之间。在一些实施例中，混合物中形式II多晶型物相对于水合物的重量比在2:1至1:2之间。在一些实施例中，混合物中形式II多晶型物相对于水合物的重量比为1:1。
在一些实施例中，所述式I化合物为形式I多晶型物、形式II多晶型物及含水物的混合物。在一些实施例中，所述含水物为水合物。
在一些实施例中，所述式I化合物为含水物与溶剂合物的混合物。在一些实施例中，所述含水物为水合物。在一些实施例中，所述溶剂合物为溶剂合物形式S5、溶剂合物形式S8、溶剂合物形式S1或其任何组合。
在一些实施例中，包含非水性液体载剂的组合物不含磷酸。在一些实施例中，所述组合物以2％或5％不含磷酸。在一些实施例中，所述组合物包含2重量％或更小的磷酸。在一些实施例中，所述组合物包含5重量％或更小的磷酸。
在一些实施例中，包含非水性液体载剂的组合物不含脲。在一些实施例中，所述组合物以1％或2％不含脲。在一些实施例中，所述组合物包含1重量％或更小的脲。在一些实施例中，所述组合物包含2重量％或更小的脲。
在一些实施例中，包含非水性液体载剂的组合物不含没食子酸丙酯。
在一些实施例中，包含非水性液体载剂的组合物不含二甲亚砜(DMSO)。
在一些实施例中，包含非水性液体载剂的组合物不含吗啉。
在一些实施例中，包含非水性液体载剂的组合物不含N-甲基吡咯烷酮。本发明提供一种稳定悬浮液浓缩物(SC)组合物，其包含：
(a)杀真菌有效量的式I化合物：
Figure BDA0004002566650000441
(b)水性液体载剂，以及
(c)至少一种稳定化表面活性剂，
其中所述组合物的pH值在5至7.5范围内。
本发明提供一种悬乳剂(SE)组合物，其包含：
(a)杀真菌有效量的式I化合物：
Figure BDA0004002566650000442
(b)水性液体载剂，以及
(c)至少一种稳定化表面活性剂，
其中所述组合物的pH值在5至7.5范围内。
本发明提供一种油分散液(OD)组合物，其包含：
(a)杀真菌有效量的式I化合物：
Figure BDA0004002566650000443
(b)非水性液体载剂，以及
(c)至少一种稳定化表面活性剂，
其中以所述组合物的总重量计，所述组合物中的水含量小于0.5重量％，及/或所述组合物的粘度为至少500cP。
本发明提供一种可乳化浓缩物(EC)组合物，其包含：
(a)杀真菌有效量的式I化合物：
Figure BDA0004002566650000451
(b)非水性液体载剂，以及
(c)至少一种稳定化表面活性剂，
其中以所述组合物的总重量计，所述组合物中的水含量小于0.5重量％。
在一些实施例中，所述非水性液体载剂用作佐剂。
本发明还提供一种悬浮液浓缩物(SC)组合物，其包含：
(a)杀真菌有效量的式I化合物：
Figure BDA0004002566650000452
以及
(b)水性液体载剂，
其中所述组合物具有以下特征中的一种、两种、三种或四种：
(i)以所述组合物的总重量计，所述组合物中所述式I化合物的浓度为50重量％或更小，
(ii)所述组合物包含以所述组合物的总重量计浓度为0.01至0.8重量％的硅氧烷聚氧化烯共聚物，
(iii)所述组合物不含乙烯吡咯烷酮及乙酸乙烯酯的嵌段共聚物(VP/VA)，以及
(iv)所述组合物不含硅酸镁铝。
本发明还提供一种可乳化浓缩物(EC)组合物，其包含：
(a)杀真菌有效量的式I化合物：
Figure BDA0004002566650000461
以及
(b)非水性液体载剂，
其中所述组合物具有以下特征中的一种、两种或三种：
(i)所述非水性液体载剂为苯乙酮，
(ii)所述组合物包含至少一种脂肪醇烷氧基醚及/或至少一种烷基脂肪酸酯，以及
(iii)所述组合物中所述式I化合物的浓度为50g/L。
本发明还提供一种油分散液(OD)组合物，其包含：
(a)杀真菌有效的式I化合物
Figure BDA0004002566650000462
(b)非水性液体载剂。
本发明还提供一种油分散液(OD)组合物，其包含以下组分的混杂物：
(a)杀真菌有效及大体上纯的量的式I化合物或杀真菌有效量的含有式I化合物的混合物：
Figure BDA0004002566650000463
其中95重量％或更多的所述混合物为所述式I化合物，以及
(b)非水性液体载剂。
在一些实施例中，96重量％或更多的混合物为式I化合物。在一些实施例中，97重量％或更多的混合物为式I化合物。
在一些实施例中，所述式I化合物为形式I多晶型物。
在一些实施例中，非水性组合物的水含量以所述组合物的总重量计小于0.5重量％。在一些实施例中，非水性组合物的水含量以所述组合物的总重量计小于0.4重量％。在一些实施例中，非水性组合物的水含量以所述组合物的总重量计小于0.3重量％。在一些实施例中，非水性组合物的水含量以所述组合物的总重量计小于0.2重量％。在一些实施例中，非水性组合物的水含量以所述组合物的总重量计小于或等于0.2重量％。在一些实施例中，非水性组合物的水含量以所述组合物的总重量计小于0.1重量％。在一些实施例中，非水性组合物的水含量以所述组合物的总重量计小于或等于0.1重量％。在一些实施例中，非水性组合物的水含量以所述组合物的总重量计为0.19重量％、0.18重量％、0.17重量％、0.16重量％、0.15重量％、0.14重量％、0.13重量％、0.12重量％、0.11重量％、0.1重量％、0.09重量％、0.08重量％、0.07重量％、0.06重量％、0.05重量％、0.04重量％或0.03重量％。
在一些实施例中，非水性组合物包含水清除剂。
在一些实施例中，非水性组合物中的式I化合物的浓度为250g/L。
本发明还提供一种油分散液(OD)组合物，其包含：以下组分的混杂物：
(a)杀真菌有效及大体上纯的量的式I化合物或杀真菌有效量的含有式I化合物的混合物：
Figure BDA0004002566650000471
其中95重量％或更多的所述混合物为所述式I化合物，以及
(b)非水性液体载剂，
其中所述组合物具有以下特征中的一种、两种或更多种：
(i)所述组合物进一步包含至少一种脂肪醇烷氧基醚及/或脂肪酸酯，
(ii)所述组合物包含有效量的至少一种水清除剂，
(iii)所述水含量为以所述组合物的总重量计小于0.5重量％的水含量，以及
(iv)所述组合物中所述式I化合物的浓度为250g/L。
在一些实施例中，所述水清除剂为正硅酸四乙酯及/或环氧化大豆油。在一些实施例中，所述水清除剂为正硅酸四乙酯。在一些实施例中，所述水清除剂为环氧化大豆油。
在一些实施例中，组合物中的水清除剂的量以组合物的总重量计为5重量％。
在一些实施例中，组合物中正硅酸四乙酯的量以组合物的总重量计为5重量％。在一些实施例中，组合物中的环氧化大豆油的量以组合物的总重量计为5重量％。
在一些实施例中，环氧化大豆油是EPOXOL D65(由发基斯巴(FACI SpA)制造及销售)。在一些实施例中，环氧化大豆油为
Figure BDA0004002566650000483
ESO 81-G(由巴斯夫(BASF)制造及销售)。在一些实施例中，组合物中EPOXOL D65的量以组合物的总重量计为5重量％。在一些实施例中，组合物中
Figure BDA0004002566650000484
ESO 81-G的量以组合物的总重量计为5重量％。
在一些实施例中，式I化合物为形式I多晶型物。
本发明还提供一种油分散液(OD)组合物，其包含：
(a)杀真菌有效量的式I化合物：
Figure BDA0004002566650000481
(b)非水性液体载剂，
其中所述组合物具有以下特征中的一种、两种或三种：
(i)所述组合物进一步包含至少一种脂肪醇烷氧基醚及/或脂肪酸酯，
(ii)组合物进一步包含以组合物的总重量计，5重量％的水清除剂，以及
(iii)所述组合物中所述式I化合物的浓度为250g/L。
本发明还提供一种油分散液(OD)组合物，其包含：
(a)杀真菌有效量的式I化合物：
Figure BDA0004002566650000482
(b)非水性液体载剂，
其中所述组合物具有以下特征中的一种、两种或三种：
(i)所述组合物进一步包含至少一种脂肪醇烷氧基醚及/或脂肪酸酯，
(ii)所述组合物进一步包含以所述组合物的总重量计，5重量％的正硅酸四乙酯，以及
(iii)所述组合物中所述式I化合物的浓度为250g/L。
本发明还提供一种油分散液(OD)组合物，其包含：
(a)杀真菌有效量的式I化合物：
Figure BDA0004002566650000491
(b)非水性液体载剂，
其中所述组合物具有以下特征中的一或两种：
(i)所述组合物进一步包含至少一种脂肪醇烷氧基醚及/或脂肪酸酯，
(ii)所述组合物包含以所述组合物的重量计小于0.5重量％的量的水。
本发明还提供一种油分散液(OD)组合物，其包含：
(a)杀真菌有效量的式I化合物：
Figure BDA0004002566650000492
(b)非水性液体载剂，
其中所述组合物具有以下特征中的一种、两种或三种：
(i)所述组合物进一步包含至少一种脂肪醇烷氧基醚及/或脂肪酸酯，
(ii)所述组合物包含以所述组合物的总重量计小于0.5重量％的量的水，以及
(iii)所述组合物中所述式I化合物的浓度为约250g/L。
本发明还提供一种油分散液(OD)组合物，其包含：
(a)杀真菌有效量的式I化合物：
Figure BDA0004002566650000501
(b)非水性液体载剂，
其中所述组合物具有以下特征中的一种、两种或三种：
(i)所述组合物进一步包含至少一种脂肪醇烷氧基醚及/或脂肪酸酯，
(ii)组合物进一步包含有效量的至少一种水清除剂，其中水清除剂为以组合物的总重量计5重量％的量的正硅酸四乙酯及/或环氧化大豆油，以及
(iii)所述组合物中所述式I化合物的浓度为250g/L。
本发明还提供一种SC组合物，其包含：
b)40至45重量％的所述式I化合物，
c)以所述组合物的总重量计，0.15至0.25重量％的黄原胶，
d)以所述组合物的总重量计，0.5至0.6重量％的无水磷酸二钠，
e)以所述组合物的总重量计，1.2至1.6重量％的三苯乙烯基苯酚-聚乙二醇醚，
f)以所述组合物的总重量计，0.1至0.2重量％的磷酸二氢钾，
g)以所述组合物的总重量计，1至3重量％的1,2-丙二醇，
h)0.01至0.05重量％的杀生物剂，
i)以所述组合物的总重量计，1至2重量％的聚二甲硅氧烷乳液，
j)以所述组合物的总重量计，0.1至0.3重量％的硅氧烷聚氧化烯共聚物，
k)以所述组合物的总重量计，3.5至4重量％的三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯，
l)以所述组合物的总重量计，0.3至0.7重量％的二异丙基萘磺酸钠，以及
m)以所述组合物的总重量计，45至50重量％的水。
本发明还提供一种SC组合物，其包含：
a)41.67重量％的所述式I化合物，
b)以所述组合物的总重量计，0.19重量％的黄原胶，
c)以所述组合物的总重量计，0.58重量％的无水磷酸二钠，
d)以所述组合物的总重量计，1.42重量％的三苯乙烯基苯酚-聚乙二醇醚，
e)以所述组合物的总重量计，0.14重量％的磷酸二氢钾，
f)以所述组合物的总重量计，1.96重量％的1,2-丙二醇，
g)0.0167重量％的杀生物剂，
h)以所述组合物的总重量计，1.5重量％的聚二甲硅氧烷乳液，
i)以所述组合物的总重量计，0.2重量％的硅氧烷聚氧化烯共聚物，
j)以所述组合物的总重量计，3.75重量％的三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯，
k)以所述组合物的总重量计，0.5重量％的二异丙基萘磺酸钠，以及
l)以所述组合物的总重量计，48.575重量％的水。
本发明还提供一种SC组合物，其包含：
a)40至45重量％的所述式I化合物，
b)以所述组合物的总重量计，0.3至0.7重量％的二异丙基萘磺酸钠，
c)以所述组合物的总重量计，3至5重量％的2,4,6-三(1-苯乙基)聚氧乙烯化磷酸酯，
d)以所述组合物的总重量计，1.4至1.8重量％的具有54个EO的2,4,6-三-(1-苯乙基)-苯酚聚乙二醇醚，
e)以所述组合物的总重量计，1至3重量％的丙二醇，
f)以所述组合物的总重量计，0.2至0.3重量％的聚氧化烯改性七甲基三硅氧烷，
g)以所述组合物的总重量计，0.5至1.5重量％的聚二甲硅氧烷消泡乳液，
h)以所述组合物的总重量计，7至8重量％的黄原胶，
i)以所述组合物的总重量计，0.1至0.2重量％的磷酸二氢钾，
j)以所述组合物的总重量计，0.5至0.6重量％的无水磷酸二钠，
k)以所述组合物的总重量计，0.05至0.1重量％的杀生物剂，以及
l)以所述组合物的总重量计，35至45重量％的水。
本发明还提供一种SC组合物，其包含：
a)42重量％的所述式I化合物，
b)以所述组合物的总重量计，0.5重量％的二异丙基萘磺酸钠，
c)以所述组合物的总重量计，4重量％的2,4,6-三(1-苯乙基)聚氧乙烯化磷酸酯，
d)以所述组合物的总重量计，1.6重量％的具有54个EO的2,4,6-三-(1-苯乙基)-苯酚聚乙二醇醚，
e)以所述组合物的总重量计，2重量％的丙二醇，
f)以所述组合物的总重量计，0.25重量％的聚氧化烯改性七甲基三硅氧烷，
g)以所述组合物的总重量计，1重量％的聚二甲硅氧烷消泡乳液，
h)以所述组合物的总重量计，7.4重量％的黄原胶，
i)以所述组合物的总重量计，0.14重量％的磷酸二氢钾，
j)以所述组合物的总重量计，0.57重量％的无水磷酸二钠，
k)以所述组合物的总重量计，0.08重量％的杀生物剂，以及
l)以所述组合物的总重量计，40重量％的水。
本发明还提供一种可乳化浓缩物(EC)组合物，其包含：
a)以所述组合物的总重量计，4.5至5重量％的所述式I化合物，
b)以所述组合物的总重量计，7至8重量％的C16-C18醇乙氧基化物丙氧基化物醚，
c)以所述组合物的总重量计，22至25重量％的乙氧基化三苯乙烯基苯酚，
d)以所述组合物的总重量计，3至4重量％的脂肪醇烷氧基化物于丙二醇中的掺合物，以及
e)以所述组合物的总重量计，55至65重量％的苯乙酮。
本发明还提供一种EC组合物，其包含：
a)以所述组合物的总重量计，4.74重量％的所述式I化合物，
b)以所述组合物的总重量计，7.11重量％的C16-C18醇乙氧基化物丙氧基化物醚，
c)以所述组合物的总重量计，23.22重量％的乙氧基化三苯乙烯基苯酚，
d)以所述组合物的总重量计，3.79重量％的脂肪醇烷氧基化物于丙二醇中的掺合物，以及
e)以所述组合物的总重量计，61.14重量％的苯乙酮。
本发明还提供一种可乳化浓缩物(EC)组合物，其包含：
a)以所述组合物的总重量计，4至5重量％的所述式I化合物，
b)以所述组合物的总重量计，22至24重量％的乙氧基化三苯乙烯基苯酚，
c)以所述组合物的总重量计，5至6重量％的脂肪醇烷氧基化物于丙二醇中的掺合物，
d)以所述组合物的总重量计，5至6重量％的C16-C18醇乙氧基化物丙氧基化物醚，以及
e)以所述组合物的总重量计，60至65重量％的苯乙酮。
本发明还提供一种可乳化浓缩物(EC)组合物，其包含：
a)以所述组合物的总重量计，4.8重量％的所述式I化合物，
b)以所述组合物的总重量计，23重量％的乙氧基化三苯乙烯基苯酚，
c)以所述组合物的总重量计，5.5重量％的脂肪醇烷氧基化物于丙二醇中的掺合物，
d)以所述组合物的总重量计，5.5重量％的C16-C18醇乙氧基化物丙氧基化物醚，以及
e)以所述组合物的总重量计，61重量％的苯乙酮。
本发明还提供一种OD组合物，其包含：
a)以所述组合物的总重量计，23至27重量％的所述式I化合物，
b)以所述组合物的总重量计，2至4重量％的聚合物，
c)以所述组合物的总重量计，2至4重量％的烷氧基化脂肪醇，
d)以所述组合物的总重量计，5至7重量％的二辛基磺基丁二酸钠，
e)以所述组合物的总重量计，5至7重量％的乙氧基化物丙氧基化物醇，
f)以所述组合物的总重量计，2至4重量％的烷氧基化脂肪醇，
g)以所述组合物的总重量计，4至6重量％的正硅酸四乙酯，
h)以所述组合物的总重量计，0.1至1重量％的亲水性气相二氧化硅，以及
i)以所述组合物的总重量计，40至55重量％的C18低芥酸菜子油酸甲酯(C18methyl canolate ester)。
本发明还提供一种OD组合物，其包含：
a)以所述组合物的总重量计，25重量％的所述式I化合物，
b)以所述组合物的总重量计，3重量％的聚合物，
c)以所述组合物的总重量计，3重量％的烷氧基化脂肪醇，
d)以所述组合物的总重量计，6重量％的二辛基磺基丁二酸钠，
e)以所述组合物的总重量计，6重量％的乙氧基化物丙氧基化物醇，
f)以所述组合物的总重量计，3重量％的烷氧基化脂肪醇，
g)以所述组合物的总重量计，5重量％的正硅酸四乙酯，
h)以所述组合物的总重量计，0.5重量％的亲水性气相二氧化硅，以及
i)以所述组合物的总重量计，48.5重量％的C18低芥酸菜子油酸甲酯。
本发明还提供一种OD组合物，其包含：
a)以所述组合物的总重量计，23至27重量％的所述式I化合物，
b)以所述组合物的总重量计，2至4重量％的聚合分散剂，
c)以所述组合物的总重量计，2至4重量％的聚合物，
d)以所述组合物的总重量计，5至7重量％的二辛基磺基丁二酸钠，
e)以所述组合物的总重量计，5至7重量％的乙氧基化物丙氧基化物醇，
f)以所述组合物的总重量计，2至4重量％的烷氧基化脂肪醇，
g)以所述组合物的总重量计，4至6重量％的正硅酸四乙酯，
h)以所述组合物的总重量计，2至3重量％的亲水性气相二氧化硅，以及
i)以所述组合物的总重量计，40至50重量％的C18低芥酸菜子油酸甲酯。
本发明还提供一种OD组合物，其包含：
a)以所述组合物的总重量计，25重量％的所述式I化合物，
b)以所述组合物的总重量计，3重量％的聚合分散剂，
c)以所述组合物的总重量计，3重量％的聚合物，
d)以所述组合物的总重量计，6重量％的二辛基磺基丁二酸钠，
e)以所述组合物的总重量计，6重量％的乙氧基化物丙氧基化物醇，
f)以所述组合物的总重量计，3重量％的烷氧基化脂肪醇，
g)以所述组合物的总重量计，5重量％的正硅酸四乙酯，
h)以所述组合物的总重量计，2.6重量％的亲水性气相二氧化硅，以及
i)以所述组合物的总重量计，46.4重量％的C18低芥酸菜子油酸甲酯。
本发明还提供一种OD组合物，其包含：
a)以所述组合物的总重量计，23至27重量％的所述式I化合物，
b)以所述组合物的总重量计，2至4重量％的聚合分散剂，
c)以所述组合物的总重量计，4至6重量％的聚合物，
d)以所述组合物的总重量计，5至7重量％的二辛基磺基丁二酸钠，
e)以所述组合物的总重量计，5至7重量％的氧化乙烯与氧化丙烯的嵌段共聚物，
f)以所述组合物的总重量计，4至6重量％的乙氧基化异十三醇，
g)以所述组合物的总重量计，4至6重量％的正硅酸四乙酯，
h)以所述组合物的总重量计，0.1至0.3重量％的十甲基环五硅氧烷，
i)以所述组合物的总重量计，3至4重量％的聚山梨醇酯，以及
j)以所述组合物的总重量计，40至45重量％的C16-C18不饱和脂肪酸甲酯。
本发明还提供一种OD组合物，其包含：
a)以所述组合物的总重量计，26重量％的所述式I化合物，
b)以所述组合物的总重量计，3重量％的聚合分散剂，
c)以所述组合物的总重量计，5重量％的聚合物，
d)以所述组合物的总重量计，6重量％的二辛基磺基丁二酸钠，
e)以所述组合物的总重量计，6重量％的氧化乙烯与氧化丙烯的嵌段共聚物，
f)以所述组合物的总重量计，5重量％的乙氧基化异十三醇，
g)以所述组合物的总重量计，5重量％的正硅酸四乙酯，
h)以所述组合物的总重量计，0.2重量％的十甲基环五硅氧烷，
i)以所述组合物的总重量计，3.25重量％的聚山梨醇酯，
j)以所述组合物的总重量计，41重量％的C16-C18不饱和脂肪酸甲酯。
本发明还提供一种OD组合物，其包含：
a)以所述组合物的总重量计，23至27重量％的所述式I化合物，
b)以所述组合物的总重量计，2至4重量％的聚合分散剂，
c)以所述组合物的总重量计，4至6重量％的聚合物，
d)以所述组合物的总重量计，5至7重量％的二辛基磺基丁二辛钠，
e)以所述组合物的总重量计，5至7重量％的氧化乙烯与氧化丙烯的嵌段共聚物，
f)以所述组合物的总重量计，4至6重量％的乙氧基化异十三醇，
g)以所述组合物的总重量计，4至6重量％的环氧化大豆油，
h)以所述组合物的总重量计，2至3重量％的十甲基环五硅氧烷，
i)以所述组合物的总重量计，3至4重量％的聚山梨醇酯，以及
j)以所述组合物的总重量计，35至45重量％的C16-C18不饱和脂肪酸甲酯。
本发明还提供一种OD组合物，其包含：
a)以所述组合物的总重量计，26重量％的所述式I化合物，
b)以所述组合物的总重量计，3重量％的聚合分散剂，
c)以所述组合物的总重量计，5重量％的聚合物，
d)以所述组合物的总重量计，6重量％的二辛基磺基丁二酸钠，
e)以所述组合物的总重量计，6重量％的氧化乙烯与氧化丙烯的嵌段共聚物，
f)以所述组合物的总重量计，5重量％的乙氧基化异十三醇，
g)以所述组合物的总重量计，5重量％的环氧化大豆油，
h)以所述组合物的总重量计，2.5重量％的十甲基环五硅氧烷，
i)以所述组合物的总重量计，3.25重量％的聚山梨醇酯，
j)以所述组合物的总重量计，39重量％的C16-C18不饱和脂肪酸甲酯。
本发明还提供一种稳定液体组合物，其包含以下组分的混杂物：
(a)杀真菌有效及大体上纯的量的式I化合物或杀真菌有效量的含有式I化合物的混合物：
Figure BDA0004002566650000561
其中95重量％或更多的所述混合物为所述式I化合物，以及
(b)液体载剂。
本文所描述的包含一组组分的组合物中的任一种也可描述为包含含有同一组组分的混杂物的组合物。
在一些实施例中，杀真菌有效量的式I化合物包含于混合物中，其中95重量％或更多的混合物为式I化合物。
在本文发明的一些实施例中，组合物为稳定的。在本文发明的一些实施例中，在于54℃下存储2周之后，组合物中存在所述量的所述式I化合物的小于10％的降解。在本文发明的一些实施例中，在于54℃下存储2周之后，组合物中存在所述量的所述式I化合物的小于5％的降解。
(i)式I化合物
本发明的式I化合物是指任何固体形式，包括但不限于非晶形、结晶、溶剂合物或含水物。
式I化合物包括式I化合物的结晶形式。
在一些实施例中，所述结晶形式为无水结晶形式。在一些实施例中，所述无水结晶形式为多晶型物。在一些实施例中，所述无水结晶形式为假多晶型物。
式I化合物的多晶型物描述于第WO/2019/038583号PCT国际申请公开(2019年2月28日公开)中，其全部内容特此以引用的方式并入本申请中。
在一些实施例中，所述结晶形式为含水物。
在一些实施例中，所述结晶形式为溶剂合物。在一些实施例中，所述溶剂合物含有1,4-二噁烷。在一些实施例中，所述溶剂合物含有四氢呋喃。在一些实施例中，所述溶剂合物含有乙酸乙酯。
在一些实施例中，结晶多晶型形式(形式I多晶型物)呈现在9.08、10.98、14.05、17.51、18.75、21.63、23.33、24.70、24.83、25.37、26.51及29.23的2θ角下具有特征峰的X射线粉末衍射图案。在一个实施例中，形式I的粉末X射线衍射图案包含14.05、17.51、18.75、21.63及26.51的2θ角下的特征峰。在一个实施例中，形式I的粉末X射线衍射图案包含14.05、17.51、18.75及21.63的2θ角下的特征峰。
在一些实施例中，结晶多晶型形式(形式I多晶型物)的特征在于在大于210℃的温度下开始分解。
在一些实施例中，结晶多晶型形式(形式I多晶型物)呈现差示扫描热量测定(DSC)热分析图，其特征在于峰温度为约160℃的主要吸热峰、起始温度为约159℃的主要吸热峰以及熔融焓为约110J/g的主要吸热峰。
在一个实施例中，结晶多晶型形式(形式II多晶型物)呈现在7.98、9.20、9.96、11.88、15.99、18.49、21.23、22.33、22.59、26.73的2θ角下具有特征峰的X射线粉末衍射图。在一个实施例中，形式II的粉末X射线衍射图案包含9.20、9.96、11.88、22.33及22.59的2θ角下的特征峰。在一个实施例中，形式II的粉末X射线衍射图案包含9.20、11.88、22.33及22.59的2θ角下的特征峰。
在一个实施例中，结晶多晶型形式(形式II多晶型物)展现以在大于210℃的温度下开始分解为特征的TG-FTIR热分析图。
在一个实施例中，结晶多晶型形式(形式II多晶型物)呈现差示扫描热量测定(DSC)热分析图，其特征在于峰温度为约157℃的主要吸热峰、起始温度为约156℃的主要吸热峰以及熔融焓为约112J/g的主要吸热峰。
在一些实施例中，所述式I化合物为多晶型物。在一些实施例中，所述多晶型物为如本文所描述的形式I。在一些实施例中，所述多晶型物为如本文所描述的形式II。
在一些实施例中，超过95％量的所述多晶型物为形式I多晶型物。在一些实施例中，超过96％量的所述多晶型物为形式I多晶型物。在一些实施例中，超过97％量的所述多晶型物为形式I多晶型物。在一些实施例中，超过98％量的所述多晶型物为形式I多晶型物。在一些实施例中，超过99％量的所述多晶型物为形式I多晶型物。在一些实施例中，超过99.5％量的所述多晶型物为形式I多晶型物。在一些实施例中，超过99.9％量的所述多晶型物为形式I多晶型物。
在一些实施例中，超过95％量的所述多晶型物为形式II多晶型物。在一些实施例中，超过96％量的所述多晶型物为形式II多晶型物。在一些实施例中，超过97％量的所述多晶型物为形式II多晶型物。在一些实施例中，超过98％量的所述多晶型物为形式II多晶型物。在一些实施例中，超过99％量的所述多晶型物为形式II多晶型物。在一些实施例中，超过99.5％量的所述多晶型物为形式II多晶型物。在一些实施例中，超过99.9％量的所述多晶型物为形式II多晶型物。
在一个实施例中，结晶含水物形式(水合物)呈现在2θ5.34、7.48、10.68、16.05、21.79、22.99、23.19、24.95、26.95、27.63下具有特征峰的X射线粉末衍射图。在一个实施例中，水合物的粉末X射线衍射图案包含5.34、7.48、10.68、16.05及21.79的2θ角下的特征峰。在一个实施例中，水合物的粉末X射线衍射图案包含5.34、7.48、10.68及16.05的2θ角下的特征峰。
在一个实施例中，结晶含水物形式(水合物)展现以在大于190℃的温度下开始分解为特征的TG-FTIR热分析图。
在一些实施例中，所述式I化合物为含水物。在一些实施例中，所述含水物为如本文所描述的水合物。
在一些实施例中，超过95％量的所述含水物为水合物。在一些实施例中，超过96％量的所述含水物为水合物。在一些实施例中，超过97％量的所述含水物为水合物。在一些实施例中，超过98％量的所述含水物为水合物。在一些实施例中，超过99％量的所述含水物为水合物。在一些实施例中，超过99.5％量的所述含水物为水合物。在一些实施例中，超过99.9％量的所述含水物为水合物。
在一个实施例中，结晶含水物形式(水合物)呈现差示扫描热量测定(DSC)热分析图，其特征在于峰温度为约139.5℃的主要吸热峰、起始温度为约139℃的主要吸热峰以及熔融焓为约115J/g的主要吸热峰，其中所述DSC在密封盘中测量。
在一个实施例中，结晶含水物形式(水合物)呈现差示扫描热量测定(DSC)热分析图，其特征在于峰温度为约160℃的主要吸热峰、起始温度为约159℃的主要吸热峰以及熔融焓为约98J/g的主要吸热峰，其中所述DSC在开放盘中测量。
在一个实施例中，结晶溶剂合物形式(形式S5)呈现在2θ5.42、7.50、10.06、10.82、12.80、16.91、21.55、23.13、24.83、26.81、27.77下具有特征峰的X射线粉末衍射图。在一个实施例中，形式S5的粉末X射线衍射图案包含5.42、7.50、10.06、10.82及16.91的2θ角下的特征峰。在一个实施例中，形式S5的粉末X射线衍射图案包含5.42、7.50、10.82及16.91的2θ角下的特征峰。
在一个实施例中，结晶溶剂合物形式(形式S5)展现以在大于180℃的温度下开始分解为特征的TG-FTIR热分析图。
在一个实施例中，结晶溶剂合物形式(形式S8)呈现如图13中所示的X射线粉末衍射图案，其在2θ4.7、5.00、5.38、6.26、9.66、15.93、21.05、23.97、24.69下具有特征峰。在一个实施例中，形式S8的粉末X射线衍射图案包含4.7、5.00、5.38、6.26、9.66及23.97的2θ角下的特征峰。在一个实施例中，形式S8的粉末X射线衍射图案包含4.7、5.00、9.66及23.97的2θ角下的特征峰。
在一个实施例中，结晶溶剂合物形式(形式S8)展现以在大于180℃的温度下开始分解为特征的TG-FTIR热分析图。
在一个实施例中，结晶溶剂合物形式(形式S1)呈现在2θ5.34、7.48、10.10、10.68、12.90、16.07、21.83、23.09、24.91、26.93下具有特征峰的X射线粉末衍射图。在一个实施例中，形式S1的粉末X射线衍射图案包含5.34、7.48及10.68的2θ角下的特征峰。在一个实施例中，形式S1的粉末X射线衍射图案包含5.34、7.48、10.68及21.83的2θ角下的特征峰。在一个实施例中，形式S1的粉末X射线衍射图案包含5.34、7.48、10.68、16.07及21.83的2θ角下的特征峰。
在一个实施例中，结晶溶剂合物形式(形式S1)展现以在大于200℃的温度下开始分解为特征的TG-FTIR热分析图。
在一些实施例中，所述式I化合物为式I化合物的结晶形式的混合物。
在一些实施例中，所述混合物为一或多种无水结晶形式的混合物。
在一些实施例中，所述混合物为结晶形式I及结晶形式II的混合物。在一些实施例中，所述混合物为至少25％结晶形式I。在一些实施例中，所述混合物为至少50％结晶形式I。在一些实施例中，所述混合物为至少75％结晶形式I。
在一些实施例中，所述混合物为结晶形式I及结晶水合物形式的混合物。在一些实施例中，所述混合物为至少25％结晶形式I。在一些实施例中，所述混合物为至少50％结晶形式I。在一些实施例中，所述混合物为至少75％结晶形式I。
在一些实施例中，所述混合物为结晶形式II及结晶水合物形式的混合物。在一些实施例中，所述混合物为至少25％结晶形式II。在一些实施例中，所述混合物为至少50％结晶形式II。在一些实施例中，所述混合物为至少75％结晶形式II。
(ii)适合的稳定化表面活性剂
在一些实施例中，所述组合物包含至少一种稳定化表面活性剂。在一些实施例中，所述组合物包含至少两种稳定化表面活性剂。在一些实施例中，所述组合物包含稳定化系统。
在一些实施例中，所述组合物包含非离子稳定化表面活性剂。在一些实施例中，所述组合物包含阴离子稳定化表面活性剂。在一些实施例中，所述组合物包含非离子稳定化表面活性剂及阴离子稳定化表面活性剂的组合。
在一些实施例中，所述悬浮液浓缩物(SC)组合物包含至少一种稳定化表面活性剂。在一些实施例中，所述悬浮液浓缩物(SC)组合物包含至少两种稳定化表面活性剂。在一些实施例中，所述悬浮液浓缩物(SC)组合物包含两种稳定化表面活性剂。
在一些实施例中，所述组合物为悬乳剂(SE)组合物。在一些实施例中，SE组合物包含至少一种稳定化表面活性剂。在一些实施例中，SE组合物包含至少两种稳定化表面活性剂。在一些实施例中，SE组合物包含两种稳定化表面活性剂。
在一些实施例中，稳定化表面活性剂为物理稳定剂。
在一些实施例中，稳定化表面活性剂影响式I化合物在液体载剂中的晶体生长速率。在一些实施例中，稳定化表面活性剂降低式I化合物在液体载剂中的晶体生长速率。在一些实施例中，稳定化表面活性剂具有晶体生长抑制特性。在一些实施例中，稳定化表面活性剂为晶体生长抑制剂。
在一些实施例中，稳定化表面活性剂中的一种为非离子稳定化表面活性剂。在一些实施例中，非离子稳定化表面活性剂选自由以下组成的群组：聚合物、烷氧基化胺酯、烷氧基化二乙基乙醇胺的酯、聚氧化烯醇醚及醇。
在一些实施例中，聚合物为无规聚合物的嵌段聚合物。在一些实施例中，聚合物为三嵌段聚合物。在一些实施例中，三嵌段聚合物为ABA嵌段聚合物。在一些实施例中，聚合物具有低亲水-亲脂平衡(HLB)值，优选为5的HLB值。在一些实施例中，聚合物为AtloxTM4912(由禾大(Croda)制造及销售)。在一些实施例中，聚合物为AtloxTM4916(由禾大制造及销售)。
在一些实施例中，以组合物的总重量计，组合物中聚合物的量为1重量％至10重量％。在一些实施例中，以组合物的总重量计，组合物中聚合物的量为4重量％至6重量％。在一些实施例中，以组合物的总重量计，组合物中聚合物的量为约5重量％。
在一些实施例中，非离子稳定化表面活性剂为烷氧基化胺酯。在一些实施例中，烷氧基化胺酯为AtloxTM4915(由禾大制造及销售)。在一些实施例中，非离子稳定化表面活性剂为AtloxTM4915(由禾大制造及销售)。在一些实施例中，非离子稳定化表面活性剂为烷氧基化乙基乙醇胺。在一些实施例中，非离子稳定化表面活性剂为二乙基乙醇胺单三聚酸酯。在一些实施例中，非离子稳定化表面活性剂为AtloxTM4915(由禾大制造及销售)。
在一些实施例中，聚氧化烯醇醚为脂肪醇醚及/或非脂肪醇醚。
在一些实施例中，非离子稳定化表面活性剂为烷氧基化脂肪醇。
在一些实施例中，烷氧基化脂肪醇为
Figure BDA0004002566650000601
X080(由科莱恩(Clariant)制造及销售)、
Figure BDA0004002566650000604
X 050(由科莱恩制造及销售)、十三醇聚乙二醇醚、
Figure BDA0004002566650000605
LA 30(由索尔维(Solvay)制造及销售)、
Figure BDA0004002566650000602
OT-SE或
Figure BDA0004002566650000603
OT-100(由索尔维制造及销售)、
Figure BDA0004002566650000611
70/B(由索尔维制造及销售)、ArlatoneTMTV(由禾大制造及销售)、
Figure BDA0004002566650000612
A(由索尔维制造及销售)或
Figure BDA0004002566650000615
BR(由索尔维制造及销售)。
在一些实施例中，烷氧基化脂肪醇为
Figure BDA0004002566650000616
X080(由科莱恩制造及销售)、
Figure BDA0004002566650000613
X 050(由科莱恩制造及销售)、十三醇聚乙二醇醚或
Figure BDA0004002566650000617
LA 30(由索尔维制造及销售)。
在一些实施例中，烷氧基化脂肪醇为AtlasTM5002L。
在一些实施例中，所述醇具有C1-C6的短碳链。在一些实施例中，所述醇具有C7-C20的长碳链。
在一些实施例中，非离子稳定化表面活性剂为聚氧化烯聚芳基醚的非离子衍生物。
在一些实施例中，稳定化表面活性剂中的一种为离子表面活性剂。在一些实施例中，稳定化表面活性剂中的一种为离子稳定化表面活性剂。
在一些实施例中，离子稳定化表面活性剂选自由以下组成的群组：
Figure BDA0004002566650000618
OT-SE或
Figure BDA0004002566650000614
OT-100(由索尔维制造及销售)、
Figure BDA0004002566650000619
70/B(由索尔维制造及销售)及其组合。
在一些实施例中，离子稳定化表面活性剂为阴离子稳定化表面活性剂。阴离子稳定化表面活性剂是指具有阴离子基团的化合物，例如膦酸盐及磺酸盐。可使用的离子表面活性剂的实例为二辛基磺基丁二酸钠，其作为
Figure BDA00040025666500006110
OT-SE由索尔维制造及销售。
在一些实施例中，阴离子稳定化表面活性剂为聚氧化烯聚芳基醚的阴离子衍生物。
在一些实施例中，所述组合物包含至少一种非离子稳定化表面活性剂及至少一种阴离子稳定化表面活性剂。在一些实施例中，稳定化系统包含至少一种非离子稳定化表面活性剂及至少一种阴离子稳定化表面活性剂。
在一些实施例中，包含非离子稳定化表面活性剂及阴离子稳定化表面活性剂的组合物为SC组合物。在一些实施例中，包含非离子稳定化表面活性剂及阴离子稳定化表面活性剂的组合物为SE组合物。
在一些实施例中，稳定化表面活性剂中的一种为聚氧化烯聚芳基醚的衍生物。在一些实施例中，聚氧化烯聚芳基醚的衍生物为聚氧化烯聚芳基醚的非离子衍生物。在一些实施例中，聚氧化烯聚芳基醚表面活性剂的衍生物为聚氧化烯聚芳基醚的阴离子衍生物。
在一些实施例中，所述组合物包含至少两种稳定化表面活性剂。在一些实施例中，两种稳定化表面活性剂包含两种聚氧化烯聚芳基醚的衍生物。在一些实施例中，两种稳定化表面活性剂包含聚氧化烯聚芳基醚的非离子衍生物及聚氧化烯聚芳基醚的阴离子衍生物。
在一些实施例中，聚氧化烯聚芳基醚的非离子衍生物为具有经至少两个芳香族基团取代的芳基的化合物。
在一些实施例中，聚氧化烯聚芳基醚的非离子衍生物具有以下结构：
Figure BDA0004002566650000621
在一些实施例中，聚氧化烯聚芳基醚的非离子衍生物具有以下结构：
Figure BDA0004002566650000622
在一些实施例中，聚氧化烯聚芳基醚的阴离子衍生物为具有经至少两个芳香族基团取代的芳基的化合物。
在一些实施例中，聚氧化烯聚芳基醚的阴离子衍生物包含选自以下的阴离子基团：磷酸根(PO4)、膦酸根(PO3)、磺酸根(SO3)及硫酸根(SO4)。在一些实施例中，聚氧化烯聚芳基醚的阴离子衍生物的阴离子基团具有选自以下的阴离子基团：磷酸根(PO4)、膦酸根(PO3)、磺酸根(SO3)及硫酸根(SO4)。
在一些实施例中，聚氧化烯聚芳基醚包含选自由以下组成的群组的聚氧化烯基团：聚氧化乙烯基团、聚氧化丙烯、聚氧化丁烯及其任何组合。在一些实施例中，聚氧化烯基团为聚氧化乙烯。在一些实施例中，聚氧化烯基团为聚氧化丙烯。
聚氧化烯可包括但不限于共聚物及均质聚合物。共聚物可包括但不限于无规聚合物及嵌段聚合物。在一些实施例中，聚氧化烯基团为二嵌段共聚物。在一些实施例中，聚氧化烯基团为三嵌段共聚物。
在一些实施例中，聚氧化烯聚芳基醚为聚氧化烯苯乙烯基苯基醚。在一些实施例中，聚氧化烯聚芳基醚为聚氧化烯苯甲基苯基醚。在一些实施例中，聚氧化烯聚芳基醚为聚氧化烯双苯基醚。在一些实施例中，聚氧化烯聚芳基醚为聚氧化烯三苯乙烯基苯基醚。在一些实施例中，聚氧化烯聚芳基醚为聚氧化烯二苯乙烯基苯基醚。在一些实施例中，聚氧化烯二苯乙烯基苯基醚为聚氧化乙烯二苯乙烯基苯基醚。
在一些实施例中，聚氧化烯聚芳基醚为阴离子稳定化表面活性剂。阴离子稳定化表面活性剂是指具有阴离子基团的化合物，例如膦酸盐及磺酸盐。
在一些实施例中，所述盐包含阳离子。在一些实施例中，所述阳离子选自由钠、钾、铵、钙、镁及其组合组成的群组。
在一些实施例中，聚氧化烯聚芳基醚的阴离子衍生物具有以下结构：
Figure BDA0004002566650000631
在一些实施例中，聚氧化烯聚芳基醚的阴离子衍生物为三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯。
在一些实施例中，聚氧化烯聚芳基醚为三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯。优选地，三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯为由索尔维制造及销售的
Figure BDA0004002566650000632
3D33。在一些实施例中，SC组合物中的
Figure BDA0004002566650000633
3D33的量以所述组合物的总重量计为3-5重量％。在一些实施例中，SC组合物中的
Figure BDA0004002566650000634
3D33的量以所述组合物的总重量计为约4重量％。
在一些实施例中，聚氧化烯聚芳基醚为具有54个EO的2,4,6-三-(1-苯乙基)-苯酚聚乙二醇醚。优选地，具有54个EO的2,4,6-三-(1-苯乙基)-苯酚聚乙二醇醚为由科莱恩制造及销售的
Figure BDA0004002566650000635
TS 540。在一些实施例中，SC组合物中的
Figure BDA0004002566650000638
TS 540的量以所述组合物的总重量计为1-2重量％。在一些实施例中，SC组合物中的
Figure BDA0004002566650000636
TS540的量以所述组合物的总重量计为约1.6重量％。
在一些实施例中，聚氧化烯聚芳基醚为乙氧基化三苯乙烯基苯酚。优选地，乙氧基化三苯乙烯基苯酚为由索尔维制造及销售的
Figure BDA0004002566650000637
TS/54。
在一些实施例中，所述盐包含至少一种选自由以下组成的群组的阳离子：钠、钾、铵、钙、镁及其组合。
聚氧化烯聚芳基醚表面活性剂可包括但不限于聚苯基乙基酚及三苯乙烯基苯酚。
聚氧化烯聚芳基醚表面活性剂可包括但不限于非封端表面活性剂、封端表面活性剂或其组合。
在一些实施例中，所述组合物包含稳定化表面活性剂的组合且稳定化表面活性剂的组合包含非离子聚氧化烯聚芳基醚表面活性剂与阴离子聚氧化烯聚芳基醚表面活性剂的混合物。在一些实施例中，非离子表面活性剂为乙氧基化三苯乙烯基苯酚。在一些实施例中，阴离子表面活性剂为三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯醚。
在一些实施例中，稳定化表面活性剂的组合包含乙氧基化三苯乙烯基苯酚及三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯醚。
在一些实施例中，非离子聚氧化烯聚芳基醚为具有经至少两个包含芳香族环的基团取代的醚基的化合物。
在一些实施例中，聚氧化烯基团为聚氧化乙烯。在一些实施例中，聚氧化烯基团为聚氧化丙烯。在一些实施例中，聚氧化烯基团为聚氧化乙烯的嵌段共聚物。在一些实施例中，聚氧化烯基团为聚氧化丙烯的嵌段共聚物。
聚氧化烯可包括但不限于聚乙氧基化基团、聚丙氧基化基团、聚丁氧基化基团及其任何组合。
聚氧化烯可包括但不限于共聚物及均质聚合物。
共聚物可包括但不限于无规聚合物及嵌段聚合物。
在一些实施例中，聚氧化烯聚芳基醚为聚氧化烯三苯乙烯基苯基醚。在一些实施例中，聚氧化烯三苯乙烯基苯基醚为聚氧化乙烯三苯乙烯基苯基醚。在一些实施例中，聚氧化烯三苯乙烯基苯基醚为聚氧化乙烯聚氧化丙烯三苯乙烯基苯基醚。
在一些实施例中，聚氧化烯聚芳基醚为聚氧化烯二苯乙烯基苯基醚。在一些实施例中，聚氧化烯二苯乙烯基苯基醚为聚氧化乙烯二苯乙烯基苯基醚。
在一些实施例中，聚氧化烯聚芳基醚的非离子衍生物为三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯。
在一些实施例中，稳定化表面活性剂为三苯乙烯基苯酚-聚乙二醇醚的衍生物。
在一些实施例中，稳定化表面活性剂为三苯乙烯基苯酚-聚乙二醇醚的阴离子衍生物。
在一些实施例中，稳定化表面活性剂为三苯乙烯基苯酚-聚乙二醇醚的非离子衍生物。
在一些实施例中，所述组合物包含两种稳定化表面活性剂且所述两种稳定化表面活性剂为
Figure BDA0004002566650000652
3D33及
Figure BDA0004002566650000651
TS/54(TSP 54)。
在一些实施例中，所述组合物包含两种稳定化表面活性剂且两种稳定化表面活性剂都为聚氧化烯聚芳基醚的衍生物。在一些实施例中，所述组合物包含两种稳定化表面活性剂，其中一种稳定化表面活性剂为聚氧化烯聚芳基醚的非离子衍生物且一种稳定化表面活性剂为聚氧化烯聚芳基醚的阴离子衍生物。
在一些实施例中，所述组合物包含至少两种稳定化表面活性剂，其中至少一种稳定化表面活性剂为聚氧化烯聚芳基醚的非离子衍生物且至少一种稳定化表面活性剂为聚氧化烯聚芳基醚的阴离子衍生物。
在一些实施例中，SC组合物包含两种稳定化表面活性剂且所述两种稳定化表面活性剂为
Figure BDA0004002566650000653
3D33及
Figure BDA0004002566650000654
TS/54(TSP 54)。
在一些实施例中，SC组合物包含两种稳定化表面活性剂且两种稳定化表面活性剂都为聚氧化烯聚芳基醚的衍生物。在一些实施例中，所述组合物包含两种稳定化表面活性剂，其中一种稳定化表面活性剂为聚氧化烯聚芳基醚的非离子衍生物且一种稳定化表面活性剂为聚氧化烯聚芳基醚的阴离子衍生物。
在一些实施例中，SC组合物包含至少两种稳定化表面活性剂，其中至少一种稳定化表面活性剂为聚氧化烯聚芳基醚的非离子衍生物且至少一种稳定化表面活性剂为聚氧化烯聚芳基醚的阴离子衍生物。
在一些实施例中，SE组合物包含两种稳定化表面活性剂且所述两种稳定化表面活性剂为
Figure BDA0004002566650000655
3D33及
Figure BDA0004002566650000656
TS/54(TSP 54)。
在一些实施例中，SE组合物包含两种稳定化表面活性剂且两种稳定化表面活性剂都为聚氧化烯聚芳基醚的衍生物。在一些实施例中，所述组合物包含两种稳定化表面活性剂，其中一种稳定化表面活性剂为聚氧化烯聚芳基醚的非离子衍生物且一种稳定化表面活性剂为聚氧化烯聚芳基醚的阴离子衍生物。
在一些实施例中，SE组合物包含至少两种稳定化表面活性剂，其中至少一种稳定化表面活性剂为聚氧化烯聚芳基醚的非离子衍生物且至少一种稳定化表面活性剂为聚氧化烯聚芳基醚的阴离子衍生物。
在一些实施例中，稳定化表面活性剂为
Figure BDA0004002566650000657
3D33。
在一些实施例中，稳定化表面活性剂为三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯。
在一些实施例中，聚氧化烯聚芳基醚为来自索尔维的
Figure BDA0004002566650000658
3D 33。
在一些实施例中，聚氧化烯聚芳基醚为来自科莱恩的
Figure BDA0004002566650000659
TS 540。
在一些实施例中，聚氧化烯聚芳基醚为来自索尔维的
Figure BDA00040025666500006510
TS/54。
在一些实施例中，包含阳离子的盐选自由钠、钾铵、钙、镁及其组合组成的群组。
聚芳基可指但不限于聚苯基乙基酚及三苯乙烯基苯酚。
聚氧化烯聚芳基醚表面活性剂是指未封端表面活性剂、封端表面活性剂或其组合。
在一些实施例中，表面活性剂的组合包含非离子聚氧化烯聚芳基醚表面活性剂与阴离子聚氧化烯聚芳基醚表面活性剂的混合物。在一些实施例中，非离子表面活性剂为乙氧基化三苯乙烯基苯酚。在一些实施例中，阴离子表面活性剂为三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯醚。
在一些实施例中，表面活性剂的组合包含乙氧基化三苯乙烯基苯酚及三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯醚。
在一些实施例中，非离子聚氧化烯聚芳基醚为具有经至少两个包含芳香族环的基团取代的醚基的化合物。
在一些实施例中，聚氧化烯基团为聚氧化乙烯。在一些实施例中，聚氧化烯基团为聚氧化丙烯。在一些实施例中，聚氧化烯基团为聚氧化乙烯的嵌段共聚物。在一些实施例中，聚氧化烯基团为聚氧化丙烯的嵌段共聚物。
聚氧化烯可包括但不限于聚乙氧基化基团、聚丙氧基化基团、聚丁氧基化基团及其任何组合。
聚氧化烯可包括但不限于共聚物及均质聚合物。
共聚物可包括但不限于无规聚合物及嵌段聚合物。
在一些实施例中，聚氧化烯聚芳基醚为聚氧化烯三苯乙烯基苯基醚。在一些实施例中，聚氧化烯三苯乙烯基苯基醚为聚氧化乙烯三苯乙烯基苯基醚。在一些实施例中，聚氧化烯三苯乙烯基苯基醚为聚氧化乙烯聚氧化丙烯三苯乙烯基苯基醚。
在一些实施例中，聚氧化烯聚芳基醚为聚氧化烯二苯乙烯基苯基醚。在一些实施例中，聚氧化烯二苯乙烯基苯基醚为聚氧化乙烯二苯乙烯基苯基醚。
在一些实施例中，聚氧化烯聚芳基醚的非离子衍生物为三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯
在一些实施例中，稳定化表面活性剂为
Figure BDA0004002566650000661
TS 540。
在一些实施例中，表面活性剂的非离子衍生物为
Figure BDA0004002566650000662
TS 540。
在一些实施例中，稳定化表面活性剂为
Figure BDA0004002566650000663
TS/54。
在一些实施例中，聚氧化烯聚芳基醚的非离子衍生物为
Figure BDA0004002566650000664
TS/54。
在一些实施例中，稳定化表面活性剂为三苯乙烯基苯酚-聚乙二醇醚的阴离子衍生物。
在一些实施例中，稳定化表面活性剂为三苯乙烯基苯酚-聚乙二醇醚的非离子衍生物。
在一些实施例中，所述组合物包含稳定化系统。
在一些实施例中，稳定化表面活性剂为分散剂。在一些实施例中，稳定化表面活性剂为乳化剂。
在一些实施例中，聚氧化烯聚芳基醚的非离子衍生物与聚氧化烯聚芳基醚的阴离子衍生物的重量比在0.25:1至1:1范围内。在一些实施例中，聚氧化烯聚芳基醚的非离子衍生物与聚氧化烯聚芳基醚的阴离子衍生物的重量比在0.25:1至0.5:1范围内。在一些实施例中，聚氧化烯聚芳基醚的非离子衍生物与聚氧化烯聚芳基醚的阴离子衍生物的重量比为约0.36:1。
在一些实施例中，稳定组合物包含以所述组合物的总重量计至少0.5重量％的一或多种聚氧化烯聚芳基醚稳定化表面活性剂。在一些实施例中，稳定组合物包含以所述组合物的总重量计0.5重量％至7重量％的一或多种聚氧化烯聚芳基醚稳定化表面活性剂。在一些实施例中，稳定组合物包含以所述组合物的总重量计0.5重量％至15重量％的一或多种聚氧化烯聚芳基醚稳定化表面活性剂。在一些实施例中，稳定组合物包含以所述组合物的总重量计0.5重量％至25重量％的一或多种聚氧化烯聚芳基醚稳定化表面活性剂。
在一些实施例中，式I化合物与聚氧化烯聚芳基醚的非离子衍生物的重量比为25:1至10:1。在一些实施例中，式I化合物与聚氧化烯聚芳基醚的阴离子衍生物的重量比为25:1至10:1。
在实施例中，相较于其中式I化合物可溶的液体组合物，一或多种稳定化表面活性剂对增加本文中所描述的组合物中的式I化合物的稳定性有效。在一些实施例中，稳定性为化学稳定性。在一些实施例中，稳定性为物理稳定性。
(iii)适合的pH调节剂
在一些实施例中，所述组合物包含pH调节剂。
在一些实施例中，pH调节剂可包括但不限于缓冲剂、碱及/或酸化剂。
在一些实施例中，pH调节剂为酸。在一些实施例中，pH调节剂为碱。
在一些实施例中，pH调节剂为至少一种碱及至少一种酸的混合物。
在一些实施例中，pH调节剂为缓冲剂。
缓冲剂是指酸及碱的组合。酸包括但不限于有机酸及无机酸。碱包括但不限于有机碱及无机碱。
有机酸可包括但不限于柠檬酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、草酸、乳酸、苹果酸及苯甲酸。
无机酸可包括但不限于盐酸、硝酸、磷酸、硫酸及硼酸。
有机碱可包括但不限于伯胺和仲胺、吡啶、咪唑及其任何组合。
在一些实施例中，pH调节剂为磷酸氢钾。
在一些实施例中，pH调节剂为磷酸二氢钾。在一些实施例中，以组合物的总重量计，组合物中的磷酸二氢钾的量为0.1重量％至0.2重量％。在一些实施例中，以组合物的总重量计，组合物中的磷酸二氢钾的量为约0.14重量％。
在一些实施例中，pH调节剂为磷酸氢二钠。在一些实施例中，以组合物的总重量计，组合物中的磷酸氢二钠的量为0.5重量％至0.6重量％。在一些实施例中，以组合物的总重量计，组合物中的磷酸氢二钠的量为约0.57重量％。
在一些实施例中，pH调节剂为磷酸氢二钠及磷酸氢钾的组合。在一些实施例中，pH调节剂为磷酸氢二钠及磷酸二氢钾的组合。
在一些实施例中，所述稳定液体组合物进一步包含缓冲剂。在一些实施例中，稳定组合物中缓冲剂的量为1g/L至20g/L。在一些实施例中，所述稳定液体组合物进一步包含缓冲剂。在一些实施例中，稳定组合物中缓冲剂的量为6g/L至15g/L。在一些实施例中，所述稳定液体组合物进一步包含缓冲剂。在一些实施例中，稳定组合物中缓冲剂的量为7g/L至10g/L。在一些实施例中，稳定组合物中缓冲剂的浓度为约8.6g/L。
在一些实施例中，所述缓冲剂为正磷酸二氢钾。在一些实施例中，稳定液体组合物中正磷酸二氢钾的浓度为1g/L至5g/L。在一些实施例中，稳定液体组合物中正磷酸二氢钾的浓度为1g/L至3g/L。在一些实施例中，稳定液体组合物中正磷酸二氢钾的浓度为约1.7g/L。
在一些实施例中，所述缓冲剂为无水磷酸二钠。在一些实施例中，稳定液体组合物中无水磷酸二钠的浓度为1g/L至10g/L。在一些实施例中，稳定液体组合物中无水磷酸二钠的浓度为5g/L至10g/L。在一些实施例中，稳定液体组合物中无水磷酸二钠的浓度为5g/L至8g/L。在一些实施例中，稳定液体组合物中无水磷酸二钠的浓度为约6.9g/L。
(iv)适合的非水性液体载剂
在一些实施例中，所述非水性液体载剂包含一种有机溶剂。
在一些实施例中，所述非水性液体载剂包含至少两种有机溶剂。
在一些实施例中，有机溶剂为非芳香族溶剂。在一些实施例中，非芳香族溶剂为非质子溶剂。
在一些实施例中，有机溶剂是指共溶剂。
式I化合物在溶剂中的溶解度取决于溶剂的极性。在一些实施例中，溶剂的极性在25至50之间(如果水为100)。如果溶剂组合的极性在25至50之间，那么溶剂(非水性液体载剂)可组合。在一些实施例中，水在溶剂中的溶解度小于25g/l。在一些实施例中，溶剂在20℃下具有小于10、优选小于5的偶极子(D)。在一些实施例中，溶剂的Log P值高于1。
在一些实施例中，非水性液体载剂选自由以下组成的群组：芳香族烃、石蜡、石油、柴油、矿物油、脂肪酸的酯及/或酰胺、妥尔油脂肪酸及其任何组合。
在一些实施例中，非水性液体载剂为芳香族烃。
在一些实施例中，芳香族烃选自由以下组成的群组：甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、乙苯、异丙基苯、叔丁基苯、萘及经单烷基或聚烷基取代的萘。
在一些实施例中，有机溶剂为石蜡。
在一些实施例中，非水性液体载剂为植物油。在一些实施例中，植物油选自由以下组成的群组：橄榄油、木棉油、蓖麻油、番木瓜油、山茶油、菜籽油、棕榈油、芝麻油、玉米油、米糠油、花生油、棉子油、大豆油、菜籽油、亚麻籽油、桐油、葵花籽油、红花油及妥尔油。
在一些实施例中，所述非水性液体载剂为脂肪酸的酯。在一些实施例中，脂肪酸的烷基酯为C18低芥酸菜子油酸甲酯。在一些实施例中，C18低芥酸菜子油酸甲酯为
Figure BDA0004002566650000693
ME 18 RD-F(由巴斯夫制造及销售)。在一些实施例中，所述非水性液体载剂为C16-18不饱和脂肪酸甲酯。在一些实施例中，C16-18不饱和脂肪酸甲酯为
Figure BDA0004002566650000691
ME 18RD-F(由巴斯夫制造及销售)。在一些实施例中，OD组合物中
Figure BDA0004002566650000692
ME 18 RD-F的量以所述组合物的总重量计在35至45重量％之间。在一些实施例中，OD组合物中
Figure BDA0004002566650000694
ME 18 RD-F的量以所述组合物的总重量计在35至40重量％之间。在一些实施例中，OD组合物中
Figure BDA0004002566650000695
ME18 RD-F的量以所述组合物的总重量计为约39重量％。在一些实施例中，OD组合物中
Figure BDA0004002566650000696
ME 18 RD-F的量以所述组合物的总重量计在40至45重量％之间。在一些实施例中，OD组合物中
Figure BDA0004002566650000697
ME 18 RD-F的量以所述组合物的总重量计为约41重量％。
在一些实施例中，非水性液体载剂为脂肪酸的酰胺。在一些实施例中，脂肪酸的酰胺选自由以下组成的群组：C1-C3胺、烷基胺及烷醇胺与C6-C18羧酸。
在一些实施例中，非水性液体载剂为脂肪酸的烷基酯。在一些实施例中，脂肪酸的烷基酯选自由以下组成的群组：C8至C22脂肪酸的C1-C4一元醇酯，例如油酸甲酯及油酸乙酯。
非水性液体载剂的其它实例为脂肪酸甲酯、植物油烷基酯、二甲苯、辛醇、苯乙酮、环己酮、SolvessoTM(埃克森美孚化工(ExxonMobil Chemical)制造及销售)、N-甲基吡咯烷酮、硫酸三丁酯(TBP)、乳酸乙基己基酯(EHL)、脂肪酸的烷基(线性或环状)酰胺(天然或合成)、乙酸芳基酯(乙酸苯甲酯)、聚碳酸亚乙酯、乙酸苯甲酯及碳酸亚丙酯。在一些实施例中，非水性液体载剂为环己酮。在一些实施例中，所述非水性液体载剂为苯乙酮。在一些实施例中，非水性液体载剂为乙酸苯甲酯。在一些实施例中，非水性液体载剂为碳酸亚丙酯。
(v)其它添加剂
本发明的组合物可进一步包含一或多种额外如所属领域中已知的农业上可接受的惰性添加剂，包括但不限于固体稀释剂、液体稀释剂、湿润剂、粘着剂、增稠剂、消泡剂、防腐剂、湿润剂、抗氧化剂、粘合剂、肥料或防冻剂。另外，本发明组合物还可进一步包含额外的所属领域中已知的作物保护剂，例如农药、安全剂、用于控制植物病原性真菌或细菌的试剂等。
在一些实施例中，液体稳定液体组合物进一步包含流变改性剂。流变改性剂可用于减少相分离，提高物理稳定性，且提高影响化学稳定性的粘度。
在一些实施例中，流变改性剂为Bentone
Figure BDA0004002566650000701
(经改性的膨润土)或Bentone
Figure BDA0004002566650000702
(经改性的锂皂石)(由海明斯德谦(Elementis)制造)。在一些实施例中，组合物中Bentone 
Figure BDA0004002566650000703
或Bentone
Figure BDA0004002566650000704
的量在0.5重量％至1.0重量％之间。在一些实施例中，流变改性剂为
Figure BDA0004002566650000705
50(由巴斯夫制造)及Bentone
Figure BDA0004002566650000706
在一些实施例中，组合物中
Figure BDA0004002566650000707
50的量为0.5重量％，且组合物中Bentone
Figure BDA0004002566650000708
的量为0.5重量％。使用
Figure BDA0004002566650000709
50(以组合物的总重量计，0.5重量％)及Bentone
Figure BDA00040025666500007010
(以组合物的总重量计，0.5重量％)将在于40℃下存储8周之后式I化合物的降解自7-8％降低至4％。组合物的水浓度应维持在小于0.5％，包括当Bentone
Figure BDA00040025666500007011
用作流变改性剂时。
在一些实施例中，流变改性剂为黄原胶。
在一些实施例中，流变改性剂为增稠剂。
在一些实施例中，组合物包含一种增稠剂。在一些实施例中，组合物包含两种增稠剂。
在一些实施例中，增稠剂为二氧化硅增稠剂。
在一些实施例中，组合物中增稠剂的量以所述组合物的总重量计小于或等于1重量％。在一些实施例中，组合物中增稠剂的量以所述组合物的总重量计小于或等于0.75重量％。在一些实施例中，组合物中增稠剂的量以所述组合物的总重量计小于或等于0.5重量％。在一些实施例中，组合物中增稠剂的量以所述组合物的总重量计小于或等于0.25重量％。在一些实施例中，组合物中增稠剂的量以所述组合物的总重量计小于或等于0.1重量％。
在一些实施例中，SC组合物中增稠剂的量以所述组合物的总重量计小于或等于1重量％。在一些实施例中，SC组合物中增稠剂的量以所述组合物的总重量计小于或等于0.75重量％。在一些实施例中，水性组合物中增稠剂的量以所述组合物的总重量计小于或等于0.5重量％。在一些实施例中，SC组合物中增稠剂的量以所述组合物的总重量计小于或等于0.25重量％。在一些实施例中，SC组合物中增稠剂的量以所述组合物的总重量计小于或等于0.1重量％。
在一些实施例中，水性组合物中增稠剂的量以所述组合物的总重量计小于或等于1重量％。在一些实施例中，水性组合物中增稠剂的量以所述组合物的总重量计小于或等于0.75重量％。在一些实施例中，水性组合物中增稠剂的量以所述组合物的总重量计小于或等于0.5重量％。在一些实施例中，水性组合物中增稠剂的量以所述组合物的总重量计小于或等于0.25重量％。在一些实施例中，水性组合物中增稠剂的量以所述组合物的总重量计小于或等于0.1重量％。
在一些实施例中，非水性组合物中增稠剂的量以所述组合物的总重量计小于或等于1重量％。在一些实施例中，非水性组合物中增稠剂的量以所述组合物的总重量计小于或等于0.75重量％。在一些实施例中，非水性组合物中增稠剂的量以所述组合物的总重量计小于或等于0.5重量％。在一些实施例中，非水性组合物中增稠剂的量以所述组合物的总重量计小于或等于0.25重量％。在一些实施例中，非水性组合物中增稠剂的量以所述组合物的总重量计小于或等于0.1重量％。
在一些实施例中，其中液体载剂为非水性的组合物中增稠剂的量以所述组合物的总重量计小于或等于5重量％。在一些实施例中，其中液体载剂为非水性的组合物中增稠剂的量以所述组合物的总重量计小于或等于2.5重量％。在一些实施例中，其中液体载剂为非水性的组合物中增稠剂的量以所述组合物的总重量计小于或等于1重量％。在一些实施例中，其中液体载剂为非水性的组合物中增稠剂的量以所述组合物的总重量计小于或等于0.75重量％。在一些实施例中，其中液体载剂为非水性的组合物中增稠剂的量以所述组合物的总重量计小于或等于0.5重量％。在一些实施例中，其中液体载剂为非水性的组合物中增稠剂的量以所述组合物的总重量计小于或等于0.25重量％。在一些实施例中，其中液体载剂为非水性的组合物中增稠剂的量以所述组合物的总重量计小于或等于0.1重量％。
在一些实施例中，所述增稠剂为二氧化硅。在一些实施例中，增稠剂为亲水性气相二氧化硅。在一些实施例中，亲水性气相二氧化硅为
Figure BDA0004002566650000721
200。在一些实施例中，亲水性气相二氧化硅为
Figure BDA0004002566650000722
R972。
在一些实施例中，增稠剂为经聚二甲硅氧烷表面处理的气相二氧化硅。在一些实施例中，增稠剂为十甲基环五硅氧烷。在一些实施例中，经聚二甲硅氧烷表面处理的气相二氧化硅为
Figure BDA0004002566650000723
R202。在一些实施例中，十甲基环五硅氧烷为
Figure BDA0004002566650000724
R202。在一些实施例中，组合物中的
Figure BDA0004002566650000725
R202的量以组合物的总重量计在0.1-5重量％之间。在一些实施例中，组合物中的
Figure BDA0004002566650000726
R202的量以组合物的总重量计在0.2-2.5重量％之间。在一些实施例中，组合物中的
Figure BDA0004002566650000727
R202的量以组合物的总重量计在0.1-0.3重量％之间。在一些实施例中，组合物中的
Figure BDA0004002566650000728
R202的量以组合物的总重量计为约0.2重量％。在一些实施例中，组合物中的
Figure BDA0004002566650000729
R202的量以组合物的总重量计在2-3重量％之间。在一些实施例中，组合物中的
Figure BDA00040025666500007210
R202的量以组合物的总重量计为约2.5重量％。
在一些实施例中，增稠剂选自由以下组成的群组：
Figure BDA00040025666500007211
200、
Figure BDA00040025666500007212
R972、
Figure BDA00040025666500007213
R202及其任何组合。
在一些实施例中，二氧化硅增稠剂选自由以下组成的群组：
Figure BDA00040025666500007214
R202、
Figure BDA00040025666500007215
R812及其任何组合。
在一些实施例中，二氧化硅增稠剂选自由以下组成的群组：
Figure BDA00040025666500007216
R202、
Figure BDA00040025666500007217
R812、硅酸镁铝(VAN
Figure BDA00040025666500007218
B)及其任何组合。
在一些实施例中，组合物中的
Figure BDA00040025666500007219
R202的量以组合物的总重量计在1重量％至5重量％之间。在一些实施例中，组合物中的
Figure BDA00040025666500007220
R202的量以组合物的总重量计在1.7重量％至2.5重量％之间。在一些实施例中，组合物中的
Figure BDA00040025666500007221
R202的量以组合物的总重量计为约2.5重量％。在一些实施例中，组合物中的
Figure BDA00040025666500007222
R202的量以组合物的总重量计小于0.5重量％。在一些实施例中，非水性组合物中
Figure BDA00040025666500007223
R202的量以组合物的总重量计小于0.5重量％。
在一些实施例中，OD组合物中增稠剂的量以所述组合物的总重量计小于或等于0.5重量％。在一些实施例中，OD组合物中
Figure BDA00040025666500007224
R202的量以所述组合物的总重量计小于或等于0.5重量％。在一些实施例中，OD组合物中增稠剂的量以所述组合物的总重量计小于0.5重量％。在一些实施例中，OD组合物中
Figure BDA00040025666500007225
R202的量以所述组合物的总重量计小于0.5重量％。
在一些实施例中，OD组合物中增稠剂的量以所述组合物的总重量计为1-5重量％。在一些实施例中，OD组合物中增稠剂的量以所述组合物的总重量计为2-3重量％。在一些实施例中，OD组合物中增稠剂的量以所述组合物的总重量计为约2.5重量％。
组合物的粘度受式I化合物的纯度、式I化合物的形式及式I化合物的浓度影响。
组合物的物理稳定性，例如相分离受式I化合物的纯度、式I化合物的形式及式I化合物的浓度影响。
在一些实施例中，OD组合物包含增稠剂，例如
Figure BDA0004002566650000731
R202，其量以所述组合物的总重量计为0.5重量％。
在一些实施例中，OD组合物包含增稠剂，例如
Figure BDA0004002566650000732
R202，其量以所述组合物的总重量计为2.5重量％。
在一些实施例中，组合物中
Figure BDA0004002566650000733
R812的量以所述组合物的总重量计在1重量％至5重量％之间。在一些实施例中，组合物中
Figure BDA0004002566650000734
R812的量以所述组合物的总重量计在3.0重量％至3.5重量％之间。
在一些实施例中，以组合物的总重量计，组合物中Bentone
Figure BDA0004002566650000735
或Bentone
Figure BDA0004002566650000736
的量在0.5至1.0重量％之间。
在一些实施例中，稳定液体组合物中流变改性剂的浓度为1g/L至150g/L。在一些实施例中，稳定液体组合物中流变改性剂的浓度为1g/L至5g/L。在一些实施例中，稳定液体组合物中流变改性剂的浓度为2.3g/L。在一些实施例中，稳定液体组合物中流变改性剂的浓度为0.5g/L至130g/L。在一些实施例中，稳定液体组合物中流变改性剂的浓度为3g/L。
在一些实施例中，所述组合物进一步包含至少一种佐剂。
在一些实施例中，组合物与至少一种佐剂混合。
在一些实施例中，所述佐剂选自由以下组成的群组：
(i)聚氧化烯烷基醚；
(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；
(iii)脂肪酸的酯；
(iv)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；以及
(v)基于糖的表面活性剂。
在一些实施例中，所述佐剂选自由以下组成的群组：
(i)聚氧化烯烷基醚；
(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；
(iii)脂肪酸的酯；
(iv)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；
(v)基于糖的表面活性剂；
(vi)木质素；
(vii)萜；以及
(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)及(vii)的任何组合。
在一些实施例中，佐剂为聚氧化烯烷基醚。
在一些实施例中，佐剂为硅氧烷聚氧化烯共聚物。
在一些实施例中，佐剂为脂肪酸的酯。
在一些实施例中，佐剂为乙烯吡咯烷酮及其衍生物。
在一些实施例中，佐剂为基于糖的表面活性剂。
在一些实施例中，佐剂为木质素。
在一些实施例中，佐剂为萜。
优选佐剂更详细地描述于下文中。
在一些实施例中，本发明组合物进一步包含额外可接受的惰性添加剂。在一些实施例中，农业上可接受的惰性添加剂是指但不限于抗氧化剂、消泡剂、染料、颜料、调味剂、分散剂、增效剂、囊封剂、光稳定剂、粘合剂、胶粘剂、水溶性肥料、防护剂及敏化剂。
在一些实施例中，农业上可接受的惰性添加剂为分散剂。在一些实施例中，农业上可接受的惰性添加剂为乳化剂。
在一些实施例中，农业上可接受的惰性添加剂包含以农业上可接受的惰性添加剂的重量计小于1重量％的量的水。
在一些实施例中，农业上可接受的惰性添加剂当用于与非水性液体载剂的组合物中时包含以农业上可接受的惰性添加剂的重量计小于1重量％的量的水。
在一些实施例中，水含量在获得农业上可接受的惰性添加剂时评价。在一些实施例中，水含量在即将添加农业上可接受的惰性添加剂至混杂物之前时评价。
在一些实施例中，所述工艺进一步包含添加至少一种分散剂。
在一些实施例中，所述稳定液体组合物进一步包含分散剂。在一些实施例中，稳定液体组合物中分散剂的浓度为1g/L至200g/L。
在一些实施例中，稳定液体组合物进一步包含湿润剂。在一些实施例中，所述湿润剂为二异丙基萘磺酸钠。在一些实施例中，稳定组合物中湿润剂的浓度为1g/L至10g/L。在一些实施例中，稳定组合物中湿润剂的浓度为5.5g/L。
在一些实施例中，所述湿润剂是聚氧化烯改性七甲基三硅氧烷。在一些实施例中，聚氧化烯改性七甲基三硅氧烷为Silwet L-77，其由迈图(Momentive)制造及销售。在一些实施例中，SC组合物中Silwet L-77的量以所述组合物的总重量计为0.1至0.5重量％。在一些实施例中，SC组合物中Silwet L-77的量以所述组合物的总重量计为0.2至0.3重量％。在一些实施例中，SC组合物中Silwet L-77的量以所述组合物的总重量计为0.25重量％。
在一些实施例中，稳定液体组合物进一步包含增稠剂。在一些实施例中，所述增稠剂为黄原胶。在一些实施例中，所述稳定组合物中所述增稠剂的浓度为0.25g/L至10g/L。在一些实施例中，所述稳定组合物中所述增稠剂的浓度为2g/L。
在一些实施例中，所述稳定液体组合物为OD且所述增稠剂为气相二氧化硅。
在一些实施例中，所述稳定液体组合物为水性组合物且所述增稠剂为黄原胶。在一些实施例中，黄原胶为AGRH 23 2％溶液。在一些实施例中，SC组合物中AGRH 23 2％溶液的量以所述组合物的总重量计为7至8重量％。在一些实施例中，SC组合物中AGRH 23 2％溶液的量以所述组合物的总重量计为约7.4重量％。
在一些实施例中，稳定液体组合物进一步包含防冻剂。在一些实施例中，防冻剂为1,2-丙二醇。在一些实施例中，稳定组合物中的防冻剂浓度为20g/L至70g/L。在一些实施例中，组合物中的防冻剂浓度为57.5g/L。
在一些实施例中，防冻剂为丙二醇。在一些实施例中，SC组合物中丙二醇的量以所述组合物的总重量计为1重量％至3重量％。在一些实施例中，SC组合物中丙二醇的量以所述组合物的总重量计为约2重量％。
在一些实施例中，稳定液体组合物进一步包含消泡剂。在一些实施例中，所述稳定组合物中消泡剂的浓度为1g/L至5g/L。在一些实施例中，所述组合物中消泡剂的浓度为2g/L。
在一些实施例中，消泡剂为聚二甲硅氧烷消泡乳液。在一些实施例中，聚二甲硅氧烷消泡乳液为SAG 1572，由迈图制造及销售。在一些实施例中，SC组合物中SAG 1572的量以所述组合物的总重量计为0.5至1.5重量％。在一些实施例中，SC组合物中SAG 1572的量以所述组合物的总重量计为约1重量％。
在一些实施例中，稳定液体组合物进一步包含抗氧化剂。抗氧化剂包括但不限于粘土、BHA、BHT、TBH、没食子酸丙酯、硫代硫酸钠、生育酚、连苯三酚及表氯醇。
在一些实施例中，稳定液体组合物进一步包含消泡剂。消泡剂包括但不限于有机硅酮、基于EO/PO的消泡剂、聚丙烯酸烷基酯。
在一些实施例中，稳定液体组合物进一步包含染料。染料包括但不限于酸性染料、碱性染料、天然染料、合成染料及偶氮染料。
在一些实施例中，稳定液体组合物进一步包含湿润剂。湿润剂的实例包括但不限于萘磺酸二烷基酯、磺基丁二酸二烷基酯、烷基醚磺酸酯的金属盐、α烯烃磺酸酯、牛磺酸N-酰基N-烷基酯、直链烷基苯磺酸酯、羧酸酯、硫酸酯、磷酸酯、聚氧化乙烯表面活性剂、乙氧基化烷基酚、乙氧基化脂肪族醇、脱水山梨醇酯及鲸蜡基三甲基溴化铵。
在一些实施例中，稳定液体组合物进一步包含表面活性剂。
表面活性剂可包括但不限于醇聚乙二醇醚、烷基封端的乙氧基化乙二醇、烷基封端的烷基嵌段烷氧基化乙二醇、磺基丁二酸二烷基酯、磷酸盐化酯、磺酸烷基酯、磺酸烷基芳基酯、三苯乙烯基苯酚烷氧基化物、天然或合成脂肪酸烷氧基化物、天然或合成脂肪醇烷氧基化物、烷氧基化醇(例如正丁醇聚二醇醚)、嵌段共聚物(例如氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物及氧化乙烯-氧化丁烯嵌段共聚物)或其组合。
在一些实施例中，表面活性剂为烷基封端的烷氧基化物。在一些实施例中，所述佐剂为甲基封端的乙氧基化物。在一些实施例中，所述佐剂为甲基封端的十三乙氧基化物。在一些实施例中，所述佐剂为甲基封端的具有六个氧化乙烯的十三乙氧基化物。
在一些实施例中，表面活性剂为二异丙基萘磺酸盐。
在一些实施例中，组合物包含杀生物剂。在一些实施例中，SC组合物中杀生物剂的量以所述组合物的总重量计为0.05重量％至0.1重量％。在一些实施例中，SC组合物中杀生物剂的量以所述组合物的总重量计为约0.08重量％。
在一些实施例中，SC组合物中水的量以所述组合物的总重量计为35至45重量％。在一些实施例中，SC组合物中水的量以所述组合物的总重量计为约40重量％。
在一些实施例中，本文公开的组合物可包括额外农药。
所公开的组合物可任选地包括可包含至少1重量％的一或多种组合物与另一农药化合物的组合。此类额外农药化合物可为杀真菌剂、杀昆虫剂、杀线虫剂、杀螨剂、杀节肢动物剂、杀细菌剂或其组合，其在选用于施用的介质中与本公开的协同组合物相容且对本发明化合物的活性无拮抗性。因此，在此类实施例中，其它式I农药化合物用作补充毒剂用于同一农药用途或用于不同农药用途。农药化合物及协同组合物一般可以1:100至100:1的重量比混合在一起。
在一些实施例中，组合物为配制物。
包含式I化合物及一或多种佐剂的混合物：
佐剂为惰性化学品，添加其以用于增加活性成分及其组合物的性能。增强式I化合物的活性尤其具有挑战性，这是因为观测到许多缺点，例如快速漂移、叶片上液滴的高表面张力，此剧烈地影响及限制至植物中的渗透。
发现，施用所选择佐剂中的至少一种与式(I)化合物增强式(I)化合物控制真菌对植物的侵袭的功效。所选择一或多种佐剂可内置于包含式I化合物的组合物中。所选择的一或多种佐剂还可添加至包含式I化合物的槽混合物中。另外，如果使用超过一种佐剂，那么佐剂中的一或多种可内置于组合物中，而其它佐剂添加至槽混合物中。
本发明提供一种杀真菌混合物，其包含：
(a)杀真菌有效量的式I化合物：
Figure BDA0004002566650000771
以及
(b)选自由以下组成的群组的佐剂：
(i)聚氧化烯烷基醚；
(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；
(iii)脂肪酸的酯；
(iv)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；
(v)基于糖的表面活性剂；以及
(vi)(i)、(ii)、(iii)、(iv)及(v)的任何组合。
(i)、(ii)、(iii)、(iv)和(v)的任何组合包括(i)、(ii)、(iii)、(iv)和(v)中的两种、三种、四种或五种的任何组合，例如(i)和(ii)；(i)和(iii)；(i)和(iv)；(i)和(v)；(ii)和(iii)；(ii)和(iv)；(ii)和(v)；(iii)和(iv)；(iii)和(v)；(iv)和(v)；(i)、(ii)和(iii)；(i)、(ii)和(iv)；(i)、(ii)和(v)；(i)、(iii)和(iv)；(i)、(iii)和(v)；(i)、(iv)和(v)；(i)、(ii)、(iii)和(iv)；(i)、(ii)、(iii)和(v)；(i)、(ii)、(iv)和(v)；(i)、(iii)、(iv)和(v)；(i)、(ii)、(iii)、(iv)和(v)；等。
本发明提供一种杀真菌混合物，其包含以下组分：
(a)杀真菌有效及大体上纯的量的式I化合物或杀真菌有效量的含有式I化合物的混合物：
Figure BDA0004002566650000781
其中95重量％或更多的混合物为式I化合物；以及
(b)选自由以下组成的群组的佐剂：
(i)聚氧化烯烷基醚；
(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；
(iii)脂肪酸的酯；
(iv)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；
(v)基于糖的表面活性剂；以及
(vi)(i)、(ii)、(iii)、(iv)及(v)的任何组合。
本发明提供一种杀真菌混合物，其包含：
(a)杀真菌有效量的式I化合物：
Figure BDA0004002566650000782
以及
(b)选自由以下组成的群组的佐剂：
(i)聚氧化烯烷基醚；
(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；
(iii)脂肪酸的酯；
(iv)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；
(v)基于糖的表面活性剂；以及
(vi)(i)、(ii)、(iii)、(iv)及(v)的任何组合，
其中94％或更多所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。
本发明提供一种杀真菌混合物，其包含：
(a)杀真菌有效量的式I化合物：
Figure BDA0004002566650000791
以及
(b)选自由以下组成的群组的佐剂：
(i)聚氧化烯烷基醚；
(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；
(iii)脂肪酸的酯；
(iv)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；
(v)基于糖的表面活性剂；
(vi)木质素；
(vii)萜；以及
(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)及(vii)的任何组合。
(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)和(vii)的任何组合包括(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)和(vii)中的两种、三种、四种、五种、六种或七种的任何组合，例如(i)和(ii)；(i)和(iii)；(i)和(iv)；(i)和(v)；(i)和(vi)；(i)和(vii)；(ii)和(iii)；(ii)和(iv)；(ii)和(v)；(ii)和(vi)；(ii)和(vii)；(iii)和(iv)；(iii)和(v)；(iii)和(vi)；(iii)和(vii)；(iv)和(v)；(iv)和(vi)；(iv)和(vii)；(v)和(vi)；(v)和(vii)；(vi)和(vii)；(i)、(ii)和(iii)；(i)、(ii)和(iv)；(i)、(ii)和(v)；(i)、(ii)、(vi)；(i)、(ii)、(vii)；(i)、(iii)和(iv)；(i)、(iii)和(v)；(i)、(iii)和(vi)；(i)、(iii)和(vii)；(i)、(iv)和(v)；(i)、(iv)和(vi)；(i)、(iv)和(vii)；(i)、(ii)、(iii)和(iv)；(i)、(ii)、(iii)和(v)；(i)、(ii)、(iii)和(vi)；(i)、(ii)、(iii)和(vii)；(i)、(ii)、(iv)和(v)；(i)、(ii)、(iv)和(vi)；(i)、(ii)、(iv)和(vii)，等。
本发明提供一种杀真菌混合物，其包含以下组分：
(a)杀真菌有效及大体上纯的量的式I化合物或杀真菌有效量的含有式I化合物的混合物：
Figure BDA0004002566650000801
其中95重量％或更多的混合物为式I化合物；以及
(b)选自由以下组成的群组的佐剂：
(i)聚氧化烯烷基醚；
(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；
(iii)脂肪酸的酯；
(iv)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；
(v)基于糖的表面活性剂；
(vi)木质素；
(vii)萜；以及
(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)及(vii)的任何组合。
本发明提供一种杀真菌混合物，其包含：
(a)杀真菌有效量的式I化合物：
Figure BDA0004002566650000802
以及
(b)选自由以下组成的群组的佐剂：
(i)聚氧化烯烷基醚；
(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；
(iii)脂肪酸的酯；
(iv)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；
(v)基于糖的表面活性剂；
(vi)木质素；
(vii)萜；以及
(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)及(vii)的任何组合，
其中94％或更多所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。
在一些实施例中，混合物中95重量％或更多的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。在一些实施例中，混合物中96重量％或更多的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。在一些实施例中，混合物中97重量％或更多的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。在一些实施例中，混合物中98重量％或更多的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。在一些实施例中，混合物中99重量％或更多的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。在一些实施例中，混合物中99.5重量％或更多的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。在一些实施例中，混合物中99.9重量％的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。
在一些实施例中，杀真菌混合物为组合物。在一些实施例中，杀真菌混合物为槽混合物。
在一些实施例中，式I化合物呈组合物。在一些实施例中，式I化合物呈稳定液体组合物。式I化合物的稳定液体组合物包括但不限于本文所公开的稳定液体组合物。在一些实施例中，所述稳定液体组合物为悬浮液浓缩物(SC)组合物。在一些实施例中，稳定液体组合物为悬乳剂(SE)组合物。在一些实施例中，稳定液体组合物为油分散液(OD)组合物。在一些实施例中，稳定液体组合物为可乳化浓缩物(EC)组合物。
在一些实施例中，聚氧化烯烷基醚为聚烷氧基化醇。
在一些实施例中，聚氧化烯烷基醚的烷基包含但不限于包含C1-C26的碳水化合物链。
在一些实施例中，聚烷氧基化醇的醇包含但不限于C1-C26的碳水化合物链。
在一些实施例中，聚氧化烯烷基醚的烷基包含但不限于短碳水化合物链及长碳水化合物链。
碳水化合物链可指但不限于饱和、不饱和、分支链及非分支链。
在一些实施例中，短链是指C1-C8。在一些实施例中，长链是指C9-C26。
在一些实施例中，聚氧化烯是指但不限于聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚氧化丁烯或其组合。
在一些实施例中，聚氧化烯包括但不限于共聚物。共聚物是指嵌段共聚物，例如聚氧化乙烯-聚氧化丙烯，及/或无规共聚物，例如氧化乙烯-氧化丙烯。在一些实施例中，聚氧化烯嵌段共聚物为二嵌段共聚物。在一些实施例中，聚氧化烯嵌段共聚物为三嵌段共聚物。
在一些实施例中，所述三嵌段共聚物为聚氧化乙烯/聚氧化丙烯/聚氧化乙烯。
在一些实施例中，聚氧化烯烷基醚为烷基封端的。在一些实施例中，烷基包括但不限于短碳水化合物链及长碳水化合物链。碳水化合物链可指但不限于饱和、不饱和、分支链及非分支链。在一些实施例中，短链是指C1-C8。
在一些实施例中，聚氧化烯烷基醚为异十三醇聚乙二醇醚。
在一些实施例中，聚氧化烯烷基醚为C16-C18醇乙氧基化物丙氧基化物醚。
在一些实施例中，C16-C18醇乙氧基化物丙氧基化物醚为由阿克苏·诺贝尔农业化工(Akzo Nobel Agrochemicals)制造及销售的EthylanTM995。在一些实施例中，C16-C18醇乙氧基化物丙氧基化物醚为由巴斯夫制造及销售的
Figure BDA0004002566650000821
BP420。在一些实施例中，EC组合物中
Figure BDA0004002566650000822
BP420的量以所述组合物的总重量计为5至6重量％。在一些实施例中，EC组合物中
Figure BDA0004002566650000823
BP420的量以所述组合物的总重量计为约5.5重量％。
在一些实施例中，聚氧化烯烷基醚为乙氧基化物丙氧基化物醇。
在一些实施例中，乙氧基化物丙氧基化物醇为由禾大制造及销售的SynperonicTM13/9。在一些实施例中，乙氧基化物丙氧基化物醇为由禾大制造及销售的AtplusTMPFA。
在一些实施例中，聚氧化烯烷基醚为异十三醇聚乙二醇醚。
在一些实施例中，异十三醇聚乙二醇醚为由科莱恩制造及销售的
Figure BDA0004002566650000824
X80。在一些实施例中，异十三醇聚乙二醇醚为由巴斯夫制造及销售的
Figure BDA0004002566650000825
在一些实施例中，聚氧化烯烷基醚为乙氧基化异十三醇。在一些实施例中，乙氧基化异十三醇为由科莱恩制造及销售的
Figure BDA0004002566650000826
X 050。在一些实施例中，组合物中乙氧基化异十三醇的量以所述组合物的总重量计为1重量％至10重量％。在一些实施例中，组合物中乙氧基化异十三醇的量以所述组合物的总重量计为4重量％至6重量％。在一些实施例中，组合物中乙氧基化异十三醇的量以所述组合物的总重量计为约5重量％。
在一些实施例中，聚氧化烯烷基醚对降低组合物的表面张力及改进植物叶片上的式I化合物的扩散有效。降低表面张力使得自叶片的漂移减少。
在一些实施例中，作为佐剂的硅氧烷聚氧化烯共聚物包含至少一种有机改性三硅氧烷。在一些实施例中，作为佐剂的硅氧烷聚氧化烯共聚物包含至少两种有机改性三硅氧烷。
在一些实施例中，硅氧烷聚氧化烯共聚物是指有机改性三硅氧烷。
在一些实施例中，硅氧烷聚氧化烯共聚物为来自赢创(Evonik)的
Figure BDA0004002566650000831
S233。在一些实施例中，硅氧烷聚氧化烯共聚物为来自迈图的
Figure BDA0004002566650000832
077。
在一些实施例中，硅氧烷聚氧化烯共聚物对降低组合物的表面张力有效。发现硅酮表面活性剂为降低组合物的表面张力及在亲脂性表面上快速扩散所述组合物的有效试剂。
在一些实施例中，脂肪酸的酯可包括但不限于脂肪酸及植物油的烷基酯。在一些实施例中，脂肪酸的酯为植物油甲酯。
在一些实施例中，烷基酯包含包括C10-C20的碳水化合物链。
在一些实施例中，烷基包括但不限于短碳水化合物链。
碳水化合物链可指但不限于饱和、不饱和、分支链及非分支链。
在一些实施例中，短链是指C1-C8。在一些实施例中，脂肪酸烷基酯为来自索尔维的
Figure BDA0004002566650000833
PA/23(乙氧基化脂肪醇的磷酸酯)或来自索尔维的
Figure BDA0004002566650000834
VO/2003(乙氧基化(18EO)脂肪酸)。
在一些实施例中，所述佐剂为乙氧基化十三醇或聚氧乙烯(9)异十三醇。
在一些实施例中，植物油(plant oil)包括但不限于植物油(vegetable oil)及其衍生物。
在一些实施例中，植物油包括但不限于籽油、椰子油、菜籽油、蓖麻油、大豆油、棕榈油及玉米油。
在一些实施例中，植物油的衍生物是指烷基酯、聚氧化烯。
聚氧化烯是指聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚氧化丁烯及其组合。
在一些实施例中，植物油及其衍生物包括但不限于菜籽油甲基化酯及聚甘油醚的椰子脂肪酸酯。
在一些实施例中，所述佐剂为甲基化籽油与聚甘油酯的混合物。
在一些实施例中，菜籽油甲基化酯为由巴斯夫制造及销售的
Figure BDA0004002566650000835
ME 18RDF。
在一些实施例中，植物油的聚氧化烯衍生物为聚甘油醚的椰子脂肪酸酯。
在一些实施例中，聚甘油醚的椰子脂肪酸酯为由科莱恩制造及销售的
Figure BDA0004002566650000836
GL5。
在一些实施例中，脂肪酸的酯软化叶片的表面特性，以使式I化合物优选及有效渗透。
在一些实施例中，乙烯吡咯烷酮的衍生物为乙烯吡咯烷酮及乙酸乙烯酯的嵌段共聚物(VP/VA)。
在一些实施例中，乙烯吡咯烷酮与乙酸乙烯酯的嵌段共聚物为由亚什兰(Ashland)制造及销售的
Figure BDA0004002566650000841
VA 64 P。
在一些实施例中，乙烯吡咯烷酮与乙酸乙烯酯的嵌段共聚物为由亚什兰制造及销售的AgrimerTMVA 6。
在一些实施例中，乙烯吡咯烷酮的衍生物为如烷基接枝PVP的乙烯吡咯烷酮共聚物。在一些实施例中，如烷基接枝PVP的乙烯吡咯烷酮共聚物为由亚什兰制造及销售的Agrimer AL-22。
在一些实施例中，组合物中乙烯吡咯烷酮的衍生物的量以所述组合物的总重量计为1-5重量％。在一些实施例中，组合物中乙烯吡咯烷酮的衍生物的量以所述组合物的总重量计为2-4重量％。在一些实施例中，组合物中乙烯吡咯烷酮的衍生物的量以所述组合物的总重量计为约3重量％。
在一些实施例中，乙烯吡咯烷酮(PVP)及其衍生物有效地用于提高式I化合物对植物叶片的粘附性，用于改进粘附及保持特性(例如，耐雨性)。
基于糖的表面活性剂可包括但不限于脱水山梨糖醇酯、蔗糖酯、烷基多醣苷及脂肪酸葡糖酰胺。
在一些实施例中，基于糖的表面活性剂为葡糖酰胺的烷基或脂肪酸衍生物。
在一些实施例中，基于糖的表面活性剂为烷基葡糖酰胺。
在一些实施例中，脂肪酸葡糖酰胺为C8/C10脂肪酸葡萄糖酰胺。
在一些实施例中，C8/C10脂肪酸葡萄糖酰胺为来自科莱恩的
Figure BDA0004002566650000842
GA。
在一些实施例中，基于糖的表面活性剂为脱水山梨糖醇及其衍生物。
在一些实施例中，脱水山梨糖醇的衍生物为聚氧化乙烯衍生物及脂肪酸酯。
在一些实施例中，脱水山梨糖醇为二或三脂肪酸酯。在一些实施例中，脱水山梨糖醇的衍生物为包含20至80个氧化乙烯基团的聚氧化乙烯衍生物。
在一些实施例中，脱水山梨糖醇的衍生物为
Figure BDA0004002566650000843
80。在一些实施例中，脱水山梨糖醇的衍生物为
Figure BDA0004002566650000844
24 LM。在一些实施例中，组合物中脱水山梨糖醇的衍生物的量以所述组合物的总重量计为1-5重量％。在一些实施例中，组合物中脱水山梨糖醇的衍生物的量以所述组合物的总重量计为3-4重量％。在一些实施例中，组合物中脱水山梨糖醇的衍生物的量以所述组合物的总重量计为3.25重量％。
Figure BDA0004002566650000845
24 LM也可用于组合物中作为表面活性剂。
在一些实施例中，基于糖的表面活性剂影响叶片表面，以改进式I化合物穿过叶片表面的渗透。
在一些实施例中，佐剂为植物油甲酯。
在一些实施例中，木质素及萜有效地用于提高式I化合物对植物叶片的粘附性，用于改进粘附及保持特性(例如，耐雨性)。
在一些实施例中，木质素及萜为基于木的产物。在一些实施例中，基于木的产物为基于木油的产物。在一些实施例中，基于木油的产物为松油。
在一些实施例中，佐剂为基于松树的木质素及萜。在一些实施例中，佐剂为基于松油的木质素及萜。在一些实施例中，基于松油的木质素及萜包含50％至60％油酸及亚油酸、34％至40％松香及5％至10％长链醇及固醇。
在一些实施例中，杀真菌混合物包含多佐剂系统。多佐剂系统是指佐剂的掺合物或任何组合。
在一些实施例中，杀真菌混合物包含至少两种佐剂。在一些实施例中，杀真菌混合物包含脂肪酸酯及脂肪醇烷氧基化物。
在一些实施例中，杀真菌混合物包含至少三种佐剂。在一些实施例中，杀真菌混合物包含甲基化籽油、聚甘油酯及烷氧基化醇。
在一些实施例中，佐剂以不同方式影响渗透。在一些实施例中，佐剂以相同方式影响渗透。
在一些实施例中，佐剂的掺合物包括但不限于烷基脂肪酸酯与脂肪醇烷氧基化物的组合。
在一些实施例中，烷基脂肪酸酯与脂肪醇烷氧基化物的组合为由科莱恩制造及销售的
Figure BDA0004002566650000851
SOC。在一些实施例中，EC组合物中
Figure BDA0004002566650000852
SOC的量以所述组合物的总重量计为5-6重量％。在一些实施例中，EC组合物中
Figure BDA0004002566650000853
SOC的量以所述组合物的总重量计为5.5重量％。
在一些实施例中，烷基脂肪酸酯及脂肪醇烷氧基化物的组合为由科莱恩制造及销售的FOP。
在一些实施例中，佐剂的掺合物与式I化合物一起使用。在一些实施例中，使用用于至少两种改进的至少两种佐剂与式I化合物一起使用。
在一些实施例中，佐剂的掺合物包括但不限于植物油及/或其衍生物与基于糖的表面活性剂的组合。在一些实施例中，佐剂的掺合物包括佐剂组合，其用于改进粘附及保持特性(例如，耐雨性)，改进式I化合物在植物叶片上的扩散，用于降低表面张力从而使得自叶片的漂移减少，且用于改进式I化合物穿过叶片表面的渗透。
在一些实施例中，超过一种佐剂用于相同用途，例如改进粘附及保持特性(例如，耐雨性)，改进式I化合物在植物叶片上的扩散，降低表面张力从而使得自叶片的漂移减少，及/或改进式I化合物穿过叶片表面的渗透。
在一些实施例中，混合物中化合物(I)的量在1至99.99重量％之间。
在一些实施例中，混合物中一或多种佐剂的量在0.01至95重量％之间。
在一些实施例中，式I化合物相对于一或多种佐剂的重量比范围为50:1至1:50。在一些实施例中，式I化合物相对于一或多种佐剂的重量比范围为10:1至1:10。在一些实施例中，式I化合物相对于一或多种佐剂的重量比范围为5:1至1:5。在一些实施例中，式I化合物相对于一或多种佐剂的重量比为1:1。
在一些实施例中，式I化合物相对于一或多种佐剂的体积比范围为50:1至1:50。在一些实施例中，式I化合物相对于一或多种佐剂的体积比范围为10:1至1:10。在一些实施例中，式I化合物相对于一或多种佐剂的体积比范围为5:1至1:5。在一些实施例中，式I化合物相对于一或多种佐剂的体积比为1:1。
在一些实施例中，式I化合物相对于具有乙烯吡咯烷酮及其衍生物结构的佐剂的重量比为25:1。
在一些实施例中，式I化合物相对于具有硅氧烷聚氧化烯共聚物结构的佐剂的重量比为50:1。
在一个实施例中，混合物中聚氧化烯烷基醚与式I化合物之间的重量比为1:90。
在一个实施例中，混合物中植物油及其衍生物与式I化合物之间的重量比为1:90。
在一个实施例中，混合物中乙烯吡咯烷酮及其衍生物与式I化合物之间的重量比为1:90。
在一个实施例中，混合物中基于糖的表面活性剂与式I化合物之间的重量比为1:90。
在一些实施例中，两种佐剂之间的重量比范围为5:1至1:5。在一些实施例中，两种佐剂之间的重量比为2:1至1:2。在一些实施例中，两种佐剂之间的重量比为1:1。
在一些实施例中，具有乙烯吡咯烷酮及其衍生物结构的佐剂相对于具有硅氧烷聚氧化烯共聚物结构的佐剂之间的重量比范围为5:1至1:5，在一些实施例中，具有乙烯吡咯烷酮及其衍生物结构的佐剂相对于具有硅氧烷聚氧化烯共聚物结构的佐剂之间的重量比为2:1。在一些实施例中，具有乙烯吡咯烷酮及其衍生物结构的佐剂相对于具有硅氧烷聚氧化烯共聚物结构的佐剂之间的重量比为1.4:1。
在一些实施例中，具有乙烯吡咯烷酮及其衍生物结构的佐剂相对于具有聚氧化烯烷基醚结构的佐剂之间的重量比范围为10:1至1:10。在一些实施例中，具有乙烯吡咯烷酮及其衍生物结构的佐剂相对于具有聚氧化烯烷基醚结构的佐剂之间的重量比为1:5.5。
在一些实施例中，具有乙烯吡咯烷酮及其衍生物结构的佐剂相对于具有脂肪酸的酯结构的佐剂之间的重量比范围为5:1至1:5。在一些实施例中，具有乙烯吡咯烷酮及其衍生物结构的佐剂相对于具有脂肪酸的酯结构的佐剂之间的重量比为1:3.7。
在一些实施例中，具有聚氧化烯烷基醚结构的佐剂相对于具有脂肪酸的酯结构的佐剂之间的重量比范围为5:1至1:5。在一些实施例中，具有聚氧化烯烷基醚结构的佐剂相对于具有脂肪酸的酯结构的佐剂之间的重量比范围为1.5:1。
在一些实施例中，具有聚氧化烯烷基醚结构的佐剂相对于具有脂肪酸的酯的佐剂相对于具有乙烯吡咯烷酮及其衍生物结构的佐剂之间的重量比范围为10:5:1至1:5:10。在一些实施例中，具有聚氧化烯烷基醚结构的佐剂相对于具有脂肪酸的酯的佐剂相对于具有乙烯吡咯烷酮及其衍生物结构的佐剂之间的重量比范围为5.7:3.76:1。
在一些实施例中，多佐剂系统中两种佐剂的重量比范围为5:1至1:5、或1:3至3:1、或1:2至2:1、或1:1。
在一些实施例中，式I化合物与一或多种佐剂的重量比为5:1至1:5、或1:3至3:1、或1:2至2:1、或1:1。
在一些实施例中，混合物中式I化合物与一或多种佐剂的重量比为5:1至1:5、或1:3至3:1、或1:2至2:1、或1:1。
在一些实施例中，内置式的佐剂以组合物的总重量计至少0.1重量％的量存在。在一些实施例中，佐剂以组合物的总重量计至少10重量％的量存在。在一些实施例中，佐剂以组合物的总重量计至少15重量％的量存在。在一些实施例中，佐剂以组合物的总重量计至多30重量％的量存在。
在一些实施例中，本发明的混合物配制成一种组合物，称为内置式组合物。在一些实施例中，混合物配制成两种个别组合物且将组合物添加于槽混合物中。
在一些实施例中，槽混合物中佐剂相对于化合物(I)的比率为50:1至1:50。
在一些实施例中，式I化合物相对于一或多种佐剂的体积比范围为50:1至1:50。在一些实施例中，式I化合物相对于一或多种佐剂的体积比范围为10:1至1:10。在一些实施例中，式I化合物相对于一或多种佐剂的体积比范围为5:1至1:5。在一些实施例中，式I化合物相对于一或多种佐剂的体积比为1:1。
在一些实施例中，组合物/混合物中具有聚氧化烯烷基醚结构的佐剂的浓度以所述组合物的总重量计为至少3重量％。
在一些实施例中，组合物/混合物中具有硅氧烷聚氧化烯共聚物结构的佐剂的浓度以所述组合物的总重量计为至少5重量％。
在一些实施例中，组合物/混合物中具有脂肪酸的酯结构的佐剂的浓度以所述组合物的总重量计为至少3重量％。
在一些实施例中，组合物/混合物中具有乙烯吡咯烷酮及其衍生物结构的佐剂的浓度以所述组合物的总重量计在0.1重量％至2.5重量％之间。
在一些实施例中，组合物/混合物中具有基于糖的表面活性剂结构的佐剂的浓度以所述组合物的总重量计为至少3重量％。
在一些实施例中，当以组合物的总重量计，组合物中的聚氧化烯烷基醚浓度小于3重量％时，聚氧化烯烷基醚用作表面活性剂/乳化剂。
就此而论，当以组合物的总重量计，组合物中的硅氧烷聚氧化烯共聚物浓度小于5重量％时，硅氧烷聚氧化烯共聚物用作表面活性剂/乳化剂。
就此而论，当以组合物的总重量计，组合物中的脂肪酸的酯浓度小于3重量％时，脂肪酸的酯用作表面活性剂/乳化剂。
就此而论，当以组合物的总重量计，组合物中的基于糖的表面活性剂浓度小于3重量％时，基于糖的表面活性剂用作表面活性剂/乳化剂。
在一些实施例中，当聚氧化烯烷基醚、硅氧烷聚氧化烯共聚物、脂肪酸的酯及/或基于糖的表面活性剂用作表面活性剂/乳化剂时，其还用作/充当佐剂。
在一些实施例中，化合物(I)及/或佐剂的组合物为液体组合物、固体组合物或其组合。
液体组合物的实例为悬浮液浓缩(SC)组合物、油分散液(OD)组合物或可乳化浓缩物(EC)组合物。
在一个实施例中，以组合物的总重量计，式I化合物与一或多种佐剂的混合物中或组合物中聚氧化烯烷基醚的量在约1重量％至约5重量％的范围内。
在一个实施例中，以组合物的总重量计，式I化合物与一或多种佐剂的混合物中或组合物中硅氧烷聚氧化烯共聚物的量在约1重量％至约5重量％的范围内。
在一个实施例中，以组合物的总重量计，式I化合物与一或多种佐剂的混合物中或组合物中脂肪酸烷基酯的量在约1重量％至约5重量％的范围内。
在一个实施例中，以组合物的总重量计，式I化合物与一或多种佐剂的混合物中或组合物中植物油及其衍生物的量在约1重量％至约5重量％的范围内。
在一个实施例中，以组合物的总重量计，式I化合物与一或多种佐剂的混合物中或组合物中乙烯吡咯烷酮及其衍生物的量在约1重量％至约5重量％的范围内。
在一个实施例中，以组合物的总重量计，式I化合物与一或多种佐剂的混合物中或组合物中基于糖的表面活性剂的量在约1重量％至约5重量％的范围内。
在一个实施例中，以组合物的总重量计，式I化合物与一或多种佐剂的混合物中或组合物中聚氧化烯烷基醚的量在约1重量％至约5重量％的范围内。
在一个实施例中，以组合物的总重量计，式I化合物与一或多种佐剂的混合物中或组合物中硅氧烷聚氧化烯共聚物的量在约1重量％至约5重量％的范围内。
在一个实施例中，以组合物的总重量计，式I化合物与一或多种佐剂的混合物中或组合物中脂肪酸烷基酯的量在约1重量％至约5重量％的范围内。
在一个实施例中，以组合物的总重量计，式I化合物与一或多种佐剂的混合物中或组合物中植物油及其衍生物的量在约1重量％至约5重量％的范围内。
在一个实施例中，以组合物的总重量计，式I化合物与一或多种佐剂的混合物中或组合物中乙烯吡咯烷酮及其衍生物的量在约1重量％至约5重量％的范围内。
在一个实施例中，以组合物的总重量计，式I化合物与一或多种佐剂的混合物中或组合物中基于糖的表面活性剂的量在约1重量％至约5重量％的范围内。
在一个实施例中，包含式I化合物的组合物中聚氧化烯烷基醚的浓度以所述组合物的总重量计为5重量％。
在一个实施例中，包含式I化合物的组合物中硅氧烷聚氧化烯共聚物的浓度以所述组合物的总重量计为0.1重量％。
在一个实施例中，式I化合物的组合物中脂肪酸烷基酯的浓度以所述组合物的总重量计为5重量％。
在一个实施例中，包含式I化合物的组合物中植物油及其衍生物的浓度以所述组合物的总重量计为6重量％。
在一个实施例中，包含式I化合物的组合物中乙烯吡咯烷酮及其衍生物的浓度以所述组合物的总重量计为1.5重量％。
在一个实施例中，包含式I化合物的组合物中基于糖的表面活性剂的浓度以所述组合物的总重量计为5重量％。
在一个实施例中，以组合物的总重量计，式I化合物与一或多种佐剂的混合物中或组合物中聚氧化烯烷基醚的量在约1重量％至约5重量％的范围内。
在一个实施例中，以组合物的总重量计，式I化合物与一或多种佐剂的混合物中或组合物中硅氧烷聚氧化烯共聚物的量在约1重量％至约5重量％的范围内。
在一个实施例中，以组合物的总重量计，式I化合物与一或多种佐剂的混合物中或组合物中脂肪酸烷基酯的量在约1重量％至约5重量％的范围内。
在一个实施例中，以组合物的总重量计，式I化合物与一或多种佐剂的混合物中或组合物中植物油及其衍生物的量在约1重量％至约5重量％的范围内。
在一个实施例中，以组合物的总重量计，式I化合物与一或多种佐剂的混合物中或组合物中乙烯吡咯烷酮及其衍生物的量在约1重量％至约5重量％的范围内。
在一个实施例中，以组合物的总重量计，式I化合物与一或多种佐剂的混合物中或组合物中基于糖的表面活性剂的量在约1重量％至约5重量％的范围内
在一些实施例中，组合物中VP/VA的浓度以所述组合物的总重量计为约1-3重量％。在一些实施例中，组合物中VP/VA的浓度以所述组合物的总重量计为约1.5重量％。
在一些实施例中，组合物中PVP的浓度以所述组合物的总重量计为约0.5-1.5重量％。在一些实施例中，组合物中PVP的浓度以所述组合物的总重量计为约0.75-1.25重量％。
在一些实施例中，组合物中硅氧烷聚氧化烯共聚物的浓度以所述组合物的总重量计为约0.25-2.5重量％。在一些实施例中，VP/VA的浓度以所述组合物的总重量计为约0.1-2.0重量％。
在一些实施例中，多佐剂系统中的佐剂具有类似特性。
在一些实施例中，多佐剂系统中的佐剂具有不同特性。
在一些实施例中，佐剂影响叶片的表面特性。
在一些实施例中，佐剂影响组合物的物理特性。
在一些实施例中，一佐剂或多佐剂系统/掺合物影响液滴/组合物/稀释后组合物的表面张力；充当粘着剂；改进式I化合物在叶片上的扩散。
在一些实施例中，式I化合物的渗透通过降低组合物的表面张力，因此将组合物扩散于叶片的表面上且增强渗透而增加。
在一些实施例中，所用佐剂也可充当溶剂、表面活性剂、湿润剂及/或分散剂。
在一些实施例中，所用溶剂、表面活性剂、湿润剂及/或分散剂也可充当佐剂。
在一些实施例中，
Figure BDA0004002566650000901
ME 18 RD-F(脂肪酸C16-18及C18-不饱和甲酯)为溶剂及内置式佐剂。
在一些实施例中，
Figure BDA0004002566650000902
x80(异十三醇聚乙二醇醚非离子表面活性剂)为乳化剂/表面活性剂及内置式佐剂。
在一些实施例中，
Figure BDA0004002566650000903
ME 18 RD-F(脂肪酸C16-18及C18-不饱和甲酯)为OD组合物中的溶剂及内置式佐剂。
在一些实施例中，
Figure BDA0004002566650000904
x80(异十三醇聚乙二醇醚非离子表面活性剂)为OD组合物中的乳化剂/表面活性剂及内置式佐剂。
在一些实施例中，溶剂
Figure BDA0004002566650000911
ME 18 RD-F(脂肪酸C16-18及C18-不饱和甲酯)也为内置式佐剂。
在一些实施例中，乳化剂/表面活性剂
Figure BDA0004002566650000912
x80(异十三醇聚乙二醇醚非离子表面活性剂)也为内置式佐剂。
在一些实施例中，OD组合物中的溶剂
Figure BDA0004002566650000913
ME 18 RD-F(脂肪酸C16-18及C18-不饱和甲酯)也为内置式佐剂。
在一些实施例中，OD组合物中的乳化剂/表面活性剂
Figure BDA0004002566650000914
x80(异十三醇聚乙二醇醚非离子表面活性剂)也为内置式佐剂。
组合物根据农业化学技术中常规的程序制备，但由于其中存在所公开的化合物(I)及佐剂的混合物，因此为新颖且重要的。
可将所公开的混合物的浓缩组合物分散于水或另一液体中以用于施用，或组合物可为粉尘样或颗粒状，其随后可无进一步处理即施用或可在施用之前稀释。
最常施用的组合物为水性悬浮液或乳液。此类水溶性、水可悬浮或可乳化组合物为固体，通常被称为可湿润粉末；或液体，通常被称为可乳化浓缩物、水性悬浮液、悬浮液浓缩物或悬乳剂。本公开考虑可配制混合物以用于递送且用作杀真菌剂的所有媒剂。
在一些实施例中，稳定液体组合物为包含非水性液体载剂的EC组合物，其中所述非水性液体载剂为苯乙酮。在一些实施例中，EC组合物中苯乙酮的量以所述组合物的总重量计为55-65重量％。在一些实施例中，EC组合物中苯乙酮的量以所述组合物的总重量计为约61重量％。
苯乙酮用于组合物以提高组合物在低温下的稳定性，且特定言的将结晶最小化。
在一些实施例中，稳定液体组合物为包含两种佐剂的EC组合物。在一些实施例中，两种佐剂为
Figure BDA0004002566650000915
BP420及
Figure BDA0004002566650000916
SOC。
在一些实施例中，稳定液体组合物为EC组合物，其包含脂肪醇烷氧基醚。在一些实施例中，EC组合物包含脂肪醇烷氧基醚。在一些实施例中，EC组合物包含至少一种为苯乙酮的液体载剂，且所述组合物包含脂肪醇烷氧基醚。在一些实施例中，脂肪醇烷氧基醚为脂肪醇烷氧基醚。在一些实施例中，脂肪醇烷氧基醚为
Figure BDA0004002566650000917
BP420。在一些实施例中，EC组合物与脂肪醇烷氧基醚混合。在一些实施例中，EC组合物包含至少一种为苯乙酮的液体载剂，且与脂肪醇烷氧基醚混合。在一些实施例中，脂肪醇烷氧基醚为脂肪醇烷氧基醚。在一些实施例中，脂肪醇烷氧基醚为
Figure BDA0004002566650000918
BP420。
如本文所用，术语“与……混合”是指作为槽混合物或个别施用。
在一些实施例中，EC组合物包含至少一种脂肪醇烷氧基醚。在一些实施例中，EC组合物包含至少一种为苯乙酮的液体载剂及至少一种脂肪醇烷氧基醚。在一些实施例中，脂肪醇烷氧基醚为脂肪醇烷氧基醚。在一些实施例中，脂肪醇烷氧基醚为
Figure BDA0004002566650000921
BP420。在一些实施例中，EC组合物包含至少一种脂肪醇烷氧基醚及/或至少一种烷基脂肪酸酯。在一些实施例中，EC组合物包含
Figure BDA0004002566650000922
SOC。在一些实施例中，EC组合物包含
Figure BDA0004002566650000923
SOC及
Figure BDA0004002566650000924
BP420。在一些实施例中，EC组合物包含至少一种为苯乙酮的液体载剂。
在一些实施例中，EC组合物具有25至75g/L的式I化合物的浓度。在一些实施例中，EC组合物具有50g/L的式I化合物的浓度。
在一些实施例中，EC组合物与至少一种脂肪醇烷氧基醚及/或至少一种烷基脂肪酸酯混合。在一些实施例中，EC组合物与
Figure BDA0004002566650000925
SOC混合。在一些实施例中，EC组合物与
Figure BDA0004002566650000927
SOC及
Figure BDA0004002566650000926
BP420混合。
如本文所用，术语“与……混合”是指作为槽混合物或个别施用。
在一些实施例中，稳定液体组合物为包含一种佐剂的OD组合物。在一些实施例中，佐剂为
Figure BDA0004002566650000928
X050。在一些实施例中，佐剂为异十三醇聚乙二醇醚(5EO)。
在一些实施例中，OD组合物包含至少一种脂肪醇烷氧基醚。
在一些实施例中，脂肪醇烷氧基醚中的至少一种为异十三醇聚乙二醇醚(5EO)。
在一些实施例中，异十三醇聚乙二醇醚(5EO)为
Figure BDA0004002566650000929
X50。
在一些实施例中，OD组合物包含脂肪酸酯。
在一些实施例中，脂肪酸酯为
Figure BDA00040025666500009210
RD-F18。
在一些实施例中，
Figure BDA00040025666500009211
RD-F18充当溶剂且充当佐剂。
在一些实施例中，脂肪酸酯为C16-18及C18-不饱和甲酯。
在一些实施例中，OD组合物包含至少一种脂肪醇烷氧基醚及至少一种脂肪酸酯。
在一些实施例中，OD组合物包含C16-18及C18-不饱和甲酯及
Figure BDA00040025666500009212
X50(异十三醇聚乙二醇醚(5EO))。
在一些实施例中，OD组合物包含至少一种分散剂。在一些实施例中，分散剂是聚合的。在一些实施例中，分散剂选自由AtloxTM4912、AtloxTM4915、AtloxTM4916、AgrimerTMAL22及其任何组合组成的群组。
在一些实施例中，OD组合物包含至少一种聚合分散剂。
可与本发明结合使用的聚合分散剂包括但不限于AtloxTM4912、AtloxTM4915、AtloxTM4916及AgrimerTMAL22。在一些实施例中，聚合分散剂选自由AtloxTM4912、AtloxTM4915、AtloxTM4916、AgrimerTMAL22及其任何组合组成的群组。
在一些实施例中，分散剂不为
Figure BDA0004002566650000931
3D33。在一些实施例中，分散剂不为
Figure BDA0004002566650000932
4D384。在一些实施例中，分散剂为
Figure BDA0004002566650000933
3D33。在一些实施例中，分散剂为
Figure BDA0004002566650000934
4D384。在一些实施例中，其中组合物为OD，分散剂不为
Figure BDA0004002566650000935
3D33。在一些实施例中，其中组合物为OD，分散剂不为
Figure BDA0004002566650000936
4D384。在一些实施例中，其中组合物中的液体载剂为水性液体载剂，分散剂为
Figure BDA0004002566650000937
3D33。在一些实施例中，其中组合物中的液体载剂为水性液体载剂，分散剂为
Figure BDA0004002566650000938
4D384。
在一些实施例中，OD组合物包含至少一种乳化剂。
可结合本发明使用的乳化剂包括但不限于
Figure BDA0004002566650000939
OT-SE ULA、
Figure BDA00040025666500009310
70/B、SynperonicTMPE/L 64、AtlasTMG5002、
Figure BDA00040025666500009311
X50、
Figure BDA00040025666500009312
X80及Alkamils AP。在一些实施例中，乳化剂选自由以下组成的群组：
Figure BDA00040025666500009313
OT-SE ULA、
Figure BDA00040025666500009314
70/B、SynperonicTMPE/L 64、AtlasTMG5002、
Figure BDA00040025666500009315
X50、
Figure BDA00040025666500009316
X80、Alkamils AP及其任何组合。
在一些实施例中，乳化剂为
Figure BDA00040025666500009318
OT-SE。在一些实施例中，组合物中
Figure BDA00040025666500009317
OT-SE的量以所述组合物的总重量计为1-10重量％。在一些实施例中，组合物中
Figure BDA00040025666500009319
OT-SE的量以所述组合物的总重量计为5-7重量％。在一些实施例中，组合物中
Figure BDA00040025666500009320
OT-SE的量以所述组合物的总重量计为约6重量％。
在一些实施例中，乳化剂为SynperonicTMPE/L 64。在一些实施例中，组合物中SynperonicTMPE/L 64的量以所述组合物的总重量计为1-10重量％。在一些实施例中，组合物中SynperonicTMPE/L 64的量以所述组合物的总重量计为5-7重量％。在一些实施例中，组合物中SynperonicTMPE/L 64的量以所述组合物的总重量计为约6重量％。
在一些实施例中，乳化剂包含蓖麻油。在一些实施例中，乳化剂包含TSP 16。在一些实施例中，乳化剂包含脱水山梨糖醇三油酸酯(span型)。在一些实施例中，乳化剂为乙氧基化三苯乙烯基苯酚。在一些实施例中，乙氧基化三苯乙烯基苯酚为
Figure BDA00040025666500009324
TS/16。在一些实施例中，组合物中
Figure BDA00040025666500009321
TS/16EC的量以所述组合物的总重量计为20-25重量％。在一些实施例中，组合物中
Figure BDA00040025666500009322
TS/16EC的量以所述组合物的总重量计为22-24重量％。在一些实施例中，组合物中
Figure BDA00040025666500009323
TS/16EC的量以所述组合物的总重量计为约23重量％。
在一些实施例中，OD组合物包含氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物。氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物可充当表面活性剂及乳化剂。在一些实施例中，氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物为SynperonicTMPE/L 64。
在一些实施例中，OD组合物包含水清除剂。在一些实施例中，OD组合物包含以所述组合物的总重量计0.25至0.75重量％的水清除剂。在一些实施例中，OD组合物包含以所述组合物的总重量计0.5重量％的水清除剂。在一些实施例中，水清除剂为正硅酸四乙酯。
在一些实施例中，OD组合物具有200至300g/L的式I化合物的浓度。在一些实施例中，OD组合物具有250g/L的式I化合物的浓度。在一些实施例中，OD组合物具有至少200g/L的式I化合物的浓度。
本发明还提供一种油分散液(OD)组合物，其包含：
(a)杀真菌有效量的式I化合物：
Figure BDA0004002566650000941
(b)非水性液体载剂，以及
其中：
a)所述组合物进一步包含以所述组合物的总重量计，5重量％的正硅酸四乙酯，以及
b)所述组合物中所述式I化合物的浓度为250g/L。
本发明还提供一种油分散液(OD)组合物，其包含：
(a)杀真菌有效量的式I化合物：
Figure BDA0004002566650000942
(b)非水性液体载剂，以及
其中：
c)所述组合物进一步包含以所述组合物的总重量计，5重量％的正硅酸四乙酯，及/或环氧化大豆油，以及
d)所述组合物中所述式I化合物的浓度为250g/L。
在一些实施例中，稳定液体组合物为SC组合物。在一些实施例中，SC组合物包含一种佐剂。在一些实施例中，佐剂为
Figure BDA0004002566650000951
077。
在一些实施例中，稳定液体组合物为SC组合物且SC组合物中式I化合物的量为400g/L至600g/L。在一些实施例中，稳定液体组合物为SC组合物且SC组合物中式I化合物的量为500g/L。在一些实施例中，SC组合物不包含VP/VA。在一些实施例中，SC组合物不包含
Figure BDA0004002566650000952
B。在一些实施例中，SC组合物不包含硅酸镁铝。
在一些实施例中，SC组合物配制为不含佐剂。
在一些实施例中，SC组合物包含至少一种佐剂。
在一些实施例中，佐剂为硅氧烷聚氧化烯共聚物。
在一些实施例中，硅氧烷为
Figure BDA0004002566650000953
I77。
在一些实施例中，SC组合物与一种佐剂混合。
在一些实施例中，佐剂为硅氧烷聚氧化烯共聚物。
在一些实施例中，硅氧烷聚氧化烯共聚物包含硅氧烷聚氧化烯共聚物的至少一种衍生物。
在一些实施例中，硅氧烷聚氧化烯共聚物包含硅氧烷聚氧化烯共聚物的至少两种衍生物
在一些实施例中，硅氧烷佐剂为
Figure BDA0004002566650000954
l-77。
在一些实施例中，SC组合物包含硅氧烷聚氧化烯共聚物及黄原胶。在一些实施例中，SC组合物包含硅氧烷聚氧化烯共聚物及无水磷酸二钠。在一些实施例中，SC组合物包含硅氧烷聚氧化烯共聚物及三苯乙烯基苯酚-聚乙二醇醚。在一些实施例中，SC组合物包含硅氧烷聚氧化烯共聚物及磷酸二氢钾。在一些实施例中，SC组合物包含硅氧烷聚氧化烯共聚物及1,2-丙二醇。在一些实施例中，SC组合物包含硅氧烷聚氧化烯共聚物及Proxel GXL。在一些实施例中，SC组合物包含硅氧烷聚氧化烯共聚物及聚二甲硅氧烷乳液。在一些实施例中，SC组合物包含硅氧烷聚氧化烯共聚物及
Figure BDA0004002566650000955
3D33。在一些实施例中，SC组合物包含硅氧烷聚氧化烯共聚物及Supragil WP。
在一些实施例中，SC组合物包含二异丙基萘磺酸钠。在一些实施例中，二异丙基萘磺酸钠为Supragil WP。在一些实施例中，组合物中Supragil WP的量以所述组合物的总重量计为0.1-1重量％。在一些实施例中，组合物中Supragil WP的量以所述组合物的总重量计为约0.5重量％。
在一些实施例中，SC组合物包含两种佐剂。
在一些实施例中，两种佐剂为至少一种硅氧烷聚氧化烯共聚物及VP/VA。
在一些实施例中，SC组合物包含至少一种硅氧烷聚氧化烯共聚物且与至少一种额外佐剂混合。
在一些实施例中，SC组合物与至少一种佐剂混合。
在一些实施例中，SC组合物与至少两种佐剂混合。
在一些实施例中，佐剂为VP/VA。
在一些实施例中，SC组合物与
Figure BDA0004002566650000961
混合。
如本文所用，术语“与……混合”是指作为槽混合物或个别施用。在一些实施例中，SC组合物包含VP/VA。
在一些实施例中，SC组合物包含VP/VA作为佐剂。
在一些实施例中，SC组合物包含式I化合物，其浓度以所述组合物的总重量计为至少40重量％。在一些实施例中，SC组合物包含式I化合物，其浓度以所述组合物的总重量计为至少50重量％。
在一些实施例中，SC组合物包含式I化合物及VP/VA，其中以所述组合物的总重量计，式I化合物的浓度为至少40重量％。
在一些实施例中，SC组合物包含式I化合物且在不存在VP/VA下配制，其中以所述组合物的总重量计，式I化合物的浓度为至少40重量％。
在一些实施例中，SC组合物包含式I化合物及VP/VA，其中以所述组合物的总重量计，式I化合物的浓度为至少50重量％。
在一些实施例中，SC组合物包含式I化合物且在不存在VP/VA下配制，其中以所述组合物的总重量计，式I化合物的浓度为至少50重量％。
在一些实施例中，SC组合物包含式I化合物且在不存在VP/VA下配制，其中以所述组合物的总重量计，式I化合物的浓度为至少45重量％。
在一些实施例中，SC组合物中式I化合物的浓度以所述组合物的总重量计大于或等于45重量％。在一些实施例中，SC组合物中式I化合物的浓度以所述组合物的总重量计大于或等于50重量％。在一些实施例中，SC组合物中式I化合物的浓度以所述组合物的总重量计大于或等于55重量％。在一些实施例中，SC组合物中式I化合物的浓度以所述组合物的总重量计大于或等于60重量％。在一些实施例中，SC组合物中式I化合物的浓度以所述组合物的总重量计大于65重量％。
在一些实施例中，95％或更多所述量的用于SC组合物的式I化合物呈形式I多晶型物的形式。在一些实施例中，96％或更多所述量的用于SC组合物的式I化合物呈形式I多晶型物的形式。在一些实施例中，97％或更多所述量的用于SC组合物的式I化合物呈形式I多晶型物的形式。在一些实施例中，98％或更多所述量的用于SC组合物的式I化合物呈形式I多晶型物的形式。在一些实施例中，99％或更多所述量的用于SC组合物的式I化合物呈形式I多晶型物的形式。在一些实施例中，99.5％或更多所述量的用于SC组合物的式I化合物呈形式I多晶型物的形式。在一些实施例中，100％所述量的用于SC组合物的式I化合物呈形式I多晶型物的形式。
本发明还提供一种悬浮液浓缩物(SC)组合物，其包含：
(a)杀真菌有效量的式I化合物：
Figure BDA0004002566650000971
以及
(b)水性液体载剂，
其中所述组合物不含乙烯吡咯烷酮及乙酸乙烯酯的嵌段共聚物(VP/VA)。
本发明还提供一种悬浮液浓缩物(SC)组合物，其包含：
(a)杀真菌有效量的式I化合物：
Figure BDA0004002566650000972
以及
(b)水性液体载剂，
其中所述组合物不含硅酸镁铝。
本发明还提供一种悬浮液浓缩物(SC)组合物，其包含：
(a)杀真菌有效量的式I化合物：
Figure BDA0004002566650000981
以及
(b)水性液体载剂，
其中所述组合物包含以所述组合物的总重量计浓度为0.01重量％至0.8重量％的硅氧烷聚氧化烯共聚物。
在一些实施例中，组合物中硅氧烷聚氧化烯共聚物的浓度以所述组合物的总重量计为0.01-0.5重量％。
在一些实施例中，组合物中硅氧烷聚氧化烯共聚物的浓度以所述组合物的总重量计为0.1-0.3重量％。在一些实施例中，组合物中硅氧烷聚氧化烯共聚物的浓度以所述组合物的总重量计为约0.2重量％。
在一些实施例中，稳定液体组合物为EC组合物且超过96％的所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。在一些实施例中，稳定液体组合物为OD组合物且超过96％的所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。在一些实施例中，稳定液体组合物为SC组合物且超过96％的所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。在一些实施例中，稳定液体组合物为SE组合物且超过96％的所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。
本发明还提供一种可乳化浓缩物(EC)组合物，其包含：
(a)杀真菌有效量的式I化合物：
Figure BDA0004002566650000982
以及
其中：
a)所述组合物包含至少一种脂肪醇烷氧基醚及/或至少一种烷基脂肪酸酯，及/或
b)所述组合物中所述式I化合物的浓度为50g/L。
本发明提供一种EC组合物，其包含(i)式I化合物，(ii)苯乙酮，(iii)
Figure BDA0004002566650000991
BP420及(iv)
Figure BDA0004002566650000992
SOC。
本发明提供一种OD组合物，其包含(i)式I化合物及(ii)
Figure BDA0004002566650000993
X050。
本发明提供一种OD组合物，其包含(i)式I化合物及(ii)异十三醇聚乙二醇醚(5EO)。
本发明提供一种SC组合物，其包含(i)式I化合物及(ii)
Figure BDA0004002566650000994
077，其中所述组合物中式I化合物的浓度为500g/L，且其中所述组合物不含VP/VA及van gel。
本发明还提供一种组合物，其包含式I化合物及非水性液体载剂，其中所述非水性液体载剂的水含量以所述非水性液体载剂的重量计等于或小于0.2重量％。
本发明还提供一种组合物，其包含式I化合物、非水性液体载剂及至少一种农业上可接受的惰性添加剂，其中(1)所述非水性液体载剂的水含量以所述非水性液体载剂的重量计等于或小于0.2重量％，及(2)所述农业上可接受的惰性添加剂的水含量以所述农业上可接受的惰性添加剂的重量计小于1重量％。在一些实施例中，水含量在获得农业上可接受的惰性添加剂时评价。在一些实施例中，水含量在即将添加农业上可接受的惰性添加剂至混杂物之前时评价。
本发明还提供一种混合物，其包含(i)本文所描述的SC组合物中的任一种及(ii)
Figure BDA0004002566650000995
本发明还提供一种用于减少组合物中式I化合物在低温下的结晶的方法，其包含在所述组合物中使用苯乙酮作为溶剂。
如本文所用，术语“低温”意指低于室温，即低于20℃的温度。
在一些实施例中，温度在-10℃至20℃之间。在一些实施例中，温度在0℃至20℃之间。在一些实施例中，温度在0℃至15℃之间。在一些实施例中，温度在5℃至15℃之间。在一些实施例中，温度为0℃。
本发明还提供一种用于降低包含式I化合物的SC组合物的粘度的方法，其中所述方法包含配制所述组合物为不含VP/VA。
本发明还提供一种用于降低包含式I化合物的SC组合物的粘度的方法，其中所述方法包含配制所述组合物为不含Van
Figure BDA0004002566650000996
B或硅酸镁铝。
额外农用化学品：
本发明的混合物及组合物可进一步包含一或多种额外农用化学品。
在一些实施例中，本发明的组合物进一步包含至少一种额外农药。在一些实施例中，所述农药为杀真菌剂、除草剂、杀昆虫剂或杀线虫剂。
在一些实施例中，本发明的组合物进一步包含至少一种额外杀真菌剂。在一些实施例中，本发明的杀真菌混合物进一步包含至少一种额外杀真菌剂。
在一些实施例中，至少一种额外杀真菌剂为杀真菌固醇生物合成抑制剂。
在一些实施例中，固醇生物合成抑制剂选自由以下组成的群组：丙硫菌唑(prothioconazole)、氟环唑(epoxiconazole)、环唑醇(cyproconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、咪鲜胺(prochloraz)、叶菌唑(metconazole)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、四氟醚唑(tetraconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、丙环唑(propiconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)及丁苯吗啉(fenpropimorph)。
在一些实施例中，固醇生物合成抑制剂选自由以下组成的群组：丙硫菌唑、氟环唑、叶菌唑、苯醚甲环唑、丙环唑、咪鲜胺、四氟醚唑、戊唑醇、丁苯吗啉、苯锈啶(fenpropidin)、种菌唑(ipconazole)、灭菌唑(triticonazole)、螺环菌胺(spiroxamine)、环酰菌胺(fenhexamid)及胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)。
在一些实施例中，固醇生物合成抑制剂为丙硫菌唑。在一些实施例中，固醇生物合成抑制剂为氟环唑。在一些实施例中，固醇生物合成抑制剂为环唑醇。在一些实施例中，固醇生物合成抑制剂为腈菌唑。在一些实施例中，固醇生物合成抑制剂为叶菌唑。在一些实施例中，固醇生物合成抑制剂为苯醚甲环唑。在一些实施例中，固醇生物合成抑制剂为丙环唑。在一些实施例中，固醇生物合成抑制剂为咪鲜胺。在一些实施例中，固醇生物合成抑制剂为四氟醚唑。在一些实施例中，固醇生物合成抑制剂为戊唑醇。在一些实施例中，固醇生物合成抑制剂为氟喹唑。在一些实施例中，固醇生物合成抑制剂为氟硅唑。在一些实施例中，固醇生物合成抑制剂为粉唑醇。在一些实施例中，固醇生物合成抑制剂为丁苯吗啉。在一些实施例中，固醇生物合成抑制剂为苯锈啶。在一些实施例中，固醇生物合成抑制剂为种菌唑。在一些实施例中，固醇生物合成抑制剂为灭菌唑。在一些实施例中，固醇生物合成抑制剂为螺环菌胺。在一些实施例中，固醇生物合成抑制剂为环酰菌胺。在一些实施例中，固醇生物合成抑制剂为胺苯吡菌酮。在一些实施例中，固醇生物合成抑制剂为腈苯唑。
在一些实施例中，至少一种额外杀真菌剂为丁二酸去氢酶抑制剂。
在一些实施例中，丁二酸去氢酶抑制剂选自由以下组成的群组：苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、吡唑萘菌胺(isopyrazam)、氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、啶酰菌胺(boscalid)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、联苯吡菌胺(bixafen)及氟唑菌苯胺(penflufen)。
在一些实施例中，丁二酸去氢酶抑制剂为苯并烯氟菌唑。在一些实施例中，丁二酸去氢酶抑制剂为吡噻菌胺。在一些实施例中，丁二酸去氢酶抑制剂为吡唑萘菌胺。在一些实施例中，丁二酸去氢酶抑制剂为氟唑菌酰胺。在一些实施例中，丁二酸去氢酶抑制剂为啶酰菌胺。在一些实施例中，丁二酸去氢酶抑制剂为氟吡菌酰胺。在一些实施例中，丁二酸去氢酶抑制剂为联苯吡菌胺。在一些实施例中，丁二酸去氢酶抑制剂为氟唑菌苯胺。
在一些实施例中，至少一种额外杀真菌剂为嗜球果伞素杀真菌剂。
在一些实施例中，嗜球果伞素杀真菌剂选自由以下组成的群组：嘧菌酯(azoxystrobin)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、醚菌胺(dimoxystrobin)及肟醚菌胺(orysastrobin)。
在一些实施例中，嗜球果伞素杀真菌剂选自由以下组成的群组：嘧菌酯、吡唑醚菌酯、啶氧菌酯、氟嘧菌酯及肟菌酯。
在一些实施例中，嗜球果伞素杀真菌剂为嘧菌酯。在一些实施例中，嗜球果伞素杀真菌剂为吡唑醚菌酯。在一些实施例中，嗜球果伞素杀真菌剂为啶氧菌酯。在一些实施例中，嗜球果伞素杀真菌剂为氟嘧菌酯。在一些实施例中，嗜球果伞素杀真菌剂为肟菌酯。在一些实施例中，嗜球果伞素杀真菌剂为醚菌酯。在一些实施例中，嗜球果伞素杀真菌剂为醚菌胺。在一些实施例中，嗜球果伞素杀真菌剂为肟醚菌胺。
在一些实施例中，至少一种额外杀真菌剂为杀真菌多点抑制剂。
在一些实施例中，杀真菌多点抑制剂选自由以下组成的群组：代森锰锌(mancozeb)、百菌清(chlorothalonil)、灭菌丹(folpet)、克菌丹(captan)、代森联(metiram)、代森锰(maneb)、丙森锌(propineb)、氢氧化铜、辛酸铜、碱性氯氧化铜、硫酸铜、硫酸铜(三价)、代森锰铜(mancopper)、喹啉铜(oxine-copper)、双(3-苯基水杨酸)铜、铬酸铜锌、氧化亚铜、硫酸肼铜及福美铜氯(cuprobam)。
在一些实施例中，杀真菌多点抑制剂为代森锰锌。在一些实施例中，杀真菌多点抑制剂为百菌清。在一些实施例中，杀真菌多点抑制剂为灭菌丹。在一些实施例中，杀真菌多点抑制剂为克菌丹。在一些实施例中，杀真菌多点抑制剂为代森联。在一些实施例中，杀真菌多点抑制剂为代森锰。在一些实施例中，杀真菌多点抑制剂为丙森锌。在一些实施例中，杀真菌多点抑制剂为氢氧化铜、辛酸铜、碱性氯氧化铜、硫酸铜、硫酸铜(三价)、代森锰铜、喹啉铜、双(3-苯基水杨酸)铜、铬酸铜锌、氧化亚铜、硫酸肼铜或福美铜氯。
在一些实施例中，额外杀真菌剂选自由以下组成的群组：2-(硫氰基甲硫基)-苯并噻唑、2-苯基苯酚、8-羟喹啉硫酸盐、唑嘧菌胺(ametoctradin)、安美速(amisulbrom)、抗霉素、白粉寄生孢(Ampelomyces quisqualis)、阿扎康唑(azaconazole)、嘧菌酯、枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)、枯草芽孢杆菌菌株QST713、苯霜灵(benalaxyl)、苯菌灵(benomyl)、异丙基苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropyl)、苯甲基氨基苯磺酸盐(BABS)、碳酸氢盐、联二苯、叶枯唑(bismerthiazol)、别脱他(bitertanol)、联苯吡菌胺、杀稻瘟菌素-S(blasticidin-S)、硼砂、波尔多(Bordeaux)混合物、啶酰菌胺、糠菌唑(bromuconazole)、布瑞莫(bupirimate)、聚硫化钙、敌菌丹(captafol)、克菌丹、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、加普胺(carpropamid)、香芹酮(carvone)、氯芬酮(chlazafenone)、地茂散(chloroneb)、百菌清、克氯得(chlozolinate)、盾壳霉(Coniothyrium minitans)、氢氧化铜、辛酸铜、碱性氯氧化铜、硫酸铜、硫酸铜(三价)、氧化亚铜、氰霜唑(cyazofamid)、环氟菌胺、霜脲氰(cymoxanil)、环唑醇、嘧菌环胺、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、亚乙基双-(二硫氨基甲酸)二铵、抑菌灵(dichlofluanid)、二氯酚、双氯氰菌胺(diclocymet)、哒菌清(diclomezine)、氯硝胺(dichloran)、乙霉威(diethofencarb)、苯醚甲环唑、野燕枯离子(difenzoquat ion)、二氟林(diflumetorim)、烯酰吗啉(dimethomorph)、醚菌胺、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇-M、消螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、二苯胺、二氰蒽醌(dithianon)、十二环吗啉(dodemorph)、十二环吗啉乙酸盐(dodemorph acetate)、多果定(dodine)、多果定游离碱、敌瘟磷(edifenphos)、恩斯托宾(enestrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、氟环唑、噻唑菌胺、乙氧喹(ethoxyquin)、氯唑灵(etridiazole)、噁唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、芬瑞莫、腈苯唑、甲呋酰胺、环酰菌胺、氰菌胺(fenoxanil)、拌种咯(fenpiclonil)、苯锈啶、丁苯吗啉、胺苯吡菌酮、三苯锡(fentin)、三苯醋锡、三苯羟锡、福美铁(ferbam)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、咯菌腈(fludioxonil)、氟吗啉、氟吡菌胺、氟吡菌酰胺、氟酰亚胺(fluoroimide)、氟嘧菌酯、氟喹唑、氟硅唑、氟硫灭(flusulfamide)、氟替尼(flutianil)、氟担菌宁(flutolanil)、粉唑醇、氟唑菌酰胺、灭菌丹、甲醛、福赛得(fosetyl)、福赛得铝、麦穗灵(fuberidazole)、呋霜灵(furalaxyl)、呋吡菌胺(furametpyr)、双胍盐(guazatine)、乙酸双胍盐、GY-81、六氯苯(hexachlorobenzene)、己唑醇(hexaconazole)、噁霉灵(hymexazol)、抑霉唑(imazalil)、抑霉唑硫酸盐、霉能灵(imibenconazole)、双胍辛胺(iminoctadine)、克热净三乙酸盐、克热净三(烷苯磺酸盐)、伊朵卡(iodocarb)、种菌唑、伊普吡唑啉酮(ipfenpyrazolone)、异稻瘟净(iprobenfos)、异菌脲(iprodione)、丙森锌(iprovalicarb)、稻瘟灵(isoprothiolane)、吡唑萘菌胺、异噻菌胺(isotianil)、春日霉素(kasugamycin)、春日霉素盐酸盐含水物、甲基醚菌酯(kresoxium-methyl)、昆布糖(laminarin)、代森锰铜、代森锰锌、双炔酰菌胺、代森锰、精甲霜灵(mefenoxam)、嘧菌胺(mepanipyrim)、灭锈胺(mepronil)、敌螨普(meptyl-dinocap)、氯化汞、氧化汞、氯化亚汞、甲霜灵(metalaxyl)、甲霜灵-M、威百亩(metam)、威百亩铵、威百亩钾、威百亩钠、叶菌唑、磺菌威(methasulfocarb)、碘代甲烷、异硫氰酸甲酯、代森联、苯氧菌胺(metominostrobin)、苯菌酮(metrafenone)、米多霉素(mildiomycin)、腈菌唑、代森钠(nabam)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、噻菌醇(nuarimol)、辛噻酮(octhilinone)、呋酰胺(ofurace)、油酸(脂肪酸)、肟醚菌胺、恶霜灵(oxadixyl)、喹啉铜、噁咪唑反丁烯二酸盐、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、氟唑菌苯胺、五氯苯酚、月桂酸五氯苯酯、吡噻菌胺、乙酸苯基汞、膦酸、苯酞、啶氧菌酯、保粒霉素(polyoxin)B、保粒霉素、多氧霉素(polyoxorim)、碳酸氢钾、羟基喹啉硫酸钾、烯丙苯噻唑(probenazole)、咪鲜胺、速克灵(procymidone)、霜霉威(propamocarb)、霜霉威盐酸盐、丙环唑、丙森锌(propineb)、丙氧喹啉、丙硫菌唑、吡唑醚菌酯、唑胺菌酯、唑菌酯、吡菌磷(pyrazophos)、吡菌苯威(pyribencarb)、稗草丹(pyributicarb)、啶斑肟(pyrifenox)、嘧霉胺(pyrimethanil)、甲氧苯唳菌(pyriofenone)、咯喹酮(pyroquilon)、灭藻醌(quinoclamine)、快诺芬(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、大虎杖提取物(Reynoutria sachalinensis extract)、氟唑环菌胺(sedaxane)、硅噻菌胺(silthiofam)、硅氟唑(simeconazole)、2-苯基苯氧化钠、碳酸氢钠、五氯酚钠、螺环菌胺、硫、SYP-Z048、焦油(tar oil)、戊唑醇、特普弗洛奎(tebufloquin)、四氯硝基苯、四氟醚唑、噻苯唑(thiabendazole)、噻氟酰胺(thifluzamide)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、福美双(thiram)、噻酰菌胺(tiadinil)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、咪唑嗪(triazoxide)、三环唑(tricyclazole)、十三吗啉(tridemorph)、肟菌酯、氟菌唑(triflumizole)、嗪胺灵(triforine)、灭菌唑、井冈霉素(validamycin)、威利芬那雷特(valifenalate)、威利芬那(valiphenal)、乙烯菌核利(vinclozolin)、锌乃浦、福美锌(ziram)、苯酰菌胺(zoxamide)、橄榄假丝酵母(Candida oleophila)、尖孢镰刀菌(Fusarium oxysporum)、粘帚霉属(Gliocladium spp.)、大拟射脉菌(Phlebiopsisgigantea)、灰绿链霉菌(Streptomyces griseoviridis)、木霉属(Trichoderma spp.)、(RS)-N-(3,5-二氯苯基)-2-(甲氧基甲基)-丁二酰亚胺、1,2-二氯丙烷、1,3-二氯-1,1,3,3-四氟丙酮含水物、1-氯-2,4-二硝基萘、1-氯-2-硝基丙烷、2-(2-十七基-2-咪唑啉-1-基)乙醇、2,3-二氢-5-苯基-1,4-二噻英1,1,4,4-四氧化物、乙酸2-甲氧基乙基汞、氯化2-甲氧基乙基汞、硅酸2-甲氧基乙基汞、3-(4-氯苯基)-5-甲基如果丹林、硫氰酸4-(2-硝基丙-1-烯基)苯基酯、胺丙膦酸(ampropylfos)、敌菌灵(anilazine)、氧化福美双(azithiram)、聚硫化钡、Bayer 32394、麦锈灵(benodanil)、醌肟腙(benquinox)、苯他隆(bentaluron)、苯玛松(benzamacril)、异丁基苯玛松、抑菌啉(benzamorf)、乐杀螨(binapacryl)、硫酸双(甲基汞)、氧化双(三丁基锡)、丁硫啶(buthiobate)、铬酸硫酸镉钙铜锌(cadmium calciumcopper zinc chromate sulfate)、吗菌威(carbamorph)、CECA、灭瘟唑(chlobenthiazone)、双胺灵(chloraniformethan)、克凡唑(chlorfenazole)、四氯喹噁啉(chlorquinox)、甘宝素(climbazole)、双(3-水杨酸苯)铜、铬酸铜锌、硫杂灵(cufraneb)、硫酸肼铜、福美铜氯、环菌胺(cyclafuramid)、氰菌灵(cypendazole)、酯菌胺(cyprofuram)、癸磷锡(decafentin)、二氯萘醌(dichlone)、菌核利(dichlozoline)、苄氯三唑醇(diclobutrazol)、二甲嘧酚(dimethirimol)、邻敌螨消(dinocton)、硝辛酯(dinosulfon)、硝丁酯(dinoterbon)、双硫氧吡啶(dipyrithione)、灭菌磷(ditalimfos)、多地辛(dodicin)、敌菌酮(drazoxolon)、EBP、ESBP、乙环唑(etaconazole)、代森硫(etem)、乙菌啶(ethirim)、敌克松(fenaminosulf)、咪菌腈(fenapanil)、种衣酯(fenitropan)、三氟苯唑(fluotrimazole)、二甲呋酰胺(furcarbanil)、呋菌唑(furconazole)、顺式呋菌唑(furconazole-cis)、茂谷乐(furmecyclox)、呋菌隆(furophanate)、果绿啶(glyodine)、灰黄霉素(griseofulvin)、丙烯酸喹啉酯(halacrinate)、Hercules 3944、己基硫磷(hexylthiofos)、ICIA0858、壬氧磷胺(isopamphos)、异凡二酮(isovaledione)、邻酰胺(mebenil)、苯并威(mecarbinzid)、间氯敌菌酮(metazoxolon)、呋菌胺(methfuroxam)、甲基汞二氰二胺、噻菌胺(metsulfovax)、代森环(milneb)、糠氯酸酐、米克啉(myclozolin)、N-3,5-二氯苯基-丁二酰亚胺、N-3-硝基苯基衣康酰亚胺、纳他霉素(natamycin)、N-乙汞-4-甲苯磺酰苯胺、双(二甲基二硫代氨基甲酸)镍、OCH、二甲基二硫代氨基甲酸苯基汞、硝酸苯基汞、氯瘟磷(phosdiphen)、硫菌威(prothiocarb)、硫菌威盐酸盐、吡喃灵(pyracarbolid)、啶菌腈(pyridinitril)、吡氯灵(pyroxychlor)、吡氧呋(pyroxyfur)、羟基喹啉基乙酮(quinacetol)、硫酸羟基喹啉基乙酮、醌菌腙(quinazamid)、喹唑(quinconazole)、吡咪唑(rabenzazole)、水杨酰苯胺(salicylanilide)、SSF-109、戊苯砜(sultropen)、福美双联(tecoram)、噻哒氟(thiadifluor)、噻菌腈(thicyofen)、硫氯苯亚胺(thiochlorfenphim)、托布津(thiophanate)、克杀螨(thioquinox)、替系米(tioxymid)、威菌磷(triamiphos)、嘧菌醇(triarimol)、叶锈特(triazbutil)、水杨菌胺(trichlamide)、福美甲胂(urbacid)、氰菌胺(zarilamid)及其任何组合。
包含式I化合物的协同组合物及其用途在以下中描述：第9,526,245号(2016年12月27日颁发)、第10,045,533号(2018年8月14日颁发)、第9,532,570号(2017年1月3日颁发)、第10,045,534号(2018年8月14日颁发)、第9,538,753号(2017年1月10日颁发)及第10,051,862号(2018年8月21日颁发)美国专利，其中的每一个的全部内容以引用的方式并入本文中。
在一些实施例中，本发明的组合物进一步包含至少一种植物健康刺激剂。在一些实施例中，本发明的杀真菌混合物进一步包含至少一种植物健康刺激剂。
在一些实施例中，植物健康刺激剂选自由以下组成的群组：有机化合物、无机肥料或微量营养物供体、生物控制剂及接种剂。
在一些实施例中，混合物包含嘧菌酯。在一些实施例中，组合物包含嘧菌酯。
在一些实施例中，混合物包含氟唑菌酰胺。在一些实施例中，组合物包含氟唑菌酰胺。
本文所描述的组合物的用途及施用：
本发明还提供一种用于控制及/或预防真菌病原体对植物的侵袭的方法，其包含将本文所描述的组合物或混合物中的任一种施用于土壤、植物、根、叶、种子、真菌位置及/或欲预防侵染的位置，从而控制及/或预防真菌病原体对植物的侵袭。
本发明还提供本文所描述的组合物或混合物中的任一种用于控制及/或预防真菌对植物的侵袭。
本发明还提供一种本文所描述的组合物或混合物中的任一种的用途，其用于控制及/或预防真菌对植物的侵袭。
本发明还提供一种用于控制及/或预防植物及/或土壤真菌疾病的方法，其包含将本文所描述的组合物或混合物中的任一种施用于土壤、植物、根、叶、种子、真菌位置及/或欲预防侵染的位置，从而控制及/或预防植物及/或土壤真菌疾病。
本发明还提供本文所描述的组合物或混合物中的任一种用于控制及/或预防植物及/或土壤真菌疾病。
本发明还提供一种本文所描述的组合物或混合物中的任一种的用途，其用于控制及/或预防植物及/或土壤真菌疾病。
在一些实施例中，将组合物或混合物施用于植物的一部分、邻近于植物的区域、与植物接触的土壤、邻近于植物的土壤、邻近于植物的任何表面、与植物接触的任何表面、种子及/或农业中使用的设备。
在一些实施例中，组合物或混合物以5克/公顷至150克/公顷范围内的式I化合物的量施用。在一些实施例中，组合物或混合物以6.25克/公顷的式I化合物的量施用。在一些实施例中，组合物或混合物以10克/公顷的式I化合物的量施用。在一些实施例中，组合物或混合物以12.5克/公顷的式I化合物的量施用。在一些实施例中，组合物或混合物以20克/公顷的式I化合物的量施用。在一些实施例中，组合物或混合物以25克/公顷的式I化合物的量施用。在一些实施例中，组合物或混合物以50克/公顷的式I化合物的量施用。在一些实施例中，组合物或混合物以75克/公顷的式I化合物的量施用。在一些实施例中，组合物或混合物以100克/公顷的式I化合物的量施用。在一些实施例中，组合物或混合物以125克/公顷的式I化合物的量施用。
在一些实施例中，组合物或混合物在种植时施用。
在一些实施例中，组合物或混合物在种植之后1至60天施用。
在一些实施例中，组合物或混合物在种植之后1至9个月施用。
在一些实施例中，组合物或混合物在生长季节期间施用一次。
在一些实施例中，组合物或混合物在生长季节期间施用至少一次。
在一些实施例中，组合物或混合物在生长季节期间施用两次或更多次。
在一些实施例中，组合物或混合物以叶面、种子处理及/或土壤施用形式施用。
本发明还提供一种控制及/或预防真菌病原体对植物的侵袭的方法，其包含将杀真菌有效量的具有式(I)的化合物：
Figure BDA0004002566650001061
及至少一种佐剂施用于土壤、植物、根、叶、种子、真菌位置及/或欲预防侵染的位置，从而控制及/或预防真菌病原体对所述植物的侵袭，其中所述佐剂选自由以下组成的群组：
(i)聚氧化烯烷基醚；
(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；
(iii)脂肪酸的酯；
(iv)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；以及
(v)基于糖的表面活性剂。
本发明还提供一种控制及/或预防植物及/或土壤真菌疾病的方法，其包含将杀真菌有效量的具有式(I)的化合物：
Figure BDA0004002566650001071
及至少一种佐剂施用于土壤、植物、根、叶、种子、真菌位置及/或欲预防侵染的位置，从而控制及/或预防植物及/或土壤真菌疾病，其中所述佐剂选自由以下组成的群组：
(i)聚氧化烯烷基醚；
(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；
(iii)脂肪酸的酯；
(iv)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；以及
(v)基于糖的表面活性剂。
本发明提供一种用于提高式I化合物针对真菌病原体的生物活性的方法，所述方法包含在至少一种佐剂存在下施用所述式I化合物：
Figure BDA0004002566650001072
其中所述佐剂选自由以下组成的群组：
(i)聚氧化烯烷基醚；
(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；
(iii)脂肪酸的酯；
(iv)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；以及
(v)基于糖的表面活性剂
从而提高所述式I化合物的生物活性。
在一些实施例中，式I化合物在至少两种佐剂存在下施用。
本发明还提供一种具有式(I)的化合物的用途：
Figure BDA0004002566650001081
及选自由以下组成的群组的佐剂：
(i)聚氧化烯烷基醚；
(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；
(iii)脂肪酸的酯；
(iv)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；
(v)基于糖的表面活性剂；以及
(vi)(i)、(ii)、(iii)、(iv)及(v)的任何组合，
其用于(a)控制及/或预防真菌病原体对植物的侵袭及/或(b)控制及/或预防植物及/或土壤真菌疾病。
本发明还提供一种具有式(I)的化合物，
Figure BDA0004002566650001082
及选自由以下组成的群组的佐剂：
(i)聚氧化烯烷基醚；
(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；
(iii)脂肪酸的酯；
(iv)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；
(v)基于糖的表面活性剂；以及
(vi)(i)、(ii)、(iii)、(iv)及(v)的任何组合，
其用于(a)控制及/或预防真菌病原体对植物的侵袭及/或(b)控制及/或预防植物及/或土壤真菌疾病。
本发明提供一种佐剂的用途，所述佐剂选自由以下组成的群组：
(i)聚氧化烯烷基醚；
(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；
(iii)脂肪酸的酯；
(iv)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；
(v)基于糖的表面活性剂；以及
(vi)(i)、(ii)、(iii)、(iv)及(v)的任何组合，
其用于提高所述式(I)化合物的生物活性：
Figure BDA0004002566650001091
本发明提供选自由以下组成的群组的佐剂：
(i)聚氧化烯烷基醚；
(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；
(iii)脂肪酸的酯；
(iv)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；
(v)基于糖的表面活性剂；以及
(vi)(i)、(ii)、(iii)、(iv)及(v)的任何组合，
其用于提高所述式(I)化合物的生物活性：
Figure BDA0004002566650001092
本发明还提供一种控制及/或预防真菌病原体对植物的侵袭的方法，其包含将杀真菌有效量的具有式(I)的化合物：
Figure BDA0004002566650001101
及至少一种佐剂施用于土壤、植物、根、叶、种子、真菌位置及/或欲预防侵染的位置，从而控制及/或预防真菌病原体对所述植物的侵袭，其中所述佐剂选自由以下组成的群组：
(i)聚氧化烯烷基醚；
(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；
(iii)脂肪酸的酯；
(iv)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；
(v)基于糖的表面活性剂；
(vi)木质素；
(vii)萜；以及
(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)及(vii)的任何组合。
本发明还提供一种控制及/或预防植物及/或土壤真菌疾病的方法，其包含将杀真菌有效量的具有式(I)的化合物：
Figure BDA0004002566650001102
及至少一种佐剂施用于土壤、植物、根、叶、种子、真菌位置及/或欲预防侵染的位置，从而控制及/或预防植物及/或土壤真菌疾病，其中所述佐剂选自由以下组成的群组：
(i)聚氧化烯烷基醚；
(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；
(iii)脂肪酸的酯；
(iv)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；
(v)基于糖的表面活性剂；
(vi)木质素；
(vii)萜；以及
(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)及(vii)的任何组合。
本发明提供一种用于提高式I化合物针对真菌病原体的生物活性的方法，所述方法包含在至少一种佐剂存在下施用所述式I化合物：
Figure BDA0004002566650001111
其中所述佐剂选自由以下组成的群组：
(i)聚氧化烯烷基醚；
(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；
(iii)脂肪酸的酯；
(iv)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；
(v)基于糖的表面活性剂；
(vi)木质素；
(vii)萜；以及
(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)及(vii)的任何组合，
从而提高所述式I化合物的生物活性。
在一些实施例中，式I化合物在至少两种佐剂存在下施用。
本发明还提供一种具有式(I)的化合物的用途：
Figure BDA0004002566650001112
及选自由以下组成的群组的佐剂：
(i)聚氧化烯烷基醚；
(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；
(iii)脂肪酸的酯；
(iv)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；
(v)基于糖的表面活性剂；
(vi)木质素；
(vii)萜；以及
(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)及(vii)的任何组合，
其用于(a)控制及/或预防真菌病原体对植物的侵袭及/或(b)控制及/或预防植物及/或土壤真菌疾病。
本发明还提供一种具有式(I)的化合物，
Figure BDA0004002566650001121
及选自由以下组成的群组的佐剂：
(i)聚氧化烯烷基醚；
(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；
(iii)脂肪酸的酯；
(iv)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；
(vi)基于糖的表面活性剂；
(vii)木质素；
(viii)萜；以及
(ix)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)及(vii)的任何组合，
其用于(a)控制及/或预防真菌病原体对植物的侵袭及/或(b)控制及/或预防植物及/或土壤真菌疾病。
本发明提供一种佐剂的用途，所述佐剂选自由以下组成的群组：
(i)聚氧化烯烷基醚；
(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；
(iii)脂肪酸的酯；
(iv)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；
(v)基于糖的表面活性剂；
(vi)木质素；
(vii)萜；以及
(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)及(vii)的任何组合。
其用于提高所述式(I)化合物的生物活性：
Figure BDA0004002566650001131
本发明提供选自由以下组成的群组的佐剂：
(i)聚氧化烯烷基醚；
(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；
(iii)脂肪酸的酯；
(iv)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；
(v)基于糖的表面活性剂；
(vi)木质素；
(vii)萜；以及
(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)及(vii)的任何组合，
其用于提高所述式(I)化合物的生物活性：
Figure BDA0004002566650001132
在一些实施例中，所述方法或用途包含施用包含式I化合物的槽混合物。
在一些实施例中，式I化合物以本文所描述的混合物或组合物中的任一种形式添加至槽混合物中。
在一些实施例中，95重量％或更多所施用的所述量的式化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。
在一些实施例中，95重量％或更多所施用的所述量的式化合物呈形式I多晶型物的形式。
优选佐剂描述于上文。
在一些实施例中，式I化合物及佐剂同时施用。在一些实施例中，式I化合物及佐剂依序施用。
在一些实施例中，式I化合物及一或多种佐剂分开施用。在一些实施例中，式I化合物及佐剂一起施用。在一些实施例中，式I化合物及佐剂一起作为槽混合物施用。在一些实施例中，式I化合物及佐剂配制为单一组合物。在一些实施例中。与式I化合物一起配制于组合物中的佐剂为内置式佐剂。与式I化合物槽式混合或分开施用(例如经由分开喷洒)的佐剂为附加式佐剂。
在一些实施例中，施用两种或更多种佐剂，其中佐剂中的至少一种为内置式佐剂，且佐剂中的至少一种为附加式佐剂。
在一些实施例中，式I化合物以5克/公顷至150克/公顷范围内的量施用。在一些实施例中，式I化合物以6.25克/公顷的量施用。在一些实施例中，式I化合物以10克/公顷的量施用。在一些实施例中，式I化合物以12.5克/公顷的量施用。在一些实施例中，式I化合物以20克/公顷的量施用。在一些实施例中，式I化合物以25克/公顷的量施用。在一些实施例中，式I化合物以50克/公顷的量施用。在一些实施例中，式I化合物以75克/公顷的量施用。在一些实施例中，式I化合物以100克/公顷的量施用。在一些实施例中，式I化合物以125克/公顷的量施用。
可施用式I化合物及包含式I化合物的组合物及混合物以控制及/或预防多种真菌病原体及与其相关的疾病。在一些实施例中，所述真菌病原体为以下中的一种：小麦叶斑病(禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)；无性型：小麦叶枯病菌(Zymoseptoriatritici))、小麦褐锈病(小麦叶锈菌(Puccinia triticina))、条锈病(小麦专化型条形锈病菌(Puccinia striiformis f.sp.tritici))、苹果黑星病(苹果黑星病菌(Venturiainaequalis))、玉米黑粉病(玉米黑粉菌(Ustilago maydis))、葡萄藤白粉病(葡萄白粉病菌(Uncinula necator))、大麦日烧病(大麦云纹病菌(Rhynchosporium secalis))、稻瘟病(稻瘟菌(Magnaporthe grisea))、大豆锈病(大豆锈菌(Phakopsora pachyrhizi))、小麦颖枯病(颖枯壳小球腔菌(Leptosphaeria nodorum))、小麦白粉病(小麦专化型禾本科布氏白粉菌(Blumeria graminis f.sp.tritici))、大麦白粉病(大麦专化型禾本科布氏白粉菌(Blumeria graminis f.sp.hordei))、葫芦白粉病(二孢白粉菌(Erysiphecichoracearum))、葫芦炭疽病(瓜类炭疽病菌(Glomerella lagenarium))、甜菜叶斑病(甜菜尾孢菌(Cercospora beticola))、番茄早疫病(番匣夏疫病菌(Alternaria solani))及大麦网斑病(大麦网斑病菌(Pyrenophora teres))。
在一些实施例中，所述真菌病原体为以下中的一种：小麦叶斑病(禾生球腔菌；无性型：小麦叶枯病菌)、小麦褐锈病(小麦叶锈菌)、条锈病(小麦专化型条形锈病菌)、苹果黑星病(苹果黑星病菌)、玉米黑粉病(玉米黑粉菌)、葡萄藤白粉病(葡萄白粉病菌)、大麦日烧病(大麦云纹病菌)、稻瘟病(稻瘟菌)、大豆锈病(大豆锈菌)、小麦颖枯病(颖枯壳小球腔菌)、小麦白粉病(小麦专化型禾本科布氏白粉菌)、大麦白粉病(大麦专化型禾本科布氏白粉菌)、葫芦白粉病(二孢白粉菌)、葫芦炭疽病(瓜类炭疽病菌)、甜菜叶斑病(甜菜尾孢菌)、番茄早疫病(番匣夏疫病菌)及大麦网斑病(大麦网斑病菌)。
在一些实施例中，所述真菌病原体为小麦叶枯病菌。
在一些实施例中，植物或土壤疾病为以下中的一种：叶枯病(Septoria)、褐锈病、黄锈病、白粉病、云纹斑病(Rhyncosporium)、网斑病(Pyrenophora)、大微座孢病(Microduchium majus)、核盘菌病(Sclerotinia)、霜霉病、疫霉病(Phythopthora)、甜菜尾孢菌病(Cercosporea beticola)、柱隔孢病(Ramularia)、ASR.黑条叶斑病(Sigatokanegra)。
本发明的方法涉及任何作物植物，包括但不限于单子叶植物，例如甘蔗谷物、水稻、玉米(maize/corn)及/或；或双子叶植物作物，例如甜菜(例如糖用甜菜或饲用甜菜)；水果(例如梨果、核果或浆果，例如苹果、梨、李子、桃、杏、樱桃、草莓、覆盆子或黑莓)；豆科植物(例如菜豆、扁豆、豌豆或大豆)；油料植物(例如油菜、芥菜、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻油植物、可可豆或花生)；黄瓜类植物(例如西葫芦、黄瓜或甜瓜)；纤维植物(例如棉花、亚麻、大麻或黄麻)；柑橘类水果(例如橙子、柠檬、葡萄柚或蜜橘)；蔬菜(例如菠菜、莴苣、甘蓝、胡萝卜、蕃茄、马铃薯、葫芦或辣椒)；樟科(例如鳄梨、肉桂或樟脑)；烟草；坚果；咖啡；茶；藤本植物；蛇麻子；榴莲；香蕉；天然橡胶植物；及观赏性植物(例如花卉、灌木、阔叶树或常青树，例如针叶树)。
在一些实施例中，植物为单子叶植物，更优选为谷类。在一特定实施例中，谷物作物为小麦。在另一特定实施例中，谷物作物为黑小麦。在另一特定实施例中，谷物作物为黑麦。在另一特定实施例中，谷物作物为燕麦。在另一实施例中，谷物作物为大麦。在另一实施例中，作物植物为水稻植物。在再另一实施例中，作物植物为甘蔗植物。在又一实施例中，作物植物为玉米植物。
在另一实施例中，作物植物为双子叶植物。
在一个实施例中，作物植物为油菜植物。
式I化合物及其组合物还可用作种子处理以预防或控制植物病原性真菌，如第2018-0000082号美国专利申请公开(2018年1月4日公布)中所描述，所述文献的全部内容在此以引用的方式并入本申请中。
本发明还提供一种用于控制或预防真菌对植物的侵袭或保护植物免于真菌侵袭的方法，所述方法包含将本文所公开的组合物或混合物中的任一种施用于适合于产生所述植物的种子。
本发明还提供一种处理植物种子或幼苗以产生对真菌侵袭具有抗性的植物的方法，所述方法包含将本文所公开的组合物或混合物中的任一种施用于所述植物种子或幼苗。
本发明还提供一种保护植物免于真菌侵袭的方法，所述方法包含将本文所公开的组合物或混合物中的任一种施用于幼苗环境。
本发明还提供一种对真菌侵袭具有抗性的植物，其中植物种子用本文所公开的组合物或混合物中的任一种处理。
本发明还提供一种植物种子或幼苗，其适合于产生对真菌侵袭具有抗性的植物，其中所述植物种子或幼苗用本文所公开的组合物或混合物中的任一种处理。
本发明还提供一种包装，其包含本文所公开的组合物或混合物中的任一种。
本发明还提供一种本文所公开的混合物中的任一种的用途，其用于制造杀真菌组合物。本发明还提供一种本文所公开的混合物中的任一种的用途，其用于制造本文所公开的组合物中的任一种。
增加包含式I化合物的液体组合物的稳定性的方法：
本发明还提供一种用于增加液体组合物的稳定性的方法，所述液体组合物包含式I化合物：
Figure BDA0004002566650001161
及液体载剂，其中所述方法包含：
a)选择液体载剂，其中所述式I化合物在所述液体载剂中的溶解度小于5000ppm，
b)将所述组合物的pH值保持在5至7.5范围内，
c)以所述组合物的总重量计，将所述组合物的水含量维持在小于0.5重量％，
d)将(i)至少一种具有晶体生长抑制特性的稳定化表面活性剂或(ii)具有晶体生长抑制特性的稳定化系统添加至所述液体组合物，及/或
e)配制所述组合物以具有至少500cP的粘度，
从而增加包含所述式I化合物的所述组合物的稳定性。
本发明还提供一种用于增加液体组合物的稳定性的方法，所述液体组合物包含式I化合物：
Figure BDA0004002566650001171
及液体载剂，其中所述方法包含选择液体载剂，其中所述式I化合物在所述液体载剂中的溶解度小于5000ppm。
在一些实施例中，式I化合物在所述液体载剂中的溶解度小于1000ppm。在一些实施例中，式I化合物在所述液体载剂中的溶解度为约200ppm。在一些实施例中，式I化合物在所述液体载剂中的溶解度为约80ppm。
本发明还提供一种用于增加液体组合物的稳定性的方法，所述液体组合物包含式I化合物：
Figure BDA0004002566650001172
及液体载剂，其中所述方法包含将所述组合物的pH值保持在5至7.5范围内。
在一些实施例中，所述组合物的pH值在无进一步稀释或湿润的情况下测量。在一些实施例中，pH值在用水稀释或湿润之后测量。
在一些实施例中，所述组合物的pH值为约5，在一些实施例中，所述组合物的pH值为约5.5，在一些实施例中，所述组合物的pH值为约5.8，在一些实施例中，所述组合物的pH值为约6，在一些实施例中，所述组合物的pH值为约6.5，在一些实施例中，所述组合物的pH值为约7。在一些实施例中，所述组合物的pH值为约7.5。
在一些实施例中，所述方法包含向所述液体组合物中添加pH调节剂。
本发明还提供一种pH调节剂的用途，其用于增加包含式I化合物的悬浮液浓缩物(SC)组合物的稳定性：
Figure BDA0004002566650001181
本发明还提供一种pH调节剂的用途，其用于增加包含式I化合物的悬乳剂(SE)组合物的稳定性：
Figure BDA0004002566650001182
本发明还提供一种用于增加液体组合物的稳定性的方法，所述液体组合物包含式I化合物：
Figure BDA0004002566650001183
及液体载剂，其中所述方法包含将所述组合物的水含量维持为以所述组合物的总重量计小于0.5重量％。
本发明还提供一种用于增加液体组合物的稳定性的方法，所述液体组合物包含式I化合物：
Figure BDA0004002566650001184
及液体载剂，其中所述方法包含将所述组合物的水含量维持为以所述组合物的总重量计小于或等于0.09重量％。
本发明还提供一种用于增加液体组合物的稳定性的方法，所述液体组合物包含式I化合物：
Figure BDA0004002566650001191
及液体载剂，其中所述方法包含将(i)至少一种具有晶体生长抑制特性的稳定化表面活性剂或(ii)具有晶体生长抑制特性的稳定化系统添加至所述液体组合物。
在一些实施例中，稳定化表面活性剂为聚氧化烯聚芳基醚的非离子衍生物。在一些实施例中，稳定化表面活性剂为聚氧化烯聚芳基醚的阴离子衍生物。
在一些实施例中，添加至少两种稳定化表面活性剂。在一些实施例中，至少两种稳定化表面活性剂包含聚氧化烯聚芳基醚的至少一种非离子衍生物及聚氧化烯聚芳基醚的至少一种阴离子衍生物。
本发明还提供一种至少一种具有聚氧化烯聚芳基醚结构的稳定化表面活性剂的用途，其用于控制式I化合物的溶解度及/或降解：
Figure BDA0004002566650001192
在一些实施例中，具有聚氧化烯聚芳基醚结构的稳定化表面活性剂为聚氧化烯聚芳基醚的非离子衍生物。在一些实施例中，具有聚氧化烯聚芳基醚结构的稳定化表面活性剂为聚氧化烯聚芳基醚的阴离子衍生物。
在一些实施例中，所述方法进一步包含选择液体载剂，其中式I化合物在所述液体载剂中的溶解度小于5000ppm。
在一些实施例中，所述方法进一步包含将所述组合物的pH值保持在5至7.5范围内。
在一些实施例中，所述方法进一步包含将所述组合物的水含量维持在以所述组合物的总重量计小于0.5重量％。
在一些实施例中，所述方法进一步包含将(i)至少一种具有晶体生长抑制特性的稳定化表面活性剂或(ii)具有晶体生长抑制特性的稳定化系统添加至液体组合物。
本发明还提供一种用于增加液体组合物的稳定性的方法，所述液体组合物包含式I化合物：
Figure BDA0004002566650001201
及液体载剂，其中所述方法包含将所述组合物配制为具有至少500cP的粘度。
在一些实施例中，稳定液体组合物为悬浮液浓缩物(SC)组合物。
在一些实施例中，稳定组合物为悬乳剂(SE)组合物。
在一些实施例中，稳定液体组合物为油分散液(OD)组合物。
在一些实施例中，稳定液体组合物为可乳化浓缩物(EC)组合物。
在一些实施例中，混合物或组合物在施用之前稀释。在一些实施例中，所述混合物或组合物用水稀释。施用经稀释混合物或组合物的比率视在稀释之前混合物或组合物中的一或多种活性成分的浓度而定。通常，经稀释的混合物或组合物以约5升/公顷至约120升/公顷的比率施用。
在一些实施例中，所述方法包含使用一批包含95重量％或更多的式I化合物的式I化合物来制备稳定液体组合物。
本发明还提供一种用于增加液体组合物的稳定性的方法，所述液体组合物包含式I化合物：
Figure BDA0004002566650001202
及液体载剂，其中所述方法包含使用一批包含95重量％或更多的式I化合物的式I化合物来制备稳定液体组合物。
在一些实施例中，所述方法包含使用一批包含96重量％或更多的式I化合物的式I化合物来制备稳定液体组合物。在一些实施例中，所述方法包含使用一批包含97重量％或更多的式I化合物的式I化合物来制备稳定液体组合物。在一些实施例中，所述方法包含使用一批包含98重量％或更多的式I化合物的式I化合物来制备稳定液体组合物。在一些实施例中，所述方法包含使用一批包含99重量％或更多的式I化合物的式I化合物来制备稳定液体组合物。在一些实施例中，所述方法包含使用一批包含99.5重量％或更多的式I化合物的式I化合物来制备稳定液体组合物。在一些实施例中，所述方法包含使用一批包含99.9重量％的式I化合物的式I化合物来制备稳定液体组合物。在一些实施例中，所述方法包含使用一批为大体上纯的式I化合物的式I化合物来制备稳定液体组合物。在一些实施例中，所述方法包含使用一批包含100重量％的式I化合物的式I化合物来制备稳定液体组合物。
制备包含式I化合物的组合物的工艺
本发明提供一种制备本文所公开的悬浮液浓缩物(SC)组合物的工艺，所述工艺包含以下步骤：
(1)混合农业上可接受的惰性添加剂及水性液体载剂以获得预混合物；
(2)将所述式I化合物添加至步骤(1)中所获得的所述预混合物中，以获得混合物；以及
(3)研磨步骤(2)的所得混合物以获得所要组合物。
在一些实施例中，所述工艺包含在研磨混合物之前向步骤(2)的混合物添加额外添加剂。
在一些实施例中，步骤(1)的预混合物在步骤(2)之前加热。
本发明提供一种制备本文所公开的悬乳剂(SE)组合物的工艺，所述工艺包含以下步骤：
(1)混合农业上可接受的惰性添加剂及水性液体载剂以获得预混合物；
(2)将所述式I化合物及至少一种佐剂添加至步骤(1)中所获得的所述预混合物中，以获得混合物；以及
(3)研磨步骤(2)的所得混合物以获得所要组合物。
在一些实施例中，步骤(1)包含添加非水性液体载剂。在一些实施例中，步骤(2)包含添加非水性液体载剂。在一些实施例中，在步骤(2)中添加的所述佐剂为非水性液体载剂。
本发明提供一种制备本文所公开的油分散液(OD)组合物的工艺，所述工艺包含以下步骤：
(1)混合所述农业上可接受的惰性添加剂及非水性液体载剂以获得预混合物；
(2)将所述式I化合物添加至步骤(1)中所获得的所述预混合物中，以获得混合物；以及
(3)研磨步骤(2)的所得混合物以获得所要组合物。
本发明提供一种制备本文所公开的可乳化浓缩物(EC)组合物的工艺，所述工艺包含以下步骤：
(1)混合所述农业上可接受的惰性添加剂及非水性液体载剂以获得预混合物；
(2)将所述式I化合物添加至步骤(1)中所获得的所述预混合物中，以获得混合物；以及
(3)过滤步骤(2)的溶液以获得所要组合物。
在一些实施例中，所述工艺的步骤(2)包含获得一批包含95重量％或更多的所述式I化合物的所述式I化合物，及将所述批的所述式I化合物添加至步骤(1)中所获得的所述预混合物中以获得混合物。
在一些实施例中，所述批的所述式I化合物包含96重量％或更多的所述式I化合物。在一些实施例中，所述批的所述式I化合物包含97重量％或更多的所述式I化合物。在一些实施例中，所述批的所述式I化合物包含98重量％或更多的所述式I化合物。在一些实施例中，所述批的所述式I化合物包含99重量％或更多的所述式I化合物。在一些实施例中，所述批的所述式I化合物包含99.5重量％或更多的所述式I化合物。在一些实施例中，所述批的所述式I化合物包含99.9重量％的所述式I化合物。在一些实施例中，所述批的所述式I化合物为大体上纯的所述式I化合物。在一些实施例中，所述批的所述式I化合物为100重量％的所述式I化合物。
本发明还提供一种制备稳定液体组合物的工艺，所述组合物包含以下的混杂物：式I化合物：
Figure BDA0004002566650001221
及液体载剂，
其中所述工艺包含以下步骤：
(1)获得一批为大体上纯的所述式I化合物或包含95重量％或更多的所述式I化合物的所述式I化合物，以及
(2)将来自步骤(1)的所述批的所述式I化合物与所述液体载剂混合以获得所要组合物。
在一些实施例中，所述批中95％或更多的式I化合物呈形式I多晶型物的形式。
在一些实施例中，所述批中95％或更多的式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。
本发明还提供一种制备稳定液体组合物的工艺，所述组合物包含式I化合物：
Figure BDA0004002566650001231
及液体载剂，
其中所述工艺包含以下步骤：
(1)获得一批所述式I化合物，其中所述批中95％或更多的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式，以及
(2)将来自步骤(1)的所述批的所述式I化合物与所述液体载剂混合以获得所述组合物。
在一些实施例中，所述批的式化合物为大体上纯的所述式I化合物。在一些实施例中，所述批的所述式I化合物包含95重量％或更多的所述式I化合物。在一些实施例中，所述批的所述式I化合物包含96重量％或更多的所述式I化合物。在一些实施例中，所述批的所述式I化合物包含97重量％或更多的所述式I化合物。在一些实施例中，所述批的所述式I化合物包含98重量％或更多的所述式I化合物。在一些实施例中，所述批的所述式I化合物包含99重量％或更多的所述式I化合物。在一些实施例中，所述批的所述式I化合物包含99.5重量％或更多的所述式I化合物。
在一些实施例中，所述工艺包含通过将至少一种农业上可接受的惰性添加剂及液体载剂组合来制备预混合物，且将所述预混合物与来自步骤(1)的所述批的所述式I化合物组合以获得所要组合物。
在一些实施例中，所述批中95％或更多所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。在一些实施例中，所述批中96％或更多所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。在一些实施例中，所述批中97％或更多所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。在一些实施例中，所述批中98％或更多所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。在一些实施例中，所述批中99％或更多所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。在一些实施例中，所述批中99.5％或更多所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。
可与液体载剂组合的农业上可接受的惰性添加剂描述于上文。
用于本文所描述工艺中的式I化合物可呈任何固体形式，包括但不限于非晶形、结晶、溶剂合物、含水物或其任何混合物。式I化合物的优选形式及形式的混合物于本文中描述。本文所描述的式I化合物的形式及形式的混合物中的任一种可用于上述工艺中。
本发明还提供一种组合物，其包含以下的混杂物：式I化合物：
Figure BDA0004002566650001241
及液体载剂，
其中所述组合物是使用本文所描述的工艺制备。
本发明还提供一种组合物，其包含式I化合物：
Figure BDA0004002566650001242
及液体载剂，
其中所述组合物是使用本文所描述的工艺制备。
本发明提供一种使用本文所描述的工艺制备的悬浮液浓缩物(SC)组合物。
本发明提供一种使用本文所描述的工艺制备的悬乳剂(SE)组合物。
本发明提供一种使用本文所描述的工艺制备的可乳化浓缩物(EC)组合物。
本发明提供一种使用本文所描述的工艺制备的油分散液(OD)组合物。
本文中所公开的每一实施例考虑适用于其它所公开的实施例中的每一个。因此，本文所描述的各种要素的所有组合都在本发明的范围内。另外，当提供列表时，将列表视为公开列表中的任一成员。
参考以下实验细节将更好地理解本发明，但熟习所属领域者将容易了解，所详述的特定实验仅为本发明的说明，其如在其后的权利要求书中更充分地描述。通过以下实例说明本发明，但不限于此。
实验章节
式I化合物可如WO2015/103144及WO2015/103142中所述制备。
归因于化合物的高敏感性，制备包含式I化合物的稳定组合物是具有挑战性的。进行多种尝试来使组合物稳定化。下文描述一些结果。
将式I化合物与一或多种佐剂合并，作为槽混合物及/或内置式组合物。测试不同类型的佐剂与不同组合物。
所测试的佐剂为聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、乙烯吡咯烷酮及乙酸乙烯酯嵌段共聚物(VP/VA)、硅氧烷聚氧化烯共聚物(
Figure BDA0004002566650001251
L-077)、乙氧基化十三醇13/9
Figure BDA0004002566650001252
烷氧基化醇(
Figure BDA0004002566650001253
BP420)及脂肪酸甲酯(
Figure BDA0004002566650001254
ME 18 RDF)。
实例1：不具有佐剂的450 SC组合物
含有450g/L式I化合物且无佐剂的悬浮液浓缩物(SC)组合物如下制备：
步骤I：农业上可接受的惰性添加剂预混合物的制备
将软水及Van
Figure BDA0004002566650001255
B馈入容器中，且混合(高剪切)以形成溶液。将容器的内含物加热至60℃。将
Figure BDA0004002566650001256
TS/54(TSP 54)加热至50-60℃，且逐渐添加至容器中。随后，向均质溶液中添加
Figure BDA0004002566650001257
WP、
Figure BDA0004002566650001258
3D33、KH2PO4、Na2HPO4及SAG 1572。
步骤II：式I化合物的制备
向内部具有表面活性剂的预混合物中添加式I化合物(40％ W/W)，且在珠磨机(0.8-1.2mm珠粒)中研磨悬浮液直至粒度分布达到d90<5μm。将经研磨的悬浮液自反应器排至新容器中。
步骤III：组合物的完成
将丙二醇添加至经研磨的悬浮液中，且混合，直至获得均匀悬浮液。将软水及AgRH23 2％溶液添加至悬浮液中，同时混合直至达到1600至2200cP的粘度。继续混合直至获得均质溶液为止。根据CIPAC方法MT 192，通过粘度计来测量粘度。
组合物概述于表1中。
表1：具有式I化合物且无佐剂的450 SC组合物
Figure BDA0004002566650001261
外观：灰白色均质悬浮液
密度，g/ml：1.15-1.25
稳定性结果：
在包括CIPAC条件的各种条件下测试实例1的组合物的物理及化学稳定性。稳定性结果概述于表2中。
表2：实例1的组合物的稳定性结果
开始 室内 烘箱54℃
外观 灰白色均质悬浮液 灰白色均质悬浮液 灰白色均质悬浮液
式I化合物的浓度 40.80％ 40.4％ 40.2％
密度，g/ml 1.18 1.21 --
pH 6.3 6.0 6.6
粘度，sp.62，在12rpm下(cP) 1790(1天之后) 1000 --
<![CDATA[粒度(D<sub>90</sub>)]]> 6.326 6.326 10.14
起泡0.2％ -- 10ml 10ml
起泡1％ -- 25ml 25ml
WSR(45μ/75μ)10％ ok ok ok
悬浮性，0.2％ -- 101 99.7
悬浮性，1％ -- 102.8 101.6
将实例1的组合物在54℃下存储2周。未观测到晶体生长。测量式I化合物的浓度，且浓度高于95％。
实例2：具有乙烯吡咯烷酮及乙酸乙烯酯共聚物(VA/VP)的混合物的450 SC组合物
含有450g/L式I化合物与1种内置式佐剂(VP/VA)的悬浮液浓缩物(SC)组合物如下制备：
步骤I：农业上可接受的惰性添加剂预混合物的制备
将软水及Van
Figure BDA0004002566650001271
B馈入容器中，且混合(高剪切)以形成溶液。将容器的内含物加热至60℃。将
Figure BDA0004002566650001272
TS/54(TSP 54)加热至50-60℃，且逐渐添加至容器中。向均质溶液中添加
Figure BDA0004002566650001273
WP、
Figure BDA0004002566650001274
3D33、KH2PO4、Na2HPO4及SAG 1572。
步骤II：式I化合物的制备
向内部具有表面活性剂的预混合物中添加式I化合物(40％ W/W)。在珠磨机(0.8-1.2mm珠粒)中研磨悬浮液，直至粒度达到d90<5μm。将经研磨的悬浮液自反应器排至新容器中。
步骤III：组合物的完成
将丙二醇及VP/VA添加至经研磨的悬浮液中直至获得均匀悬浮液为止。将软水及AgRH 23 2％溶液添加至悬浮液中，同时混合直至达到1600至2200cP的粘度。继续混合直至获得均质溶液为止。根据CIPAC方法MT 192，通过粘度计来测量粘度。
组合物概述于表3中。
表3：具有VP/VA的450 SC组合物
Figure BDA0004002566650001281
外观：灰白色均质悬浮液
密度，g/ml：1.15-1.25
稳定性结果：
将实例2的组合物在54℃下存储2周。未观测到晶体生长。测量式I化合物的浓度，且浓度稍微小于95％。
实例3：具有乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物与
Figure BDA0004002566650001291
L-077的混合物的450 SC 及660SC组合物
如下制备悬浮液浓缩物(SC)组合物，一种含有450g/L式I化合物及两种内置式佐剂(VP/VA及
Figure BDA0004002566650001294
L-077)，且另一种含有660g/L式I化合物及两种内置式佐剂(VP/VA及
Figure BDA0004002566650001295
L-077)：
步骤I：农业上可接受的惰性添加剂预混合物的制备
将软水(及Van
Figure BDA0004002566650001296
B，对于450SC组合物)馈入容器中，且混合(高剪切)以形成溶液。将容器的内含物加热至60℃。将
Figure BDA0004002566650001297
TS/54(TSP 54)加热至50-60℃，且逐渐添加至容器中。向均质溶液中添加
Figure BDA0004002566650001298
WP、
Figure BDA0004002566650001299
3D33、KH2PO4、Na2HPO4及SAG1572。
步骤II：式I化合物的制备
向内部具有表面活性剂的预混合物中添加式I化合物(40％ W/W)。在珠磨机(0.8-1.2mm珠粒)中研磨悬浮液，直至粒度达到d90<5μm。将经研磨的悬浮液自反应器排至新容器中。
步骤III：组合物的完成
将丙二醇及
Figure BDA00040025666500012910
L-077添加至经研磨的悬浮液中直至获得均匀悬浮液。将软水及AgRH 23 2％溶液添加至悬浮液中，同时混合直至达到1600至2200cP的粘度。继续混合直至获得均质溶液为止。根据CIPAC方法MT 192，通过粘度计来测量粘度。
450SC组合物概述于表4中，且660SC组合物概述于表5中。
表4：具有VP/VA及
Figure BDA0004002566650001292
L-077的450 SC组合物
Figure BDA0004002566650001293
Figure BDA0004002566650001301
外观：灰白色均质悬浮液
密度，g/ml：1.15-1.25
稳定性结果：
将表4的组合物在54℃下存储2周。未观测到晶体生长。测量式I化合物的浓度，且浓度稍微小于95％。
表5：具有VP/VA及
Figure BDA0004002566650001303
L-077的660 SC组合物
Figure BDA0004002566650001302
Figure BDA0004002566650001311
外观：灰白色均质悬浮液
密度，g/ml：1.15-1.35
稳定性结果：
表5的组合物的稳定性结果概述于下表6中。
表6：稳定性结果
Figure BDA0004002566650001312
Figure BDA0004002566650001321
实例4：具有两种内置式佐剂的450 SC组合物
含有450g/L式I化合物及两种内置式佐剂(PVP及
Figure BDA0004002566650001323
L-077)的悬浮液浓缩物(SC)组合物如下制备：
步骤I：农业上可接受的惰性添加剂预混合物的制备
将软水及Van
Figure BDA0004002566650001324
B馈入容器中，且将溶液混合(高剪切)。将容器的内含物加热至60℃。将
Figure BDA0004002566650001325
TS/54(TSP 54)加热至50-60℃，且逐渐添加至容器中。随后，添加
Figure BDA0004002566650001326
WP、
Figure BDA0004002566650001327
3D33、KH2PO4、Na2HPO4及SAG。
步骤II：式I化合物的制备
向内部具有表面活性剂的预混合物中添加式I化合物(40％ W/W)，形成悬浮液。在珠磨机(0.8-1.2mm珠粒)中研磨悬浮液，直至粒度达到d90<5μm。将悬浮液自反应器排至新容器中。
步骤III：组合物的完成
将丙二醇及PVP添加至经研磨的悬浮液中，且混合直至获得均匀悬浮液为止。添加软水及Ag RH 23 2％溶液，同时混合直至达到1600至2200cP的粘度。继续混合直至溶液均质。根据CIPAC方法MT 192，通过粘度计来测量粘度。
组合物概述于下表7中。
表7：具有PVP及
Figure BDA0004002566650001328
L-077的450 SC组合物
Figure BDA0004002566650001322
Figure BDA0004002566650001331
外观：灰白色均质悬浮液
密度，g/ml：1.15-1.25
实例5：具有VP/VA、
Figure BDA0004002566650001332
BP 420及
Figure BDA0004002566650001333
ME 18 RD-F的300 SE组合物
含有300g/L式I化合物及三种内置式佐剂(VP/VA、
Figure BDA0004002566650001334
BP 420及
Figure BDA0004002566650001335
ME 18 RD-F)的悬乳剂(SE)组合物如下制备：
步骤I：农业上可接受的惰性添加剂预混合物的制备
将软水及Van
Figure BDA0004002566650001336
B馈入容器中且混合(高剪切)。将容器的内含物加热至60℃。将
Figure BDA0004002566650001337
TS/54(TSP 54)加热至50-60℃，且逐渐添加至容器中。向溶液中添加
Figure BDA0004002566650001338
WP、
Figure BDA0004002566650001339
3D33、KH2PO4、Na2HPO4及SAG。
步骤II：式I化合物的制备
向内部具有表面活性剂的预混合物中添加式I化合物(40％ W/W)，形成悬浮液。在珠磨机(0.8-1.2mm珠粒)中研磨悬浮液，直至粒度达到d90<5μm。将经研磨的悬浮液自反应器排至新容器中。
步骤III：有机相的制备
向容器中馈入
Figure BDA0004002566650001342
ME RDF、AtloxTM4914、AtlasTMG5002L、
Figure BDA0004002566650001346
X80及
Figure BDA0004002566650001343
BP 420，且混合，直至获得均质溶液。在向悬浮液中添加SE之前，将容器的内含物混合(高剪切)至少10分钟，直至液滴尺寸达到D90＝10μm。
步骤IV：组合物的完成
将丙二醇及VP/VA添加至经研磨的悬浮液中，且混合直至获得均匀悬浮液为止。将SE溶液以三次剂量逐渐添加至经研磨的悬浮液中。在每一剂量之间，添加AtloxTM4913、软水及Ag RH 23 2％溶液，同时混合直至达到1600-2200cP的粘度。继续混合直至获得均质溶液为止。根据CIPAC方法MT 192，通过粘度计来测量粘度。
组合物概述于下表8中。
表8：具有VP/VA、
Figure BDA0004002566650001344
BP 420及
Figure BDA0004002566650001345
ME 18 RD-F的300 SE组合物
Figure BDA0004002566650001341
Figure BDA0004002566650001351
外观：灰白色均质悬浮液
密度，g/ml：1.14-1.25
实例6：具有PVP、
Figure BDA0004002566650001352
BP 420及
Figure BDA0004002566650001353
ME 18 RD-F的300 SE组合物
含有300g/L式I化合物及三种内置式佐剂(PVP、
Figure BDA0004002566650001354
BP 420及
Figure BDA0004002566650001355
ME18RD-F)的SE组合物如下制备：
步骤I：农业上可接受的惰性添加剂预混合物的制备
将软水及
Figure BDA0004002566650001356
B馈入容器中且混合(高剪切)。将容器的内含物加热至60℃。将
Figure BDA0004002566650001357
TS/54(TSP 54)加热至50-60℃，且逐渐添加至容器中。向溶液中添加
Figure BDA0004002566650001358
WP、
Figure BDA0004002566650001359
3D33、KH2PO4、Na2HPO4及SAG。
步骤II：式I化合物的制备
向内部具有表面活性剂的预混合物中添加式I化合物(40％ W/W)，形成悬浮液。在珠磨机(0.8-1.2mm珠粒)中研磨悬浮液，直至粒度达到d90<5μm。将经研磨的悬浮液自反应器排至新容器中。
步骤III：有机相的制备
向容器中馈入
Figure BDA0004002566650001361
ME RDF、AtloxTM4914、
Figure BDA0004002566650001362
G5002L、
Figure BDA0004002566650001364
X80及
Figure BDA0004002566650001365
BP 420，且混合，直至获得均质溶液。在向悬浮液中添加SE之前，将容器的内含物混合(高剪切)至少10分钟，直至液滴尺寸达到D90＝10μm。
步骤IV：组合物的完成
将丙二醇及PVP添加至经研磨的悬浮液中，且混合直至获得均匀悬浮液为止。将SE溶液以三次剂量逐渐添加至经研磨的悬浮液中。在每一剂量之间，添加AtloxTM4913、软水及Ag RH 23 2％溶液，同时混合直至达到1600-2200cP的粘度。继续混合直至获得均质溶液为止。根据CIPAC方法MT 192，通过粘度计来测量粘度。
组合物概述于下表9中。
表9：具有PVP、
Figure BDA0004002566650001366
BP 420及
Figure BDA0004002566650001367
ME 18 RD-F的300 SE组合物
Figure BDA0004002566650001368
Figure BDA0004002566650001371
外观：灰白色均质悬浮液
密度，g/ml：1.14-1.25
实例7：pH值大约7的不具有稳定化表面活性剂的悬浮液浓缩物(SC)组合物
含有450g/L式I化合物且无稳定化表面活性剂的悬浮液浓缩物(SC)组合物如下制备：
在水中添加4％ AtloxTM4913、2％ EthylanTMNS 500
Figure BDA0004002566650001372
B 848、0.5％
Figure BDA0004002566650001373
WP及0.1％消泡剂(SAGTM1572)，且混合，直至获得均质溶液。
在混合(高剪切)同时，添加式I化合物。混合进行5分钟。将混合物与少许珠粒一起置于Tinky中20分钟。
将其余材料插入至悬浮液中且混合，分至小瓶中且置于室内及烘箱中。
组合物概述于表10中。
表10：pH值大约＝7的式I化合物的450 SC组合物
Figure BDA0004002566650001374
Figure BDA0004002566650001381
稳定性结果
将SC组合物置于室温及烘箱(54℃)中24小时，且检查浓度。观测到结晶粒子且测量式I化合物的降解。结果展示，式I化合物的浓度降低超过5％。
实例8：pH 3.5的具有稳定化表面活性剂的悬浮液浓缩物组合物
含有450g/L式I化合物及两种稳定化表面活性剂(
Figure BDA0004002566650001386
3D33及
Figure BDA0004002566650001387
TS/54)的悬浮液浓缩物(SC)组合物如下制备：
步骤I：农业上可接受的惰性添加剂预混合物的制备
向含有经预加热
Figure BDA0004002566650001382
TS/54(TSP 54)的容器中逐渐添加软水。混合容器的内含物且加热至50至65℃直至获得均质溶液。向溶液中添加
Figure BDA0004002566650001383
WP、
Figure BDA0004002566650001384
3D33、KH2PO4、Na2HPO4及SAGTM1572。
步骤II：式I化合物的制备
向内部具有表面活性剂的预混合物中添加式I化合物(40％ W/W)，形成悬浮液。在珠磨机(0.8-1.2mm珠粒)中研磨悬浮液，直至粒度达到d90<5μm。将经研磨的悬浮液自反应器排至新容器中。
步骤III：组合物的完成
将丙二醇添加至经研磨的悬浮液中，且混合，直至获得均匀悬浮液。将软水及AgRH23 2％溶液添加至悬浮液中，同时混合直至达到1600至2200cP的粘度。继续混合直至获得均质溶液为止。根据CIPAC方法MT 192，通过粘度计来测量粘度。
组合物概述于表11中。
表11：pH值＝3.5的式I化合物的450 SC组合物
Figure BDA0004002566650001385
Figure BDA0004002566650001391
稳定性结果：
在54℃下在烘箱中加速存储2周之后浓度降低6％。观测到少量结晶粒子。然而，式I化合物的浓度降低。
因此，必须将组合物的pH值维持在5.0-7.5范围内，以便得到稳定的SC组合物。
实例9：pH 4及8的具有稳定化表面活性剂的悬浮液浓缩物组合物
表12展示两种SC组合物(BN 161213-5-Sop3d_TSP54_PG及BN 161213-6-Sop3d_TSP54_PG)，其各自含有两种稳定化表面活性剂(
Figure BDA0004002566650001392
3D33及
Figure BDA0004002566650001393
TS/54)。BN 161213-5-Sop3d_TSP54_PG具有4的低pH值，且BN 161213-6-Sop3d_TSP54_PG具有8的高pH值。
两种组合物都不稳定。第一组合物在烘箱中浓度降低，且第二组合物观测到较大粘度升高。根据CIPAC方法MT 192，通过粘度计来测量粘度。
表12：pH 4及8的SC组合物的比较
Figure BDA0004002566650001394
Figure BDA0004002566650001401
当pH值较低，即pH 4时，存在式I化合物降解。在实例12中，组合物中的式I化合物的量自以组合物的总重量计44.4重量％降低至以组合物的总重量计31.1重量％。当pH值较高时，组合物的物理稳定性降低。在实例12中，组合物变得不均质，且粘度升高。
结论为，需要将组合物的pH值维持在5.0-7.5的范围内，以便得到稳定的SC组合物。
实例10：具有Agnique ME 18 RD-F的250 OD组合物(OD组合物A)
含有250g/L式I化合物的油分散液(OD)组合物如下制备：
步骤I：于非水性液体载剂(脂肪酸酯)中的农业上可接受的惰性添加剂预混合物 的制备
使用大圆孔Silverson混合器，在高剪切(3000rpm)下，向
Figure BDA0004002566650001402
ME 18 RD-F中添加Bentone
Figure BDA0004002566650001411
且混合5分钟。
在胶磨机(IKA魔术实验室(IKA MagicLab))中研磨混合物，直至10s-1下的粘度不再显著地增加(50次通过(50passes))。根据CIPAC方法MT 192，通过粘度计来测量粘度。
向适合的容器中添加
Figure BDA0004002566650001412
ME 18 RD-F，且添加预凝胶(pre-gel)且混合5分钟。
添加乳化剂及分散剂，且混合15分钟直至均质。
步骤II：式I化合物的制备
在搅拌下添加式I化合物且混合，直至均质。一旦添加了所有活性成分，其混合15分钟。
步骤III：组合物的完成
在Eiger微型电动机研磨机(80％0.75mm-1.0mm珠粒载荷，4000rpm)中研磨样品15分钟。
组合物概述于表13中。
表13：式I化合物的250 OD组合物(A)
Figure BDA0004002566650001413
密度1gr/ml
实例11：具有
Figure BDA0004002566650001414
ME 18 RD-F的250 OD组合物(OD组合物B)：
含有250g/L式I化合物的油分散液(OD)组合物如下制备：
步骤I：于非水性液体载剂(脂肪酸酯)中的农业上可接受的惰性添加剂预混合物 的制备
使用大圆孔Silverson混合器，在高剪切(3000rpm)下，向
Figure BDA0004002566650001415
ME 18 RD-F中添加Bentone
Figure BDA0004002566650001416
且混合5分钟。
在胶磨机(IKA魔术实验室)中研磨混合物，直至10s-1下的粘度不再显著地增加(50次通过)。根据CIPAC方法MT 192，通过粘度计来测量粘度。
向适合的容器中添加
Figure BDA0004002566650001417
ME 18 RD-F，且添加预凝胶且混合5分钟。
添加乳化剂及分散剂，且混合15分钟直至均质。
步骤II：式I化合物的制备
在搅拌下添加式I化合物且混合，直至均质。一旦添加了所有活性成分，其混合15分钟。
步骤III：组合物的完成
在Eiger微型电动机研磨机(80％0.75mm-1.0mm珠粒载荷，4000rpm)中研磨样品15分钟。
组合物概述于表14中。
表14：式I化合物的250 OD组合物(B)
Figure BDA0004002566650001421
实例11的组合物为物理稳定的(观测到相分离，然而，其在混合之后为均质的)。在54℃下存储2周后观测到化学降解(<10％的式I化合物降解)。
实例12：具有
Figure BDA0004002566650001422
ME 18 RD-F的250 OD组合物(OD组合物C)：
使用类似于实例10及11的工艺制备含有250g/L式I化合物的油分散液(OD)组合物。
组合物概述于表15中。
表15：式I化合物的250OD组合物(C)
Figure BDA0004002566650001423
将实例12的组合物在54℃下存储2周且未观测到式I化合物的显著降解。
实例13：具有
Figure BDA0004002566650001431
ME 18 RD-F的250 OD组合物(OD组合物D)：
步骤I：于非水性液体载剂(脂肪酸酯)中的农业上可接受的惰性添加剂预混合物 的制备
向适合的容器中添加
Figure BDA0004002566650001432
ME 18 RD-F，且添加预凝胶且混合5分钟。
添加乳化剂及分散剂，且混合15分钟直至均质。
步骤II：式I化合物的制备
在搅拌下添加式I化合物且混合，直至均质。一旦添加了所有活性成分，其混合15分钟。
在胶磨机(IKA魔术实验室)中研磨混合物，直至10s-1下的粘度不再显著地增加(50次通过)。根据CIPAC方法MT 192，通过粘度计来测量粘度。
步骤III：组合物的完成
在Eiger微型电动机研磨机(80％0.75mm-1.0mm珠粒载荷，4000rpm)中研磨样品15分钟。
表16：式I化合物的250 OD组合物(D)
Figure BDA0004002566650001433
*实际组合物用
Figure BDA0004002566650001434
70/B及
Figure BDA0004002566650001435
BR制备。将
Figure BDA0004002566650001436
OT-SE及AtlasTMG5002记为额外选项，然而，未对其进行测试。
表17.式I化合物-250g/L OD组合物规格
特征 规格
外观 棕色至白色均质液体
持续泡沫(CIPAC MT 47.3) 1分钟后<60mL
pH(1％去离子水，CIPAC MT 75.3) 4-9
<![CDATA[10s<sup>-1</sup>下的粘度]]> >500mPa.s
屈服应力 >1Pa
分散稳定性(CIPAC MT 180) 30分钟后<2mL分离
湿筛(CIPAC MT 185) <2％滞留于75μm筛上
粒度(CIPAC MT 187) D(50)μm：<4，D(90)μm：<20
密度(gr/ml) 0.96-1.04
实例14：包含式I化合物的EC组合物
制备三种可乳化浓缩物(EC)组合物(A、B及C)，其各自含有50g/L式I化合物。
制备组合物C的工艺概述于下文。(组合物A及B可使用类似工艺制备。)
1.将
Figure BDA0004002566650001441
14/R(CO60)熔融在50℃下的热浴/烘箱中；
2.向容器中馈入乙酸苯甲酯及碳酸亚丙酯，且加热至50℃；
3.将式I化合物添加至反应器中，同时混合直至获得澄清溶液；
4.向反应器中逐渐添加
Figure BDA0004002566650001442
60、TSP16及熔融
Figure BDA0004002566650001443
14/R(4)，同时混合直至获得澄清溶液；
5.在反应器冷却至室温的同时继续混合1小时；以及
6.经由过滤器(5μm)，自反应器排出溶液。
组合物A、B及C分别概述于表18、19及20中。组合物B及C的稳定性结果概述于表21及22中。
表18：EC组合物A
Figure BDA0004002566650001444
密度，g/ml：1.00-1.08
在0℃下一周之后及在室温下数周之后在此组合物中观测到晶体形成。
表19：EC组合物B
Figure BDA0004002566650001445
Figure BDA0004002566650001451
表20：组合物B的稳定性结果
外观 淡黄色溶液
密度，g/ml 1.04
pH(1％) 5.2
乳液稳定性(0.2％、1％) 2小时后最大0.2ml分离。
低温测试 无晶体生长
表21：EC组合物C
Figure BDA0004002566650001452
密度，g/ml：1.00-1.08
表22：组合物C的稳定性结果
Figure BDA0004002566650001453
Figure BDA0004002566650001461
实例15：包含式I化合物及一或多种佐剂的组合物的槽混合物
实例15(a)：与佐剂槽式混合的SC组合物
小麦作物(冬小麦植物栽培种Alixan(利马格兰(Limagrain))，处于BBCH 12生长阶段)用包含不同浓度的式I化合物及佐剂的组合物处理，所述组合物作为内置式组合物及/或作为槽混合物施用。
所有测试的组合物及混合物都制备于对应于200升/公顷的体积的水中且在制备之后3小时使用。
将实例1的SC组合物与
Figure BDA0004002566650001462
(0.2或0.4升/公顷)或Silwet(0.01升/公顷)混合，其作为槽混合物添加于200L体积的水中。
在2巴的操作压力下，用手动喷雾器施用组合物及混合物。对于所测试的每一条件，使用各自6株小麦植物的三个复本(盆)。
在处理之后，使小麦植物在室温下干燥1小时，且随后在气候测试箱培育：温度为白天24℃/晚上18℃-光周期为16小时光照/8小时黑暗，且相对湿度为65％。
切割第一叶片的片段，且转移至含有经调适水琼脂的皮氏培养皿(Petri dish)中(6叶片片段/皮氏培养皿)。片段接种小麦叶枯病菌菌株Mg Tri-R6的经校准粉胞子悬浮液。
在接种之后，在气候测试箱中培育皮氏培养皿：温度为白天20℃/夜晚17℃-光周期为16小时光照/8小时黑暗，及受控相对湿度。
在培育21天时间之后，评估感染强度，其为小麦叶枯病菌菌株定殖的叶片表面(定量标准)。随后，以相对于未处理对照组的百分比确定每一组合物的杀真菌功效。所有数据都通过统计软件(XL STAT)处理。此步骤的期望输出为在不同佐剂存在下式I化合物的生物学杀真菌效率排名。
在接种后21天(21dpi)，通过测量叶片片段的坏死长度，进行疾病评估。随后，以叶片片段全长百分比确定感染强度。
功效是基于作为随时间推移的疾病强度的定量度量的疾病进展曲线下面积(AUDPC)来计算。用于估计AUDPC的最常用方法梯形方法是通过将每一对相邻时间点之间的平均疾病强度乘以对应时间间隔，且对每一间隔时间进行此相乘来执行。
杀真菌剂功效根据AUDPC值确定且以相对于未处理对照组的百分比表示。
结果与讨论
所有佐剂都单独针对小麦叶枯病菌菌株MG Tri-R6测试。在受控条件下，单独测试的佐剂中无一种对于小麦叶枯病菌菌株Mg Tri-R6具有任何显著杀真菌活性。
结果概述于图1至6中。
结果展示，添加一或多种佐剂增加式I化合物针对小麦叶枯病菌菌株MG Tri-R6的功效。
如图1及2中所示，相较于无佐剂的施用，添加一种佐剂
Figure BDA0004002566650001472
或
Figure BDA0004002566650001473
(甚至以很低的量)增加式I化合物的功效及有效杀真菌活性。
结果展示，向槽混合物中的式I化合物SC中添加
Figure BDA0004002566650001474
或
Figure BDA0004002566650001475
显著地提高组合物的杀真菌功效。
不希望受任何理论束缚，假设
Figure BDA0004002566650001476
L-077及Trycol通过降低叶片表面的表面张力而提高组合物的杀真菌功效(以组合物的总重量计，此佐剂的浓度为至多3重量％)。
如图4、5及6中所示，相较于无佐剂的施用，添加两种佐剂
Figure BDA0004002566650001477
或
Figure BDA0004002566650001478
BP420与PVP或VP/VA增加式I化合物的功效及有效杀真菌活性。
相较于无佐剂的式I化合物施用，在PVP或VP/VA以及
Figure BDA0004002566650001479
BP 420(乙氧基化丙氧基化C16 C18醇)或
Figure BDA00040025666500014710
存在下式I化合物的功效增加。
不希望受任何理论束缚，假设
Figure BDA00040025666500014711
L-077(硅氧烷聚氧化烯共聚物)以及VP/VA(以组合物的总重量计，此佐剂的浓度为至多2重量％)通过降低表面张力，因此将组合物扩散于叶片表面上来增加式I化合物的功效及有效杀真菌活性。换言之，组合物在叶片表面上的沉积更分散，且在叶片上停留更长时间，因此具有耐雨特性。
实例15(b)：与佐剂槽式混合的EC组合物
恰好在实验之前，将EC组合物与佐剂混合(例如呈槽混合物形式)。
在对应于200升/公顷的体积的水或S-溶液(S-溶液是指组合物的稀释溶液)中制备所有杀真菌剂，且在制备后3小时使用。
表23：
Figure BDA0004002566650001471
Figure BDA0004002566650001481
结果概述于图7及8中。
实例16：OD组合物
为了评估含有式I化合物的OD组合物的杀真菌活性，在对应于200升/公顷的体积的水或S-溶液(S-溶液是指组合物的稀释溶液)中制备OD组合物(来自实例10，表13)，且在制备后3小时使用。
小麦叶枯病菌菌株Mg Tri-R6(在受控条件下，对DMI具有中度抗性且对QoI杀真菌剂具有高度抗性)的粉胞子接种后21天，小麦小植物栽培种Alixan的第一叶片未处理，或用10克活性成分/公顷及20克活性成分/公顷的式I化合物原型A的OD组合物(来自实例10，表13)处理。使用感染强度评估疾病。
结果展示于图9中。
实例17：具有佐剂的OD组合物及EC组合物
为了评估含有式I化合物的具有佐剂的OD组合物及EC组合物对于马铃薯晚疫病(致病疫霉)的杀真菌活性，在对应于300升/公顷的体积的水或S-溶液中制备OD组合物(来自实例10，表13)，且通过背负式喷雾器：具有水平吊杆平坦扇形喷嘴施用(每周六次施用)。所使用的EC组合物为EC组合物C(实例14，表21)。
使用感染百分比评估疾病。结果展示于图10中。
实例18：OD组合物
加工细节(1升批料)：
-将正硅酸四乙酯(TEOS)添加至
Figure BDA0004002566650001482
ME 18 RD-F中且用高剪切混合器混合5分钟。
-在剪切时添加
Figure BDA0004002566650001483
且混合直至完全分散(大约5分钟)。
-添加AgrimerTMAL-22、
Figure BDA0004002566650001484
4916、
Figure BDA0004002566650001485
OT-SE、
Figure BDA0004002566650001486
PE/L 64及
Figure BDA0004002566650001493
X 050且混合直至均质(大约5至10分钟)。
-在剪切时缓慢添加式I化合物且混合15分钟。
-在4500rpm(75％0.75-1.0mm玻璃珠粒载荷)下在Eiger微型电动机研磨机中研磨所得批料15分钟。D(50)为大约2至3μm。
在整个加工中组合物应保持低于30℃。
制备如表24及25中概述的两种OD组合物。
表24：OD组合物
Figure BDA0004002566650001491
表25：OD组合物
Figure BDA0004002566650001492
在气相二氧化硅筛选期间，100mL引起样品的充气及稠化。分散剂的任何变化将可能引起组合物的稠化(AtlasTMG5002L及
Figure BDA0004002566650001494
4912引起轻微稠化，
Figure BDA0004002566650001495
4915引起二氧化硅的极度胶凝)。
初始特性
外观：白色自由流动均质液体。
pH(1％去离子水)：7.3
持续泡沫(1％自来水)：在1分钟之后6mL，在12分钟之后2mL。
水含量：0.03％
湿筛残余物(<75μm)：0.03％
分散特性：在10次倒置之后均质。30分钟及2小时后存在痕量沈降/乳油分离(cream)。
10s-1下的粘度：609mPa.s，100s-1下的粘度：176mPa.s
实例19：EC50组合物
表26：EC50组合物
Figure BDA0004002566650001501
表27：特性
外观 澄清白色/淡褐色溶液
活性成分含量 式I化合物的浓度
密度gr/ml 1.03-1.08
实例20：500SC组合物
表28：500SC组合物
Figure BDA0004002566650001502
Figure BDA0004002566650001511
表29：特性
外观 白色液体悬浮液
密度，g/ml 1.1-1.3
pH 5.5-7.0
实例21：包含式I化合物的非水性组合物的稳定性
评估具有不同水含量的组合物中式I化合物的稳定性且结果示于下表23及图11中。
表30
Figure BDA0004002566650001512
*水含量是指组合物中的总水，包括游离水分子及含水物中的水分子。
实例22：包含式I化合物的OD组合物
表31
成分编号 成分商标名 g/2L ％w/w
1 式I化合物(TECH 800-09-131-0794-18，0.976) 525.1 25.61
2 Agrimer AL-22 61.5 3.00
3 Atlox 4916 102.5 5.00
4 Aerosol OT-SE 123 6.00
5 Synperonic PE/L 64 123 6.00
6 Genapol X 050 102.5 5.00
7 TEOS 102.5 5.00
8 Aerosil R202 4.1 0.2
9 Tween 24L.M. 66.6 3.25
10 Agnique ME 18 RD-F 838.5 40.90
总计 2049.3 100.0
密度＝1.025
实例23：包含式I化合物的OD组合物
表32
Figure BDA0004002566650001521
*EPOXOL D65(由发基斯巴制造及销售)可用
Figure BDA0004002566650001523
ESO 81-G(由巴斯夫制造及销售)替换。
表32中所示的OD组合物的特性概述于下表33中。
表33
Figure BDA0004002566650001522
Figure BDA0004002566650001531
产生程序：
1.将Epoxol添加至Agnique ME 18 RD-F中且用高剪切混合器混合5分钟。
2.在剪切时添加Aerosil R202，且混合直至完全分散(大约5分钟)。
3.添加Agrimer AL-22、Atlox 4916、Aerosol OT-SE、Synperonic PE/L 64、Tween24L.M及Genapol X 050且混合直至均质。
4.在剪切时缓慢添加式I化合物。
5.批料研磨。
6.D(50)大约2-3μm。
实例24：包含式I化合物的SC组合物
表34
Figure BDA0004002566650001532
*还在存储于40℃下8周后检查。
规格：
Figure BDA0004002566650001541
产生程序：
阶段1：混合：将356Kg软水馈入至容器且加热至约60℃至70℃，添加TSP-54且通过加热混合直至溶液均质，随后冷却至室温。随后添加KH2PO4、Na2HPO4、Supragil WP、Soprophor 3D33丙二醇、Silwet L-077及3kg SAG 1572且混合直至溶液均质。
阶段2：研磨：缓慢馈入式I化合物tech.，同时以高剪切来剪切，直至溶液均质。添加剩余的SAG 1572以减少HS之后的起泡且将悬浮液研磨直至d90<6μm。
阶段3：添加Ag/RH 23 2％溶剂以获得粘度1400至2400cP，及剩余的水。
实例25：包含式I化合物的EC组合物
表35
Figure BDA0004002566650001542
规格：
Figure BDA0004002566650001543
Figure BDA0004002566650001551
制备程序：
1.将苯乙酮馈入容器中且加热至45℃。
2.向反应器中添加式I化合物tech.，同时混合直至获得澄清溶液。
3.向反应器中逐渐添加TSP-16、Agnique 420及Synergen SOC，同时混合直至获得澄清溶液。
4.继续混合1小时同时使反应器冷却至室温。
5.在自反应器排出溶液时过滤(5μm)所述溶液。
6.样品送去进行QC。

Claims (95)

1.一种稳定液体组合物，其包含：
(a)杀真菌有效量的式I化合物：
Figure FDA0004002566640000011
以及
(b)液体载剂，
其中：
(i)所述组合物包含(a)杀真菌有效及大体上纯的量的所述式I化合物或杀真菌有效量的含有所述式I化合物的混合物，其中95重量％或更多的所述混合物为所述式I化合物，及(b)所述液体载剂，及/或
(ii)95％或更多所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。
2.根据权利要求1所述的稳定液体组合物，其中所述组合物包含(a)杀真菌有效及大体上纯的量的所述式I化合物或杀真菌有效量的含有所述式I化合物的混合物，其中95重量％或更多的所述混合物为所述式I化合物，及(b)所述液体载剂。
3.根据权利要求1或2所述的稳定液体组合物，其中一定量的所述式I化合物呈非晶形、结晶、溶剂合物或含水物形式。
4.根据权利要求1至3中任一权利要求所述的稳定液体组合物，其中95％或更多所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。
5.根据权利要求1至4中任一权利要求所述的稳定液体组合物，其中95％或更多所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物的形式。
6.根据权利要求1至5中任一权利要求所述的稳定液体组合物，其中96％或更多所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物的形式。
7.根据权利要求1至6中任一权利要求所述的稳定液体组合物，其中所述量的所述式I化合物为形式I多晶型物及水合物的混合物且35重量％或更小所述量的所述式I化合物为所述水合物。
8.根据权利要求1至7中任一权利要求所述的稳定液体组合物，其中所述稳定液体组合物中的所述式I化合物的浓度为5g/L至750g/L。
9.根据权利要求1至8中任一权利要求所述的稳定液体组合物，其中所述稳定液体组合物中的所述式I化合物的浓度为50g/L、250g/L或500g/L。
10.根据权利要求1至9中任一权利要求所述的稳定液体组合物，其中：
a)所述组合物进一步包含固体稀释剂、液体稀释剂、湿润剂、粘着剂、增稠剂、消泡剂、防腐剂、抗氧化剂、粘合剂、肥料、防冻剂、额外农药、安全剂或其任何组合，及/或
b)所述组合物不含磷酸、脲、没食子酸丙酯、二甲亚砜(DMSO)、吗啉及/或N-甲基吡咯烷酮。
11.根据权利要求1至10中任一权利要求所述的稳定液体组合物，其中：
a)所述式I化合物在所述液体载剂中的溶解度小于5000ppm，
b)所述组合物包含至少一种稳定化表面活性剂，
c)所述组合物的pH值在5至7.5范围内，
d)所述组合物的水含量以所述组合物的总重量计小于0.5重量％、优选小于0.2重量％，及/或
e)所述组合物的粘度为至少500cP。
12.根据权利要求1至11中任一权利要求所述的稳定液体组合物，其中：
a)所述组合物包含非离子稳定化表面活性剂及阴离子稳定化表面活性剂，
b)所述稳定化表面活性剂为三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯、具有54个EO的2,4,6-三-(1-苯乙基)-苯酚聚乙二醇醚、乙氧基化三苯乙烯基苯酚或其任何组合，及/或
c)所述组合物包含两种稳定化表面活性剂且所述稳定化表面活性剂为三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯及乙氧基化三苯乙烯基苯酚。
13.根据权利要求12所述的稳定液体组合物，其中所述组合物包含非离子稳定化表面活性剂及阴离子稳定化表面活性剂，其中所述非离子稳定化表面活性剂为聚氧化烯聚芳基醚的非离子衍生物，及/或所述阴离子表面活性剂为聚氧化烯聚芳基醚的阴离子衍生物。
14.根据权利要求1至13中任一权利要求所述的稳定液体组合物，其中所述组合物进一步包含至少一种选自由以下组成的群组的佐剂：
(i)聚氧化烯烷基醚；
(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；
(iii)脂肪酸的酯；
(iv)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；
(v)基于糖的表面活性剂；以及
(vi)(i)、(ii)、(iii)、(iv)及(v)的任何组合。
15.根据权利要求14所述的稳定液体组合物，其中：
a)所述佐剂为乙烯吡咯烷酮及乙酸乙烯酯的嵌段共聚物(VP/VA)，
b)所述佐剂为硅氧烷聚氧化烯共聚物，
c)所述佐剂为聚乙烯吡咯烷酮，
d)所述佐剂为C16-C18醇乙氧基化物丙氧基化物醚，
e)所述佐剂为乙氧基化十三醇或聚氧乙烯(9)异十三醇，
f)所述佐剂为脂肪酸酯与脂肪醇烷氧基化物的掺合物，及/或
g)所述佐剂为甲基化籽油与聚甘油酯的混合物。
16.根据权利要求1至13中任一权利要求所述的稳定液体组合物，其中所述组合物进一步包含至少一种选自由以下组成的群组的佐剂：
(i)聚氧化烯烷基醚；
(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；
(iii)脂肪酸的酯；
(iv)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；
(v)基于糖的表面活性剂；
(vi)木质素；
(vii)萜；以及
(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)及(vii)的任何组合。
17.根据权利要求16所述的稳定液体组合物，其中：
a)所述聚氧化烯烷基醚为C16-C18醇乙氧基化物丙氧基化物醚或乙氧基化异十三醇，
b)所述硅氧烷聚氧化烯共聚物包含至少一种有机改性三硅氧烷，
c)所述脂肪酸的酯为脂肪酸的烷基酯、植物油甲酯或聚甘油醚的椰子脂肪酸酯，
d)所述乙烯吡咯烷酮的衍生物为乙烯吡咯烷酮及乙酸乙烯酯的嵌段共聚物(VP/VA)或乙烯吡咯烷酮共聚物，如烷基接枝PVP，
e)所述基于糖的表面活性剂为C8/C10脂肪酸葡萄糖酰胺或脱水山梨糖醇衍生物，
f)所述木质素及萜为基于松油的木质素及萜，其包含50％至60％的油酸及亚油酸、34％至40％的松香及5％至10％的长链醇及固醇，或
g)(a)、(b)、(c)、(d)、(e)及(f)的任何组合。
18.根据权利要求1至17中任一权利要求所述的稳定液体组合物，其中所述量的所述式I化合物的水含量为0.3％或更少。
19.根据权利要求1至9中任一权利要求所述的稳定液体组合物，其中所述液体载剂为水性液体载剂。
20.根据权利要求19所述的稳定液体组合物，其中所述组合物为悬乳剂(SE)组合物。
21.根据权利要求20所述的稳定液体组合物，其中所述组合物为悬浮液浓缩物(SC)组合物。
22.根据权利要求21所述的稳定液体组合物，其中所述组合物的pH值在5至7.5范围内。
23.根据权利要求21或22所述的稳定液体组合物，其中所述组合物包含三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯。
24.根据权利要求21至23中任一权利要求所述的稳定液体组合物，其中所述组合物包含pH调节剂。
25.根据权利要求24所述的稳定液体组合物，其中所述pH调节剂为磷酸氢二钠及磷酸二氢钾的组合。
26.根据权利要求21至25中任一权利要求所述的稳定液体组合物，其中所述组合物具有以下特征中的一种、两种、三种或四种：
(i)以所述组合物的总重量计，所述组合物中所述式I化合物的浓度为50重量％或更小，
(ii)所述组合物包含以所述组合物的总重量计浓度为0.01至0.8重量％的硅氧烷聚氧化烯共聚物，
(iii)所述组合物不含乙烯吡咯烷酮及乙酸乙烯酯的嵌段共聚物(VP/VA)，以及(iv)所述组合物不含硅酸镁铝。
27.根据权利要求21至26中任一权利要求所述的稳定液体组合物，其中所述组合物中所述式I化合物的量为400g/L至600g/L。
28.根据权利要求21至27中任一权利要求所述的稳定液体组合物，其中所述组合物中所述式I化合物的量为500g/L。
29.根据权利要求21或22所述的稳定液体组合物，其包含：
a)40至45重量％的所述式I化合物，
b)以所述组合物的总重量计，0.15至0.25重量％的黄原胶，
c)以所述组合物的总重量计，0.5至0.6重量％的无水磷酸二钠，
d)以所述组合物的总重量计，1.2至1.6重量％的三苯乙烯基苯酚-聚乙二醇醚，
e)以所述组合物的总重量计，0.1至0.2重量％的磷酸二氢钾，
f)以所述组合物的总重量计，1至3重量％的1,2-丙二醇，
g)0.01至0.05重量％的杀生物剂，
h)以所述组合物的总重量计，1至2重量％的聚二甲硅氧烷乳液，
i)以所述组合物的总重量计，0.1至0.3重量％的硅氧烷聚氧化烯共聚物，
j)以所述组合物的总重量计，3.5至4重量％的三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯，
k)以所述组合物的总重量计，0.3至0.7重量％的二异丙基萘磺酸钠，以及l)以所述组合物的总重量计，45至50重量％的水。
30.根据权利要求29所述的稳定液体组合物，其包含：
a)41.67重量％的所述式I化合物，
b)以所述组合物的总重量计，0.19重量％的黄原胶，
c)以所述组合物的总重量计，0.58重量％的无水磷酸二钠，
d)以所述组合物的总重量计，1.42重量％的三苯乙烯基苯酚-聚乙二醇醚，
e)以所述组合物的总重量计，0.14重量％的磷酸二氢钾，
f)以所述组合物的总重量计，1.96重量％的1,2-丙二醇，
g)0.0167重量％的杀生物剂，
h)以所述组合物的总重量计，1.5重量％的聚二甲硅氧烷乳液，
i)以所述组合物的总重量计，0.2重量％的硅氧烷聚氧化烯共聚物，
j)以所述组合物的总重量计，3.75重量％的三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯，
k)以所述组合物的总重量计，0.5重量％的二异丙基萘磺酸钠，以及
l)以所述组合物的总重量计，48.575重量％的水。
31.根据权利要求21或22所述的稳定液体组合物，其包含：
a)40至45重量％的所述式I化合物，
b)以所述组合物的总重量计，0.3至0.7重量％的二异丙基萘磺酸钠，
c)以所述组合物的总重量计，3至5重量％的2,4,6-三(1-苯乙基)聚氧乙烯化磷酸酯，
d)以所述组合物的总重量计，1.4至1.8重量％的具有54个EO的2,4,6-三-(1-苯乙基)-苯酚聚乙二醇醚，
e)以所述组合物的总重量计，1至3重量％的丙二醇，
f)以所述组合物的总重量计，0.2至0.3重量％的聚氧化烯改性七甲基三硅氧烷，
g)以所述组合物的总重量计，0.5至1.5重量％的聚二甲硅氧烷消泡乳液，
h)以所述组合物的总重量计，7至8重量％的黄原胶，
i)以所述组合物的总重量计，0.1至0.2重量％的磷酸二氢钾，
j)以所述组合物的总重量计，0.5至0.6重量％的无水磷酸二钠，
k)以所述组合物的总重量计，0.05至0.1重量％的杀生物剂，以及
l)以所述组合物的总重量计，35至45重量％的水。
32.根据权利要求31所述的稳定液体组合物，其包含：
a)42重量％的所述式I化合物，
b)以所述组合物的总重量计，0.5重量％的二异丙基萘磺酸钠，
c)以所述组合物的总重量计，4重量％的2,4,6-三(1-苯乙基)聚氧乙烯化磷酸酯，
d)以所述组合物的总重量计，1.6重量％的具有54个EO的2,4,6-三-(1-苯乙基)-苯酚聚乙二醇醚，
e)以所述组合物的总重量计，2重量％的丙二醇，
f)以所述组合物的总重量计，0.25重量％的聚氧化烯改性七甲基三硅氧烷，
g)以所述组合物的总重量计，1重量％的聚二甲硅氧烷消泡乳液，
h)以所述组合物的总重量计，7.4重量％的黄原胶，
i)以所述组合物的总重量计，0.14重量％的磷酸二氢钾，
j)以所述组合物的总重量计，0.57重量％的无水磷酸二钠，
k)以所述组合物的总重量计，0.08重量％的杀生物剂，以及
l)以所述组合物的总重量计，40重量％的水。
33.根据权利要求1至9中任一权利要求所述的稳定液体组合物，其中所述液体载剂为非水性液体载剂。
34.根据权利要求33所述的稳定液体组合物，其中以所述组合物的总重量计，所述组合物的水含量小于0.5重量％。
35.根据权利要求33或24所述的稳定液体组合物，其中以所述组合物的总重量计，所述组合物的水含量小于0.2重量％。
36.根据权利要求33至35中任一权利要求所述的稳定液体组合物，其中所述组合物包含水清除剂。
37.根据权利要求33至36中任一权利要求所述的稳定液体组合物，其中所述非水性液体载剂选自由以下组成的群组：芳香族烃、石蜡、石油、柴油、矿物油、植物油、脂肪酸的酯、脂肪酸的酰胺、妥尔油脂肪酸及其任何组合。
38.根据权利要求33至37中任一权利要求所述的稳定液体组合物，其中所述组合物为油分散液(OD)组合物。
39.根据权利要求38所述的稳定液体组合物，其中所述非水性液体载剂为脂肪酸的酯。
40.根据权利要求39所述的稳定液体组合物，其中所述非水性液体载剂为C16-18不饱和脂肪酸甲酯。
41.根据权利要求38至40中任一权利要求所述的稳定液体组合物，其中所述组合物包含脂肪醇烷氧基醚。
42.根据权利要求41所述的稳定液体组合物，其中所述脂肪醇烷氧基醚为异十三醇聚乙二醇醚(5EO)。
43.根据权利要求38至42中任一权利要求所述的稳定液体组合物，其中所述组合物包含水清除剂且所述水清除剂为环氧化大豆油或正硅酸四乙酯。
44.根据权利要求38至43中任一权利要求所述的稳定液体组合物，其中所述组合物中所述式I化合物的浓度为200至300g/L。
45.根据权利要求38至44中任一权利要求所述的稳定液体组合物，其中所述组合物中所述式I化合物的浓度为约250g/L。
46.根据权利要求38所述的稳定液体组合物，其包含：
a)以所述组合物的总重量计，23至27重量％的所述式I化合物，
b)以所述组合物的总重量计，2至4重量％的聚合物，
c)以所述组合物的总重量计，2至4重量％的烷氧基化脂肪醇，
d)以所述组合物的总重量计，5至7重量％的二辛基磺基丁二酸钠，
e)以所述组合物的总重量计，5至7重量％的乙氧基化物丙氧基化物醇，
f)以所述组合物的总重量计，2至4重量％的烷氧基化脂肪醇，
g)以所述组合物的总重量计，4至6重量％的正硅酸四乙酯，
h)以所述组合物的总重量计，0.1至1重量％的亲水性气相二氧化硅，以及i)以所述组合物的总重量计，40至55重量％的C18低芥酸菜子油酸甲酯。
47.根据权利要求46所述的稳定液体组合物，其包含：
a)以所述组合物的总重量计，25重量％的所述式I化合物，
b)以所述组合物的总重量计，3重量％的聚合物，
c)以所述组合物的总重量计，3重量％的烷氧基化脂肪醇，
d)以所述组合物的总重量计，6重量％的二辛基磺基丁二酸钠，
e)以所述组合物的总重量计，6重量％的乙氧基化物丙氧基化物醇，
f)以所述组合物的总重量计，3重量％的烷氧基化脂肪醇，
g)以所述组合物的总重量计，5重量％的正硅酸四乙酯，
h)以所述组合物的总重量计，0.5重量％的亲水性气相二氧化硅，以及i)以所述组合物的总重量计，48.5重量％的C18低芥酸菜子油酸甲酯。
48.根据权利要求38所述的稳定液体组合物，其包含：
a)以所述组合物的总重量计，23至27重量％的所述式I化合物，
b)以所述组合物的总重量计，2至4重量％的聚合分散剂，
c)以所述组合物的总重量计，2至4重量％的聚合物，
d)以所述组合物的总重量计，5至7重量％的二辛基磺基丁二酸钠，
e)以所述组合物的总重量计，5至7重量％的乙氧基化物丙氧基化物醇，
f)以所述组合物的总重量计，2至4重量％的烷氧基化脂肪醇，
g)以所述组合物的总重量计，4至6重量％的正硅酸四乙酯，
h)以所述组合物的总重量计，2至3重量％的亲水性气相二氧化硅，以及i)以所述组合物的总重量计，40至50重量％的C18低芥酸菜子油酸甲酯。
49.根据权利要求48所述的稳定液体组合物，其包含：
a)以所述组合物的总重量计，25重量％的所述式I化合物，
b)以所述组合物的总重量计，3重量％的聚合分散剂，
c)以所述组合物的总重量计，3重量％的聚合物，
d)以所述组合物的总重量计，6重量％的二辛基磺基丁二酸钠，
e)以所述组合物的总重量计，6重量％的乙氧基化物丙氧基化物醇，
f)以所述组合物的总重量计，3重量％的烷氧基化脂肪醇，
g)以所述组合物的总重量计，5重量％的正硅酸四乙酯，
h)以所述组合物的总重量计，2.6重量％的亲水性气相二氧化硅，以及
i)以所述组合物的总重量计，46.4重量％的C18低芥酸菜子油酸甲酯。
50.根据权利要求38所述的稳定液体组合物，其包含：
a)以所述组合物的总重量计，23至27重量％的所述式I化合物，
b)以所述组合物的总重量计，2至4重量％的聚合分散剂，
c)以所述组合物的总重量计，4至6重量％的聚合物，
d)以所述组合物的总重量计，5至7重量％的二辛基磺基丁二酸钠，
e)以所述组合物的总重量计，5至7重量％的氧化乙烯与氧化丙烯的嵌段共聚物，
f)以所述组合物的总重量计，4至6重量％的乙氧基化异十三醇，
g)以所述组合物的总重量计，4至6重量％的正硅酸四乙酯，
h)以所述组合物的总重量计，0.1至0.3重量％的十甲基环五硅氧烷，
i)以所述组合物的总重量计，3至4重量％的聚山梨醇酯，以及
j)以所述组合物的总重量计，40至45重量％的C16-C18不饱和脂肪酸甲酯。
51.根据权利要求50所述的稳定液体组合物，其包含：
a)以所述组合物的总重量计，26重量％的所述式I化合物，
b)以所述组合物的总重量计，3重量％的聚合分散剂，
c)以所述组合物的总重量计，5重量％的聚合物，
d)以所述组合物的总重量计，6重量％的二辛基磺基丁二酸钠，
e)以所述组合物的总重量计，6重量％的氧化乙烯与氧化丙烯的嵌段共聚物，
f)以所述组合物的总重量计，5重量％的乙氧基化异十三醇，
g)以所述组合物的总重量计，5重量％的正硅酸四乙酯，
h)以所述组合物的总重量计，0.2重量％的十甲基环五硅氧烷，
i)以所述组合物的总重量计，3.25重量％的聚山梨醇酯，
j)以所述组合物的总重量计，41重量％的C16-C18不饱和脂肪酸甲酯。
52.根据权利要求38所述的稳定液体组合物，其包含：
a)以所述组合物的总重量计，23至27重量％的所述式I化合物，
b)以所述组合物的总重量计，2至4重量％的聚合分散剂，
c)以所述组合物的总重量计，4至6重量％的聚合物，
d)以所述组合物的总重量计，5至7重量％的二辛基磺基丁二酸钠，
e)以所述组合物的总重量计，5至7重量％的氧化乙烯与氧化丙烯的嵌段共聚物，
f)以所述组合物的总重量计，4至6重量％的乙氧基化异十三醇，
g)以所述组合物的总重量计，4至6重量％的环氧化大豆油，
h)以所述组合物的总重量计，2至3重量％的十甲基环五硅氧烷，
i)以所述组合物的总重量计，3至4重量％的聚山梨醇酯，以及
j)以所述组合物的总重量计，35至45重量％的C16-C18不饱和脂肪酸甲酯。
53.根据权利要求52所述的稳定液体组合物，其包含：
a)以所述组合物的总重量计，26重量％的所述式I化合物，
b)以所述组合物的总重量计，3重量％的聚合分散剂，
c)以所述组合物的总重量计，5重量％的聚合物，
d)以所述组合物的总重量计，6重量％的二辛基磺基丁二酸钠，
e)以所述组合物的总重量计，6重量％的氧化乙烯与氧化丙烯的嵌段共聚物，
f)以所述组合物的总重量计，5重量％的乙氧基化异十三醇，
g)以所述组合物的总重量计，5重量％的环氧化大豆油，
h)以所述组合物的总重量计，2.5重量％的十甲基环五硅氧烷，
i)以所述组合物的总重量计，3.25重量％的聚山梨醇酯，
j)以所述组合物的总重量计，39重量％的C16-C18不饱和脂肪酸甲酯。
54.根据权利要求33至37中任一权利要求所述的稳定液体组合物，其中所述组合物为可乳化浓缩物(EC)组合物。
55.根据权利要求54所述的稳定液体组合物，其中所述非水性液体载剂为苯乙酮。
56.根据权利要求54或55所述的稳定液体组合物，其中所述组合物包含脂肪醇烷氧基醚。
57.根据权利要求54至56中任一权利要求所述的稳定液体组合物，其中所述组合物中所述式I化合物的浓度为25至75g/L。
58.根据权利要求54至57中任一权利要求所述的稳定液体组合物，其中所述组合物中所述式I化合物的浓度为50g/L。
59.根据权利要求54所述的稳定液体组合物，其包含：
a)以所述组合物的总重量计，4.5至5重量％的所述式I化合物，
b)以所述组合物的总重量计，7至8重量％的C16-C18醇乙氧基化物丙氧基化物醚，
c)以所述组合物的总重量计，22至25重量％的乙氧基化三苯乙烯基苯酚，
d)以所述组合物的总重量计，3至4重量％的脂肪醇烷氧基化物于丙二醇中的掺合物，以及
e)以所述组合物的总重量计，55至65重量％的苯乙酮。
60.根据权利要求59所述的稳定液体组合物，其包含：
a)以所述组合物的总重量计，4.74重量％的所述式I化合物，
b)以所述组合物的总重量计，7.11重量％的C16-C18醇乙氧基化物丙氧基化物醚，
c)以所述组合物的总重量计，23.22重量％的乙氧基化三苯乙烯基苯酚，
d)以所述组合物的总重量计，3.79重量％的脂肪醇烷氧基化物于丙二醇中的掺合物，以及
e)以所述组合物的总重量计，61.14重量％的苯乙酮。
61.根据权利要求54所述的稳定液体组合物，其包含：
a)以所述组合物的总重量计，4至5重量％的所述式I化合物，
b)以所述组合物的总重量计，22至24重量％的乙氧基化三苯乙烯基苯酚，
c)以所述组合物的总重量计，5至6重量％的脂肪醇烷氧基化物于丙二醇中的掺合物，
d)以所述组合物的总重量计，5至6重量％的C16-C18醇乙氧基化物丙氧基化物醚，以及
e)以所述组合物的总重量计，60至65重量％的苯乙酮。
62.根据权利要求61所述的稳定液体组合物，其包含：
a)以所述组合物的总重量计，4.8重量％的所述式I化合物，
b)以所述组合物的总重量计，23重量％的乙氧基化三苯乙烯基苯酚，
c)以所述组合物的总重量计，5.5重量％的脂肪醇烷氧基化物于丙二醇中的掺合物，
d)以所述组合物的总重量计，5.5重量％的C16-C18醇乙氧基化物丙氧基化物醚，以及
e)以所述组合物的总重量计，61重量％的苯乙酮。
63.一种杀真菌混合物，其包含以下组分：
(a)杀真菌有效及大体上纯的量的式I化合物或杀真菌有效量的含有式I化合物的混合物：
Figure FDA0004002566640000131
以及
(b)选自由以下组成的群组的佐剂：
(i)聚氧化烯烷基醚；
(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；
(iii)脂肪酸的酯；
(iv)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；
(v)基于糖的表面活性剂；
(vi)木质素；
(vii)萜；以及
(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)及(vii)的任何组合，
其中：
1)95％或更多所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式，及/或
2)所述组分(a)的混合物包含95重量％或更多的所述式I化合物。
64.一种用于控制及/或预防(i)真菌病原体对植物的侵袭或(ii)植物及/或土壤真菌疾病的方法，其中所述方法包含将根据权利要求1至63中任一权利要求所述的组合物或混合物施用于土壤、植物、根、叶、种子、真菌位置及/或欲预防侵染的位置，从而控制及/或预防真菌病原体对植物的侵袭或植物及/或土壤真菌疾病。
65.一种控制及/或预防(i)真菌病原体对植物的侵袭或(ii)植物及/或土壤真菌疾病的方法，其中所述方法包含将杀真菌有效量的式(I)的化合物：
Figure FDA0004002566640000141
及至少一种佐剂施用于土壤、植物、根、叶、种子、真菌位置及/或欲预防侵染的位置，从而控制及/或预防真菌病原体对所述植物的侵袭或植物及/或真菌疾病，其中所述佐剂选自由以下组成的群组：
(i)聚氧化烯烷基醚；
(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；
(iii)脂肪酸的酯；
(iv)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；
(v)基于糖的表面活性剂，
(vi)木质素；
(vii)萜；以及
(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)及(vii)的任何组合，
其中：
(1)95％或更多所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式，及/或
(2)所述方法包含施用包含所述式I化合物的槽混合物，其中所述式I化合物是以根据权利要求1至63中任一权利要求所述的组合物或混合物形式添加至所述槽混合物中。
66.一种用于提高式I化合物针对真菌病原体的生物活性的方法，所述方法包含在至少一种佐剂存在下施用式I化合物：
Figure FDA0004002566640000151
其中所述佐剂选自由以下组成的群组：
(i)聚氧化烯烷基醚；
(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；
(iii)脂肪酸的酯；
(iv)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；
(v)基于糖的表面活性剂；
(vi)木质素；
(vii)萜；以及
(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)及(vii)的任何组合，
从而提高所述式I化合物的生物活性，
其中：
(1)95％或更多所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式，及/或
(2)所述方法包含施用包含所述式I化合物的槽混合物，其中所述式I化合物是以根据权利要求1至63中任一权利要求所述的组合物或混合物形式添加至所述槽混合物中。
67.根据权利要求64至66中任一权利要求所述的方法，其中：
a)所述式I化合物是以5克/公顷至150克/公顷范围内的量施用，
b)所述式I化合物及所述佐剂是同时或依序施用，
c)所述式I化合物及所述佐剂经槽式混合，
d)所述式I化合物及所述佐剂是调配为单一组合物，及/或
e)施用两种或更多种佐剂，且其中所述佐剂中的至少一种与所述式I化合物槽式混合且所述佐剂中的至少一种与所述式I化合物一起调配。
68.根据权利要求64至67中任一权利要求所述的方法，其中：
a)所述真菌病原体为以下中的一种：小麦叶斑病(禾生球腔菌；无性型：小麦叶枯病菌)、小麦褐锈病(小麦叶锈菌)、条锈病(小麦专化型条形锈病菌)、苹果黑星病(苹果黑星病菌)、玉米黑粉病(玉米黑粉菌)、葡萄藤白粉病(葡萄白粉病菌)、大麦日烧病(大麦云纹病菌)、稻瘟病(稻瘟菌)、大豆锈病(大豆锈菌)、小麦颖枯病(颖枯壳小球腔菌)、小麦白粉病(小麦专化型禾本科布氏白粉菌)、大麦白粉病(大麦专化型禾本科布氏白粉菌)、葫芦白粉病(二孢白粉菌)、葫芦炭疽病(瓜类炭疽病菌)、甜菜叶斑病(甜菜尾孢菌)、番茄早疫病(番匣夏疫病菌(Alternaria solani))及大麦网斑病(大麦网斑病菌)，或
b)所述植物或土壤真菌疾病为以下中的一种：叶枯病、褐锈病、黄锈病、白粉病、云纹斑病、网斑病、大微座孢病、核盘菌病、霜霉病、疫霉病、甜菜尾孢菌病、柱隔孢病、ASR.黑条叶斑病。
69.一种用于增加液体组合物的稳定性的方法，所述液体组合物包含式I化合物：
Figure FDA0004002566640000171
及液体载剂，其中所述方法包含：
a)选择液体载剂，其中所述式I化合物在所述液体载剂中的溶解度小于5000ppm，
b)将所述组合物的pH值保持在5至7.5范围内，
c)以所述组合物的总重量计，将所述组合物的水含量维持在小于0.2重量％，
d)将(i)至少一种具有晶体生长抑制特性的稳定化表面活性剂或(ii)具有晶体生长抑制特性的稳定化系统添加至所述液体组合物，及/或
e)调配所述组合物以具有至少500cP的粘度，
从而增加包含所述式I化合物的所述组合物的稳定性，
其中95重量％或更多的所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。
70.一种用于增加液体组合物的稳定性的方法，所述液体组合物包含式I化合物：
Figure FDA0004002566640000172
及液体载剂，其中所述方法包含使用大体上纯的所述式I化合物或包含95重量％或更多的所述式I化合物的所述式I化合物的批料来制备所述稳定液体组合物。
71.一种至少一种具有聚氧化烯聚芳基醚结构的稳定化表面活性剂的用途，其用于控制一定量的式I化合物的溶解度及/或降解：
Figure FDA0004002566640000181
其中95重量％或更多的所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。
72.一种用于制备悬浮液浓缩物(SC)组合物的方法，所述组合物包含一定量的式I化合物：
Figure FDA0004002566640000182
其中所述方法包含以下步骤：
(1)混合农业上可接受的惰性添加剂及水性液体载剂以获得预混合物；
(2)将所述式I化合物添加至步骤(1)中所获得的所述预混合物中，以获得混合物；以及
(3)研磨步骤(2)的所得混合物以获得所要组合物，
其中：
(i)95重量％或更多的所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式，及/或
(ii)所述方法的步骤(2)包含获得大体上纯或包含95重量％或更多的所述式I化合物的所述式I化合物的批料，及将所述式I化合物的所述批料添加至步骤(1)中所获得的所述预混合物中以获得混合物。
73.一种悬浮液浓缩物(SC)组合物，其使用根据权利要求72所述的方法制备。
74.一种方法，其用于制备包含一定量的式I化合物的悬乳剂(SE)组合物：
Figure FDA0004002566640000191
其中所述方法包含以下步骤：
(1)混合农业上可接受的惰性添加剂及水性液体载剂以获得预混合物；
(2)将所述式I化合物及至少一种佐剂添加至步骤(1)中所获得的所述预混合物中，以获得混合物；以及
(3)研磨步骤(2)的所得混合物以获得所要组合物，
其中：
(i)95重量％或更多的所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式，及/或
(ii)所述方法的步骤(2)包含获得大体上纯的所述式I化合物或包含95重量％或更多的所述式I化合物的所述式I化合物的批料，及将所述式I化合物的所述批料添加至步骤(1)中所获得的所述预混合物中以获得混合物。
75.一种悬乳剂(SE)组合物，其使用根据权利要求74所述的方法制备。
76.一种用于制备油分散液(OD)组合物的方法，所述组合物包含一定量的式I化合物：
Figure FDA0004002566640000192
其中所述方法包含以下步骤：
(1)混合农业上可接受的惰性添加剂及非水性液体载剂以获得预混合物；
(2)将所述式I化合物添加至步骤(1)中所获得的所述预混合物中，以获得混合物；以及
(3)研磨步骤(2)的所得混合物以获得所要组合物，
其中：
(i)95重量％或更多的所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式，及/或
(ii)所述方法的步骤(2)包含获得大体上纯的所述式I化合物或包含95重量％或更多的所述式I化合物的所述式I化合物的批料，及将所述式I化合物的所述批料添加至步骤(1)中所获得的所述预混合物中以获得混合物。
77.一种油分散液(OD)组合物，其使用根据权利要求76所述的方法制备。
78.一种用于制备可乳化浓缩物(EC)组合物的方法，所述组合物包含一定量的式I化合物：
Figure FDA0004002566640000201
其中所述方法包含以下步骤：
(1)混合农业上可接受的惰性添加剂及非水性液体载剂以获得预混合物；
(2)将所述式I化合物添加至步骤(1)中所获得的所述预混合物中，以获得混合物；以及
(3)过滤步骤(2)的溶液以获得所要组合物，
其中：
(i)95％或更多所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式，及/或
(ii)所述方法的步骤(2)包含获得大体上纯的所述式I化合物或包含95重量％或更多的所述式I化合物的所述式I化合物的批料，及将所述式I化合物的所述批料添加至步骤(1)中所获得的所述预混合物中以获得混合物。
79.一种可乳化浓缩物(EC)组合物，其使用根据权利要求78所述的方法制备。
80.一种本发明还提供的组合物，其包含以下组分的混合物：式I化合物：
Figure FDA0004002566640000211
及液体载剂，
其中所述组合物是使用根据权利要求72、74、76或78中任一权利要求所述的方法制备。
81.一种用于(i)控制或预防真菌对植物的侵袭或(ii)保护植物免于真菌侵袭的方法，其包含将根据权利要求1至63、65、67或69中任一权利要求所述的组合物或混合物施用于适合于产生所述植物的种子。
82.一种处理植物种子或幼苗以产生对真菌侵袭具有抗性的植物的方法，其包含将根据权利要求1至63、65、67或69中任一权利要求所述的组合物或混合物施用于所述植物种子或幼苗。
83.一种保护植物免于真菌侵袭的方法，其包含将根据权利要求1至63、65、67或69中任一权利要求所述的组合物或混合物施用于幼苗环境。
84.一种对真菌侵袭具有抗性的植物，其中所述植物的种子经根据权利要求1至63、65、67或69中任一权利要求所述的组合物或混合物处理。
85.一种植物种子或幼苗，其适合于产生对真菌侵袭具有抗性的植物，其中所述植物种子或幼苗经根据权利要求1至63、65、67或69中任一权利要求所述的组合物或混合物处理。
86.一种包装，其包含根据权利要求1至63、65、67或69中任一权利要求所述的组合物或混合物。
87.一种根据权利要求63所述的混合物的用途，其用于制造杀真菌组合物。
88.根据权利要求1至63、65、67或69中任一权利要求所述的组合物或混合物，或根据权利要求1至63、65、67或69中任一权利要求所述的组合物或混合物的用途，其用于(i)控制及/或预防真菌对植物的侵袭及/或(ii)控制及/或预防植物及/或土壤真菌疾病。
89.一种以下组分的用途，所述组分包括具有式(I)的化合物：
Figure FDA0004002566640000221
及选自由以下组成的群组的佐剂：
(i)聚氧化烯烷基醚；
(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；
(iii)脂肪酸的酯；
(iii)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；
(iv)基于糖的表面活性剂；
(v)木质素；
(vi)萜；以及
(vii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)及(vii)的任何组合，
其用于(a)控制及/或预防真菌病原体对植物的侵袭及/或(b)控制及/或预防植物及/或土壤真菌疾病，
其中：
(i)95％或更多所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式，及/或
(ii)所述用途包含施用包含所述式I化合物的槽混合物，其中所述式I化合物是以大体上纯的化合物形式或包含95重量％或更多的所述式I化合物的混合物形式添加至所述槽混合物中。
90.一种具有式(I)的化合物，
Figure FDA0004002566640000231
及选自由以下组成的群组的佐剂：
(i)聚氧化烯烷基醚；
(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；
(iii)脂肪酸的酯；
(iv)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；
(v)基于糖的表面活性剂；
(vi)木质素；
(vii)萜；以及
(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)及(vii)的任何组合，
其用于(a)控制及/或预防真菌病原体对植物的侵袭及/或(b)控制及/或预防植物及/或土壤真菌疾病，
其中：
(i)95％或更多所述量的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式，及/或
(ii)用途包含施用包含所述式I化合物的槽混合物，其中所述式I化合物是以大体上纯的化合物形式或包含95重量％或更多的所述式I化合物的混合物形式添加至所述槽混合物中。
91.一种佐剂的用途，所述佐剂选自由以下组成的群组：
(i)聚氧化烯烷基醚；
(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；
(iii)脂肪酸的酯；
(iv)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；
(v)基于糖的表面活性剂；
(vi)木质素；
(vii)萜；以及
(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)及(vii)的任何组合，
其用于提高式(I)化合物的生物活性：
Figure FDA0004002566640000241
其中95重量％或更多的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。
92.一种佐剂，其选自由以下组成的群组：
(i)聚氧化烯烷基醚；
(ii)硅氧烷聚氧化烯共聚物；
(iii)脂肪酸的酯；
(iv)乙烯吡咯烷酮及其衍生物；
(v)基于糖的表面活性剂，
(vi)木质素；
(vii)萜；以及
(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)及(vii)的任何组合，
其用于提高所述式(I)化合物的生物活性：
Figure FDA0004002566640000242
其中95重量％或更多的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式。
93.一种制备稳定液体组合物的方法，所述组合物包含以下组分的混合物：式I化合物：
Figure FDA0004002566640000251
及液体载剂，
其中所述方法包含以下步骤：
(1)获得大体上纯的所述式I化合物或包含95重量％或更多的所述式I化合物的所述式I化合物的批料，以及
(2)将来自步骤(1)的所述式I化合物的所述批料与所述液体载剂混合以获得所述组合物。
94.一种制备稳定液体组合物的方法，所述组合物包含式I化合物：
Figure FDA0004002566640000252
及液体载剂，
其中所述方法包含以下步骤：
(1)获得所述式I化合物的批料，其中所述批料中95％或更多的所述式I化合物呈形式I多晶型物、形式II多晶型物、水合物或其混合物的形式，以及
(2)将来自步骤(1)的所述式I化合物的所述批料与所述液体载剂混合以获得所述组合物。
95.一种组合物，其包含式I化合物：
Figure FDA0004002566640000253
及液体载剂，
其中所述组合物是使用根据权利要求94所述的方法制备。
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