CN116102969A - 薄膜用抗指纹uv固化涂料及其制备方法、薄膜的制备方法 - Google Patents

薄膜用抗指纹uv固化涂料及其制备方法、薄膜的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种薄膜用抗指纹UV固化涂料,包括以下重量份的原料:预聚物40‑70份;活性稀释剂5‑20份;溶剂20‑40份;光引发剂2‑5份;助剂1‑5份。本发明还提供了一种固化涂料的制备方法以及抗指纹的功能薄膜的制备方法。本发明的抗指纹UV固化涂料,适用于薄膜材料的表面硬化,赋予薄膜超高硬度及耐磨性能的同时,兼具极佳的光学、耐指纹、柔韧可折弯特性。

Description

薄膜用抗指纹UV固化涂料及其制备方法、薄膜的制备方法
技术领域
本发明涉及薄膜领域,尤其涉及一种薄膜用抗指纹UV固化涂料及其制备方法、薄膜的制备方法。
背景技术
近年来随着手机、平板、笔电、智能穿戴等电子产品的磅礴发展,弧形边框、双曲面屏幕、四曲面机身等技术日趋成熟,曲面设计已成为各大厂商旗舰产品的标配。曲面设计充满科技感,颜值高且更加符合未来美学,同时更加贴合掌心,手感绝佳,而曲面屏幕则更加迎合人类视网膜弧度,视觉体验十分新颖。以手机为例,曲屏在外观、握持舒适度、视觉体验等方面具有直屏无法比拟的优势,但易碎、贴膜难度大、维修成本高等缺点却极大程度的限制了其应用。
高分子薄膜(如PET、PC、PMMA、PVC、TAC等)具有优秀的光学性能和物理机械性能,其优良的柔韧性在2D、2.5D、3D等曲面产品的覆盖贴合上对比钢化玻璃有着天然的优势,但常规的薄膜材料其硬度通常不足1H,使用过程中的耐磨、抗刮性能远逊色于钢化玻璃,故对薄膜材料表面进行修饰改性如表面硬化或附加一些特殊的功能涂层,赋予薄膜新的功能以及对薄膜进行保护提升耐用性已成为当下研究的热点。功能薄膜的制备,关键在于使用功能性涂料对薄膜表面进行处理。随着近年来一些高技术领域如纳米材料、涂料技术的快速发展,功能薄膜在产品外观及屏幕保护中拥有巨大的应用前景。
辐射固化技术是当前发展速度较快的一项工业技术,该技术自20世纪80年代进入快速发展期以来,至今的30多年时间里一直保持着快速的发展。辐射固化技术的效率高、能耗低,非常符合消费品电子领域的快速迭代需求,将其引入薄膜加工的产业链中,将能更好的促进功能性薄膜的发展。
如此需要现有的薄膜的涂液的成分进行改进,设计出一种新型的薄膜用抗指纹UV固化涂料以满足需求。
发明内容
为了克服现有技术的不足,本发明的第一个目的是提供一种薄膜用抗指纹UV固化涂料,所述涂料包括以下重量份的原料:
Figure BDA0003836878160000021
优选地,所述预聚物为2-15官能度的聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸树脂、氟硅改性聚氨酯丙烯酸酯、纳米粒子杂化树脂中的至少一种。
优选地,所述预聚物为氟硅改性聚氨酯丙烯酸酯以及纳米粒子杂化树脂。
优选地,所述活性稀释剂为低官丙烯酸酯单体如丙烯酸异冰片酯、N,N-二甲基丙烯酰胺、4-丙烯酰吗啉、1,6-己二醇二丙烯酸酯、多官丙烯酸单体、季戊四醇四丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯中的至少一种。
优选地,所述多官丙烯酸单体为季戊四醇三丙烯酸酯。
优选地,所述溶剂为丁酮、甲基异丁基酮、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯中的至少一种。
优选地,所述光引发剂为1-羟基环已基苯基甲酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、苯甲酰甲酸甲酯中的至少一种。
本发明的第二个目的是提供一种如上所述的薄膜用抗指纹UV固化涂料的制备方法,包括以下步骤:
在避光环境下根据重量份称取光引发剂2-5份,溶剂20-40份,并搅拌使引发剂快速溶解;
加入预聚物40-70份,活性稀释剂5-20份以及助剂1-5份,搅拌均匀后静置以得到涂液。
本发明的第三个目的是提供一种抗指纹的功能薄膜的制备方法,包括以下步骤:
将如上所述的涂液均匀涂布于膜材的表面;
将涂覆好的膜材放入95℃下烘烤5-10分钟后,进行UV-LED固化。
在一些实施例中,涂布于膜材表面的涂液形成的涂层干膜厚度为6-10μm。
相比现有技术,本发明的有益效果在于:
1.通过引入合适的预聚物,如2-15官能度的聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸树脂、氟硅改性聚氨酯丙烯酸酯、纳米粒子杂化树脂中的至少一种,以保证成膜性能、光学性能、粘接性能、耐老化性能的同时,提升聚合物的耐指纹、耐摩擦性能;
2.引入单体可进一步提升体系的交联程度、强化硬度及耐磨性能的同时降低收缩率;
3.选择引发剂为高活性的自由基型引发剂,保证快速固化的同时,降低了黄变可能;
4.助剂的使用提供了极佳的流平性及耐指纹效果。
上述说明仅是本发明技术方案的概述,为了能够更清楚了解本发明的技术手段,并可依照说明书的内容予以实施,以下以一些实施例来详细说明。本发明的具体实施方式由以下实施例详细给出。
具体实施方式
下面对本发明做进一步的详细说明,本发明的前述和其它目的、特征、方面和优点将变得更加明显,以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。
下面,结合具体实施方式,对本发明做进一步描述,需要说明的是,在不相冲突的前提下,以下描述的各实施例之间或各技术特征之间可以任意组合形成新的实施例。
现有技术很难做到在满足高透、抗指纹等功能性的同时,提高薄膜的耐用耐受性,尤其是用作曲面产品的外观或屏幕保护时,达到媲美钢化玻璃的硬度及耐磨性。本发明涉及一种薄膜用抗指纹UV固化涂料,涂料包括以下重量份的原料:
Figure BDA0003836878160000041
由此制备的适用于薄膜材料的兼顾光学、抗指纹、超硬、耐磨等性能的UV固化涂料,使用此款涂料处理过的薄膜材料其硬度及耐磨性能足以碾压传统的钢化玻璃,同时更加轻薄、柔韧,适用于曲面产品的塑形贴合,更加符合消费电子产品的发展潮流及保护需求。以75微米PET膜为例,通过配方优化,可使其1KG载荷下的铅笔硬度>6H,钢丝绒摩擦5000次无划痕,高于市面常见的钢化玻璃(铅笔硬度6H,钢丝绒摩擦2500次),同时透过率>91%,水滴角>110°,兼具优异的光学及抗指纹能力,适合当下微曲面、双曲面、四曲面等电子产品的屏幕及外观保护应用场景。
在一些实施例中,预聚物为2-15官能度的聚氨酯丙烯酸酯(如沙多玛的CN8885NS、CN8010NS、CN9013NS,嵩达的1088、1099-3,博兴的B-216、B-910A2等)、聚酯丙烯酸树脂(博兴的B-546,特美立的9028、9216等)、氟硅改性聚氨酯丙烯酸酯(嵩达的SD1361、SD1363、SD1338B)、纳米粒子杂化树脂(如井上化工的UV-9696、UV-9827、UV-9828等)中的至少一种。
在一些实施例中,活性稀释剂为低官丙烯酸酯单体如丙烯酸异冰片酯(IBOA)、N,N-二甲基丙烯酰胺(DMAA)、4-丙烯酰吗啉(ACMO)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)等与多官丙烯酸单体如季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、季戊四醇四丙烯酸酯(PET4A)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)等中的至少一种。
在一些实施例中,多官丙烯酸单体为季戊四醇三丙烯酸酯,由其中心碳原子上连接着3个双键和1个羟基,丰富的双键可以提高反应速度及交联密度,赋予涂层更高的硬度及耐化学性;而保留的羟基则有助于改善附着力。
在一些实施例中,溶剂为丁酮(MEK)、甲基异丁基酮(MIBK)、丙二醇甲醚(PM)、丙二醇甲醚醋酸酯(PGMEA)等中的至少一种。
在一些实施例中,光引发剂为1-羟基环已基苯基甲酮(184)、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮(907)、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)、苯甲酰甲酸甲酯(MBF)中的至少一种。
在一些实施例中,助剂为指纹剂、分散剂、消泡剂、流平剂(如KE-1203、JS-665、BTK-310、BYK-371、BYK-3505、BYK3530)等中的至少一种。
本发明还涉及一种薄膜用抗指纹UV固化涂料的制备方法,包括以下步骤:
在避光环境下根据重量份称取光引发剂2-5份,溶剂20-40份,并搅拌使引发剂快速溶解;
加入预聚物40-70份,活性稀释剂5-20份以及助剂1-5份,搅拌均匀后静置以得到涂液。
本发明还涉及一种抗指纹的功能薄膜的制备方法,包括以下步骤:
将如权利要求8所述的涂液均匀涂布于膜材的表面;在一些实施例中,膜材为75μmPET基膜;具体可通过挤压式涂膜器将配好的涂液均匀涂布在膜材表面;
将涂覆好的膜材放入95℃下烘烤5-10分钟后去除溶剂,进行UV-LED固化;固化时功率为100-150mW,能量为750-1500mJ。使用本发明涂液涂布后的薄膜其功能性及耐用性均得到了巨大的提升,对比传统的钢化玻璃,更适合用于曲面设计的产品保护及屏幕保护,在手机、Pad、笔电、智能穿戴等潮流电子领域具有广阔的应用前景。
在一些实施例中,涂布于膜材表面的涂液形成的涂层干膜厚度为6-10μm。
按照上述步骤制备薄膜用抗指纹UV固化涂料,并涂布于基膜表面,烘烤固化后留待性能测试。
原料的具体信息如表1所示:
表1原料明细表
Figure BDA0003836878160000061
Figure BDA0003836878160000071
实施例一
在避光环境下按重量准确称取1-羟基环已基苯基甲酮2份(引发剂)、苯甲酰甲酸甲酯2份(引发剂)、丁酮10份(溶剂)、甲基异丁基酮12份(溶剂)、丙二醇甲醚醋酸酯8份(溶剂),搅拌使引发剂快速溶解,然后加入纳米粒子杂化树脂60份(预聚物)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯10份(活性稀释剂)、二季戊四醇六丙烯酸酯7份(活性稀释剂)、UV/EB固化的含氟丙烯酸化合物3份(助剂)、交联型表面助剂0.3份(助剂),充分搅拌均匀以获得涂液。
使用挤压式涂膜器将配好的涂液均匀涂布在PET膜表面,涂层干膜厚度控制在6-10μm。将涂好的膜材放入95℃烘箱烘烤5-10分钟去除溶剂,而后进行UV-LED固化(功率100-150mW,能量750-1500mJ)即可得到超硬耐磨抗指纹的功能薄膜。
实施例二
在避光环境下按重量准确称取1-羟基环已基苯基甲酮2份(引发剂)、苯甲酰甲酸甲酯2份(引发剂)、丁酮10份(溶剂)、甲基异丁基酮12份(溶剂)、丙二醇甲醚醋酸酯8份(溶剂),搅拌使引发剂快速溶解,然后加入氟硅改性聚氨酯丙烯酸酯20份(预聚物)、纳米粒子杂化树脂40份(预聚物)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯10份(活性稀释剂)、二季戊四醇六丙烯酸酯7份(活性稀释剂)、UV/EB固化的含氟丙烯酸化合物3份(助剂)、交联型表面助剂0.3份(助剂),充分搅拌均匀以获得涂液。
使用挤压式涂膜器将配好的涂液均匀涂布在PET膜表面,涂层干膜厚度控制在6-10μm。将涂好的膜材放入95℃烘箱烘烤5-10分钟去除溶剂,而后进行UV-LED固化(功率100-150mW,能量750-1500mJ)即可得到超硬耐磨抗指纹的功能薄膜。
实施例三
在避光环境下按重量准确称取1-羟基环已基苯基甲酮2份(引发剂)、苯甲酰甲酸甲酯2份(引发剂)、丁酮10份(溶剂)、甲基异丁基酮12份(溶剂)、丙二醇甲醚醋酸酯8份(溶剂),搅拌使引发剂快速溶解,然后加入氟硅改性聚氨酯丙烯酸酯30份(预聚物)、纳米粒子杂化树脂30份(预聚物)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯10份(活性稀释剂)、二季戊四醇六丙烯酸酯7份(活性稀释剂)、UV/EB固化的含氟丙烯酸化合物3份(助剂)、交联型表面助剂0.3份(助剂),充分搅拌均匀以获得涂液。
使用挤压式涂膜器将配好的涂液均匀涂布在PET膜表面,涂层干膜厚度控制在6-10μm。将涂好的膜材放入95℃烘箱烘烤5-10分钟去除溶剂,而后进行UV-LED固化(功率100-150mW,能量750-1500mJ)即可得到超硬耐磨抗指纹的功能薄膜。
实施例四
在避光环境下按重量准确称取1-羟基环已基苯基甲酮2份(引发剂)、苯甲酰甲酸甲酯2份(引发剂)、丁酮10份(溶剂)、甲基异丁基酮12份(溶剂)、丙二醇甲醚醋酸酯8份(溶剂),搅拌使引发剂快速溶解,然后加入氟硅改性聚氨酯丙烯酸酯40份(预聚物)、纳米粒子杂化树脂20份(预聚物)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯10份(活性稀释剂)、二季戊四醇六丙烯酸酯7份(活性稀释剂)、UV/EB固化的含氟丙烯酸化合物3份(助剂)、交联型表面助剂0.3份(助剂),充分搅拌均匀以获得涂液。
使用挤压式涂膜器将配好的涂液均匀涂布在PET膜表面,涂层干膜厚度控制在6-10μm。将涂好的膜材放入95℃烘箱烘烤5-10分钟去除溶剂,而后进行UV-LED固化(功率100-150mW,能量750-1500mJ)即可得到超硬耐磨抗指纹的功能薄膜。
实施例五
在避光环境下按重量准确称取1-羟基环已基苯基甲酮2份(引发剂)、苯甲酰甲酸甲酯2份(引发剂)、丁酮10份(溶剂)、甲基异丁基酮12份(溶剂)、丙二醇甲醚醋酸酯8份(溶剂),搅拌使引发剂快速溶解,然后加入氟硅改性聚氨酯丙烯酸酯60份(预聚物)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯10份(活性稀释剂)、二季戊四醇六丙烯酸酯7份(活性稀释剂)、UV/EB固化的含氟丙烯酸化合物3份(助剂)、交联型表面助剂0.3份(助剂),充分搅拌均匀以获得涂液。
使用挤压式涂膜器将配好的涂液均匀涂布在PET膜表面,涂层干膜厚度控制在6-10μm。将涂好的膜材放入95℃烘箱烘烤5-10分钟去除溶剂,而后进行UV-LED固化(功率100-150mW,能量750-1500mJ)即可得到超硬耐磨抗指纹的功能薄膜。
实施例六
在避光环境下按重量准确称取1-羟基环已基苯基甲酮2份(引发剂)、苯甲酰甲酸甲酯2份(引发剂)、丁酮10份(溶剂)、甲基异丁基酮12份(溶剂)、丙二醇甲醚醋酸酯8份(溶剂),搅拌使引发剂快速溶解,然后加入2-15官能度的聚氨酯丙烯酸酯60份(预聚物)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯10份(活性稀释剂)、二季戊四醇六丙烯酸酯7份(活性稀释剂)、UV/EB固化的含氟丙烯酸化合物3份(助剂)、交联型表面助剂0.3份(助剂),充分搅拌均匀以获得涂液。
使用挤压式涂膜器将配好的涂液均匀涂布在PET膜表面,涂层干膜厚度控制在6-10μm。将涂好的膜材放入95℃烘箱烘烤5-10分钟去除溶剂,而后进行UV-LED固化(功率100-150mW,能量750-1500mJ)即可得到超硬耐磨抗指纹的功能薄膜。
实施例七
在避光环境下按重量准确称取1-羟基环已基苯基甲酮2份(引发剂)、苯甲酰甲酸甲酯2份(引发剂)、丁酮10份(溶剂)、甲基异丁基酮12份(溶剂)、丙二醇甲醚醋酸酯8份(溶剂),搅拌使引发剂快速溶解,然后加入聚酯丙烯酸树脂60份(预聚物)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯10份(活性稀释剂)、二季戊四醇六丙烯酸酯7份(活性稀释剂)、UV/EB固化的含氟丙烯酸化合物3份(助剂)、交联型表面助剂0.3份(助剂),充分搅拌均匀以获得涂液。
使用挤压式涂膜器将配好的涂液均匀涂布在PET膜表面,涂层干膜厚度控制在6-10μm。将涂好的膜材放入95℃烘箱烘烤5-10分钟去除溶剂,而后进行UV-LED固化(功率100-150mW,能量750-1500mJ)即可得到超硬耐磨抗指纹的功能薄膜。
实施例八
在避光环境下按重量准确称取1-羟基环已基苯基甲酮2份(引发剂)、苯甲酰甲酸甲酯2份(引发剂)、丁酮10份(溶剂)、甲基异丁基酮12份(溶剂)、丙二醇甲醚醋酸酯8份(溶剂),搅拌使引发剂快速溶解,然后加入2-15官能度的聚氨酯丙烯酸酯30份(预聚物)、聚酯丙烯酸树脂30份(预聚物)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯10份(活性稀释剂)、二季戊四醇六丙烯酸酯7份(活性稀释剂)、UV/EB固化的含氟丙烯酸化合物3份(助剂)、交联型表面助剂0.3份(助剂),充分搅拌均匀以获得涂液。
使用挤压式涂膜器将配好的涂液均匀涂布在PET膜表面,涂层干膜厚度控制在6-10μm。将涂好的膜材放入95℃烘箱烘烤5-10分钟去除溶剂,而后进行UV-LED固化(功率100-150mW,能量750-1500mJ)即可得到超硬耐磨抗指纹的功能薄膜。
实施例九
在避光环境下按重量准确称取1-羟基环已基苯基甲酮2份(引发剂)、苯甲酰甲酸甲酯2份(引发剂)、丁酮10份(溶剂)、甲基异丁基酮12份(溶剂)、丙二醇甲醚醋酸酯8份(溶剂),搅拌使引发剂快速溶解,然后加入2-15官能度的聚氨酯丙烯酸酯30份(预聚物)、氟硅改性聚氨酯丙烯酸酯30份(预聚物)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯10份(活性稀释剂)、二季戊四醇六丙烯酸酯7份(活性稀释剂)、UV/EB固化的含氟丙烯酸化合物3份(助剂)、交联型表面助剂0.3份(助剂),充分搅拌均匀以获得涂液。
使用挤压式涂膜器将配好的涂液均匀涂布在PET膜表面,涂层干膜厚度控制在6-10μm。将涂好的膜材放入95℃烘箱烘烤5-10分钟去除溶剂,而后进行UV-LED固化(功率100-150mW,能量750-1500mJ)即可得到超硬耐磨抗指纹的功能薄膜。
实施例十
在避光环境下按重量准确称取1-羟基环已基苯基甲酮2份(引发剂)、苯甲酰甲酸甲酯2份(引发剂)、丁酮10份(溶剂)、甲基异丁基酮12份(溶剂)、丙二醇甲醚醋酸酯8份(溶剂),搅拌使引发剂快速溶解,然后加入2-15官能度的聚氨酯丙烯酸酯30份(预聚物)、纳米粒子杂化树脂30份(预聚物)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯10份(活性稀释剂)、二季戊四醇六丙烯酸酯7份(活性稀释剂)、UV/EB固化的含氟丙烯酸化合物3份(助剂)、交联型表面助剂0.3份(助剂),充分搅拌均匀以获得涂液。
使用挤压式涂膜器将配好的涂液均匀涂布在PET膜表面,涂层干膜厚度控制在6-10μm。将涂好的膜材放入95℃烘箱烘烤5-10分钟去除溶剂,而后进行UV-LED固化(功率100-150mW,能量750-1500mJ)即可得到超硬耐磨抗指纹的功能薄膜。
实施例十一
在避光环境下按重量准确称取1-羟基环已基苯基甲酮2份(引发剂)、苯甲酰甲酸甲酯2份(引发剂)、丁酮10份(溶剂)、甲基异丁基酮12份(溶剂)、丙二醇甲醚醋酸酯8份(溶剂),搅拌使引发剂快速溶解,然后加入聚酯丙烯酸树脂30份(预聚物)、氟硅改性聚氨酯丙烯酸酯30份(预聚物)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯10份(活性稀释剂)、二季戊四醇六丙烯酸酯7份(活性稀释剂)、UV/EB固化的含氟丙烯酸化合物3份(助剂)、交联型表面助剂0.3份(助剂),充分搅拌均匀以获得涂液。
使用挤压式涂膜器将配好的涂液均匀涂布在PET膜表面,涂层干膜厚度控制在6-10μm。将涂好的膜材放入95℃烘箱烘烤5-10分钟去除溶剂,而后进行UV-LED固化(功率100-150mW,能量750-1500mJ)即可得到超硬耐磨抗指纹的功能薄膜。
实施例十二
在避光环境下按重量准确称取1-羟基环已基苯基甲酮2份(引发剂)、苯甲酰甲酸甲酯2份(引发剂)、丁酮10份(溶剂)、甲基异丁基酮12份(溶剂)、丙二醇甲醚醋酸酯8份(溶剂),搅拌使引发剂快速溶解,然后加入聚酯丙烯酸树脂30份(预聚物)、纳米粒子杂化树脂30份(预聚物)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯10份(活性稀释剂)、二季戊四醇六丙烯酸酯7份(活性稀释剂)、UV/EB固化的含氟丙烯酸化合物3份(助剂)、交联型表面助剂0.3份(助剂),充分搅拌均匀以获得涂液。
使用挤压式涂膜器将配好的涂液均匀涂布在PET膜表面,涂层干膜厚度控制在6-10μm。将涂好的膜材放入95℃烘箱烘烤5-10分钟去除溶剂,而后进行UV-LED固化(功率100-150mW,能量750-1500mJ)即可得到超硬耐磨抗指纹的功能薄膜。
实施例十三
在避光环境下按重量准确称取1-羟基环已基苯基甲酮2份(引发剂)、苯甲酰甲酸甲酯2份(引发剂)、丁酮10份(溶剂)、甲基异丁基酮12份(溶剂)、丙二醇甲醚醋酸酯8份(溶剂),搅拌使引发剂快速溶解,然后加入聚酯丙烯酸树脂30份(预聚物)、氟硅改性聚氨酯丙烯酸酯15份(预聚物)、纳米粒子杂化树脂15份(预聚物)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯10份(活性稀释剂)、二季戊四醇六丙烯酸酯7份(活性稀释剂)、UV/EB固化的含氟丙烯酸化合物3份(助剂)、交联型表面助剂0.3份(助剂),充分搅拌均匀以获得涂液。
使用挤压式涂膜器将配好的涂液均匀涂布在PET膜表面,涂层干膜厚度控制在6-10μm。将涂好的膜材放入95℃烘箱烘烤5-10分钟去除溶剂,而后进行UV-LED固化(功率100-150mW,能量750-1500mJ)即可得到超硬耐磨抗指纹的功能薄膜。
实施例十四
在避光环境下按重量准确称取1-羟基环已基苯基甲酮2份(引发剂)、苯甲酰甲酸甲酯2份(引发剂)、丁酮10份(溶剂)、甲基异丁基酮12份(溶剂)、丙二醇甲醚醋酸酯8份(溶剂),搅拌使引发剂快速溶解,然后加入2-15官能度的聚氨酯丙烯酸酯30份(预聚物)、聚酯丙烯酸树脂15份(预聚物)、氟硅改性聚氨酯丙烯酸酯15份(预聚物)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯10份(活性稀释剂)、二季戊四醇六丙烯酸酯7份(活性稀释剂)、UV/EB固化的含氟丙烯酸化合物3份(助剂)、交联型表面助剂0.3份(助剂),充分搅拌均匀以获得涂液。
使用挤压式涂膜器将配好的涂液均匀涂布在PET膜表面,涂层干膜厚度控制在6-10μm。将涂好的膜材放入95℃烘箱烘烤5-10分钟去除溶剂,而后进行UV-LED固化(功率100-150mW,能量750-1500mJ)即可得到超硬耐磨抗指纹的功能薄膜。
使用挤压式涂膜器将配好的涂液均匀涂布在PET膜表面,涂层干膜厚度控制在6-10μm。将涂好的膜材放入95℃烘箱烘烤5-10分钟去除溶剂,而后进行UV-LED固化(功率100-150mW,能量750-1500mJ)即可得到超硬耐磨抗指纹的功能薄膜。
实施例十五
在避光环境下按重量准确称取1-羟基环已基苯基甲酮2份(引发剂)、苯甲酰甲酸甲酯2份(引发剂)、丁酮10份(溶剂)、甲基异丁基酮12份(溶剂)、丙二醇甲醚醋酸酯8份(溶剂),搅拌使引发剂快速溶解,然后加入2-15官能度的聚氨酯丙烯酸酯30份(预聚物)、聚酯丙烯酸树脂15份(预聚物)、纳米粒子杂化树脂15份(预聚物)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯10份(活性稀释剂)、二季戊四醇六丙烯酸酯7份(活性稀释剂)、UV/EB固化的含氟丙烯酸化合物3份(助剂)、交联型表面助剂0.3份(助剂),充分搅拌均匀以获得涂液。
使用挤压式涂膜器将配好的涂液均匀涂布在PET膜表面,涂层干膜厚度控制在6-10μm。将涂好的膜材放入95℃烘箱烘烤5-10分钟去除溶剂,而后进行UV-LED固化(功率100-150mW,能量750-1500mJ)即可得到超硬耐磨抗指纹的功能薄膜。
使用挤压式涂膜器将配好的涂液均匀涂布在PET膜表面,涂层干膜厚度控制在6-10μm。将涂好的膜材放入95℃烘箱烘烤5-10分钟去除溶剂,而后进行UV-LED固化(功率100-150mW,能量750-1500mJ)即可得到超硬耐磨抗指纹的功能薄膜。
实施例十六
在避光环境下按重量准确称取1-羟基环已基苯基甲酮2份(引发剂)、苯甲酰甲酸甲酯2份(引发剂)、丁酮10份(溶剂)、甲基异丁基酮12份(溶剂)、丙二醇甲醚醋酸酯8份(溶剂),搅拌使引发剂快速溶解,然后加入2-15官能度的聚氨酯丙烯酸酯15份(预聚物)、氟硅改性聚氨酯丙烯酸酯15份(预聚物)、聚酯丙烯酸树脂15份(预聚物)、纳米粒子杂化树脂15份(预聚物)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯10份(活性稀释剂)、二季戊四醇六丙烯酸酯7份(活性稀释剂)、UV/EB固化的含氟丙烯酸化合物3份(助剂)、交联型表面助剂0.3份(助剂),充分搅拌均匀以获得涂液。
使用挤压式涂膜器将配好的涂液均匀涂布在PET膜表面,涂层干膜厚度控制在6-10μm。将涂好的膜材放入95℃烘箱烘烤5-10分钟去除溶剂,而后进行UV-LED固化(功率100-150mW,能量750-1500mJ)即可得到超硬耐磨抗指纹的功能薄膜。
使用挤压式涂膜器将配好的涂液均匀涂布在PET膜表面,涂层干膜厚度控制在6-10μm。将涂好的膜材放入95℃烘箱烘烤5-10分钟去除溶剂,而后进行UV-LED固化(功率100-150mW,能量750-1500mJ)即可得到超硬耐磨抗指纹的功能薄膜。
对比例一:
在避光环境下按重量准确称取1-羟基环已基苯基甲酮2份(引发剂)、苯甲酰甲酸甲酯2份(引发剂)、丁酮10份(溶剂)、甲基异丁基酮12份(溶剂)、丙二醇甲醚醋酸酯8份(溶剂),搅拌使引发剂快速溶解,然后加入氟硅改性聚氨酯丙烯酸酯40份(预聚物)、纳米粒子杂化树脂20份(预聚物)、二季戊四醇六丙烯酸酯7份(活性稀释剂)、UV/EB固化的含氟丙烯酸化合物3份(助剂)、交联型表面助剂0.3份(助剂),充分搅拌均匀以获得涂液。
使用挤压式涂膜器将配好的涂液均匀涂布在PET膜表面,涂层干膜厚度控制在6-10μm。将涂好的膜材放入95℃烘箱烘烤5-10分钟去除溶剂,而后进行UV-LED固化(功率100-150mW,能量750-1500mJ)即可得到超硬耐磨抗指纹的功能薄膜。
对比例二:
在避光环境下按重量准确称取1-羟基环已基苯基甲酮2份(引发剂)、苯甲酰甲酸甲酯2份(引发剂)、丁酮10份(溶剂)、甲基异丁基酮12份(溶剂)、丙二醇甲醚醋酸酯8份(溶剂),搅拌使引发剂快速溶解,然后加入氟硅改性聚氨酯丙烯酸酯40份(预聚物)、纳米粒子杂化树脂20份(预聚物)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯10份(活性稀释剂)、UV/EB固化的含氟丙烯酸化合物3份(助剂)、交联型表面助剂0.3份(助剂),充分搅拌均匀以获得涂液。
使用挤压式涂膜器将配好的涂液均匀涂布在PET膜表面,涂层干膜厚度控制在6-10μm。将涂好的膜材放入95℃烘箱烘烤5-10分钟去除溶剂,而后进行UV-LED固化(功率100-150mW,能量750-1500mJ)即可得到超硬耐磨抗指纹的功能薄膜。
实施例一至实施例十六,对比例一至对比例二所用原料的具体情况如下表2、3所示:
表2实施例1-9原料成分表
Figure BDA0003836878160000161
表3实施例10-16、对比例1-2原料成分表
Figure BDA0003836878160000162
Figure BDA0003836878160000171
根据以上不同实施例、对比例,按步骤制备出对应涂液涂布的功能薄膜,并根据下表方法进行性能测试,具体测试内容如下所示。
水滴角:用水滴角测试仪测量涂层表面水滴角,记录实验数据。
透光率:用透光测试仪器测量功能薄膜可见光400-720nm图谱,记录测试数值。
钢丝绒摩擦:
1)钢丝绒型号:#0000厂家:Bon Star STEEL WOOL、压头面积2*2cm,对测试表面垂直施加1Kgf压力,钢丝绒表面纹理与摩擦方向平行;
2)以40cycle/min的速度,40mm左右的行程,在样本表面来回摩擦,摩擦次数5000个往复。
铅笔硬度:
1)将三菱铅笔削至露出圆柱形铅芯3mm长度左右(注意不能损坏笔芯),握住铅笔使其与与400号砂纸成90度角,在砂纸上面持续划圈以摩擦笔芯端面,直至获得端面平整边缘锐利的铅芯时为止;
2)装在专用的铅笔硬度测试仪上,施加在笔尖上的载荷为1kgf,铅笔芯前端接触待测表面铅笔硬度测试仪铅笔芯与待测表面的夹角为45°以0.5mm/s-1mm/s的速度推动铅笔向前滑动约40mm长,共计5次不同位置,每划一笔铅笔旋转约60°;
3)用无尘布擦掉表面的黑色铅笔碎屑并观察,5条中3条无痕迹即判pass。
附着力:
1)用漆膜划格器在功能薄膜上切割出10×10个连续的正方形小格,并用无尘布将测试区域的碎片刷干净;
2)均匀的速度拉出一段3M600胶带,贴在网格上方后用滚轮压平,确保胶带与涂层接触良好;
3)贴上胶带静置60s后,以尽可能接近60°的角度,在0.5-1.0s内迅速拉起胶带,观察涂层脱落状况。
柔韧性:选取不同直径的圆柱,薄膜有涂层的一面朝外(即PET面贴紧圆柱)进行折弯,目测涂层是否开裂、脱落等。
根据上述测试方法得到如表4、5所示的测试结果表,如下所示:
表4测试结果汇总表1
Figure BDA0003836878160000181
表5测试结果汇总表2
Figure BDA0003836878160000182
Figure BDA0003836878160000191
由以上结果可以看出,实施例三和实施例四的性能较佳。中等官能度的聚氨酯丙烯酸酯提供的硬度及耐磨性能尚可,但水滴角不高;低官能度的聚酯丙烯酸酯柔韧性极好,但硬度、耐磨性能较差;中等官能度的纳米粒子杂化树脂的光学性能略有不足,但有利于增强涂层的耐磨性能;高官能度的氟硅改性聚氨酯丙烯酸酯提高水滴角的效果显著,且仅在搭配纳米粒子杂化树脂使用时对体系的硬度表现出一定的协同增强效果;多官单体的引入则进一步强化体系的交联程度,提高硬度的同时强化耐磨性能;此外,体系中的无机纳米粒子及搭配的多官单体都对降低固化收缩率、改善柔韧性做出了贡献。
应当理解,本发明的薄膜相较于经过强化处理后的超薄钢化玻璃,其工艺简单、良品率较高,成本低。
尽管本发明的实施方案已公开如上,但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列运用,它完全可以被适用于各种适合本发明的领域,对于熟悉本领域的人员而言,可容易地实现另外的修改,因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下,本发明并不限于特定的细节和这里示出的实施例。

Claims (10)

1.一种薄膜用抗指纹UV固化涂料,其特征在于,所述涂料包括以下重量份的原料:
Figure FDA0003836878150000011
2.如权利要求1所述的薄膜用抗指纹UV固化涂料,其特征在于,所述预聚物为2-15官能度的聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸树脂、氟硅改性聚氨酯丙烯酸酯、纳米粒子杂化树脂中的至少一种。
3.如权利要求2所述的薄膜用抗指纹UV固化涂料,其特征在于,所述预聚物为氟硅改性聚氨酯丙烯酸酯以及纳米粒子杂化树脂。
4.如权利要求1所述的薄膜用抗指纹UV固化涂料,其特征在于,所述活性稀释剂为低官丙烯酸酯单体如丙烯酸异冰片酯、N,N-二甲基丙烯酰胺、4-丙烯酰吗啉、1,6-己二醇二丙烯酸酯、多官丙烯酸单体、季戊四醇四丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯中的至少一种。
5.如权利要求4所述的薄膜用抗指纹UV固化涂料,其特征在于,所述多官丙烯酸单体为季戊四醇三丙烯酸酯。
6.如权利要求1所述的薄膜用抗指纹UV固化涂料,其特征在于,所述溶剂为丁酮、甲基异丁基酮、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯中的至少一种。
7.如权利要求1所述的薄膜用抗指纹UV固化涂料,其特征在于,所述光引发剂为1-羟基环已基苯基甲酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、苯甲酰甲酸甲酯中的至少一种。
8.一种如权利要求1所述的薄膜用抗指纹UV固化涂料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
在避光环境下根据重量份称取光引发剂2-5份,溶剂20-40份,并搅拌使引发剂快速溶解;
加入预聚物40-70份,活性稀释剂5-20份以及助剂1-5份,搅拌均匀后静置以得到涂液。
9.一种抗指纹的功能薄膜的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
将如权利要求8所述的涂液均匀涂布于膜材的表面;
将涂覆好的膜材放入95℃下烘烤5-10分钟后,进行UV-LED固化。
10.如权利要求9所述的抗指纹的功能薄膜的制备方法,其特征在于,涂布于膜材表面的涂液形成的涂层干膜厚度为6-10μm。
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