CN116102862A - 一种扁平玻纤增强无卤阻燃pc复合材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本申请涉及一种扁平玻纤增强无卤阻燃PC复合材料及其制备方法,涉及高分子复合材料的领域,扁平玻纤增强无卤阻燃PC复合材料包括以下原材料:PC树脂、ABS树脂、扁平玻纤、相容增韧剂、阻燃剂、抗氧剂、润滑剂。本申请选用扁平玻纤用于增强PC复合材料,其在树脂基材熔融挤出的过程中可以有效降低树脂剪切力,提供更好的流动性,使玻纤在树脂基材中更容易分散均匀,同时可以降低玻纤之间的缠结和断裂,使玻纤在树脂基材中均匀分散的同时排列更加紧密,易于树脂材料的加工成型,同时可以改善玻纤混合易出现的浮纤问题和翘曲,减少玻纤加入后引起的PC树脂加工性能和流动性下降的问题,在提升PC复合材料阻燃性能的同时改善其机械强度。
Description
技术领域
本申请涉及高分子复合材料的领域,尤其是涉及一种扁平玻纤增强无卤阻燃PC复合材料及其制备方法。
背景技术
PC即聚碳酸酯,是常用的工程塑料之一,是一种性能优良的热塑性工程塑料,具有突出的抗冲击能力,耐蠕变和尺寸稳定性好,并且具有很好的耐热性,吸水率低、无毒、介电性能优良,广泛应用于汽车工业、电子电器、工业机械、医疗保健、防护器材等领域。
玻纤增强无卤阻燃的PC复合材料具有高耐热、高刚性、尺寸稳定性好、耐化学性能好和阻燃性能好等优点,被广泛应用在通讯设备和电子电器等产品。随着产品薄壁化要求越来越高,产品对材料的刚性、韧性、耐热和阻燃性能的要求都有了进一步的提升。要进一步提高玻纤增强无卤阻燃PC复合材料的刚性,目前只能通过提高玻纤含量,但同时存在材料的浮纤严重,冲击强度下降等一系列问题。
目前玻纤增强无卤阻燃的PC复合材料通常是选用磷酸三苯酯(TPP)或双酚A-双(磷酸二苯酯)(BDP)或间苯二酚-双(磷酸二苯酯)(RDP)作为无卤阻燃剂,但这些阻燃剂普遍存在添加量高、导致材料的耐热性能差和机械性能明显下降的问题。
发明内容
针对上述技术问题,本申请提供一种扁平玻纤增强无卤阻燃PC复合材料及其制备方法,旨在提升PC复合材料阻燃性能的同时,保持其耐热性能和机械性能。
第一方面,本申请提供一种扁平玻纤增强无卤阻燃PC复合材料,采用如下的技术方案:
一种扁平玻纤增强无卤阻燃PC复合材料,包括以下重量百分比的原材料:PC树脂30~78%;
ABS树脂10~30%;
扁平玻纤10~30%;
相容增韧剂0.2~3%;
阻燃剂1~5%;
抗氧剂0.2~1%;
润滑剂0.2~1%。
通过采用上述技术方案,扁平玻纤的横截面为扁平状,在树脂基材熔融挤出的过程中,扁平玻纤可以有效降低树脂剪切力,提供更好的流动性,使扁平玻纤在树脂基材中更容易分散均匀,同时可以降低玻纤之间的缠结和断裂。在进行熔融挤出的过程中,扁平玻纤更倾向于以一种平面状态进行流动,减少了常规玻璃纤维在混合过程中的滚动翻滚,使玻纤在树脂基体中均匀分散的同时排列更加紧密,易于树脂材料的加工成型。另外,在熔融挤出的过程中由于扁平玻纤的翻滚和滚动减少,玻纤在树脂材料流动方向上排列更加有序,树脂材料在流动过程中各个方向的收缩性能更加均匀,因此在流动方向上的翘曲明显改善,并且玻纤的浮纤现象也更少,制成的PC复合材料的力学强度得到进一步的提升。通过添加相容增韧剂和润滑剂可以进一步提升扁平玻纤在树脂材料中分散的均匀性,再通过与阻燃剂阻燃性能的配合,制得的PC材料在具有良好力学性能的同时,其阻燃性能和加工成型性均得到明显的提升。
可选的,所述扁平玻纤的短切长度为3~4.5mm,扁平比为1:(3~4)。
进一步优选,所述扁平玻纤为经过硅烷偶联剂改性处理的改性扁平玻纤。
通过采用上述技术方案,将扁平玻纤的参数限定在上述范围内,可以更好地改善扁平玻纤在树脂材料中的分散性,使制得的PC复合材料的强度更高,进一步提升PC复合材料的阻燃性能和耐热性能。扁平玻纤经过硅烷偶联剂改性后,其表面润湿性能提升,更易在树脂体系中分散均匀。
可选的,所述PC树脂为芳香族双酚A型聚碳酸酯,所述PC树脂的熔体流动速率为8~12g/10min。
通过采用上述技术方案,将PC树脂的性能参数限定在上述范围内,树脂材料在熔融挤出过程中具有更好的流动性,更易与扁平玻纤混合分散均匀,增强PC复合材料的力学强度。
可选的,所述ABS树脂为本体法合成的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。
通过采用上述技术方案,选用本体法合成的ABS树脂,可以更好结合PC复合材料,提高PC复合材料的力学性能。
可选的,所述相容增韧剂为马来酸酐改性聚乙烯蜡粉。
通过采用上述技术方案,相容增韧剂的加入可以使扁平玻纤在树脂材料中分散更加均匀并且与PC树脂结合更加紧密。马来酸酐改性聚乙烯蜡粉可以有效增加PC树脂在熔融挤出过程中的流动性,促进扁平玻纤在PC树脂熔体中均匀分散并按照流动方向排列,进而提升PC复合材料的力学强度。
可选的,所述抗氧剂为β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯h和双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯的复配抗氧剂。
进一步优选,所述β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯h和双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯的质量比为1:(0.5~2)。
通过采用上述技术方案,抗氧剂采用主抗氧剂和辅抗氧剂相互配合增效使用,具有更优的抗氧化效果。
可选的,所述润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯。
通过采用上述技术方案,季戊四醇硬脂酸酯在高温下具有良好的热稳定性和低挥发性,并且可以使PC树脂具备良好的脱模性和流动性,在PC树脂熔融挤出的过程中可以显著改善树脂熔体的流动性能和加工性能。
可选的,所述阻燃剂为聚(二(苯氧基)偶磷氮烯)。
通过采用上述技术方案,聚(二(苯氧基)偶磷氮烯)的加入可以有效提升PC复合材料的阻燃性能,并且与磷酸酯类阻燃剂相比,聚(二(苯氧基)偶磷氮烯)对树脂熔体流动性能的影响更小,可以减少PC树脂在加工过程中的热变形,避免提升PC复合材料阻燃性能的同时导致的机械强度的下降。
第二方面,本申请提供一种扁平玻纤增强无卤阻燃PC复合材料的制备方法,采用如下的技术方案:
一种扁平玻纤增强无卤阻燃PC复合材料的制备方法,包括以下步骤:
S1、按配比称取PC树脂、ABS树脂、相容增韧剂、阻燃剂、抗氧剂和润滑剂混合得到树脂混合料;
S2、将扁平玻纤和树脂混合料混合熔融挤出、冷却、切粒,在110~120℃下干燥3~5h,制得扁平玻纤增强无卤阻燃PC复合材料。
可选的,步骤S2中,通过双螺杆挤出机熔融挤出,双螺杆挤出机的温度为:一区240-260℃、二区240-260℃、三区240-260℃、四区240-260℃、五区240-260℃、六区240-260℃、七区240-260℃、八区240-260℃、九区240-260℃、十区240-260℃、机头温度250-270℃;挤出机螺杆转速为300-500r/min。
可选的,步骤S2中,树脂混合料从主喂料口加入,扁平玻纤侧喂加入。
通过采用上述技术方案,PC复合材料通过双螺杆挤出机熔融挤出造粒成型,在挤出过程中,扁平玻纤从双螺杆挤出机的侧喂料口加入,在进行混合挤出的过程中,扁平玻纤在相容增韧剂和润滑剂的配合下,在流动的树脂熔体汇总均匀分散混合,并且由于扁平玻纤的结构特性,在混合的过程中玻纤自身的转动和翻转较少,制得的PC复合材料的表面浮纤和翘曲问题得到明显的改善。
综上所述,本申请包括以下至少一种有益技术效果:
1.本申请中选用扁平玻纤用于增强PC复合材料,扁平玻纤横截面为扁平状,在树脂基材熔融挤出的过程中可以有效降低树脂剪切力,提供更好的流动性,使玻纤在树脂基材中更容易分散均匀,同时可以降低玻纤之间的缠结和断裂,在加工过程中减少了常规玻璃纤维在混合过程中的滚动翻滚,使玻纤在树脂基体中均匀分散的同时排列更加紧密,易于树脂材料的加工成型,同时可以改善玻纤混合过程中易出现的浮纤问题和翘曲,减少玻纤加入后引起的PC树脂加工性能和流动性下降的问题,在提升PC复合材料阻燃性能的同时改善其机械强度。
2.本申请中进一步限定了扁平玻纤的性能参数,在此限定范围内,扁平玻纤在树脂熔体中具有更高的分散效果,使树脂熔体的流动性能进一步提升,PC复合材料获得更优的加工性能和力学强度。
3.本申请中优选的阻燃剂和形容增韧剂,与扁平玻纤具有更好的配合效果,可以进一步提升扁平玻纤在树脂熔体中分散的均匀性,PC树脂在熔融挤出过程中可以获得更好的流动性,增强制得的PC复合材料的阻燃性能和力学性能。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本申请作进一步详细说明。需要说明的是,以下实施例中未注明具体者,均按照常规条件或制造商建议的条件进行;以下实施例中所用原料除特殊说明外均可来源于普通市售。
实施例1
一种扁平玻纤增强无卤阻燃PC复合材料,原材料组分配比参照表1,具体制备方法如下:S1、按配比称取PC树脂、ABS树脂、相容增韧剂(马来酸酐改性聚乙烯蜡粉,型号1105A)、阻燃剂(聚(二(苯氧基)偶磷氮烯))、抗氧剂(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯和双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯按1:1的质量比复配)以及润滑剂(季戊四醇硬脂酸酯)加入到高速混合机中混合10min得到树脂混合料;其中,PC树脂为芳香族双酚A型聚碳酸酯,树脂熔体流动速率为8g/10min;ABS树脂为本体法合成的ABS树脂。
S2、将树脂混合料加入双螺杆挤出机主喂料口,扁平玻纤从侧喂料口加入,熔融挤出,经冷却、造粒,然后在120℃烘箱中干燥3h,制得扁平玻纤增强无卤阻燃PC复合材料;其中,双螺杆挤出机的温度为:一区240℃、二区240℃、三区240℃、四区260℃、五区260℃、六区260℃、七区260℃、八区260℃、九区240℃、十区240℃,机头温度250℃,挤出机螺杆转速400r/min。
本实施例中扁平玻纤的短切长度为3~4.5㎜范围,扁平比为1:3,扁平玻纤经过硅烷偶联剂kh-550改性处理。
实施例2~5
实施例2~5与实施例1的区别在于,原材料组分配比不同,具体组分配比参照表1,制备方法与实施例1保持一致。
表1:实施例1~4原材料组分配比(质量百分比)
表1中各实施例原材料总量为100㎏。
对比例1
本对比例与实施例1的区别在于,使用等量的普通玻纤代替扁平玻纤,普通玻纤为连续玻璃纤维,直径为12±2μm,其余均与实施例1保持一致。
对比例2
本对比例与实施例1的区别在于,使用等量的阻燃剂BDP代替聚(二(苯氧基)偶磷氮烯),其余均与实施例1保持一致。
对比例3
本对比例与实施例1的区别在于,不添加相容增韧剂,其余均与实施例1保持一致。
对比例4
本对比例与实施例1的区别在于,使用等量的乳液法合成ABS树脂代替本体法合成ABS树脂,其余均与实施例1保持一致。
性能检测
将制得的PC复合材料样品通过注塑机注塑成型制得标准样,进行性能检测;实施例1~5及对比例1~3性能检测结果见下表2。
表2:实施例1~5及对比例1~3性能检测结果
通过表2中的数据可以看出,本发明制得的扁平玻纤增强无卤阻燃的PC复合材料具有热变形高、阻燃性能好、刚性好、冲击强度高等优点。通过对比例1和实施例1的数据,添加等量的扁平玻纤后制得的PC复合材料相比于添加普通玻纤的弯曲模量有明显的提升,材料的刚性得到了大幅的增强。通过对比例2和实施例1的数据可以看出,添加等量的BDP阻燃剂,材料的阻燃性能只能达到V-2级,并且材料的热变形温度明显降低,冲击强度也有一定的减弱,说明聚(二(苯氧基)偶磷氮烯)比BDP阻燃剂具有较好的阻燃性能的同时对产品的力学性能的影响更小。
通过对比例3和实施例1中的数据可以看出,添加少量的马来酸酐改性聚乙烯蜡粉作为相容增韧剂后材料的冲击强度即可得到明显的提升,这应该是由于添加相容增韧剂后扁平玻璃纤维在树脂材料中分布更加均匀同时和PC树脂材料结合得更加紧密。
通过对比例4和实施例1中的数据可以看出,用乳液法合成ABS树脂代替本体法合成ABS树脂,材料的冲击强度和弯曲强度均有所下降,这说明本体法ABS树脂和PC复合材料结合得更好。
并且通过表2中数据可以看出,随着相容增韧剂添加量的增加,PC复合材料的冲击进一步提升;随着扁平玻纤含量的增加,材料的弯曲模量得到了进一步提升;随着ABS树脂添加量的增加,阻燃剂的含量也要相应提高,材料的阻燃性能才能达到V-0级别,这说明ABS树脂与阻燃剂的发挥效果之间具有一定的协同作用。
实施例6
本实施例与实施例4的区别在于,扁平玻纤的短切长度为3~4.5㎜范围,扁平比为1:4,其余均与实施例1保持一致。
实施例7
本实施例与实施例4的区别在于,扁平玻纤的短切长度为3~4.5㎜范围,扁平比为1:2。
实施例8
本实施例与实施例4的区别在于,扁平玻纤的短切长度为3~4.5㎜范围,扁平比为1:5。
实施例9
本实施例与实施例4的区别在于,扁平玻纤的短切长度为1~2.5㎜范围,扁平比为1:3。
实施例10
本实施例与实施例4的区别在于,扁平玻纤的短切长度为8~10㎜范围,扁平比为1:3。
实施例11
本实施例与实施例4的区别在于,扁平玻纤不经过硅烷偶联剂改性处理,其余均与实施例4保持一致。
实施例12
本实施例与实施例4的区别在于,PC树脂的熔体流动速率为25~20g/10min,其余均与实施例4保持一致。
实施例13
本实施例与实施例4的区别在于,PC树脂的熔体流动速率为3~6g/10min,其余均与实施例4保持一致。
实施例14
本实施例与实施例4的区别在于,使用等量的β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯代替双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯,其余均与实施例4保持一致。
实施例6~14性能检测数据见下表3。
表3:实施例6~11性能检测结果
通过表3中的数据可以看出,扁平玻纤的规格参数对PC复合材料的性能也有比较大的影响。通过实施例6~8的性能检测数据可以看出,扁平玻纤的扁平比在1:(3~4)范围内时具有PC复合材料的弯曲模量较高,而当其扁平玻纤的扁平比超过超出该范围时,PC复合材料的弯曲模量均有大幅降低,并且扁平比过低时材料的冲击强度也会有所下降。通过该实施例9和实施例10的性能检测数据可以看出,扁平玻纤的短且长度超出本申请限定的范围后PC复合材料的冲击强度和弯曲模量均有一定程度的下降。实施例11中的扁平玻纤不经过硅烷偶联剂改性处理直接添加至PC树脂中,可以看出,制得的PC复合材料的各方面性能均有一定程度的下降,这可能是因为未经过改性处理的扁平玻纤与PC树脂之间的相容性和结合程度变差,导致PC复合材料的力学强度下降。
实施例12和实施例13中对PC树脂的规格参数做了一定的调整,可以看出选用具有过高或者过低熔体速率的PC树脂同样会使PC复合材料的力学性能减弱。
以上均为本申请的较佳实施例,并非依此限制本申请的保护范围,故:凡依本申请的结构、形状、原理所做的等效变化,均应涵盖于本申请的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种扁平玻纤增强无卤阻燃PC复合材料,其特征在于,包括以下重量百分比的原材料:
PC树脂 30~78%;
ABS树脂 10~30%;
扁平玻纤 10~30%;
相容增韧剂 0.2~3%;
阻燃剂 1~5%;
抗氧剂 0.2~1%;
润滑剂 0.2~1%。
2.根据权利要求1所述的一种扁平玻纤增强无卤阻燃PC复合材料,其特征在于,所述扁平玻纤的短切长度为3~4.5mm,扁平比为1:(3~4)。
3.根据权利要求2所述的一种扁平玻纤增强无卤阻燃PC复合材料,其特征在于,所述扁平玻纤为经过硅烷偶联剂改性处理的改性扁平玻纤。
4.根据权利要求1所述的一种扁平玻纤增强无卤阻燃PC复合材料,其特征在于,所述PC树脂为芳香族双酚A型聚碳酸酯,所述PC树脂的熔体流动速率为8~12g/10min。
5.根据权利要求1所述的一种扁平玻纤增强无卤阻燃PC复合材料,其特征在于,所述相容增韧剂为马来酸酐改性聚乙烯蜡粉。
6.根据权利要求1所述的一种扁平玻纤增强无卤阻燃PC复合材料,其特征在于,所述抗氧剂为β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯和双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯的复配抗氧剂。
7.根据权利要求1所述的一种扁平玻纤增强无卤阻燃PC复合材料,其特征在于,所述润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯。
8.根据权利要求1所述的一种扁平玻纤增强无卤阻燃PC复合材料,其特征在于,所述阻燃剂为聚(二(苯氧基)偶磷氮烯)。
9.权利要求1~8任一项所述的一种扁平玻纤增强无卤阻燃PC复合材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1、按配比称取PC树脂、ABS树脂、相容增韧剂、阻燃剂、抗氧剂和润滑剂混合得到树脂混合料;
S2、将扁平玻纤和树脂混合料混合熔融挤出、冷却、切粒,在110~120℃下干燥3~5h,制得扁平玻纤增强无卤阻燃PC复合材料。
10.根据权利要求9所述的一种扁平玻纤增强无卤阻燃PC复合材料的制备方法,其特征在于,步骤S2中,通过双螺杆挤出机熔融挤出,双螺杆挤出机的温度为:一区240-260℃、二区240-260℃、三区240-260℃、四区240-260℃、五区240-260℃、六区240-260℃、七区240-260℃、八区240-260℃、九区240-260℃、十区240-260℃、机头温度250-270℃,挤出机螺杆转速为300-500r/min。
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