CN116072809A - 一种固态电池负极片及其制备方法与固态电池 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种固态电池负极片及其制备方法与固态电池，所述固态电池负极片包括层叠设置的负极集流体、负极材料层、氧化物涂层和固态电解质层；所述氧化物涂层的材料包括铌钛氧化物。利用铌钛氧化物和固态电解质层之间具有的良好的相容性，协同搭配制备负极片，有利于保护负极材料，抑制锂枝晶的生长，从而提升电池的安全性；同时，由于铌钛氧化物和固态电解质层之间的相容性，有利于改善负极材料层与固态电解质层之间的界面接触问题，进而提升了电池的能量密度。

Description

一种固态电池负极片及其制备方法与固态电池
技术领域
本发明属于固态电池制造技术领域，涉及一种固态电池负极片及其制备方法与固态电池。
背景技术
随着人们对提高电池能量密度的日益迫切的要求，传统电池已经很难满足超高比能量的需求。当前商业化的电池负极材料主要为改性天然石墨和人造石墨，尽管制备技术已相当成熟，但石墨的理论比容量只有372mAh g-1，难以满足市场对高能量密度锂离子电池的需求。于是，基于高能量密度电池的需求，具有超高比能量优势的负极材料成为研究热点。例如：硅负极、金属合金负极和金属锂负极。以这些负极材料搭配高镍三元材料制作的电池可以有效提升能量密度，甚至可以达到400Wh kg-1以上甚至更高。高镍三元电池因其活性较高，搭配高比容量负极材料后，在提高比能量密度的同时，如何兼顾提升电池的安全性也成为重中之重。
然而，传统电池体系的设计，高能量密度电池目前仍有很多安全隐患。首先，材料本身会具有较大的体积膨胀，结构的改变。例如硅负极的巨大膨胀，或锂金属负极结构的变化均会为电池的安全使用带来隐患。次其，与液态电解液的搭配也具有一定安全性隐患。液态电解液无法抑制锂枝晶的生长，枝晶可能刺穿隔膜而引发电池内部的短路，继而引发电解液的喷射和燃烧，引发更大的安全问题。
基于上述存在的问题，固态电池的发展逐渐引起重视，然而，固态电池存在明显的界面接触挑战。
CN 114388746A公开了一种锂金属负极、锂金属电池及其制备方法与抑制锂枝晶方法。所述锂金属负极的制备方法包括：在金属锂片表面设置碳材料层；将载有碳材料层的金属锂片加工为锂金属负极。所述抑制锂枝晶方法的方法包括：在对包含所述锂金属负极的锂金属电池充电时，使用瞬时大电流充电，使覆盖于金属锂片表面的碳材料层发热，而将碳材料层表面的锂枝晶熔融并重新分布为均匀结构。
CN 205900693U提供了一种负极片及全固态电池，所述负极片包括金属片、作为集流体的铜箔和多孔铜箔，所述多孔铜箔位于所述金属片和所述铜箔之间，所述金属片、所述铜箔和所述多孔铜箔压制在一起形成所述负极片。
上述技术方案中相对抑制了锂枝晶的生长，但是没有解决界面问题，并提高能量密度。如何在提升电池能量密度的同时，降低电池的安全隐患是亟需解决的。
发明内容
鉴于现有技术中存在的问题，本发明提供了一种固态电池负极片及其制备方法与固态电池，利用铌钛氧化物和固态电解质层之间具有的良好的相容性，协同搭配制备负极片，有利于保护负极材料，抑制锂枝晶的生长，从而提升电池的安全性；同时，由于铌钛氧化物和固态电解质层之间的相容性，有利于改善负极材料层与固态电解质层之间的界面接触问题，进而提升了电池的能量密度。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供了一种固态电池负极片，所述固态电池负极片包括层叠设置的负极集流体、负极材料层、氧化物涂层和固态电解质层；
所述氧化物涂层的材料包括铌钛氧化物。
本发明利用铌钛氧化物和固态电解质层之间具有的良好的相容性，协同搭配制备负极片，有利于保护负极材料，抑制锂枝晶的生长，从而提升电池的安全性；同时，由于铌钛氧化物和固态电解质层之间的相容性，有利于改善负极材料与固态电解质之间的界面接触问题，进而提升了电池的能量密度。
优选地，所述氧化物涂层中还包括固态电解质和第一有机导电网络剂。能更好的改善界面接触问题，增强结构稳定性。
优选地，所述铌钛氧化物在氧化物涂层中的质量百分数为55～97wt％，例如可以是55wt％、65wt％、75wt％、85wt％或97wt％，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，所述负极材料层中包括负极活性材料、导电剂和粘结剂。
优选地，所述负极活性材料包括石墨、掺硅石墨、硅氧、硅碳或锂金属中的任意一种或至少两种的组合，典型但非限制性的组合包括石墨和掺硅石墨的组合，掺硅石墨和硅氧的组合，硅氧和硅碳的组合，硅碳和锂金属的组合，石墨、掺硅石墨和硅氧的组合，掺硅石墨、硅氧和硅碳的组合，硅氧、硅碳和锂金属的组合。
优选地，所述负极活性材料中掺硅量为3～80％，例如可以是3％、5％、10％、30％、50％、60％、70％或80％，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用，优选为5～55％，进一步优选为8～35％。
优选地，所述导电剂包括炭黑、乙炔黑、多壁碳纳米管或单壁碳纳米管中的任意一种或至少两种的组合，典型但非限制性的组合包括炭黑和乙炔黑的组合，乙炔黑和多壁碳纳米管的组合，多壁碳纳米管和单壁碳纳米管的组合，炭黑、乙炔黑和多壁碳纳米管的组合，乙炔黑、多壁碳纳米管和单壁碳纳米管的组合。
优选地，所述粘结剂包括聚氧化乙烯、聚偏氟乙烯、羧甲基纤维素钠、聚氨酯、丁苯橡胶、聚乙烯醇、聚丙烯酸或聚丙烯腈中的任意一种或至少两种的组合，典型但非限制性的组合包括聚氧化乙烯和聚偏氟乙烯的组合，聚偏氟乙烯和羧甲基纤维素钠的组合，羧甲基纤维素钠、聚氨酯和丁苯橡胶的组合，丁苯橡胶和聚乙烯醇的组合，聚乙烯醇和聚丙烯酸的组合，聚丙烯酸和聚丙烯腈的组合，聚氧化乙烯和聚偏氟乙烯、羧甲基纤维素钠的组合，聚偏氟乙烯和羧甲基纤维素钠、聚氨酯的组合，羧甲基纤维素钠和聚氨酯、丁苯橡胶的组合，聚氨酯和丁苯橡胶、聚乙烯醇的组合，丁苯橡胶和聚乙烯醇、聚丙烯酸的组合，聚乙烯醇、聚丙烯酸和聚丙烯腈的组合。
优选地，所述铌钛氧化物经过掺杂和/或包覆处理。
优选地，所述铌钛氧化物的化学式为TixNbyO2x+2.5y，其中0.1≤x≤1.2，例如可以是0.1、0.2、0.5、1或1.2，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用，0.8≤y≤2.4，例如可以是0.8、1、1.5、2或2.4，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，所述掺杂和/或包覆的元素包括C、Al、Co、Ti、Mn、B或P中的任意一种或至少两种的组合，典型但非限制性的组合包括C和Ti的组合，Al和Co的组合，Co和Mn的组合，Al和B的组合，B和P的组合，C、Al和Co的组合，Al、Co和Mn的组合，Co、Mn和B的组合，或Mn、B和P的组合。
优选地，所述掺杂和/或包覆的元素质量为铌钛氧化物质量的10ppm～1wt％，例如可以是10ppm、50ppm、100ppm、500ppm、1000ppm、5000ppm或1wt％，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
本发明中提供的铌钛氧化物为经过改性处理的，提升了钛铌氧化物的稳定性，且与固态电解质层之间的接触和电化学稳定性更优。
优选地，所述固态电解质层的材料包括固态电解质材料。
所述氧化物涂层中的固态电解质与固态电解质层中的固态电解质材料可以相同也可以不同，优选地，所述氧化物涂层中的固态电解质与固态电解质层中的固态电解质材料相同。
优选地，所述固态电解质材料和所述固态电解质为无机固态电解质，其均可包括LIPON型电解质、NASICON型电解质、石榴石型电解质、钙钛矿型电解质、反钙钛矿型电解质或LISICON型电解质中的任意一种或至少两种的组合，典型但非限制性的组合包括LIPON型电解质和NASICON型电解质的组合，NASICON型电解质和石榴石型电解质的组合，石榴石型电解质和钙钛矿型电解质的组合，钙钛矿型电解质和反钙钛矿型电解质的组合，或反钙钛矿型电解质和LISICON型电解质的组合。
进一步优选地，所述固态电解质材料和所述固态电解质可包括磷酸钛铝锂Li1+ xAlxTi2-x(PO4)3、磷酸锗铝锂Li1+yAlyGe2-y(PO4)3、锂镧锆氧Li7-3xLa3Zr2MxO12(其中，M为Ta、Nb、Sb、Si、In、Ge、Ga、Al或Mo中的任意一种或至少两种的组合)、锂镧钛氧LizLa2/3-z/3TiO3、锂镧锆氧Li7La3Zr2O12、Li10GeP2S12或Li10SnP2S12中的任意一种或至少两种的组合(0<x≤1.5，0<y≤1，0<z≤1.5)，典型但非限制性的组合包括磷酸钛铝锂和磷酸锗铝锂的组合，磷酸锗铝锂和锂镧锆氧的组合，锂镧锆氧和锂镧钛氧的组合，锂镧钛氧和锂镧锆氧的组合，锂镧锆氧和Li10GeP2S12的组合，Li10GeP2S12和Li10SnP2S12的组合，磷酸钛铝锂和磷酸锗铝锂、锂镧锆氧的组合，磷酸锗铝锂和锂镧锆氧、锂镧钛氧的组合，锂镧锆氧和锂镧钛氧、锂镧锆氧的组合，锂镧钛氧和锂镧锆氧、Li10GeP2S12的组合，锂镧锆氧和Li10GeP2S12或Li10SnP2S12的组合。
所述固态电解质材料易与锂金属发生反应，从而使氧化物涂层与固态电解质材料层叠设置的搭配可以改善固态电池中固固界面问题，抑制了锂枝晶的生长。
优选地，所述固态电解质层的材料还包括锂盐和第二有机导电网络剂。
本发明中采用复合固态电解质层是因为电解质锂传导可以由其中的无机固态电解质和锂盐共同完成，使锂传导能力较纯无机固态电解质更高。无机固态电解质层一般由无机固态电解质材料压制后烧结而成，而有机导电网络剂的添加有助于维持电解质层结构稳定，使其相比于纯无机电解质层更稳定。另外，从宏观上看，对于与氧化物涂层的接触，也由于锂盐材料和有机导电网络剂的存在而更好。
优选地，所述锂盐包括六氟磷酸锂(LiPF6)、高氯酸锂(LiClO4)、双氟磺酰亚胺锂(LiFSI)、双三氟甲磺酰亚胺锂(LiTFSI)、三氟甲基磺酸锂(LiCF3SO3)、四氟硼酸锂(LiBF4)、双草酸硼酸锂(LiBOB)、二氟草酸硼酸锂(LiODFB)和二氟双草酸磷酸锂(LiDFBP)中的任意一种或至少两种的组合，典型但非限制性的组合包括LiPF6和LiClO4的组合，LiClO4和LiFSI的组合，LiFSI和LiTFSI的组合，LiTFSI和LiCF3SO3的组合，LiCF3SO3和LiBF4的组合，LiBF4和LiBOB的组合，LiBOB和LiODFB的组合，LiODFB和LiDFBP的组合。
优选地，所述第一有机导电网络剂和第二有机导电网络剂可以相同，也可以不同，所述第一有机导电网络剂和第二有机导电网络剂包括聚氧化乙烯(PEO)、聚偏氟乙烯(PVdF)、聚丙烯腈(PAN)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚环氧丙烷(PPO)、聚偏氯乙烯(PVDC)、聚氨酯(PU)、聚丙烯酸(PAA)、聚乙二醇(PEG)或聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸(PEDOT:PSS)中的任意一种或至少两种的组合，典型但非限制性的组合包括PEO和PVdF的组合，PVdF和PAN的组合，PAN和PMMA的组合，PMMA和PPO的组合，PPO和PVDC的组合，PVDC和PU的组合，PU和PAA的组合，PAA和PEG的组合，PEG和PEDOT:PSS的组合。
优选地，所述负极集流体的厚度为2～10μm，例如可以是2μm、4.5μm、6μm、8μm或10μm，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，所述负极活性材料层的厚度为30～70μm，例如可以是30μm、40μm、50μm、60μm或70μm，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，所述氧化物涂层的厚度为20nm～15μm，例如可以是20nm、50nm、100nm、500nm、1μm、5μm、10μm或15μm，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，所述固态电解质层的厚度为2～50μm，例如可以是2μm、5μm、10μm、15μm、30μm、40μm或50μm，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
第二方面，本发明提供了一种第一方面所述固态电池负极片的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
设置负极材料层于负极集流体上后，涂覆氧化物涂层于负极材料层，设置固态电解质层于氧化物涂层，得到所述固态电池负极片。
优选地，所述涂覆的方式包括电镀喷涂。
优选地，所述电镀喷涂的静电电压为40～150kV，典型但非限制性的组合包括40kV、60kV、80kV、100kV或150kV，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，所述电镀喷涂的静电电流为1～20μA，典型但非限制性的组合包括1μA、5μA、10μA、15μA或20μA，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，所述单位面积电镀喷涂的时间为15～130s，典型但非限制性的组合包括15s、30s、50s、100s或130s，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，所述电镀喷涂的枪口距离负极材料层5～400mm，典型但非限制性的组合包括5mm、10mm、50mm、100mm、200mm、300mm或400mm，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，所述涂覆的方式还包括静电纺丝、湿法涂覆、干法喷涂或熔融喷涂中的任意一种或至少两种的组合，典型但非限制性的组合包括静电纺丝和湿法涂覆的组合，湿法涂覆和干法喷涂的组合，干法喷涂和熔融喷涂的组合，静电纺丝和干法喷涂的组合，静电纺丝和熔融喷涂的组合，湿法涂覆和熔融喷涂的组合，干法喷涂和熔融喷涂的组合，静电纺丝、湿法涂覆和干法喷涂的组合，湿法涂覆、干法喷涂和熔融喷涂的组合。
优选地，所述设置固态电解质层于氧化物涂层的方式为电镀喷涂。
第三方面，本发明提供了一种固态电池，所述固态电池中含有如第一方面所述的固态电池负极片。
由以上技术方案，本发明的有益效果如下：
本发明利用铌钛氧化物和固态电解质层之间具有的良好的相容性，协同搭配制备负极片，有利于保护负极材料，抑制锂枝晶的生长，从而提升电池的安全性；同时，由于铌钛氧化物和固态电解质层之间的相容性，有利于改善负极材料层与固态电解质层之间的界面接触问题，进而提升了电池的能量密度。
附图说明
图1是本发明实施例1所述固态电池负极片的结构示意图。
图2是实施例1和对比例1的循环性能对比图。
其中：
1-负极集流体，2-负极材料层，3-氧化物涂层，4-固态电解质层。
具体实施方式
下面结合附图并通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。但下述的实例仅仅是本发明的简易例子，并不代表或限制本发明的权利保护范围，本发明的保护范围以权利要求书为准。
实施例1
本实施例提供了一种固态电池负极片(结构示意如图1所示)，所述固态电池负极片包括层叠设置的负极集流体1、负极材料层2、氧化物涂层3和固态电解质层4。
所述负极集流体1为铜箔，厚度为6μm。
所述负极材料层2中包括掺硅石墨、炭黑和聚氧化乙烯，掺硅量为20wt％，厚度为65μm。
所述氧化物涂层3中包括铌钛氧化物TiNb2O7、Li1.5Al0.5Ti1.5(PO4)3和PEO，TiNb2O7在氧化物涂层3中的质量百分数为60wt％，厚度为10μm。
所述固态电解质层4中包括Li1.5Al0.5Ti1.5(PO4)3，厚度为10μm。
所述固态电池负极片由如下方法制备得到：
设置负极材料层于负极集流体上后，以100kV的电压和10μA的电流进行电镀喷涂氧化物涂层于负极材料层，单位面积电镀喷涂的时间为80s，枪口距离负极材料层200mm，设置固态电解质层于氧化物涂层，得到所述固态电池负极片。
实施例2
本实施例提供了一种固态电池负极片，与实施例1的区别为铌钛氧化物在氧化物涂层中的质量百分数为95wt％。
实施例3
本实施例提供了一种固态电池负极片，与实施例1的区别为氧化物涂层3中铌钛氧化物TiNb2O7替换为等质量的Ti/C掺杂铌钛氧化物TiNb2O7，掺杂Ti/C的质量为铌钛氧化物质量的0.5wt％。
实施例4
本实施例提供了一种固态电池负极片，与实施例1的区别为氧化物涂层3中铌钛氧化物TiNb2O7替换为等质量的Al/B包覆铌钛氧化物TiNb2O7，Al/B包覆的质量为铌钛氧化物质量的0.5wt％。
实施例5
本实施例提供了一种固态电池负极片，与实施例1的区别为固态电解质层4中除了Li1.5Al0.5Ti1.5(PO4)3，还包括LiPF6和PEO，其中LiPF6：PEO的摩尔比计算方法为Li：EO单体＝1:15。
实施例6
本实施例提供了一种固态电池负极片，与实施例1的区别为氧化物涂层2的厚度为15nm。
实施例7
本实施例提供了一种固态电池负极片，与实施例1的区别为氧化物涂层2的厚度为16μm。
实施例8
本实施例提供了一种固态电池负极片，与实施例3的区别为掺杂Ti/C的质量为铌钛氧化物质量的1.5wt％。
实施例9
本实施例提供了一种固态电池负极片，与实施例1的区别为铌钛氧化物在氧化物涂层中的质量百分数为50wt％。
实施例10
本实施例提供了一种固态电池负极片，与实施例1的区别为氧化物涂层只含有铌钛氧化物。
对比例1
本对比例提供了一种固态负极片，与实施例1的区别在于不含有氧化物涂层。
对比例2
本对比例提供了一种固态电极片，与实施例1的区别在于铌钛氧化物替换为等质量的钛酸锂Li4Ti5O12。
将上述固态电池负极片与涂覆NCM811材料的正极片组装成三元锂方壳固态电池，测试电池的循环性能，循环测试条件为常温25℃下1C充电和1C放电，循环300圈，结果如表1所示，实施例1和对比例1的循环性能对比如图2所示。
表1
Figure BDA0004069921340000111
Figure BDA0004069921340000121
从表1中可以得到如下结论：
(1)由实施例1-10与对比例1、2可知，本发明利用铌钛氧化物和固态电解质层之间具有的良好的相容性，协同搭配制备负极片，有利于保护负极材料，抑制锂枝晶的生长，从而提升电池的安全性；同时，由于铌钛氧化物和固态电解质层之间的相容性，有利于改善负极材料层与固态电解质层之间的界面接触问题，进而提升了电池的能量密度。
(2)由实施例1和3、4的比较可知，本发明中提供的铌钛氧化物为经过改性处理的，提升了钛铌氧化物的稳定性，且与固态电解质之间的接触和电化学稳定性更优。由实施例3与实施例8的比较可知，当掺杂/包覆的量不在本发明的优选范围内时，影响了钛铌氧化物的稳定性，不利于提高其与固态电解质之间的接触和电化学稳定性。
(3)由实施例1与实施例5的比较可知，采用复合固态电解质层是因为电解质锂传导由其中的无机固态电解质和锂盐共同完成，其锂传导能力较纯无机固态电解质更高。无机固态电解质层一般由无机固态电解质材料压制后烧结而成，而有机导电网络剂的添加有助于维持电解质结构稳定，相比于纯无机电解质层更稳定。另外，从宏观上看，对于与氧化物涂层的接触，也由于锂盐材料和有机导电网络剂的存在而更好。
(4)由实施例1与实施例6、7的比较可知，当氧化物涂层的厚度不在本发明的优选技术范围内时，与固态电解质层协同搭配的效果降低，不利于保护负极材料，从而无法有效的抑制锂枝晶的生长，提升电池的安全性。
(5)由实施例1与实施例9、10的比较可知，铌钛氧化物在氧化物涂层中的质量百分数影响其与固态电解质层的协同搭配作用，当质量分数不在本发明的优选范围内时，不利于提升固态电池的安全性能和电化学性能。
综上所述，本发明利用铌钛氧化物和固态电解质层具有良好的相容性，协同搭配制备负极片，有利于保护负极材料，抑制锂枝晶的生长，从而提升电池的安全性；同时，由于铌钛氧化物和固态电解质层之间的相容性，有利于改善负极材料层与固态电解质层之间的界面接触问题，进而提升了电池的能量密度。
本发明通过上述实施例来说明本发明的详细结构特征，但本发明并不局限于上述详细结构特征，即不意味着本发明必须依赖上述详细结构特征才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明所选用部件的等效替换以及辅助部件的增加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种固态电池负极片，其特征在于，所述固态电池负极片包括层叠设置的负极集流体、负极材料层、氧化物涂层和固态电解质层；
所述氧化物涂层的材料包括铌钛氧化物。
2.根据权利要求1所述的固态电池负极片，其特征在于，所述氧化物涂层中还包括固态电解质和第一有机导电网络剂；
优选地，所述铌钛氧化物在氧化物涂层中的质量百分数为55～97wt％。
3.根据权利要求1所述的固态电池负极片，其特征在于，所述铌钛氧化物经过掺杂和/或包覆处理；
优选地，所述掺杂和/或包覆的元素包括C、Al、Co、Ti、Mn、B或P中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述掺杂和/或包覆的元素质量为铌钛氧化物质量的10ppm～1wt％。
4.根据权利要求1-3任一项所述的固态电池负极片，其特征在于，所述固态电解质层的材料包括固态电解质材料；
优选地，所述氧化物涂层中的固态电解质与固态电解质层中的固态电解质材料相同。
5.根据权利要求4所述的固态电池负极片，其特征在于，所述固态电解质层的材料还包括锂盐和第二有机导电网络剂。
6.根据权利要求1-5任一项所述的固态电池负极片，其特征在于，所述负极集流体的厚度为2～10μm；
优选地，所述负极活性材料层的厚度为30～70μm；
优选地，所述氧化物涂层的厚度为20nm～15μm；
优选地，所述固态电解质层的厚度为2～50μm。
7.一种权利要求1-6任一项所述固态电池负极片的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
设置负极材料层于负极集流体上后，涂覆氧化物涂层于负极材料层，设置固态电解质层于氧化物涂层，得到所述固态电池负极片。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述涂覆的方式包括电镀喷涂；
优选地，所述电镀喷涂的静电电压为40～150kV；
优选地，所述电镀喷涂的静电电流为1～20μA；
优选地，所述单位面积电镀喷涂的时间为15～130s；
优选地，所述电镀喷涂的枪口距离负极材料层5～400mm。
9.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述涂覆的方式包括静电纺丝、湿法涂覆、干法喷涂或熔融喷涂中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述设置固态电解质层于氧化物涂层的方式为电镀喷涂。
10.一种固态电池，其特征在于，所述固态电池中含有如权利要求1-6任一项所述的固态电池负极片。
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