CN116064052A - 液晶组合物及其液晶显示器件 - Google Patents

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丁文全
杨亚非
贺笛
戴慧娟
王盼盼
李荣荣
孙成龙
赵腾云
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Abstract

本发明提供液晶组合物及其液晶显示器件。本发明的液晶组合物具有较高的清亮点、适当的光学各向异性、适当的介电各向异性绝对值、较大的垂直介电、较大的K值、较小的旋转粘度、较快的成角速度、较小的聚合物残留、较好的预倾斜角稳定性、较小的聚合物层表面粗糙度和较大的VHR值,使得包含该液晶组合物的液晶显示器件在维持较宽的温度使用范围、适当的阈值电压的情况下,具有较高的透过率、较高的对比度、较高的可靠性、较快的响应速度、能够有效加快PSA型液晶显示器的生产进程、加快生产效率、能够有效改善现有PSA型液晶显示器中存在的诸如“图像粘滞”、显示不均、“碎亮点”等问题,具有较高的实际应用价值。

Description

液晶组合物及其液晶显示器件
技术领域
本发明涉及液晶领域,具体涉及液晶组合物和包含所述液晶组合物的液晶显示器件。
背景技术
液晶显示器(Liquid Crystal Display,LCD)因体积小、重量轻、功耗低且显示质量优异而获得了飞速发展,特别是在便携式电子信息产品中获得广泛的应用。根据显示模式的类型,可以将液晶显示器分为PC(phase change,相变)、TN(twist nematic,扭曲向列)、STN(super twisted nematic,超扭曲向列)、ECB(electrically controlledbirefringence,电控双折射)、OCB(optically compensated bend,光学补偿弯曲)、IPS(in-plane switching,共面转变)、FFS(fringe field switching,边缘场切换)、VA(vertical alignment,垂直配向)和PSA(polymer stable alignment,聚合物稳定配向)等类型。
液晶显示元件含有向列相的液晶组合物,液晶组合物具有适当的特性。借由提高液晶组合物的特性,可以获得具有良好特性的AM元件。将液晶组合物和AM元件的特性中的关联归纳于下表A中。基于市售的AM元件来对液晶组合物的特性进行进一步说明。向列相的温度范围与元件的温度范使用范围相关联。液晶组合物的粘度与元件的响应时间相关联。为了使元件显示动态影像,较佳为元件的响应时间短。
表A液晶组合物的特性与AM元件的特性
编号 液晶组合物的特性 AM元件的特性
1 向列相的温度范围广 温度使用范围广
2 粘度小 响应时间短
3 光学各向异性大 对比度大
4 介电各向异性绝对值大 阈值电压低、消耗电力小、对比度大
5 比电阻大 电压保持率大、对比度大
6 对紫外线及热稳定 寿命长
7 弹性常数大 对比度大、响应时间短、响应速度快
保持液晶组合物的介电各向异性Δε不变,通过提高ε可以有效提高液晶显示器件的透过率。此外,液晶显示器件的透过率与液晶组合物的弹性常数的值(即,K值)相关。K值的提高使得液晶分子的有序度更好,漏光更少,从而使液晶显示器件的透过率提高。
在液晶显示器件的应用中,对比度对视觉效果的影响非常关键。一般而言,对比度越大,图像越清晰醒目,色彩也越鲜明艳丽;反之,如果对比度小,则整个画面都灰蒙蒙的。高对比度对于图像的清晰度、细节表现、灰度层次表现都有很大的帮助。高对比度产品在黑白反差、清晰度、完整性等方面都具有优势。对比度对于动态视频显示效果影响也较大。由于动态图像中明暗转换比较快,因此对比度越高,人的眼睛越容易分辨出这样的转换过程。
为了提高液晶显示器件的响应速度,需要尽量降低液晶材料的旋转粘度。然而,一般低粘度的液晶材料的清亮点、光学各向异性等较低,因此在调制液晶组合物的配方时,在降低粘度同时需要考虑其他方面的性能要求。
PSA型液晶显示模式是将少量(例如,0.3wt%,较典型地,<1wt%)的一种或更多种可聚合化合物添加到液晶组合物中,能够确保在将液晶组合物填充入液晶盒之后,在电极之间施加电压或不施加电压的情况下,使液晶分子在具有初始取向的状态下原位聚合(通常通过UV光聚合)或交联,从而固定液晶分子的取向。随着PSA型液晶显示元件的不断开发,其被应用于各种传统的液晶显示器件中,诸如已知的PSA-VA、PSA-OCB、PSA-IPS、PSA-FFS和PSA-TN型液晶显示器。在PSA型液晶显示器中,含有可聚合化合物的液晶组合物位于两个基板之间,各基板均配备有电极结构,或者两个电极结构仅置于基板之一上。此外,两个基板中的任意一者或两者可以含有设置于基板或电极结构(若存在)上的配向层,以诱发液晶组合物的初始配向。与常规液晶显示器一样,PSA型液晶显示器能作为有源矩阵显示器或无源矩阵显示器来操作。就有源矩阵显示器的情况而言,各个像素通过集成的非线性有源元件(如晶体管)来进行寻址;就无源矩阵显示器的情况而言,各个像素通常根据现有技术中已知的多路传输方法来进行寻址。
在将液晶组合物填充至显示器件中之后,液晶组合物中含有的可聚合化合物通常通过UV光聚合进行原位聚合或交联,其中UV光聚合通过将液晶组合物暴露于UV辐射(优选地,同时向电极结构施加电压)而实现。作为UV暴露的结果,经聚合或经交联的可聚合化合物与液晶组合物中的其他化合物发生相分离,并且在基板表面上形成聚合物层,在此处它们引起液晶分子相对于基板的预倾斜角。对于PSA-VA、PSA-OCB、PSA-FFS和PSA-TN型液晶显示器而言,可聚合化合物的聚合优选在施加电压的情况下进行;对于PSA-IPS显示器而言,施加电压或不施加电压皆可,优选不施加电压。
通常,在PSA型液晶显示器的生产方法中,UV光聚合是通过以下两个步骤实现的:
在第一步骤(以下称为“UV1步骤”)中,使液晶组合物暴露于由辐射源(以下称为“光源”)发射的UV辐射(以下称为“UV1辐射”),同时向电极结构施加电压,从而产生预倾斜角。较优选的可聚合化合物应当在相同的时间内产生较小的预倾斜角或在较短的UV1辐射时间内产生相同的预倾斜角(即,较快的成角速度),以提高生产效率、缩短批量生产时的节拍时间(tact time)、降低成本;同时,可聚合化合物的成角速度越快,越有利于可聚合化合物实现完全聚合,从而降低聚合物残留。为了提高成角速度,优选使用较短波长的UV1辐射;而为了提高电压保持率(Voltage Holding Ratio,VHR),优选使用较长波长的UV1辐射。因此,较快的成角速度与较高的电压保持率通常难以同时兼顾。
在第二步骤(以下称为“UV2步骤”)中,在不向电极结构施加电压的情况下使液晶组合物暴露于UV辐射(以下称为“UV2辐射”),,以确保在UV1步骤中未发生聚合的残余可聚合化合物能够彻底聚合。期待的是,在UV2步骤后,预倾斜角的变化尽可能小,以减小PSA型液晶显示器受UV制程不均匀性(光、热、应力等外界条件不均)的影响而产生显示不均的可能性。同时,应当减小UV2步骤中的UV辐射强度,以避免或减小负面效应(如可靠性降低或图像粘滞)。
随着PSA型液晶显示技术的应用,人们发现,并非所有的液晶组合物都能与可聚合化合物实现完美搭配,在UV1步骤和UV2步骤之后,可能出现残余可聚合化合物未能彻底聚合、预倾斜角成角速度较慢等问题。同时,液晶组合物与可聚合化合物的互溶性不佳会使可聚合化合物聚合后形成的聚合物网络刚性差,从而导致当PSA型液晶显示元件长时间连续显示同一图案时,聚合物网络的结构发生变化,继而使液晶分子的预倾斜角发生变化,出现显示不良的情况。
此外,随着显示技术的发展,液晶显示行业对LCD的显示质量要求更加严格,尤其是在TV行业中,TV尺寸普遍增大,LCD世代线也随之增大,大尺寸LCD面板的制作工艺难度也明显增加。因此,如何保证显示质量是亟待解决的问题。同时,除了不断优化面板制造工艺外,对液晶材料的开发也是解决手段之一,尤其对于PSA型液晶显示器而言,对与可聚合化合物搭配使用的液晶组合物的选择成为研究热点。
此外,液晶化合物与可聚合化合物混合后在PSA型液晶显示器中的应用方面仍具有一些缺点。需要液晶化合物与所选择的可聚合化合物组合所形成的液晶组合物具有较低的旋转粘度、良好的光电性能和较高的电压保持率(VHR)以达到预期显示效果。对于PSA-VA显示模式而言,采用UV照射后的液晶组合物仍然具有高的VHR是非常重要的,否则会导致显示器出现“图像粘滞”等问题。可聚合化合物的聚合过程时间的长短直接影响液晶显示元件或液晶显示器件的制备过程所需的时间,但在通常情况下,聚合速度过快,则容易形成大颗粒聚合物,容易造成“碎亮点”等不良显示的发生。由于聚合物颗粒大小不均而导致聚合物的分布也不均匀,进而产生显示不均的问题。因此,仍需解决的问题在于:使得液晶组合物同时具有较快的聚合速度(即,较快的成角速度)、均匀的聚合物颗粒(即,较小的聚合物层表面粗糙度)、较大的VHR值、具有改善的诸如“图像粘滞”、显示不均、“碎亮点”等不良显示问题。
目前,PSA型液晶显示器的生产中常见的问题是可聚合化合物的残留或去除以及预倾斜角的稳定性。在PSA型液晶显示器中,通过施加UV1辐射和UV2辐射使可聚合化合物聚合从而产生预倾斜角,少量未反应的可聚合化合物可能在显示器制成之后以不可控的方式聚合而影响显示器的品质。例如,残余的可聚合化合物会受到来自环境的UV光或背光照明的影响而发生聚合,在接通的显示器区域内,经过多个寻址周期之后,预倾斜角会发生变化,透射率也会随之变化,而预倾斜角和透射率在未接通的区域中保持不变,从而产生“图像粘滞”效应。因此,期望在PSA型液晶显示器的制备期间,可聚合化合物尽可能完全地聚合,并且残余的可聚合化合物能够以可控的方式进行反应,聚合速度越快,则越有利于实现完全聚合。此外,还期望在经过多个寻址周期之后,预倾斜角的变化小。
另外,现有技术中的可聚合化合物通常具有高的熔点,并且在许多现有的常用液晶组合物中表现出有限的溶解性,常常会从液晶组合物中析出。此外,可聚合化合物具有自聚合的可能性,使其在液晶组合物中的溶解性进一步变差。因此,通常需要在低温下引入溶解有可聚合化合物的液晶组合物以降低可聚合化合物的自聚合风险,这对可聚合化合物在液晶组合物中的溶解性(尤其是低温溶解性)提出了更高的要求。
因此,本领域的研究重点在于开发聚合速度快、聚合过程可控、互溶性好的具有良好综合性能的液晶材料,以满足PSA型液晶显示元件的需求。
发明内容
发明目的:针对现有技术的缺陷,本发明的目的在于提供一种液晶组合物,所述液晶组合物在维持较高的清亮点、适当的光学各向异性、适当的介电各向异性绝对值、较大的垂直介电、较大的K值和较小的旋转粘度的情况下,具有较快的成角速度、较小的聚合物残留、较好的预倾斜角稳定性、较小的聚合物层表面粗糙度以及较大的VHR值。
本发明的目的还在于提供一种包含上述液晶组合物的液晶显示器件。
技术方案:为了实现以上发明目的,本发明提供一种液晶组合物,液晶组合物包含:
至少一种通式F的化合物
Figure BDA0003332459400000041
以及
至少一种通式RM的可聚合化合物
Figure BDA0003332459400000042
其中,
RF1表示-H、卤素、含有1-12(例如,1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、或12)个碳原子的直链或支链的烷基、
Figure BDA0003332459400000043
含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基中的一个或不相邻的两个以上的-CH2-可分别独立地被-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代,并且含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基中的一个或更多个-H可分别独立地被-F或-Cl取代;
RF2表示一个或更多个环中单键被双键替代的
Figure BDA0003332459400000044
R1表示-H、卤素、-CN、-Sp2-P2、含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基、
Figure BDA0003332459400000051
Figure BDA0003332459400000052
其中含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基、
Figure BDA0003332459400000053
中的一个或不相邻的两个以上的-CH2-可分别独立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代,并且一个或更多个-H可分别独立地被-F或-Cl取代;
Figure BDA0003332459400000054
和环
Figure BDA0003332459400000055
各自独立地表示
Figure BDA0003332459400000056
Figure BDA0003332459400000057
其中
Figure BDA0003332459400000058
中的一个或更多个-CH2-可被-O-替代,并且一个或更多个环中单键可被双键替代,其中
Figure BDA0003332459400000059
中的一个或更多个-H可分别独立地被-CN、-F或-Cl取代,并且一个或更多个环中-CH=可被-N=替代;
Figure BDA00033324594000000510
和环
Figure BDA00033324594000000511
各自独立地表示
Figure BDA00033324594000000512
Figure BDA00033324594000000513
其中
Figure BDA00033324594000000514
中的一个或更多个-CH2-可被-O-替代,并且一个或更多个环中单键可被双键替代,其中
Figure BDA00033324594000000515
中的一个或更多个-H可分别独立地被-F、-Cl、-CN、-Sp3-P3、含有1-12个碳原子的卤代或未卤代的直链的烷基、含有1-11个碳原子的卤代或未卤代的直链的烷氧基、
Figure BDA00033324594000000516
取代,并且一个或更多个环中-CH=可被-N=替代;
Figure BDA00033324594000000517
表示
Figure BDA00033324594000000518
其中
Figure BDA00033324594000000519
Figure BDA00033324594000000520
中的一个或更多个-H可分别独立地被-F、-Cl、-CN、-Sp3-P3、含有1-12个碳原子的卤代或未卤代的直链的烷基、含有1-11个碳原子的卤代或未卤代的直链的烷氧基、
Figure BDA00033324594000000521
取代,并且一个或更多个环中-CH=可被-N=替代;
P1、P2和P3各自独立地表示可聚合基团;
Sp1、Sp2和Sp3各自独立地表示间隔基团或单键;
XF和X0各自独立地表示-O-、-S-或-CO-;
LF1和LF2各自独立地表示-H、-F、-Cl、-CF3或-OCF3
ZF1和ZF2各自独立地表示单键、-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-(CH2)4-、-CF2O-或-OCF2-;
Z1、Z2和ZF4各自独立地表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CH2O-、-OCH2-、-CH2S-、-SCH2-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-(CH2)d-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-(CF2)d-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=CF-、-CF=CH-、-C≡C-、-CH=CH-CO-O-、-O-CO-CH=CH-、-CH2CH2-CO-O-、-O-CO-CH2CH2-、-CHR1-、-CR1R2-或单键,其中R1和R2各自独立地表示-H或含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基,并且d表示1-4的整数;
nF1和nF2各自独立地表示0、1或2,其中当nF1表示2时,环
Figure BDA0003332459400000061
可以相同或不同,其中当nF2表示2时,环
Figure BDA0003332459400000062
可以相同或不同,ZF2可以相同或不同;
nF3表示0-4的整数;并且
a表示0、1或2,b表示0或1,其中当a表示2时,环
Figure BDA0003332459400000063
可以相同或不同,Z1可以相同或不同。
在本发明的一些实施方案中,优选地,LF1和LF2各自独立地表示-F或-Cl。
在本发明的一些实施方案中,通式F的化合物选自由如下化合物组成的组:
Figure BDA0003332459400000064
Figure BDA0003332459400000071
Figure BDA0003332459400000072
以及
Figure BDA0003332459400000081
其中,
XF1和XF2各自独立地表示-CH2-或-O-。
在本发明的一些实施方案中,优选地,nF3表示0。
在本发明的一些实施方案中,优选地,ZF1和ZF2各自独立地表示单键、-CH2O-或-OCH2-;进一步优选地,ZF1和ZF2均表示单键。
在本发明的一些实施方案中,nF1和nF2均表示0。
在本发明的一些实施方案中,为了获得较高的清亮点、适当的光学各向异性、适当的介电各向异性绝对值、较大的垂直介电、较大的K值、较小的旋转粘度、较快的成角速度、较低的聚合物残留、较好的预倾斜角稳定性、较小的聚合物层表面粗糙度、较大VHR值,通式F的化合物选自由通式F-1的化合物、通式F-2的化合物、通式F-20的化合物、以及通式F-21的化合物组成的组。
在本发明的一些实施方案中,优选地,RF1表示含有1-10个碳原子的直链或支链的烷基、或含有1-9个碳原子的直链或支链的烷氧基;进一步优选地,RF1表示含有1-8个碳原子的直链或支链的烷基、或含有1-7个碳原子的直链或支链的烷氧基。
如本文所使用的,术语“含有1-r个碳原子”(其中r为大于1的整数)可以为含有介于1与r之间的任何整数(包含端值1与r)个碳原子,例如,含有2个碳原子、含有(r-1)个碳原子、或含有r个碳原子。举例而言,“含有1-12个碳原子”可以为含有1个、2个、3个、4个、5个、6个、7个、8个、9个、10个、11个、或12个碳原子。
如本文所使用的,术语“y1-y2的整数”可以为该范围之间的任何整数(包含端值y1和y2)。例如,“0-12的整数”可以为例如0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12。
本发明中的烯基优选地选自式(V1)至式(V9)中的任一者所表示的基团,特别优选为式(V1)、式(V2)、式(V8)或(V9)所表示的基团。式(V1)至式(V9)所表示的基团如下所示:
Figure BDA0003332459400000082
Figure BDA0003332459400000091
其中,*表示所键结的结构中的连接位点。
本发明中的烯氧基优选地选自式(OV1)至式(OV9)中的任一者所表示的基团,特别优选为式(OV1)、式(OV2)、式(OV8)或(OV9)所表示的基团。式(OV1)至式(OV9)所表示的基团如下所示:
Figure BDA0003332459400000092
其中,*表示所键结的结构中的连接位点。
在本发明的一些实施方案中,优选调整通式F的化合物的含量,以使得本发明的液晶组合物在维持较高的清亮点、适当的光学各向异性、适当的介电各向异性绝对值、较大的垂直介电、较大的K值和较小的旋转粘度的情况下,成角速度更快、聚合物残留更低、预倾斜角稳定性更好、聚合物层表面粗糙度更小、VHR值更大。
在本发明的一些实施方案中,通式F的化合物占液晶组合物的重量百分比为0.1%-30%(包含该范围之间的任何数值或子范围),例如,0.1%、0.5%、1%、2%、4%、6%、8%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、20%、22%、24%、25%、26%、28%、30%、或其中任何两个数值之间的范围;优选为0.1%-25%。
在本发明的一些实施方案中,通式RM的可聚合化合物选自由如下化合物组成的组:
Figure BDA0003332459400000093
Figure BDA0003332459400000101
Figure BDA0003332459400000111
Figure BDA0003332459400000121
Figure BDA0003332459400000122
以及
Figure BDA0003332459400000123
其中,
X1-X10和X12各自独立地表示-F、-Cl、-Sp3-P3、含有1-5个碳原子的直链的烷基或烷氧基、
Figure BDA0003332459400000124
在本发明的一些实施方案中,X1-X10和X12各自独立地表示-F、-Cl、-Sp3-P3、-CH3或-OCH3
在本发明的一些实施方案中,为了获得较高的清亮点、适当的光学各向异性、适当的介电各向异性绝对值、较大的垂直介电、较大的K值、较小的旋转粘度、较快的成角速度、较低的聚合物残留、较好的预倾斜角稳定性、较小的聚合物层表面粗糙度、较大的VHR值,通式RM的可聚合化合物选自由通式RM-1的化合物、通式RM-2的化合物、通式RM-13的化合物、以及通式RM-20的化合物组成的组。
本发明所涉及的可聚合基团是适用于聚合反应(例如,自由基或离子键聚合、加聚或缩聚)的基团、或者适用于聚合物主链上加成或缩合的基团。对于链式聚合,特别优选包含-CH=CH-或-C≡C-的可聚合基团;对于开环聚合,特别优选例如氧杂环丁烷基或环氧基。
在本发明的一些实施方案中,可聚合基团P1、P2和P3各自独立地表示
Figure BDA0003332459400000125
Figure BDA0003332459400000126
Figure BDA0003332459400000127
或-SH;优选地,可聚合基团P1、P2和P3各自独立地表示
Figure BDA0003332459400000128
Figure BDA0003332459400000131
或-SH;进一步优选地,可聚合基团P1、P2和P3各自独立地表示
Figure BDA0003332459400000132
如本文所使用的,术语“间隔基团”是本领域技术人员已知的,并且描述于文献(例如,Pure Appl.Chem.2001,73(5),888和C.Tschierske,G.Pelzl,S.Diele,Angew.Chem.2004,116,6340-6368)中。如本文所使用的,术语“间隔基团”表示在可聚合化合物中连接介晶基团和可聚合基团的柔性基团。典型的间隔基团例如为-(CH2)p1-、-(CH2CH2O)q1-CH2CH2-、-(CH2CH2S)q1-CH2CH2-、-(CH2CH2NH)q1-CH2CH2-、-CR0R00-(CH2)p1-或-(SiR0R00-O)p1-,其中,p1表示1-12(例如,1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12)的整数,q1表示1-3(例如,1、2、3)的整数,R0和R00各自独立地表示-H、含有1-12(例如,1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、或12)个碳原子的直链或支链的烷基、或含有3-12(例如,3、4、5、6、7、8、9、10、11、或12)个碳原子的环烷基。特别优选的间隔基团为-(CH2)p1-、-(CH2)p1-O-、-(CH2)p1-O-CO-、-(CH2)p1-CO-O-、-(CH2)p1-O-CO-O-或-CR0R00-(CH2)p1-。
在本发明的一些实施方案中,通式RM的可聚合化合物占液晶组合物的重量百分比为0.001%-5%(包含该范围之间的任何数值或子范围),例如,0.001%、0.002%、0.004%、0.005%、0.006%、0.008%、0.01%、0.02%、0.04%、0.06%、0.08%、0.1%、0.2%、0.25%、0.26%、0.27%、0.28%、0.29%、0.3%、0.32%、0.33%、0.34%、0.35%、0.4%、0.5%、0.6%、0.8%、1%、1.2%、1.6%、1.8%、2%、2.5%、3%、3.5%、4%、4.5%、5%、或其中任何两个数值之间的范围。
在本发明的一些实施方案中,液晶组合物还包含至少一种通式N的化合物:
Figure BDA0003332459400000133
其中,
RN1和RN2各自独立地表示含有1-12(例如,1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、或12)个碳原子的直链或支链的烷基、
Figure BDA0003332459400000134
所述含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基中的一个或不相邻的两个以上的-CH2-可分别独立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代;
Figure BDA0003332459400000135
和环
Figure BDA0003332459400000136
各自独立地表示
Figure BDA0003332459400000137
其中
Figure BDA0003332459400000141
中的一个或更多个-CH2-可被-O-替代,并且一个或更多个环中单键可被双键替代,其中
Figure BDA0003332459400000142
中的一个或更多个-H可被-F、-Cl或-CN取代,并且一个或更多个环中-CH=可被-N=替代;
ZN1和ZN2各自独立地表示单键、-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-(CH2)4-、-CF2O-或-OCF2-;
LN1和LN2自独立地表示-H、含有1-3(例如,1、2、或3)个碳原子的烷基或卤素;并且
nN1表示0、1、2或3,nN2表示0或1,并且0≤nN1+nN2≤3,其中当nN1=2或3时,环
Figure BDA0003332459400000143
可以相同或不同,ZN1可以相同或不同。
在本发明的一些实施方案中,LN1和LN2均表示-H。
在本发明的一些实施方案中,通式N的化合物选自由如下化合物组成的组:
Figure BDA0003332459400000144
Figure BDA0003332459400000151
Figure BDA0003332459400000161
Figure BDA0003332459400000162
以及
Figure BDA0003332459400000163
在本发明的一些实施方案中,优选地,RN1和RN2各自独立地表示含有1-10个碳原子的直链或支链的烷基、含有1-9个碳原子的直链或支链的烷氧基、或含有2-10个碳原子的直链或支链的烯基;进一步优选地,RN1和RN2各自独立地表示含有1-8个碳原子的直链或支链的烷基、含有1-7个碳原子的直链或支链的烷氧基、或含有2-8个碳原子的直链或支链的烯基。
在本发明的一些实施方案中,通式N的化合物选自由通式N-1的化合物、通式N-2的化合物、通式N-3的化合物、通式N-4的化合物、通式N-9的化合物、通式N-12的化合物、通式N-13的化合物、通式N-19的化合物、通式N-21的化合物、通式N-24的化合物、通式N-27的化合物、以及通式N-30的化合物组成的组。
在本发明的一些实施方案中,通式N的化合物选自由通式N-1的化合物、通式N-2的化合物、通式N-3的化合物、通式N-9的化合物、通式N-12的化合物、通式N-19的化合物、通式N-21的化合物、通式N-23的化合物、通式N-24的化合物、以及通式N-30的化合物组成的组。
在本发明的一些实施方案中,为了获得较高的清亮点、适当的光学各向异性、较大的介电各向异性绝对值、较大的垂直介电、较大的K值、适当的旋转粘度、较快的成角速度、较低的聚合物残留、较好的预倾斜角稳定性、较小的聚合物层表面粗糙度、较大VHR值,通式N的化合物选自由通式N-2的化合物、通式N-3的化合物、通式N-4的化合物、通式N-9的化合物、通式N-12的化合物、以及通式N-13的化合物组成的组。
在本发明的一些实施方案中,为了获得较高的清亮点、适当的光学各向异性、适当的介电各向异性绝对值、较大的垂直介电、较大的K值、适当的旋转粘度、较快的成角速度、较低的聚合物残留、较好的预倾斜角稳定性、较小的聚合物层表面粗糙度、较大VHR值,通式N的化合物选自由通式N-1的化合物、通式N-19的化合物、通式N-21的化合物、通式N-24的化合物、通式N-27的化合物、以及通式N-30的化合物组成的组;优选地,为了获得较小的聚合物层表面粗糙度和较小的聚合物残留,液晶组合物包含至少一种RN1和RN2均表示含有2-12个碳原子的烷氧基的通式N-19的化合物。
在本发明的一些实施方案中,为了获得较高的清亮点、适当的光学各向异性、适当的介电各向异性绝对值、较大的垂直介电、较大的K值、适当的旋转粘度、较快的成角速度、较低的聚合物残留、较好的预倾斜角稳定性、较小的聚合物层表面粗糙度、较大VHR值,通式N的化合物包含至少一种RN1表示含有2-11个碳原子的烯基的通式N-21的化合物。
在本发明的一些实施方案中,优选调整通式N的化合物的含量,以使得本发明的液晶组合物在维持较高的清亮点、适当的光学各向异性、适当的介电各向异性绝对值、较大的垂直介电、较大的K值和适当的旋转粘度的情况下,成角速度更快、聚合物残留更低、预倾斜角稳定性更好、聚合物层表面粗糙度更小、VHR值更大。
在本发明的一些实施方案中,通式N的化合物占液晶组合物的重量百分比为0.1%-70%(包含该范围之间的任何数值或子范围),例如,0.1%、1%、4%、6%、8%、10%、12%、14%、16%、18%、20%、22%、24%、26%、28%、30%、32%、34%、36%、38%、40%、42%、44%、46%、48%、50%、52%、54%、56%、58%、60%%、62%、64%、66%、68%、70%、或其中任何两个数值之间的范围。
在本发明的一些实施方案中,液晶组合物还包含至少一种通式M的化合物:
Figure BDA0003332459400000171
其中,
RM1和RM2各自独立地表示含有1-12(例如,1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、或12)个碳原子的直链或支链的烷基、
Figure BDA0003332459400000181
含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基中的一个或不相邻的两个以上的-CH2-可分别独立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代;
Figure BDA0003332459400000182
Figure BDA0003332459400000183
和环
Figure BDA0003332459400000184
各自独立地表示
Figure BDA0003332459400000185
Figure BDA0003332459400000186
其中
Figure BDA0003332459400000187
中的一个或更多个-CH2-可被-O-替代,一个或更多个环中单键可被双键替代,
Figure BDA0003332459400000188
中的至多一个-H可被卤素取代;
ZM1和ZM2各自独立地表示单键、-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-C≡C-、-CH=CH-、-CH2CH2-或-(CH2)4-;并且
nM表示0、1或2,其中当nM=2时,环
Figure BDA0003332459400000189
可以相同或不同,ZM2可以相同或不同。
在本发明的一些实施方案中,优选地,RM1和RM2各自独立地表示含有1-10个碳原子的直链或支链的烷基、含有1-9个碳原子的直链或支链的烷氧基、或含有2-10个碳原子的直链或支链的烯基;进一步优选地,RM1和RM2各自独立地表示含有1-8个碳原子的直链或支链的烷基、含有1-7个碳原子的直链或支链的烷氧基、或含有2-8个碳原子的直链或支链的烯基。
在本发明的一些实施方案中,RM1和RM2优选各自独立地表示含有2-8个碳原子的直链烯基;RM1和RM2进一步优选各自独立地表示含有2-5个碳原子的直链烯基。
在本发明的一些实施方案中,优选地,RM1和RM2中的一者为含有2-5个碳原子的直链烯基,而另一者为含有1-5个碳原子的直链烷基。
在本发明的一些实施方案中,优选地,RM1和RM2各自独立地表示含有1-8个碳原子的直链烷氧基;进一步优选地,RM1和RM2各自独立地表示含有1-5个碳原子的直链烷氧基。
在本发明的一些实施方案中,优选地,RM1和RM2中的一者为含有1-5个碳原子的直链烷氧基,而另一者为含有1-5个碳原子的直链烷基。
在本发明的一些实施方案中,在重视可靠性时,优选RM1和RM2均为烷基;在重视降低化合物的挥发性的情形时,优选RM1和RM2均为烷氧基;在重视粘度降低的情形时,优选RM1和RM2中至少一者为烯基。
在本发明的一些实施方案中,通式M的化合物选自由如下化合物组成的组:
Figure BDA0003332459400000191
Figure BDA0003332459400000201
Figure BDA0003332459400000202
以及
Figure BDA0003332459400000203
在本发明的一些实施方案中,为了获得较高的清亮点、适当的光学各向异性、适当的介电各向异性绝对值、较大的K值、较小的旋转粘度、较快的成角速度、较低的聚合物残留、较好的预倾斜角稳定性、较小的聚合物层表面粗糙度、较大VHR值,通式M的化合物选自由通式M-1的化合物、通式M-4的化合物、通式M-11的化合物和通式M-13的化合物组成的组。
在本发明的一些实施方案中,通式M的化合物的含量必须根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适应性、滴下痕迹、烧屏、介电各向异性等所需的性能而适当进行调整。
在本发明的一些实施方案中,优选调整通式M的化合物的含量,以使得本发明的液晶组合物在维持较高的清亮点、适当的光学各向异性、适当的介电各向异性绝对值、较大的垂直介电、较大的K值和较小的旋转粘度的情况下,成角速度更快、聚合物残留更低、预倾斜角稳定性更好、聚合物层表面粗糙度更小、VHR值更大。
在本发明的一些实施方案中,通式M的化合物占液晶组合物的重量百分比为0.1%-70%(包含该范围之间的任何数值或子范围),例如,0.1%、1%、4%、6%、8%、10%、12%、14%、16%、18%、20%、22%、24%、26%、28%、30%、32%、34%、36%、38%、40%、42%、44%、46%、48%、50%、52%、54%、56%、58%、60%、62%、64%、66%、68%、70%、或其中任何两个数值之间的范围。
在本发明的一些实施方案中,本发明的液晶组合物还包含至少一种选自由通式A-1的化合物和通式A-2的化合物组成的组的化合物:
Figure BDA0003332459400000211
其中,
RA1和RA2各自独立地表示含有1-12(例如,1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、或12)个碳原子的直链或支链的烷基、
Figure BDA0003332459400000212
含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基中的一个或不相邻的两个以上的-CH2-可分别独立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代,并且含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基、
Figure BDA0003332459400000213
中的一个或更多个-H可分别独立地被-F或-Cl取代;
Figure BDA0003332459400000214
Figure BDA0003332459400000215
Figure BDA0003332459400000216
和环
Figure BDA0003332459400000217
各自独立地表示
Figure BDA0003332459400000218
其中
Figure BDA0003332459400000219
Figure BDA00033324594000002110
中的一个或更多个-CH2-可被-O-替代,并且一个或更多个环中单键可被双键替代,其中
Figure BDA00033324594000002111
中的一个或更多个-H可被-F、-Cl或-CN取代,并且一个或更多个环中-CH=可被-N=替代;
ZA11、ZA21和ZA22各自独立地表示单键、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH2O-或-OCH2-;
LA11、LA12、LA13、LA21和LA22各自独立地表示-H、含有1-3个碳原子的烷基或卤素;
XA1和XA2各自独立地表示卤素、含有1-5个碳原子的卤代烷基或卤代烷氧基、含有2-5个碳原子的卤代烯基或卤代烯氧基;
nA11表示0、1、2或3,其中当nA11=2或3时,环
Figure BDA00033324594000002112
可以相同或不同,ZA11可以相同或不同;
nA12表示1或2,其中当nA12=2时,环
Figure BDA0003332459400000221
可以相同或不同;并且
nA2表示0、1、2或3,其中当nA2=2或3时,环
Figure BDA0003332459400000222
可以相同或不同,ZA21可以相同或不同。
在本发明的一些实施方案中,选自由通式A-1的化合物和通式A-2的化合物组成的组的化合物占液晶组合物的重量百分比为0.1%-60%(包含该范围之间的任何数值或子范围),例如,0.1%、1%、4%、6%、8%、10%、12%、14%、16%、18%、20%、22%、24%、26%、28%、30%、32%、34%、36%、38%、40%、42%、44%、46%、48%、50%、52%、54%、56%、58%、60%、或其中任何两个数值之间的范围。
在本发明的一些实施方案中,通式A-1的化合物选自由如下化合物组成的组:
Figure BDA0003332459400000223
Figure BDA0003332459400000231
Figure BDA0003332459400000241
Figure BDA0003332459400000242
以及
Figure BDA0003332459400000243
其中,
RA1表示含有1-8个碳原子的直链或支链的烷基、
Figure BDA0003332459400000244
含有1-8个碳原子的直链或支链的烷基中的一个或不相邻的两个以上的-CH2-可分别独立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代,并且存在于这些基团中的一个或更多个-H可分别独立地被-F或-Cl取代;
Rv和Rw各自独立地表示-CH2-或-O-;
LA11、LA12、LA11’、LA12’、LA14、LA15和LA16各自独立地表示-H或-F;
LA13和LA13’各自独立地表示-H或-CH3
XA1表示-F、-CF3或-OCF3;并且
v和w各自独立地表示0或1。
在本发明的一些实施方案中,通式A-1的化合物占液晶组合物的重量百分比为0.1%-50%(包含该范围之间的任何数值或子范围),例如,0.1%、1%、4%、6%、8%、10%、12%、14%、16%、18%、20%、22%、24%、26%、28%、30%、32%、34%、36%、38%、40%、42%、44%、46%、48%、50%、或其中任何两个数值之间的范围。
关于通式A-1的化合物的优选含量,在将本发明的液晶组合物的粘度保持为较低、且响应速度较快的情况下,优选使其下限值略低、且使其上限值略低;进一步地,在将本发明的液晶组合物的清亮点保持为较高、且温度稳定性良好的情况下,优选使其下限值略低、且使其上限值略低;此外,为了将驱动电压保持为较低、而欲增大介电各向异性绝对值时,优选使其下限值略高、且使其上限值略高。
在本发明的一些实施方案中,通式A-2的化合物选自由如下化合物组成的组:
Figure BDA0003332459400000251
Figure BDA0003332459400000261
Figure BDA0003332459400000262
以及
Figure BDA0003332459400000263
其中,
RA2表示含有1-8个碳原子的直链或支链的烷基,含有1-8个碳原子的直链或支链的烷基中的一个或不相邻的两个以上的-CH2-可分别独立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代,并且存在于这些基团中的一个或更多个-H可分别独立地被-F或-Cl取代;
LA21、LA22、LA23、LA24和LA25各自独立地表示-H或-F;并且
XA2表示-F、-CF3、-OCF3或-CH2CH2CH=CF2
在本发明的一些实施方案中,通式A-2的化合物占液晶组合物的重量百分比为0.1%-50%(包含该范围之间的任何数值或子范围),例如,0.1%、1%、4%、6%、8%、10%、12%、14%、16%、18%、20%、22%、24%、26%、28%、30%、32%、34%、36%、38%、40%、42%、44%、46%、48%、50%、或其中任何两个数值之间的范围。
关于通式A-2的化合物的优选含量,在将本发明的液晶组合物的粘度保持为较低、且响应速度快的情况下,优选使其下限值略低、且使其上限值略低;进一步地,在将本发明的液晶组合物的清亮点保持为较高、且温度稳定性良好的情况下,优选使其下限值略低、且使其上限值略低;此外,为了将驱动电压保持为较低、而欲增大介电各向异性的绝对值时,优选使其下限值略高、且使其上限值略高。
在本发明的一些实施方案中,液晶组合物还包含至少一种通式B的化合物:
Figure BDA0003332459400000271
其中,
RB1和RB2各自独立地表示卤素、-CF3、-OCF3、含有1-12(例如,1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、或12)个碳原子的直链或支链的烷基、
Figure BDA0003332459400000272
含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基、
Figure BDA0003332459400000273
中的一个或不相邻的两个以上的-CH2-可分别独立地被-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代;
Figure BDA0003332459400000274
和环
Figure BDA0003332459400000275
各自独立地表示
Figure BDA0003332459400000276
Figure BDA0003332459400000277
其中
Figure BDA0003332459400000278
中的一个或更多个-CH2-可被-O-替代,并且一个或更多个环中单键可被双键替代,其中
Figure BDA0003332459400000279
中的一个或更多个-H可分别独立地被-CN、-F或-Cl取代,并且一个或更多个环中-CH=可被-N=替代;
XB表示-O-、-S-或-CO-;
LB1和LB2各自独立地表示-H、-F、-Cl、-CF3或-OCF3
ZB1和ZB2各自独立地表示单键、-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-(CH2)4-、-CF2O-或-OCF2-;并且
nB1和nB2各自独立地表示0、1或2,其中当nB1表示2时,环
Figure BDA00033324594000002710
可以相同或不同,其中当nB2表示2时,环
Figure BDA00033324594000002711
可以相同或不同,ZB2可以相同或不同。
在本发明的一些实施方案,通式B的化合物选自由如下化合物组成的组:
Figure BDA00033324594000002712
Figure BDA0003332459400000281
Figure BDA0003332459400000282
以及
Figure BDA0003332459400000283
其中,
RB1’和RB2’各自独立地表示含有1-11个碳原子的直链或支链的烷基。
在本发明的一些实施方案中,通式B的化合物占液晶组合物的重量百分比为0.1%-30%(包含该范围之间的任何数值或子范围),例如,0.1%、1%、4%、6%、8%、10%、12%、14%、16%、18%、20%、22%、24%、26%、28%、30%、或其中任何两个数值之间的范围。
在本发明的一些实施方案中,液晶组合物还包含至少一种添加剂。
除上述化合物以外,本发明的液晶组合物也可含有常规的向列型液晶、近晶型液晶、胆固醇型液晶、掺杂剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、聚合性单体或光稳定剂等。
如下显示优选加入到根据本发明的液晶组合物中的可能的掺杂剂:
Figure BDA0003332459400000284
Figure BDA0003332459400000291
Figure BDA0003332459400000292
以及
Figure BDA0003332459400000293
在本发明的一些实施方案中,掺杂剂占液晶组合物的重量百分比为0%-5%;优选地,掺杂剂占液晶组合物的重量百分比为0.01%-1%。
另外,本发明的液晶组合物所使用的抗氧化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂等添加剂优选以下物质:
Figure BDA0003332459400000301
Figure BDA0003332459400000311
Figure BDA0003332459400000321
其中,n表示1-12的正整数。
优选地,抗氧化剂选自如下所示的化合物:
Figure BDA0003332459400000322
在本发明的一些实施方案中,添加剂占液晶组合物的总重量百分比为0%-5%;优选地,添加剂占液晶组合物的总重量百分比为0.01%-1%。
即使在不存在聚合引发剂的情况下,本发明的含有可聚合化合物的液晶组合物也可以进行聚合,但为了促进聚合,其中还可以含有聚合引发剂。对于聚合引发剂,可以列举苯偶姻醚类、二苯甲酮类、苯乙酮类、苯偶酰缩酮类、酰基氧化膦类等。
对于可聚合化合物的聚合方法,由于期望聚合快速进行,因此优选通过照射紫外线或电子束等活性能量线来进行聚合的方法。在使用紫外线时,可以使用偏振光源,也可以使用非偏振光源。另外,在将液晶组合物夹持在两片基板之间的状态下进行聚合时,至少照射面侧的基板相对于活性能量线必须具有适当的透明性。另外,也可以在光照射时采用掩膜,仅使特定部分聚合,随后,通过改变电场、磁场或者温度等条件,使未聚合部分的取向状态产生变化,并且进一步照射活性能量线进行聚合。特别是在进行紫外线曝光时,优选在对液晶组合物施加电压的同时进行紫外线曝光。
紫外线或电子束等活性能量线照射时的温度优选为保持本发明液晶组合物的液晶状态的温度范围。优选在接近室温的温度(即,15-35℃)进行聚合。对于产生紫外线的灯,可以使用金属卤化物灯、高压水银灯、超高压水银灯等。此外,对于所照射的紫外线的波长,优选照射波长在液晶组合物的吸收波长区域之外的紫外线,优选根据需要阻断紫外线而使用。所照射的紫外线的强度优选为0.1mW/cm2-50mW/cm2。在照射紫外线时,可以改变其强度,并且根据所照射的紫外线的强度适当选择照射紫外线的时间,优选10s-600s。
在另一方面,本发明还提供一种液晶显示器件,所述液晶显示器件包含上述液晶组合物。
在本发明的一些实施方案中,上述液晶组合物特别适用于PSA-VA、PSA-OCB、PSA-IPS、PSA-FFS和PSA-TN型液晶显示器件中。
如本文中使用的,术语“倾斜”和“倾斜角”将理解为液晶分子相对于液晶显示器件(优选地,PSA型液晶显示器件)中液晶盒表面的倾斜配向。倾斜角表示液晶分子的纵向分子轴(液晶指向失)与液晶盒的外部板的表面之间形成的平均角度(<90°)。低值的倾斜角(即,大的偏离90°的角)对应于大的倾斜。
有益效果:与现有技术相比,本发明的液晶组合物在维持较高的清亮点、适当的光学各向异性、适当的介电各向异性绝对值、较大的垂直介电、较大的K值和较小的旋转粘度的情况下,具有较快的成角速度、较小的聚合物残留、较好的预倾斜角稳定性、较小的聚合物层表面粗糙度和较大的VHR值,使得包含该液晶组合物的液晶显示器件在维持较宽的温度使用范围、适当的阈值电压的情况下,具有较高的透过率、较高的对比度、较高的可靠性、较快的响应速度、能够有效加快PSA型液晶显示器的生产进程、加快生产效率、能够有效改善现有PSA型液晶显示器中存在的诸如“图像粘滞”、显示不均、“碎亮点”等问题,具有较高的实际应用价值。
具体实施方式
以下将结合具体实施方案来说明本发明。需要说明的是,下面的实施例为本发明的示例,仅用来说明本发明,而不用来限制本发明。在不偏离本发明主旨或范围的情况下,可进行本发明构思内的其他组合和各种改良。
在本发明中如无特殊说明,所述的比例均为重量比,所有温度均为摄氏度温度。
为便于表达,以下各实施例中,各化合物的基团结构用表1所列的代码表示:
表1化合物的基团结构代码
Figure BDA0003332459400000341
以如下结构式的化合物为例:
Figure BDA0003332459400000351
该结构式如用表1所列代码表示,则可表达为:nCCGF,代码中的n表示左端烷基的C原子数,例如n为“3”,即表示该烷基为-C3H7;代码中的C代表1,4-亚环己基,G代表2-氟-1,4-亚苯基,F代表氟取代基。
以下实施例中测试项目的简写代号如下:
Cp 清亮点(向列相-各向同性相的转变温度,℃)
Δn 光学各向异性(589nm,20℃)
Δε 介电各向异性(1KHz,20℃)
ε 垂直介电(1KHz,20℃)
K11 展曲弹性常数(20℃)
K33 弯曲弹性常数(20℃)
VHR(初始) 初始电压保持率(%)
VHR(UV) UV光照射后的电压保持率(%)
γ1 旋转粘度(mPa·s,20℃)
Ra 表面粗糙度(nm)
PTA 预倾斜角(°,20℃)
ΔPTA 预倾斜角的稳定性(施加电压固定的时间后,预倾斜角的变化,°)
其中,
Cp:通过熔点仪测试获得。
Δn:使用阿贝折光仪在钠光灯(589nm)光源下、在20℃测试得到。
Δε:Δε=ε,其中,ε为平行于分子轴的介电常数,ε为垂直于分子轴的介电常数;测试条件:20℃、1KHz、盒厚6μm的VA型测试盒。
VHR(初始):初始电压保持率,使用TOY06254型液晶物性评价系统测试得到;测试温度为60℃,测试电压为5V,测试频率为6Hz,盒厚9μm的TN型测试盒。
VHR(UV):使用TOY06254型液晶物性评价系统测试得到;使用波长为365nm、能量为6000mJ/cm2的UV光照射液晶后进行测试,测试温度为60℃,测试电压为5V,测试频率为6Hz,盒厚9μm的TN型测试盒。
γ1:使用LCM-2型液晶物性评价系统测试得到;测试条件:20℃、160-260V、测试盒厚20μm。
K11和K33:使用LCR仪和VA测试盒测试液晶的C-V曲线并且进行计算所得;测试条件:盒厚6μm,V=0.1~20V,20℃。
Ra:将含有可聚合化合物的液晶组合物经过UV光照聚合后,冲洗掉液晶分子,然后使用原子力显微镜(AFM)测试聚合后的聚合物层的表面粗糙度。
PTA:使用晶体旋转法,将液晶灌注于VA型测试盒(盒厚3.5μm)中,施加电压(15V,60Hz),同时使用紫外光UV1(5.5mw/cm-2,313nm)进行照射,使得可聚合化合物发生聚合形成预倾斜角PTA1,然后向已形成预倾斜角PTA1的液晶组合物继续照射紫外光UV2(0.25mw/cm-2,313nm)以消除PTA1状态下残留的可聚合化合物,此时可聚合化合物形成的预倾斜角为PTA2。本发明通过比较UV1照射相同时间时形成的预倾斜角的大小(预倾斜角越小,聚合速度越快)或者比较形成相同预倾斜角所需时间(所需时间越短,聚合速度越快)来考察可聚合化合物的聚合速度。
ΔPTA:将预倾斜角PTA的测试中使用的测试盒经过UV1步骤和UV2步骤形成88±0.2°的预倾斜角后,向测试盒施加60Hz的SW波、20V的AC电压和2V的DC电压,在40℃且存在背光的环境下,经过固定的时间段后,测试测试盒的预倾斜角,ΔPTA(168h)=PTA(初始)-PTA(168h),ΔPTA(168h)越小,表示预倾斜角的稳定性越好。
聚合物残留:在施加70min的UV2照射后,通过高效液相色谱(HPLC)对从液晶测试盒中洗脱出来的液晶进行检测,其中的可聚合化合物的含量称为聚合物残留。
以下的实施例中所采用的各成分均可以通过公知的方法进行合成,或者通过商业途径获得。这些合成技术是常规的,所得到的各液晶化合物经测试符合电子类化合物标准。
按照以下实施例规定的各液晶组合物的配比制备液晶组合物。液晶组合物的制备是按照本领域的常规方法进行的,如采取加热、超声波、悬浮等方式按照比例混合制得。
以下各实施例中使用的可聚合化合物的结构如下表2所示。
表2实施例中使用的可聚合化合物
Figure BDA0003332459400000361
对比例1和实施例1-4
按表3中所列的各化合物及其重量百分数配制成对照Host-1、Host-1、Host-2、Host-3和Host-4的主体液晶组合物,并且将其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试。
表3主体液晶组合物的配方及性能参数测试结果
Figure BDA0003332459400000371
将0.3重量份数的可聚合化合物RM-01加入100重量份数的主体液晶组合物对照Host-1中以制备对比例1的液晶组合物,并且将0.3重量份数的可聚合化合物RM-01加入100重量份数的主体液晶组合物Host-1、Host-2、Host-3和Host-4中以分别制备实施例1-4的液晶组合物。所得的各液晶组合物的物性值相对于各自的主体液晶组合物几乎没有变化。对比例1与实施例1-4的液晶组合物的相关性能测试结果如下表4所示。
表4对比例1与实施例1-4的液晶组合物的性能测试结果
Figure BDA0003332459400000381
由实施例1-4与对比例1的对比可知,通式F的化合物与可聚合化合物RM的搭配使用使得本申请的液晶组合物在维持较高的清亮点、适当的光学各向异性、适当的介电各向异性绝对值、较大的垂直介电、较大的K值(K11和K33)和较小的旋转粘度的情况下,在相同时间的UV1处理后形成较小的预倾斜角、施加70min的UV2照射后的聚合物残留较低、在同等条件的电压处理后具有较好的预倾斜角稳定性、具有较小的聚合物层表面粗糙度和较大的VHR值(VHR(初始)和VHR(UV))。
对比例2和实施例5-8
将0.28重量份数的可聚合化合物RM-03加入100重量份数的主体液晶组合物对照Host-1中以制备对比例2的液晶组合物,并且将0.28重量份数的可聚合化合物RM-03加入100重量份数的主体液晶组合物Host-1、Host-2、Host-3和Host-4中以制备实施例5-8的液晶组合物。所得的各液晶组合物的物性值相对于各自的主体液晶组合物几乎没有变化。对比例2与实施例5-8的液晶组合物的相关性能测试结果如下表5所示。
表5对比例2与实施例5-8的液晶组合物的性能测试结果
Figure BDA0003332459400000391
由实施例5-8与对比例2的对比可知,通式F的化合物与可聚合化合物RM的搭配使用使得本申请的液晶组合物在维持较高的清亮点、适当的光学各向异性、适当的介电各向异性绝对值、较大的垂直介电、较大的K值(K11和K33)和较小的旋转粘度的情况下,在相同时间的UV1处理后形成较小的预倾斜角、施加70min的UV2照射后的聚合物残留较低、在同等条件的电压处理后具有较好的预倾斜角稳定性、具有较小的聚合物层表面粗糙度和较大的VHR值(VHR(初始)和VHR(UV))。
对比例3和实施例9-12
按表6中所列的各化合物及其重量百分数配制成对照Host-2、Host-5、Host-6、Host-7和Host-8的主体液晶组合物,并且将其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试。
表6主体液晶组合物的配方及性能参数测试结果
Figure BDA0003332459400000401
将0.3重量份数的可聚合化合物RM-02加入100重量份数的主体液晶组合物对照Host-2中以制备对比例3的液晶组合物,并且将0.3重量份数的可聚合化合物RM-02加入100重量份数的主体液晶组合物Host-5、Host-6、Host-7和Host-8中以制备实施例9-12的液晶组合物。所得的各液晶组合物的物性值相对于各自的主体液晶组合物几乎没有变化。实施例9-12与对比例3的液晶组合物相关性能测试结果如下表7所示。
表7实施例9-12与对比例3的液晶组合物性能测试结果
Figure BDA0003332459400000411
由实施例9-12与对比例3的对比可知,通式F的化合物与可聚合化合物RM的搭配使用使得本申请的液晶组合物在维持较高的清亮点、适当的光学各向异性、适当的介电各向异性绝对值、较大的垂直介电、较大的K值(K11和K33)和较小的旋转粘度的情况下,在相同时间的UV1处理后形成较小的预倾斜角、施加70min的UV2照射后的聚合物残留较低、在同等条件的电压处理后具有较好的预倾斜角稳定性、具有较小的聚合物层表面粗糙度和较大的VHR值(VHR(初始)和VHR(UV))。
对比例4和实施例13-16
将0.28重量份数的可聚合化合物RM-01和0.02重量份数的可聚合化合物RM-04加入100重量份数的主体液晶组合物对照Host-2中以制备对比例4的液晶组合物,并且将0.28重量份数的可聚合化合物RM-01和0.02重量份数的可聚合化合物RM-04加入100重量份数的主体液晶组合物Host-5、Host-6、Host-7和Host-8中以制备实施例13-16的液晶组合物。所得的各液晶组合物的物性值相对于各自的主体液晶组合物几乎没有变化。实施例13-16与对比例4的液晶组合物的相关性能测试结果如下表8所示。
表8实施例13-16与对比例4的液晶组合物的性能测试结果
Figure BDA0003332459400000421
由实施例13-16与对比例4的对比可知,通式F的化合物与可聚合化合物RM的搭配使用使得本申请的液晶组合物在维持较高的清亮点、适当的光学各向异性、适当的介电各向异性绝对值、较大的垂直介电、较大的K值(K11和K33)和较小的旋转粘度的情况下,在相同时间的UV1处理后形成较小的预倾斜角、施加70min的UV2照射后的聚合物残留较低、在同等条件的电压处理后具有较好的预倾斜角稳定性、具有较小的聚合物层表面粗糙度和较大的VHR值(VHR(初始)和VHR(UV))。
综上,本发明的液晶组合物在维持较高的清亮点、适当的光学各向异性、适当的介电各向异性绝对值、较大的垂直介电、较大的K值和较小的旋转粘度的情况下,在相同时间的UV1处理后形成较小的预倾斜角(即,更快的成角速度)、施加70min的UV2照射后的聚合物残留较低、在同等条件的电压处理后具有较好的预倾斜角稳定性(即,较好的稳定性),具有较小的聚合物层表面粗糙度和较大的VHR值(VHR(初始)和VHR(UV)),使得包含该液晶组合物的液晶显示器件在维持较宽的温度使用范围、适当的阈值电压的情况下,具有较高的透过率、较高的对比度、较高的可靠性、较快的响应速度、能够有效加快PSA型液晶显示器的生产进程、加快生产效率、能够有效改善现有PSA型液晶显示器中存在的诸如“图像粘滞”、显示不均、“碎亮点”等问题,具有较高的实际应用价值。
以上实施方式只为说明本发明的技术构思及特点,其目的在于让熟悉此项技术的人了解本发明内容并加以实施,并不能以此限制本发明的保护范围,凡根据本发明精神实质所做的等效变化或修饰,都应涵盖在本发明的保护范围内。

Claims (10)

1.一种液晶组合物,其特征在于,所述液晶组合物包含:
至少一种通式F的化合物
Figure FDA0003332459390000011
以及
至少一种通式RM的可聚合化合物
Figure FDA0003332459390000012
其中,
RF1表示-H、卤素、含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基、
Figure FDA0003332459390000013
所述含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基中的一个或不相邻的两个以上的-CH2-可分别独立地被-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代,并且所述含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基中的一个或更多个-H可分别独立地被-F或-Cl取代;
RF2表示一个或更多个环中单键被双键替代的
Figure FDA0003332459390000014
R1表示-H、卤素、-CN、-Sp2-P2、含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基、
Figure FDA0003332459390000015
Figure FDA0003332459390000016
其中所述含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基、
Figure FDA0003332459390000017
中的一个或不相邻的两个以上的-CH2-可分别独立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代,并且一个或更多个-H可分别独立地被-F或-Cl取代;
Figure FDA0003332459390000018
和环
Figure FDA0003332459390000019
各自独立地表示
Figure FDA00033324593900000110
Figure FDA00033324593900000111
其中
Figure FDA00033324593900000112
中的一个或更多个-CH2-可被-O-替代,并且一个或更多个环中单键可被双键替代,其中
Figure FDA00033324593900000113
中的一个或更多个-H可分别独立地被-CN、-F或-Cl取代,并且一个或更多个环中-CH=可被-N=替代;
Figure FDA00033324593900000114
和环
Figure FDA00033324593900000115
各自独立地表示
Figure FDA00033324593900000116
Figure FDA00033324593900000117
其中
Figure FDA00033324593900000118
中的一个或更多个-CH2-可被-O-替代,并且一个或更多个环中单键可被双键替代,其中
Figure FDA00033324593900000119
中的一个或更多个-H可分别独立地被-F、-Cl、-CN、-Sp3-P3、含有1-12个碳原子的卤代或未卤代的直链的烷基、含有1-11个碳原子的卤代或未卤代的直链的烷氧基、
Figure FDA0003332459390000021
取代,并且一个或更多个环中-CH=可被-N=替代;
Figure FDA0003332459390000022
表示
Figure FDA0003332459390000023
其中
Figure FDA0003332459390000024
Figure FDA0003332459390000025
中的一个或更多个-H可分别独立地被-F、-Cl、-CN、-Sp3-P3、含有1-12个碳原子的卤代或未卤代的直链的烷基、含有1-11个碳原子的卤代或未卤代的直链的烷氧基、
Figure FDA0003332459390000026
取代,并且一个或更多个环中-CH=可被-N=替代;
P1、P2和P3各自独立地表示可聚合基团;
Sp1、Sp2和Sp3各自独立地表示间隔基团或单键;
XF和X0各自独立地表示-O-、-S-或-CO-;
LF1和LF2各自独立地表示-H、-F、-Cl、-CF3或-OCF3
ZF1和ZF2各自独立地表示单键、-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-(CH2)4-、-CF2O-或-OCF2-;
Z1、Z2和ZF4各自独立地表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CH2O-、-OCH2-、-CH2S-、-SCH2-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-(CH2)d-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-(CF2)d-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=CF-、-CF=CH-、-C≡C-、-CH=CH-CO-O-、-O-CO-CH=CH-、-CH2CH2-CO-O-、-O-CO-CH2CH2-、-CHR1-、-CR1R2-或单键,其中R1和R2各自独立地表示含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基,并且d表示1-4的整数;
nF1和nF2各自独立地表示0、1或2,其中当nF1表示2时,环
Figure FDA0003332459390000027
可以相同或不同,其中当nF2表示2时,环
Figure FDA0003332459390000028
可以相同或不同,ZF2可以相同或不同;
nF3表示0-4的整数;并且
a表示0、1或2,b表示0或1,其中当a表示2时,环
Figure FDA0003332459390000029
可以相同或不同,Z1可以相同或不同。
2.根据权利要求1所述的液晶组合物,其特征在于,所述通式F的化合物选自由如下化合物组成的组:
Figure FDA00033324593900000210
Figure FDA0003332459390000031
Figure FDA0003332459390000041
Figure FDA0003332459390000042
以及
Figure FDA0003332459390000043
其中,
XF1和XF2各自独立地表示-CH2-或-O-。
3.根据权利要求1所述的液晶组合物,其特征在于,所述通式RM的可聚合化合物选自由如下化合物组成的组:
Figure FDA0003332459390000044
Figure FDA0003332459390000051
Figure FDA0003332459390000061
Figure FDA0003332459390000071
Figure FDA0003332459390000072
以及
Figure FDA0003332459390000073
其中,
X1-X10和X12各自独立地表示-F、-Cl、-Sp3-P3、含有1-5个碳原子的直链的烷基或烷氧基、
Figure FDA0003332459390000074
4.根据权利要求3所述的液晶组合物,其特征在于,X1-X10和X12各自独立地表示-F、-Cl、-Sp3-P3、-CH3或-OCH3
5.根据权利要求1所述的液晶组合物,其特征在于,所述液晶组合物还包含至少一种通式N的化合物
Figure FDA0003332459390000075
其中,
RN1和RN2各自独立地表示含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基、
Figure FDA0003332459390000076
Figure FDA0003332459390000077
所述含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基中的一个或不相邻的两个以上的-CH2-可分别独立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代;
Figure FDA0003332459390000078
和环
Figure FDA0003332459390000079
各自独立地表示
Figure FDA00033324593900000710
其中
Figure FDA00033324593900000711
中的一个或更多个-CH2-可被-O-替代,并且一个或更多个环中单键可被双键替代,其中
Figure FDA00033324593900000712
中的一个或更多个-H可被-F、-Cl或-CN取代,并且一个或更多个环中-CH=可被-N=替代;
ZN1和ZN2各自独立地表示单键、-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-(CH2)4-、-CF2O-或-OCF2-;
LN1和LN2自独立地表示-H、含有1-3个碳原子的烷基或卤素;并且
nN1表示0、1、2或3,nN2表示0或1,并且0≤nN1+nN2≤3,其中当nN1=2或3时,环
Figure FDA0003332459390000081
可以相同或不同,ZN1可以相同或不同。
6.根据权利要求5所述的液晶组合物,其特征在于,所述通式N的化合物选自由如下化合物组成的组:
Figure FDA0003332459390000082
Figure FDA0003332459390000091
Figure FDA0003332459390000101
Figure FDA0003332459390000102
以及
Figure FDA0003332459390000103
7.根据权利要求5所述的液晶组合物,其特征在于,所述液晶组合物包含至少一种通式M的化合物
Figure FDA0003332459390000104
其中,
RM1和RM2各自独立地表示含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基、
Figure FDA0003332459390000105
Figure FDA0003332459390000106
所述含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基中的一个或不相邻的两个以上的-CH2-可分别独立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代;
Figure FDA0003332459390000107
Figure FDA0003332459390000108
和环
Figure FDA0003332459390000109
各自独立地表示
Figure FDA00033324593900001010
Figure FDA00033324593900001011
其中
Figure FDA00033324593900001012
中的一个或更多个-CH2-可被-O-替代,一个或更多个环中单键可被双键替代,
Figure FDA00033324593900001013
中的至多一个-H可被卤素取代;
ZM1和ZM2各自独立地表示单键、-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-C≡C-、-CH=CH-、-CH2CH2-或-(CH2)4-;并且
nM表示0、1或2,其中当nM=2时,环
Figure FDA0003332459390000111
可以相同或不同,ZM2可以相同或不同。
8.根据权利要求7所述的液晶组合物,其特征在于,所述通式M的化合物选自由如下化合物组成的组:
Figure FDA0003332459390000112
Figure FDA0003332459390000121
Figure FDA0003332459390000122
以及
Figure FDA0003332459390000123
9.根据权利要求7所述的液晶组合物,其特征在于,所述通式F的化合物占所述液晶组合物的重量百分比为0.1%-30%;所述通式N的化合物占所述液晶组合物的重量百分比为0.1%-70%;所述通式M的化合物占所述液晶组合物的重量百分比为0.1%-70%。
10.一种包含如权利要求1-9中任一项所述的液晶组合物的液晶显示器件。
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