CN116063024A - 一种新型混凝土防冻剂及其制备方法 - Google Patents

一种新型混凝土防冻剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种新型混凝土防冻剂及其制备方法,涉及施工技术领域,新型混凝土防冻剂,由质量份数为15‑60份的有机硅改性纳米二氧化钛分散液、15‑25份的多元醇接枝改性聚乙烯醇组分、15‑40份的氨基酸、6‑10份的纳米碳酸钙、5‑20份的2‑羟丙基甲基丙烯酰胺、5‑15份的三乙醇胺、8‑12份悬浮剂、以及30‑70份的水制备而成,一种新型混凝土防冻剂制备方法,包括以下步骤:S1制备有机硅改性的纳米二氧化钛分散液A:取0.5‑5份分散剂溶于100‑200份水中,加入50‑100份纳米二氧化钛,在超声中充分分散15‑30 min;分散后将50‑150份该分散液转移至三口烧瓶中,保持温度在0‑60℃之间,温度恒定之后,加入25‑200份有机硅溶液,在恒定温度下反应2‑12 h,耐久性好,性能稳定。

Description

一种新型混凝土防冻剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及混凝土外加剂领域,具体为一种新型混凝土防冻剂及其制备方法。
背景技术
混凝土是建筑行业中应用最为广泛的材料之一,随着技术不断发展,提高混凝土耐久性是现代混凝土可持续发展战略的主要措施之一,我国地域辽阔,南北气候差异较大,在我国东北、华北、西北和青藏高原等地,冬季平均气温低于0℃,当温度降低至水的冰点时,混凝土中的介质水会结成冰,发生膨胀产生内应力,造成混凝土结构性损伤,另外,温度较低,发生水化的介质变少,水泥水化速度慢,会阻止钙矾石晶体的转化,导致混凝土强度达不到设计要求,极大地影响了工程质量,较为常见的方法是通过在外加剂中添加无机盐作为防冻剂来降低水溶液的冰点,常见的有氯化钠、氯化钙、硝酸钠、亚硝酸钠等无机盐,但由于无机盐中含有氯离子和钠离子,容易造成碱含量过高,且引入氯离子导致钢筋发生锈蚀,申请号为202110071613.4的发明专利《一种混凝土防冻剂及其制备方法》提供了一种使用缓释型防冻微球作为防冻剂的思路,但是存在核壳结构不稳定,不能够较好地在混凝土中分散开的缺点,并且其中使用了偏铝酸钠,其中含有部分钠离子,无法真正做到无碱防冻剂,申请号为202010648014.X的专利中使用一种亲水改性颗粒制备防冻剂,由于该种改性颗粒具备热胀冷缩的特点,在混凝土碱性放热环境下或者浇筑成型后,后期环境温度升高,会导致混凝土膨胀破坏,混凝土的耐久性还需改善,为此,我们提出一种新型混凝土防冻剂及其制备方法。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有的缺陷,提供一种新型混凝土防冻剂及其制备方法,耐久性好,性能稳定,可以有效解决背景技术中的问题。
为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:一种新型混凝土防冻剂,由质量份数为15-60份的有机硅改性纳米二氧化钛分散液、15-25份的多元醇接枝改性聚乙烯醇组分、15-40份的氨基酸、6-10份的纳米碳酸钙、5-20份的2-羟丙基甲基丙烯酰胺、5-15份的三乙醇胺、8-12份悬浮剂、以及30-70份的水制备而成。
一种新型混凝土防冻剂制备方法,包括以下步骤:
S1制备有机硅改性的纳米二氧化钛分散液A:取0.5-5份分散剂溶于100-200份水中,加入50-100份纳米二氧化钛,在超声中充分分散15-30 min,分散后将50-150份该分散液转移至三口烧瓶中,保持温度在0-60℃之间,温度恒定之后,加入25-200份有机硅溶液,调节体系的pH为2-8之间,充分搅拌,在恒定温度下反应2-12h,反应结束,即得有机硅改性的纳米二氧化钛分散液;
S2制备多元醇接枝改性的聚乙烯醇组分B:取30-60份聚乙烯醇溶于80-120份的水并置于三口烧瓶中,将温度升至65-90℃之间,调节体系的pH为7-8之间,加入3-5份催化剂,将30-90份多元醇溶于100-150份水中,充分搅拌均匀,以一定的滴加速度将多元醇水溶液在1.5h-3h内滴加至烧瓶中,滴加结束之后,继续反应8-12h,得到多元醇接枝改性的聚乙烯醇组分B;
S3制备混凝土防冻剂:取15-60份上述S1中的有机硅改性后的纳米二氧化钛分散液A,15-25份S2中制得的组分B,30-70份水加入三口烧瓶中,升温至65-90℃,待温度恒定之后,将8-12份悬浮剂加入烧瓶中,随后加入5-15份的三乙醇胺和6-10份的纳米碳酸钙,充分搅拌1-4h,自然冷却后,加入5-20份的2-羟丙基甲基丙烯酰胺和15-40份的氨基酸,充分搅拌均匀1-3h,即得到一种新型的混凝土防冻剂;
进一步的:S1中所述分散剂为聚乙烯吡咯烷酮、六偏磷酸钠、聚乙二醇400、聚乙二醇600、乙醇、乙二醇、十二烷基苯磺酸钠中的一种或多种组合。
进一步的:S1中所述的纳米二氧化钛粒径为15-25nm之间。
进一步的:S1中所述有机硅溶液中的有机硅烷为异丁基三乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、脲丙基三乙氧基硅烷、KH550、KH570中的一种或多种组合。
进一步的:S2中所述催化剂为硫酸、盐酸、对甲苯磺酸中的一种或多种组合。
进一步的:S2中所述的多元醇为丙三醇、聚乙二醇、丙二醇、山梨醇、环己六醇中的一种或多种组合。
进一步的:S3中所述悬浮剂为水合硅酸镁铝、氢化蓖麻油、气象二氧化硅、凹凸棒土、亚甲基双萘磺酸钠中的一种或多种组合。
进一步的:S3中所述氨基酸为L-苏氨酸、丝氨酸、赖氨酸、聚L-组氨酸中的一种或多种组合;
与现有技术相比,本发明的有益效果是:本新型混凝土防冻剂及其制备方法,具有以下好处:
1、本发明中所使用的L-苏氨酸、赖氨酸、聚乙烯醇、2-羟丙基甲基丙烯酰胺等物质的加入从降低冰点、冰晶畸变等几个方面达到防冻的目的,经研究发现,这几种物质拥有类似于动植物体内的抗冻蛋白的特性,拥有冰重结晶抑制性,能够吸附在初步形成的冰晶颗粒表面,一方面阻止冰晶的生长,另一方面造成冰晶的结构缺陷,作用于混凝土内部,从而达到优异的防冻效果。
2、本发明使用有机硅改性的纳米二氧化钛在降低二氧化钛分子团聚的同时,引入硅氧键,能够提高组分在水泥中的分散性能,纳米二氧化钛组分的存在能够是水泥水化热的放热峰提前两小时,促进水泥水化进程,细化浆体结构,产生低钙硅比的水化硅酸钙凝胶,改善孔结构,孔径的降低,让孔内水的饱和蒸气压降低,减小了水凝结成冰时的膨胀应力,使得混凝土更加密实,不易膨胀开裂,强度有所提升。改性纳米二氧化钛与有机防冻组分结合,达到早强以及优异的防冻效果。
3、本发明区别于无机防冻剂的最大优点是不含氯离子以及钠离子,不会造成防冻剂的氯离子侵蚀以及钠离子的后期强度衰减大的问题。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
本发明提出以下实施例:
实施例一:一种新型混凝土防冻剂,由质量份数为15份的有机硅改性纳米二氧化钛分散液、18份的多元醇接枝改性聚乙烯醇组分、15份的氨基酸、6.8份的纳米碳酸钙、12.3份的2-羟丙基甲基丙烯酰胺、13份的三乙醇胺、8份悬浮剂、以及30份的水制备而成。
一种新型混凝土防冻剂的制备方法,包括以下步骤:
S1:取1.2份聚乙烯吡咯烷酮溶于100份水中,加入100份纳米二氧化钛,在超声中充分分散20min,分散后将120份该分散液转移至三口烧瓶中,升温至30℃,温度恒定之后,加入50份有机硅溶液,调节体系的pH为7,充分搅拌,在恒定温度下反应6h,反应结束,即得有机硅改性的纳米二氧化钛分散液;
S2:取60份聚乙烯醇溶于80份的水并置于三口烧瓶中,将温度升至65℃,调节体系的pH为8,加入4.5份硫酸,将65份乙二醇溶于120份水中,充分搅拌均匀,以恒定滴加速度将多元醇的水溶液在1.5h内滴加至烧瓶中,滴加结束后,继续反应10h,得到乙二醇接枝改性的聚乙烯醇组分B。
S3:取15份上述S1中的有机硅改性后的纳米二氧化钛分散液A,18份S2中制得的组分B,30份水加入三口烧瓶中,升温至85℃,待温度恒定之后,将8份气象二氧化硅加入烧瓶中,随后加入13份的三乙醇胺和6.8份的纳米碳酸钙,充分搅拌3h,自然冷却后,加入12.3份的2-羟丙基甲基丙烯酰胺和10份的丝氨酸、5份赖氨酸,充分搅拌1h,即得到一种新型的混凝土防冻剂.
实施例二:一种新型混凝土防冻剂,由质量份数为50份的有机硅改性纳米二氧化钛分散液、20份的多元醇接枝改性聚乙烯醇组分、35份的氨基酸、7.2份的纳米碳酸钙、11.3份的2-羟丙基甲基丙烯酰胺、8份的三乙醇胺、9份悬浮剂、以及65份的水制备而成。
一种新型混凝土防冻剂的制备方法,包括以下步骤:
S1:取0.8份聚乙二醇400溶于150份水中,加入80份纳米二氧化钛,在超声中充分分散20min,分散后将100份该分散液转移至三口烧瓶中,升温至40℃,温度恒定之后,加入150份有机硅溶液,调节体系的pH为4,充分搅拌,在恒定温度下反应4h,反应结束,即得有机硅改性的纳米二氧化钛分散液。
S2:取30份聚乙烯醇溶于100份的水并置于三口烧瓶中,将温度升至70℃,调节体系的pH为7,加入5份对甲苯磺酸,将50份聚乙二醇溶于150份水中,充分搅拌均匀,以恒定滴加速度将多元醇的水溶液在2.5h内滴加至烧瓶中,滴加结束后,继续反应12h,得到聚乙二醇接枝改性的聚乙烯醇组分B。
S3:取50份上述S1中的有机硅改性后的纳米二氧化钛分散液A,20份S2中制得的组分B,65份水加入三口烧瓶中,升温至80℃,待温度恒定之后,将9份凹凸棒土加入烧瓶中,随后加入8份的三乙醇胺和7.2份的纳米碳酸钙,充分搅拌3.5h,自然冷却后,加入11.3份的2-羟丙基甲基丙烯酰胺和25份的L-苏氨酸,10份聚L-组氨酸,充分搅拌3h,即得到一种新型的混凝土防冻剂。
实施例三:一种新型混凝土防冻剂,由质量份数为60份的有机硅改性纳米二氧化钛分散液、25份的多元醇接枝改性聚乙烯醇组分、20份的氨基酸、8份的纳米碳酸钙、10份的2-羟丙基甲基丙烯酰胺、7.5份的三乙醇胺、8份悬浮剂、以及50份的水制备而成。
一种新型混凝土防冻剂的制备方法,包括以下步骤:
S1:取3份乙醇溶于200份水中,加入150份纳米二氧化钛,在超声中充分分散30min,分散后将120份该分散液转移至三口烧瓶中,升温至50℃,温度恒定之后,加入150份有机硅溶液,调节体系的pH为9之间,充分搅拌,在恒定温度下反应2-12h,反应结束,即得有机硅改性的纳米二氧化钛分散液。
S2:取50份聚乙烯醇溶于20份的水并置于三口烧瓶中,将温度升至80℃,调节体系的pH为7,加入6份对甲苯磺酸,将85份山梨醇溶于90份水中,充分搅拌均匀,以一定的滴加速度将多元醇水溶液在2h内滴加至烧瓶中,滴加结束后,继续反应12h,得到山梨醇接枝改性的聚乙烯醇组分B。
S3:取60份上述S1中的有机硅改性后的纳米二氧化钛分散液A,25份S2中制得的组分B,50份水加入三口烧瓶中,升温至65℃,待温度恒定之后,将8份氢化蓖麻油加入烧瓶中,随后加入7.5份的三乙醇胺和8份的纳米碳酸钙,充分搅拌4h,自然冷却后,加入10份的2-羟丙基甲基丙烯酰胺和20份的聚L-组氨酸,充分搅拌1.5h,即得到一种新型的混凝土防冻剂。
实施例四:一种新型混凝土防冻剂,由质量份数为40份的有机硅改性纳米二氧化钛分散液、15份的多元醇接枝改性聚乙烯醇组分、18份的氨基酸、10份的纳米碳酸钙、8.5份的2-羟丙基甲基丙烯酰胺、6份的三乙醇胺、12份悬浮剂、以及60份的水制备而成。
一种新型混凝土防冻剂的制备方法,包括以下步骤:
S1:取3份十二烷基苯磺酸钠溶于100份水中,加入90份纳米二氧化钛,在超声中充分分散20min,分散后将100份该分散液转移至三口烧瓶中,调节温度为10℃,温度恒定之后,加入180份有机硅溶液,调节体系的pH为7,充分搅拌,在恒定温度下反应8 h,反应结束,即得有机硅改性的纳米二氧化钛分散液。
S2:取40份聚乙烯醇溶于100份的水并置于三口烧瓶中,将温度升至65℃,调节体系的pH为7,加入3份盐酸,将45份丙三醇溶于140份水中,充分搅拌均匀,以一定的滴加速度将多元醇水溶液在2h内滴加至烧瓶中,滴加结束后,继续反应10h,得到丙三醇接枝改性的聚乙烯醇组分B。
S3:取40份上述S1中的有机硅改性后的纳米二氧化钛分散液A,15份S2中制得的组分B,60份水加入三口烧瓶中,升温至90℃,待温度恒定之后,将12份水合硅酸镁铝加入烧瓶中,随后加入6份的三乙醇胺和10份的纳米碳酸钙,充分搅拌2.5h,自然冷却后,加入8.5份的2-羟丙基甲基丙烯酰胺和18份的L-苏氨酸,充分搅拌2h,即得到一种新型的混凝土防冻剂。
按照中华人民共和国建材行业标准JC475-2004《混凝土防冻剂》,对上述实施例中的防冻剂进行检测,其中表一为在-5℃条件下,混凝土各项性能参数:
 -5℃条件下混凝土检测数据对比
经表1数据可以看出,本发明所述实施例中的混凝土防冻剂均达到了标准的要求,其在-5℃条件下的7d、28d、56d抗压强度比均优于对比样,且所述混凝土防冻剂对钢筋无锈蚀作用,这意味着本发明申请中的混凝土防冻剂拥有较好的防冻性能。
表二为在-10℃条件下,混凝土各项性能参数:
表 2 -10℃条件下混凝土检测数据对比
经表2数据可以看出,本发明所述实施例中的混凝土防冻剂均达到了标准的要求,其在-10℃条件下的7d、28d、56d抗压强度比均优于对比样,其中实施例2的表现最为优异,且所述混凝土防冻剂对钢筋无锈蚀作用,这意味着本发明申请中的混凝土防冻剂拥有较好的防冻性能。
以上所述仅为本发明的实施例,并非因此限制本发明的专利范围,凡是利用本发明说明书内容所作的等效结构或等效流程变换,或直接或间接运用在其它相关的技术领域,均同理包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (9)

1.一种新型混凝土防冻剂,其特征在于:由质量份数为15-60份的有机硅改性纳米二氧化钛分散液、15-25份的多元醇接枝改性聚乙烯醇组分、15-40份的氨基酸、6-10份的纳米碳酸钙、5-20份的2-羟丙基甲基丙烯酰胺、5-15份的三乙醇胺、8-12份悬浮剂、以及30-70份的水制备而成。
2.一种新型混凝土防冻剂制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
S1制备有机硅改性的纳米二氧化钛分散液A:取0.5-5份分散剂溶于100-200份水中,加入50-100份纳米二氧化钛,在超声中充分分散15-30 min,分散后将50-150份该分散液转移至三口烧瓶中,保持温度在0-60℃之间,温度恒定之后,加入25-200份有机硅溶液,调节体系的pH为2-8之间,充分搅拌,在恒定温度下反应2-12 h,反应结束,即得有机硅改性的纳米二氧化钛分散液;
S2制备多元醇接枝改性的聚乙烯醇组分B:取30-60份聚乙烯醇溶于80-120份的水并置于三口烧瓶中,将温度升至65-90℃之间,调节体系的pH为7-8之间,加入3-5份催化剂,将30-90份多元醇溶于100-150份水中,充分搅拌均匀,以一定的滴加速度将多元醇水溶液在1.5h-3h内滴加至烧瓶中,滴加结束之后,继续反应8-12h,得到多元醇接枝改性的聚乙烯醇组分B;
S3制备混凝土防冻剂:取15-60份上述S1中的有机硅改性后的纳米二氧化钛分散液A,15-25份S2中制得的组分B,30-70份水加入三口烧瓶中,升温至65-90℃,待温度恒定之后,将8-12份悬浮剂加入烧瓶中,随后加入5-15份的三乙醇胺和6-10份的纳米碳酸钙,充分搅拌1-4h,自然冷却后,加入5-20份的2-羟丙基甲基丙烯酰胺和15-40份的氨基酸,充分搅拌均匀1-3h,即得到一种新型的混凝土防冻剂。
3.根据权利要求书2所述的一种新型混凝土防冻剂制备方法,其特征在于:S1中所述分散剂为聚乙烯吡咯烷酮、六偏磷酸钠、聚乙二醇400、聚乙二醇600、乙醇、乙二醇、十二烷基苯磺酸钠中的一种或多种组合。
4.根据权利要求书2所述的一种新型混凝土防冻剂制备方法,其特征在于:S1中所述的纳米二氧化钛粒径为15-25nm之间。
5.根据权利要求书2所述的一种新型混凝土防冻剂制备方法,其特征在于:S1中所述有机硅溶液中的有机硅烷为异丁基三乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、脲丙基三乙氧基硅烷、KH550、KH570中的一种或多种组合。
6.根据权利要求书2所述的一种新型混凝土防冻剂制备方法,其特征在于:S2中所述催化剂为硫酸、盐酸、对甲苯磺酸中的一种或多种组合。
7.根据权利要求书2所述的一种新型混凝土防冻剂制备方法,其特征在于:S2中所述的多元醇为丙三醇、聚乙二醇、丙二醇、山梨醇、环己六醇中的一种或多种组合。
8.根据权利要求书2所述的一种新型混凝土防冻剂制备方法,其特征在于:S3中所述悬浮剂为水合硅酸镁铝、氢化蓖麻油、气象二氧化硅、凹凸棒土、亚甲基双萘磺酸钠中的一种或多种组合。
9.根据权利要求书2所述的一种新型混凝土防冻剂制备方法,其特征在于:S3中所述氨基酸为L-苏氨酸、丝氨酸、赖氨酸、聚L-组氨酸中的一种或多种组合。
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