CN116042051A - 一种长效防腐性水性环氧涂料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种长效防腐性水性环氧涂料及其制备方法,属于水性防腐涂料领域,解决了现有环氧类防腐涂料防腐性能差、漆膜力学性能欠佳、价格昂贵,危害工人身体健康,以及施工不方便的问题。本发明涂料包括水性环氧乳液,分散剂,消泡剂,沉淀硫酸钡,滑石粉,聚天冬氨酸改性Mg‑Al水滑石,炭黑,流平剂,蒸馏水;固化剂。制备方法:加入水性环氧乳液、分散剂、部分消泡剂、部分蒸馏水,搅拌均匀;再加入沉淀硫酸钡、滑石粉、聚天冬氨酸改性Mg‑Al水滑石、炭黑,搅拌均匀;高速分散;加入剩余消泡剂、流平剂、剩余蒸馏水,搅拌均匀;使用时进行配漆。本发明涂料具有良好的分散性、拉伸强度、硬度、附着力、防腐性能,经济环保,易施工。
Description
技术领域
本发明属于水性防腐涂料领域,具体涉及一种长效防腐性水性环氧涂料及其制备方法。
背景技术
金属材料在自然条件下或工况条件下,由于与其所处环境介质发生化学或电化学反应而引起的退变和破坏,这种现象称为腐蚀。腐蚀问题遍及各个领域及行业,对国民经济发展、人类生活和社会环境产生了巨大危害。据统计,全球每年因腐蚀所造成的损失高达10000亿美元,约占国民经济生产总值的2%-4%。根据《中国腐蚀调查报告》的资料,我国近年来的年腐蚀经济损失约为5000亿元,这个损失是巨大的。另外,除了腐蚀的经济性问题之外,腐蚀的过程和结果实际上也是对地球上有限资源和能源的极大浪费,对自然环境的严重污染,对正常工业生产和人们生活的重大干扰,并对人们带来不可忽视的社会安全性问题,因而金属的腐蚀及防护问题引起了世界各国的普遍重视。
从金属材料本身着手来解决腐蚀问题很困难,一般特制防腐蚀金属材料造价昂贵,价格为同规格普通金属材料的十几倍到几十倍,而且使用寿命有限;其他的耐腐蚀性材料则主要存在强度不够,使用寿命有限,经济性差等一系列问题。而采用涂料涂装防止金属腐蚀则是目前应用最广泛的手段。首先,它施工简便,适应性广,不受设备面积、形状的约束,重涂和修复费用低;其次,涂料防腐可与其他防腐措施(如阴极保护等)联合使用,便可获得较完善的防腐系统。
目前,最主要的几种防腐涂料,主要为环氧类、聚氨酯类和富锌底漆类。聚氨酯涂料具有优异的附着力、耐腐蚀性能等,但其涂料本身稳定性较差,施工不方便。富锌底漆涂料具有优异的屏蔽作用、电化学防护作用和钝化作用,但其卓越的防腐性能是以大量有机锌粉为代价,导致产品价格昂贵,且在施工过程中有时会产生大量氧化锌雾气,具有较大的刺激性和毒性,危害作业人员生命健康。环氧类防腐涂料由环氧树脂、助剂、颜料组成,适用于金属表面、电机、电器,是目前世界上用得最为广泛、最为重要的重防腐涂料。环氧类防腐涂料具有优异的附着力、良好的抗酸碱性和耐腐蚀性能等优点,但是漆膜初期柔韧性偏差、力学性能欠佳;另外,市面上大多数环氧类防腐涂料为追求长效防腐性,会在体系中添加大量传统防锈颜料,尤其是铬酸盐类颜料,其毒性很大,长期摄入能引起中毒性肝病、肾病、贫血、慢性中毒,对神经系统的损伤很大,不但危害人类健康,同时对环境具有很大的破坏性。
发明内容
本发明的目的是提供一种长效防腐性水性环氧涂料,以解决现有环氧类防腐涂料防腐性能差、漆膜力学性能欠佳、价格昂贵,危害工人身体健康、影响环境,以及施工不方便的问题。
本发明的另一目的是提供一种长效防腐性水性环氧涂料的制备方法。
本发明的技术方案是:一种长效防腐性水性环氧涂料,包括如下重量份的组分:
主剂:水性环氧乳液40-50份,分散剂0.4-1份,消泡剂0.1-0.3份,沉淀硫酸钡15.5-20份,滑石粉7-10份,聚天冬氨酸改性Mg-Al水滑石2-4份,炭黑2-4份,流平剂0.5-0.7份,蒸馏水15-25份;
固化剂2-2.6份。
进一步地,聚天冬氨酸改性Mg-Al水滑石的制备工艺如下:
首先,以MgCl2、Al2(CO3)3和NaOH为原料,按摩尔比为Mg2+:Al3+:OH-:CO3 2-=6:2:16:1的比例称量并装入盛有去离子水的容器中,在20-25℃搅拌下反应。反应时间控制为2.5-3小时,形成絮状白色悬浊液,待冷却后,过滤上层清液,用去离子水洗涤沉淀,在80-85℃下烘干,制成Mg-Al水滑石样品;
然后,将聚天冬氨酸溶解于pH值为8-9的缓冲液中,加入Mg-Al水滑石超声分散7-8min后,高速搅拌20-30min。离心后水洗,得到聚天冬氨酸改性Mg-Al水滑石。
进一步地,水性环氧乳液为西北永新涂料有限公司的YEW-011-53环氧乳液。
进一步地,消泡剂为聚硅氧烷类消泡剂。
进一步地,炭黑为欧励隆特种粉状碳黑XPB650。
进一步地,流平剂为毕克公司的BYK-346、迪高公司的TEGO-4100中的至少一种。
进一步地,固化剂为联固化学LGH1水性环氧固化剂。
一种长效防腐性水性环氧涂料的制备方法,包括以下步骤:
A、300-400转/min搅拌转速下,在干净搅拌釜中依次加入水性环氧乳液、分散剂、部分消泡剂、部分蒸馏水,搅拌均匀;
B、400-500转/min搅拌转速下,再依次加入沉淀硫酸钡、滑石粉、聚天冬氨酸改性Mg-Al水滑石、炭黑,搅拌均匀;
C、将转速升至1000-1100转/min,高速分散40-50min,搅拌温度≤40℃,检测细度满足≤60μm;
D、细度合格后,在400-500转/min搅拌转速下,加入剩余消泡剂、流平剂、剩余蒸馏水,搅拌10-20min至均匀,检测粘度满足100-110KU后合格;
E、过滤,包装;
F、涂料使用时,按主剂和固化剂的质量配比=7.3-9:1进行配漆,然后搅拌均匀。
聚天冬氨酸是一种氨基酸聚合物,天然存在于蜗牛和软体动物壳内,是生物降解性好的、环境友好型化学品。作为金属缓蚀剂,pH处于8-9时拥有较为出色的防腐蚀效果,因为其含有羧酸离子和呋喃环结构,可有效吸附在金属材料表面,形成有效保护膜,阻止进一步腐蚀。水滑石具有独特的层状结构、高比表面积和优异的阴离子交换性能,是一种包含带正电荷层和电荷平衡层间区域的离子层状材料,在静电作用自组装负载缓蚀剂方面具有较强的应用价值。与聚合物复合之后既综合了有机物和无机物各自的优点,又能克服了无机粒子不易加工,以及有机聚合物强度较低、稳定性较差的缺点。
利用这一性质,本发明以MgCl2、Al2(CO3)3和NaOH为主要原料,采用共沉淀方法制备出Mg-Al水滑石粉末。由于Mg-Al水滑石具有独特可交换的层间阴离子和层板化学组成可调控的特点,本发明利用静电等弱相互作用在水滑石表面沉积聚天冬氨酸,将其插层进Mg-Al水滑石的层状结构中,以其作为离子交联剂与金属缓蚀剂完成对水滑石表面的改性。
与现有技术相比,本发明具有以下优点:
1. 本发明涂料具有良好的分散性。将一定添加量的聚天冬氨酸改性Mg-Al水滑石分散在水性环氧涂料中,通过30d 内的透光性实验,聚天冬氨酸改性Mg-Al水滑石在水性环氧涂料中能够稳定均匀分散,没有出现明显的分层现象。这是由于,聚天冬氨酸改性Mg-Al水滑石中含有较多的活性基团,而水性环氧涂料中分散剂主要为水,故当添加量适量时,其粒子的碰撞几率适中,不容易发生团聚,在体系中能够得到较好的分散。
2. 本发明涂料具有良好的拉伸强度、硬度。将一定添加量的聚天冬氨酸改性Mg-Al水滑石分散在水性环氧涂料中,通过拉伸实验,添加了聚天冬氨酸改性Mg-Al水滑石的涂层能够更好的抵抗基材变形时产生的拉应力,最大拉伸强度可以达到40MPa,与无添加相比,拉伸强度提高了近一倍。这是由于聚天冬氨酸改性Mg-Al水滑石与环氧乳液共混能够较好地弥补聚合物的孔隙缺陷,甚至消除了涂层受到作用力后产生的微裂纹,形成表面致密的复合涂层,不但增加了涂层的拉伸强度,还显著提升了涂层的硬度。
3. 本发明涂料具有良好的附着力。将一定添加量的聚天冬氨酸改性Mg-Al水滑石分散在水性环氧涂料中,通过在3.5%NaCl的溶液中浸泡720h前后涂层与基体之间的附着力实验,添加了聚天冬氨酸改性Mg-Al水滑石的涂层前后结合力、硬度与空白试样相比,有着较为明显的提升。虽然由于在涂层-金属界面处产生的腐蚀产物导致涂层与金属表面之间的粘结强度进一步降低,但添加聚天冬氨酸改性Mg-Al水滑石之后,其在涂层的固化过程中能自动填充到环氧乳液所产生的孔隙中,与金属材料之间会产生一个较强的相互作用力,使得涂层与金属的结合力有较好的提升效果。
4. 本发明涂料具有长效的防腐性能:将一定添加量的聚天冬氨酸改性Mg-Al水滑石分散在水性环氧涂料中,通过观察电化学实验中的涂层的自腐蚀电位和自腐蚀电流,可以发现基材的腐蚀速率明显减小,涂层的防腐性能提高。这主要是因为聚天冬氨酸改性Mg-Al水滑石分散交联于复合涂层中,在不锈钢表面形成具有屏蔽作用的钝化层,同时其含有的负电荷可与固化剂相互作用,提高了涂膜的致密性,也增大了腐蚀物质扩散到基体的曲折度,进而提高了涂层的耐蚀性。在Nyquist阻抗谱中,涂层的Nyquist图均表现出明显的电容特性,说明腐蚀介质未能渗透涂膜,涂层对基材的保护较好。这是因为水滑石能够较好地分散在环氧乳液内部,这种增强的相容性可提高涂层的电化学保护作用,减少了复合涂层的孔隙缺陷,从空间结构上阻止了腐蚀介质向不锈钢基底渗透。另一方面,聚天冬氨酸改性Mg-Al水滑石层板间的聚天冬氨酸会与溶液中的Cl-发生离子交换,降低了溶液中的Cl-含量;其次,释放到溶液中的聚天冬氨酸会与Fe2+、Fe3+形成络合物膜,从而减缓了腐蚀速率。
5. 本发明涂料所采用的原料均为市面常见原材料,价格便宜、方便易得。相比市面同类型水性环氧涂料,产品不但具有较大的性能、环保优势,同时价格较为亲民,适用面广。
6. 本发明涂料用环保性较强的聚天冬氨酸改性Mg-Al水滑石来代替传统的铅基和铬酸盐基等作为防腐蚀颜料,以水作为主要分散介质,除了具有优异的防护性能之外,产品的有害物质添加量几乎为0,同时还具有较低的VOC释放量(小于80g/L),产品气味低,对人体危害小;另外,产品在贮存、运输和使用过程中均体现了其独有安全环保性。
7. 本发明涂料体系选用了具有较强极性官能团的分散剂,同时由于聚天冬氨酸改性Mg-Al水滑石在涂料中良好的分散性,使得产品具有较低的施工粘度,施工时可采用常规的施工工具和方法进行施工,操作简便,无需特殊设备,对施工人员无不良影响。
8. 本发明涂料制备方法简单,可以明显提高生产效率,降低能源的损耗,适用于产业化、规模化生产。
具体实施方式
以下结合具体实施方式对本发明进行进一步详细说明。
以下实施例和对比例中,水性环氧乳液使用西北永新涂料有限公司的YEW-011-53环氧乳液;消泡剂使用聚硅氧烷类消泡剂;炭黑使用欧励隆特种粉状碳黑XPB650;流平剂使用毕克公司的BYK-346或迪高公司的TEGO-4100;固化剂使用联固化学LGH1水性环氧固化剂。
实施例1、一种长效防腐性水性环氧涂料的制备方法,包括以下步骤:
A、300转/min搅拌转速下,在干净搅拌釜中依次加入水性环氧乳液40g、分散剂0.4g、消泡剂0.05g、蒸馏水10g,搅拌均匀;
B、400转/min搅拌转速下,再依次加入沉淀硫酸钡15g、滑石粉3g、聚天冬氨酸改性Mg-Al水滑石3g、炭黑3g,搅拌均匀;
C、将转速升至1000转/min,高速分散40min,搅拌温度≤40℃,检测细度满足≤60μm;
D、细度合格后,在400转/min搅拌转速下,加入消泡剂0.05g、流平剂0.5g、蒸馏水15g,搅拌10min至均匀,检测粘度满足100KU(斯托默/23±2℃)后合格;
E、过80目筛过滤,包装;
F、涂料使用时,按主剂和固化剂的质量配比=9:1进行配漆,然后搅拌均匀。
所使用的聚天冬氨酸改性Mg-Al水滑石的制备工艺如下:
首先,以分析纯的MgCl2、Al2(CO3)3和NaOH为原料,按摩尔比为Mg2+:Al3+:OH-:CO3 2-=6:2:16:1的比例称量并装入盛有去离子水的容器中,在25℃搅拌下反应。反应时间控制为2.5小时,形成絮状白色悬浊液,待冷却后,过滤上层清液,用去离子水洗涤沉淀3次,在82℃下烘干,制成Mg-Al水滑石样品;
然后,将聚天冬氨酸溶解于pH值为8的缓冲液中,加入Mg-Al水滑石超声分散7min后,高速搅拌25min。离心后水洗3次,得到聚天冬氨酸改性Mg-Al水滑石。
实施例2、一种长效防腐性水性环氧涂料的制备方法,包括以下步骤:
A、350转/min搅拌转速下,在干净搅拌釜中依次加入水性环氧乳液45g、分散剂0.7g、消泡剂0.1g、蒸馏水7.9g,搅拌均匀;
B、500转/min搅拌转速下,依次加入沉淀硫酸钡11g、滑石粉10g、聚天冬氨酸改性Mg-Al水滑石2g、炭黑2g,搅拌均匀;
C、将转速升至1050转/min,高速分散50min,搅拌温度≤40℃,检测细度满足≤60μm;
D、细度合格后,在450转/min搅拌转速下,加入消泡剂0.1g、流平剂0.2g、蒸馏水10g,搅拌20min至均匀,检测粘度满足105KU(斯托默/23±2℃)后合格;
E、过80目筛过滤,包装;
F、涂料使用时,按主剂和固化剂的质量配比=8.1:1进行配漆,然后搅拌均匀。
所使用的聚天冬氨酸改性Mg-Al水滑石的制备工艺如下:
首先,以分析纯的MgCl2、Al2(CO3)3和NaOH为原料,按摩尔比为Mg2+:Al3+:OH-:CO3 2-=6:2:16:1的比例称量并装入盛有去离子水的容器中,在20℃搅拌下反应。反应时间控制为3小时,形成絮状白色悬浊液,待冷却后,过滤上层清液,用去离子水洗涤沉淀3次,在85℃下烘干,制成Mg-Al水滑石样品;
然后,将聚天冬氨酸溶解于pH值为9的缓冲液中,加入Mg-Al水滑石超声分散8min后,高速搅拌20min。离心后水洗2次,得到聚天冬氨酸改性Mg-Al水滑石。
实施例3、一种长效防腐性水性环氧涂料的制备方法,包括以下步骤:
A、400转/min搅拌转速下,在干净搅拌釜中依次加入水性环氧乳液50g、分散剂0.9g、消泡剂0.2g、蒸馏水5g,搅拌均匀;
B、450转/min搅拌转速下,依次加入沉淀硫酸钡6g、滑石粉7g、聚天冬氨酸改性Mg-Al水滑石4g、炭黑4g,搅拌均匀;
C、将转速升至1100转/min,高速分散45min,搅拌温度≤40℃,检测细度满足≤60μm;
D、细度合格后,在500转/min搅拌转速下,加入消泡剂0.2g、流平剂0.7g、蒸馏水10g,搅拌15min至均匀,检测粘度满足110KU(斯托默/23±2℃)后合格;
E、过80目筛过滤,包装;
F、涂料使用时,按主剂和固化剂的质量配比=7.3:1进行配漆,然后搅拌均匀。
聚天冬氨酸改性Mg-Al水滑石的制备工艺如下:
首先,以分析纯的MgCl2、Al2(CO3)3和NaOH为原料,按摩尔比为Mg2+:Al3+:OH-:CO3 2-=6:2:16:1的比例称量并装入盛有去离子水的容器中,在22℃搅拌下反应。反应时间控制为3小时,形成絮状白色悬浊液,待冷却后,过滤上层清液,用去离子水洗涤沉淀2次,在80℃下烘干,制成Mg-Al水滑石样品;
然后,将聚天冬氨酸溶解于pH值为8的缓冲液中,加入Mg-Al水滑石超声分散8min后,高速搅拌30min。离心后水洗3次,得到聚天冬氨酸改性Mg-Al水滑石。
实施例1-3所制得的长效防腐性水性环氧涂料中各组分配比如表1所示。
对比例1、
本对比例与实施例1的区别在于:组分中不包含聚天冬氨酸改性Mg-Al水滑石。
实施例1-3所制得的长效防腐性水性环氧涂料的性能和本品单涂层性能与对比例1的测试结果如表 2 所示。
由表2可见,按一定比例添加聚天冬氨酸改性Mg-Al水滑石的水性环氧涂料,其力学性能(弯曲、附着力)和防腐蚀性能(耐盐雾性、耐水性)得到了大幅提升,且VOC(可挥发性有机物)远远小于国家强制性标准。
Claims (8)
1.一种长效防腐性水性环氧涂料,其特征在于:包括如下重量份的组分:
主剂:水性环氧乳液40-50份,分散剂0.4-1份,消泡剂0.1-0.3份,沉淀硫酸钡15.5-20份,滑石粉7-10份,聚天冬氨酸改性Mg-Al水滑石2-4份,炭黑2-4份,流平剂0.5-0.7份,蒸馏水15-25份;
固化剂2-2.6份。
2.根据权利要求1所述的一种长效防腐性水性环氧涂料,其特征在于:所述聚天冬氨酸改性Mg-Al水滑石的制备工艺如下:
首先,以MgCl2、Al2(CO3)3和NaOH为原料,按摩尔比为Mg2+:Al3+:OH-:CO3 2-=6:2:16:1的比例称量并装入盛有去离子水的容器中,在20-25℃搅拌下反应,
反应时间控制为2.5-3小时,形成絮状白色悬浊液,待冷却后,过滤上层清液,用去离子水洗涤沉淀,在80-85℃下烘干,制成Mg-Al水滑石样品;
然后,将聚天冬氨酸溶解于pH值为8-9的缓冲液中,加入Mg-Al水滑石超声分散7-8min后,高速搅拌20-30min,
离心后水洗,得到聚天冬氨酸改性Mg-Al水滑石。
3.根据权利要求1或2所述的一种长效防腐性水性环氧涂料,其特征在于:所述水性环氧乳液为西北永新涂料有限公司的YEW-011-53环氧乳液。
4.根据权利要求3所述的一种长效防腐性水性环氧涂料,其特征在于:所述消泡剂为聚硅氧烷类消泡剂。
5.根据权利要求4所述的一种长效防腐性水性环氧涂料,其特征在于:所述炭黑为欧励隆特种粉状碳黑XPB650。
6.根据权利要求5所述的一种长效防腐性水性环氧涂料,其特征在于:所述流平剂为毕克公司的BYK-346、迪高公司的TEGO-4100中的至少一种。
7.根据权利要求6所述的一种长效防腐性水性环氧涂料,其特征在于:所述固化剂为联固化学LGH1水性环氧固化剂。
8.一种权利要求1-7中任一项所述的长效防腐性水性环氧涂料的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
A、300-400转/min搅拌转速下,在干净搅拌釜中依次加入水性环氧乳液、分散剂、部分消泡剂、部分蒸馏水,搅拌均匀;
B、400-500转/min搅拌转速下,再依次加入沉淀硫酸钡、滑石粉、聚天冬氨酸改性Mg-Al水滑石、炭黑,搅拌均匀;
C、将转速升至1000-1100转/min,高速分散40-50min,搅拌温度≤40℃,检测细度满足≤60μm;
D、细度合格后,在400-500转/min搅拌转速下,加入剩余消泡剂、流平剂、剩余蒸馏水,搅拌10-20min至均匀,检测粘度满足100-110KU后合格;
E、过滤,包装;
F、涂料使用时,按主剂和固化剂的质量配比=7.3-9:1进行配漆,然后搅拌均匀。
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2022
- 2022-12-20 CN CN202211638228.4A patent/CN116042051A/zh active Pending
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