CN116003820A - 一种基于钯卟啉和三蝶烯的多孔有机聚合物及其制备方法与应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开一种基于钯卟啉和三蝶烯的多孔有机聚合物(PdPPOP_HBTT)，其特征在于，所述多孔有机聚合物的结构式如下：

利用具有π共轭结构的PdPPOP_HBTT作为光敏剂，在808nm激光照射下实现了金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的清除。抗菌治疗研究表明，PdPPOP_HBTT可以通过静电作用与细菌相互作用，在近红外条件下产生大量¹O2有效消灭细菌。本发明制备的PDT驱动治疗平台，为伤口感染的治疗提供了一种有前景的方法。

Description

一种基于钯卟啉和三蝶烯的多孔有机聚合物及其制备方法与应用

技术领域

本发明属于抗菌材料技术领域，具体涉及一种基于钯卟啉和三蝶烯的多孔有机聚合物及其制备方法与应用。

背景技术

公开该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。

细菌感染是致病菌侵入人体血液循环产生毒素而引起的严重全身性感染，已经成为严重威胁公众健康的疾病。在细菌感染的早期阶段进行快速的诊断和精确的治疗是控制传染病的关键。许多研究人员致力于开发新的消毒方法，比如光热试剂、纳米酶、光敏剂等。此外，抗生素耐药性的出现极大地降低了抗生素的疗效，只有高剂量的抗生素才能达到有效的抗菌效果。因此，迫切需要开发新的抗菌材料来解决上述问题，以达到检测和去除细菌的目的，从而避免细菌产生新的耐药性。

光动力抗菌疗法(PDT)具有很高的时空控制性和无创性，不会对细菌产生耐药性等优点，已经成为一种很有前途的细菌清除策略。光动力抗菌疗法是利用光敏剂(PSs)在光照条件下通过电子转移产生·OH、·O₂ ^2-和能量转移产生¹O₂，它们是一种具有高度细胞毒性的活性氧(ROS)。PDT过程中产生的高水平ROS可氧化生物分子，对组织细胞造成不可逆损伤，最终导致细胞死亡。因此，PDT在广谱抗菌方面具有很大的竞争优势。然而，ROS较短的扩散距离(0.01-0.02μm)和PSs有限的吸收区域成为抑菌效果的制约因素。为了解决这些问题，可以设计能通过静电作用、特异性靶向、表面修饰等与细菌结合的PSs，缩短PSs与细菌外膜上带负电荷的脂质部分的相互作用距离。此外，具有近红外吸收区域的PSs，在组织中具有较高的散射水平，穿透深度比可见光更强，近年来受到了广泛的关注，可以实现有效的PDT治疗。因此，探索具有近红外吸收治疗窗口(特别是700～1000nm)的高效光敏剂用于晚期PDT具有重要意义。

卟啉及其衍生物具有显著的光敏作用，可以产生ROS，对人体副作用小。因此卟啉及其衍生物是极好的光敏剂候选物质之一。迄今为止，几种基于卟啉的PDT光敏剂，如Photofrin、Visudyne、Foscan和Laserphyrin已经获得世界卫生组织批准用于临床。然而，它们仍然面临着一些巨大的挑战，如ROS生成不足、长波区的光捕获效率较低以及对细菌的选择性差等不足。此外，卟啉在溶液中的分子间π-π相互作用强烈，导致卟啉团聚严重，也阻碍了O₂与卟啉的充分渗透和接触，进一步导致活性氧生成效率有限。三蝶烯具有桨轮形状、独特的电化学和光化学性质以及潜在的药物活性。近年来被研究人员用于构建持久性有机化合物。它们独特的三维刚性结构赋予了三蝶烯大量的内部分子自由体积(IMFV)，使其具有高比表面积和永久多孔通道结构。这些结构特点为三蝶烯提供了大量的吸附和光催化活性位点来增强其功能。

发明内容

为了克服上述问题，本发明提供了一种基于钯卟啉和三蝶烯的多孔有机聚合物及其制备方法与应用。

为实现上述技术目的，本发明采用如下技术方案：

本发明的第一个方面，提供了一种基于钯卟啉和三蝶烯的多孔有机聚合物(PdPPOP_HBTT)，所述多孔有机聚合物的结构式如下：

本发明的第二个方面，提供了上述多孔有机聚合物(PdPPOP_HBTT)的制备方法，包括：

在有机溶剂中依次加入2,2'-联吡啶基、双(1,5-环二烯)镍(0){[Ni(cod)₂]}、和1,5-环二烯，不断搅拌至紫色，后依次加入2,3,6,7,12,13-六溴三蝶烯和PdTBrPP，将反应液置于80℃的惰性气体中静置12h，自然冷却至室温后，，向反应液中加入丙酸，并进行搅拌，得到黑色固体粉末，将黑色的固体粉末洗涤、烘干，即可得到PdPPOP_HBTT。

本发明的第三个方面，提供一种非疾病的诊断与治疗的光动力抗菌疗法(PDT)，所述方法是利用上述多孔有机聚合物作为光敏剂。

本发明的第四个方面，提供上述多孔有机聚合物在制备治疗细菌感染用药中的应用。

本发明实施例中提供的一个或多个技术方案，至少具有如下技术效果或优点：

(1)本发明以钯卟啉和三蝶烯为结构单元制备了PdPPOP_HBTT作为光敏剂，合成的PdPPOP_HBTT具有良好的化学稳定性，强的近红外吸收治疗窗口和突出的单线态氧(¹O2)产量。

(2)利用具有π共轭结构的PdPPOP_HBTT作为光敏剂，在808nm激光照射下实现了金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的清除。抗菌治疗研究表明，PdPPOP_HBTT可以通过静电作用与细菌相互作用，在近红外条件下产生大量¹O2有效消灭细菌。本发明制备的PDT驱动治疗平台，为伤口感染的治疗提供了一种有前景的方法。

附图说明

构成本发明的一部分的说明书附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。

图1为本发明实施例制备PdPPOP_HBTT的红外光谱图，

图2为本发明实施例制备的PdPPOP_HBTT的固体碳谱图；

图3为本发明实施例制备的PdPPOP_HBTT的热重分析曲线；

图4为本发明实施例制备的PdPPOP_HBTT的扫描电镜图片；

图5为本发明实施例制备的PdPPOP_HBTT的氮气吸脱附曲线图；

图6为本发明实施例制备的PdPPOP_HBTT的电化学性能表征图，A为PdPPOP_HBTT的CV曲线，B为PdPPOP_HBTT的Tauc曲线；C为PdPPOP_HBTT的光电响应图；D为PdPPOP_HBTT的电化学阻抗图；

图7为本发明实施例制备的PdPPOP_HBTT的过氧化物酶活性条件表征图，其中，A为TMB氧化图，B为PdPPOP_HBTT的氧化TMB浓度优化图，C为电子自旋共振光谱(ESR)图，D为PdTBrPP和PdPPOP_HBTT降解DPBF对比图；

图8为本发明实施例制备的PdPPOP_HBTT的抗菌活性图；A为本发明实施例1制备的PdPPOP_HBTT抗菌活性图；其中，A为金黄色葡萄球菌抗菌活性图，B为大肠杆菌抗菌活性图；

图9为本发明实施例制备的PdPPOP_HBTT处理下金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的SEM图，A、C为金黄色葡萄球菌，B、D为大肠杆菌。

图10为本发明实施例制备的PdPPOP_HBTT的Zeta电势的表征，其中，a为金黄色葡萄球菌，b为大肠杆菌，c为PdPPOP_HBTT，d为HBTT，e为钯卟啉的Zeta电势。

具体实施方式

应该指出，以下详细说明都是例示性的，旨在对本申请提供进一步的说明；除非另有指明，本申请使用的所有技术和科学术语具有与本申请所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同含义。

需要注意的是，这里所使用的术语仅是为了描述具体实施方式，而非意图限制根据本申请的示例性实施方式；如在这里所使用的，除非上下文另外明确指出，否则单数形式也意图包括复数形式，此外，还应当理解的是，当在本说明书中使用术语“包含”和/或“包括”时，其指明存在特征、步骤、操作、器件、组件和/或它们的组合。

具体地，本发明是通过如下所述的技术方案实现的：

本发明的第一种典型实施方式，提供了一种基于钯卟啉和三蝶烯的多孔有机聚合物(PdPPOP_HBTT)，所述多孔有机聚合物的结构式如下：

本发明的第二种典型实施方式，提供了上述多孔有机聚合物(PdPPOP_HBTT)的制备方法，包括：

在有机溶剂中依次加入2,2'-联吡啶基、双(1,5-环二烯)镍(0){[Ni(cod)₂]}、和1,5-环二烯，不断搅拌至紫色，后依次加入2,3,6,7,12,13-六溴三蝶烯和钯(II)5,10,15,20-四-(4'-溴苯基)卟啉(PdTBrPP)，将反应液置于80℃的惰性气体中静置12h，自然冷却至室温后，向反应液中加入丙酸，并进行搅拌，得到黑色固体粉末，将黑色的固体粉末洗涤、烘干，即可得到PdPPOP_HBTT。

在一种或多种实施方式中，所述钯(II)5,10,15,20-四-(4'-溴苯基)卟啉(PdTBrPP)的合成方法为：

采用一步法合成了PdTBrPP，氮气气氛下，将4-溴苯甲醛溶解在丙酸中，150℃保持回流状态，将刚蒸馏的吡咯与丙酸混合滴加入上述混合物中，150℃在回流状态下继续反应1h，冷却至室温后放入冰箱过夜，收集沉淀物，用甲醇清洗，粗产物在硅胶柱上以CHCl₃为洗脱剂进行层析纯化，后从CHCl₃/MeOH中再结晶，最终得到5,10,15,20-四-(4'-溴苯基)卟啉(H₂TBrPP)；

将H₂TBrPP和氯化钯在氮气气氛下溶解于无水DMF中，在150℃下搅拌4h后，减压蒸馏法出DMF，以二氯乙烷/甲醇为洗脱液在硅胶柱上进行层析纯化；粗产物经CHCl₃/MeOH重结晶纯化，得到深红色固体PdTBrPP。

优选的，4-溴苯甲醛与丙酸的质量比为：1：21.6；

优选的，4-溴苯甲醛与吡咯的质量比为：1.85：1；

优选的，加入的吡咯与丙酸的质量比为：1:40；

优选的，H₂TBrPP和氯化钯的质量比为：5.3:1；

优选的，H₂TBrPP与无水DMF的质量比为：5.3:37.92。

在一种或多种实施方式中，2,2'-联吡啶基、双(1,5-环二烯)镍(0){[Ni(cod)₂]}、和1,5-环二烯、2,3,6,7,12,13-六溴三蝶烯和钯(II)5,10,15,20-四-(4'-溴苯基)卟啉(PdTBrPP)的摩尔比为：8.2:8.2:9.2:1:1

在一种或多种实施方式中，所述惰性气体为氮气或氩气。

在一种或多种实施方式中，所述丙酸的加入量为反应物当量的4倍。

在一种或多种实施方式中，所述加入丙酸后，搅拌的时间为1h。

在一种或多种实施方式中，所述洗涤的方法为分别用氯仿、四氢呋喃和水进行清洗。

在一种或多种实施方式中，所述干燥的条件为：真空烘箱中160℃烘干过夜。

本发明的第三种典型实施方式，提供了一种非疾病的诊断与治疗的光动力抗菌疗法(PDT)，所述方法是利用上述多孔有机聚合物作为光敏剂。

本发明的第四种典型实施方式，提供上述多孔有机聚合物在制备治疗细菌感染用药中的应用。

为了使得本领域技术人员能够更加清楚地了解本发明的技术方案，以下将结合具体的实施例详细说明本发明的技术方案。

实施例1

采用一步法合成了PdTBrPP，氮气气氛下，将4-溴苯甲醛(10g)溶解在丙酸(216g)中，150℃保持回流状态，将刚蒸馏的吡咯(5.4g)与丙酸(216g)混合滴加入上述混合物中，150℃在回流状态下继续反应1h，冷却至室温后放入冰箱过夜，收集沉淀物，用甲醇清洗，粗产物在硅胶柱上以CHCl₃为洗脱剂进行层析纯化，后从CHCl₃/MeOH中再结晶，最终得到5,10,15,20-四-(4'-溴苯基)卟啉(H₂TBrPP)；

将(5.3g)H₂TBrPP和(1g)氯化钯在氮气气氛下溶解于无水(37.92g即40mL)DMF中，在150℃下搅拌4h后，减压蒸馏法出DMF，以二氯乙烷/甲醇为洗脱液在硅胶柱上进行层析纯化；粗产物经CHCl₃/MeOH重结晶纯化，得到深红色固体PdTBrPP。

在手套箱中合成了结构松散的具有珊瑚状结构的PdPPOP_HBTT。将2,2'-联吡啶基(2.05mmol)、双(1,5-环二烯)镍(0){[Ni(cod)2]}、(2.05mmol)和1,5-环二烯(0.25mL)溶解在无水DMF(33mL)中搅拌至紫色，依次添加2,3,6,7,12,13-六溴三蝶烯(0.25mmol)和钯(II)5,10,15,20-四-(4'-溴苯基)卟啉(PdTBrPP,0.25mmol)。反应容器在80℃的氮气条件下保存12小时。自然冷却至室温后，在紫色悬浮液中逐渐加入定量丙酸(10ml)中搅拌1小时，最后收集黑色固体粉末，分别用氯仿、四氢呋喃和水清洗，在真空烘箱中160℃烘干过夜，即可得到PdPPOP_HBTT。

对PdPPOP_HBTT进行表征如下：

如图1所示，利用红外光谱法对PdPPOP_HBTT进行了表征，与起始结构单体相比，536和518cm-1处的峰分别源于HBTT和PdTBrPP的C-Br键的能带振动，聚合后几乎消失。同时，在PdPPOP_HBTT中还观察到2950cm-1和1013cm-1的特征峰，这是来自于HBTT中桥接碳原子C-H键的拉伸振动和PdTBrPP的N-Pd键的能带振动，这不仅表明了PdPPOP_HBTT的成功形成，也表明了PdPPOP_HBTT中三蝶烯和钯卟啉的结构完整性。

如图2所示，利用固体核磁碳谱对PdPPOP_HBTT进行了表征，HBTT和PdTBrPP的芳香族碳是在117～159ppm之间的峰，是二者结合到PdPPOP_HBTT中的结果。此外，在54ppm时的共振峰是三蝶烯的两个桥接碳原子振动的结果。

基于红外光谱和固体核磁碳谱的结果，可以确定钯卟啉和三蝶烯成功的通过共价键的形式集成到PdPPOP_HBTT的3D框架中。

如图3所示，利用热重分析(TGA)测试表征PdPPOP_HBTT的热稳定性，结果表明，PdPPOP_HBTT具有良好的耐热性，在N2的保护下，温度达到200℃时，失重率不足10％，如此高的稳定性，保证了PdPPOP_HBTT能承受严苛的环境条件。

如图4所示，利用扫描电镜表征PdPPOP_HBTT的形态特征，PdPPOP_HBTT呈现出珊瑚状，表面具有丰富的孔道结构和高的比表面积。

如图5所示，不同压力范围对氮气的吸附证实了PdPPOP_HBTT满足I型和Ⅳ型吸附等温线的组合。材料PdPPOP_HBTT的Brunauer-Emmett-Teller(BET)表面积和孔体积分别为553m²g^-1和0.13cm³ g^-1。高BET表面积和表面丰富的孔结构为氧气分子的结合创造了条件，有助于反应物的结合与扩散。

如图6A所示，利用紫外-可见-近红外漫反射光谱和紫外-可见吸收光谱研究PdPPOP_HBTT、HBTT和PdTBrPP的光吸收能力，与HBTT的395nm和PdTBrPP的413nm较窄的吸收带相比，聚合后PdPPOP_HBTT有明显的红移倾向，从紫外到红外的吸收范围都更强。同时，还观察到扩展π共轭网络产生的宽吸收边，甚至达到1500nm。PdPPOP_HBTT在治疗窗口内的这种特殊的光收集能力将有利于细菌检测和伤口治疗。如图6B所示，通过紫外-可见-近红外漫反射光谱得到的Tauc曲线可以计算得到聚合物的带隙能为2.11eV。图6C中的瞬态光电流响应说明聚合物中更多的电子可以被激发到LUMO能级。此外，基于电子化学阻抗谱测量了PdPPOP_HBTT、HBTT和PdTBrPP的弧半径，如图6D所示。可以看出，PdPPOP_HBTT的弧半径最小，这意味着它对转移电荷具有最低的界面电荷传输电阻。因此，可以提高PdPPOP_HBTT的光催化能力。

实施例2

PdPPOP_HBTT的光诱导催化

利用浓度为0.5mM的3,3,5,5-四甲基联苯胺(TMB)的氧化产物作为比色底物来评价PdPPOP_HBTT的光催化性能。室温下，将HBTT(0.41mg/mL)、PdTBrPP(0.59mg/mL)和PdPPOP_HBTT(1mg/mL)在光照条件下分别与0.5mM TMB共培养5min，测试550-750nm范围内的吸光度，通过对比652nm的吸光度数值来测定单体与聚合物分别对TMB催化活性的影响。如图7A所示与HBTT+TMB、PdTBrPP+TMB等对照实验相比，PdPPOP_HBTT能在光照条件下加速TMB向oxTMB的转化，在652nm表现出强的吸收峰。PdPPOP_HBTT的大比表面积和扩展的偶联框架通过聚类的方式促进TMB和PdPPOP_HBTT的结合。而丰富的表面催化活性位点TMB的可及性和生成的ROS的扩散。

如图7B所示，对TMB浓度进行了优化，浓度范围为0.05-0.9mM。发现随着TMB浓度增加，PdPPOP_HBTT的催化活性先增加，后保持不变，说明催化达到了饱和。

如图7C所示，为了验证催化过程中活性氧的种类，利用ESR光谱进行了分析，呈1:1:1比例的峰(单线态氧的特征峰)，说明反应体系中含有大量的单线态氧。

如图7D所示，通过与单体的催化活性对比发现，聚合物具有更强的催化活性，这可能来源于聚合物中大的共轭体系、高的比表面积和丰富的孔结构，这有助于氧气分子的结合，从而加速活性氧的产生。

实施例3

PdPPOP_HBTT的体外抗菌实验

选择两种典型的革兰氏阳性菌(金黄色葡萄球菌)和革兰氏阴性菌(大肠杆菌)进行研究，探究了PdTBrPP和PdPPOPHBTT的抗菌能力。

具体的操作方式为：首先，在去1L离子水中加入10g蛋白粉、5g酵母粉和10g NaCl制备LB培养液。然后，金黄色葡萄球菌和大肠杆菌分别在Luria-Bertani(LB)培养液中孵育12小时。然后收集培养的细菌，10mLPBS洗涤3次。最后将培养的细菌稀释到不同浓度进行抗菌实验。采用600nm光密度法(OD600)法测定细菌浓度和数量。为了减少仪器误差和人为误差，每个操作至少重复3次。

将不同浓度的PdTBrPP和PdPPOP_HBTT(50,100,150,200μg/mL)与金黄色葡萄球菌(10⁶CFU/mL)和大肠杆菌(10⁶CFU/mL)分别共培养20分钟，取出材料处理后的细菌混合液10μL，在新的200μL LB培养液中培养过夜，通过用酶标仪测定OD600 nm的光密度值，来测定对细菌的抗菌效率。为了测定光照条件下单体与聚合物的抗菌效率，PdTBrPP和PdPPOP_HBTT与金黄色葡萄球菌和大肠杆菌在808激光器照射下分别共培养5分钟和20分钟，取出材料在光照条件下处理后的细菌混合液，在新的LB培养液中培养过夜，通过用酶标仪测定OD600 nm的光密度值，来测定光照条件下二者的抗菌活性。如图8A和8B所示，无论有无近红外照射，PdTBrPP单体(117μg/mL)对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抑菌活性均不明显。与PdTBrPP相比，当系统中引入PdPPOP_HBTT(150gmL^-1)时，在没有近红外光照射下，金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的去除率分别为57％和24％。当PdPPOP_HBTT(200μg/mL)在近红外(808nm，0.7W cm^-2)照射下进一步培养金黄色葡萄球菌和大肠杆菌5min和20min时，金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的去除率分别高达为100％和96.9％。这些结果表明PdPPOP_HBTT具有良好的光驱抗菌活性。

为探讨PdPPOP_HBTT的抑菌机制，首先测定了PdTBrPP、HBTT和PdPPOP_HBTT的zeta电位。与PdTBrPP(-17.1mV)和HBTT(-4.4mV)不同，PdPPOP_HBTT具有显著提高的正ζ电位(18.3mV)(图10)，这将促进PdPPOP_HBTT与带负电荷的细菌膜通过静电相互作用紧密结合。接下来，评估PdPPOP_HBTT在光照条件下处理后的细菌的形态变化。如图9A和9B所示，对照组的金黄色葡萄球菌和大肠杆菌仍保持球形和杆状形态，表面光滑，细胞壁完整。而PdPPOP_HBTT处理后，细胞与PdPPOP_HBTT通过静电相互作用紧密结合，具有较强的亲和力。显然，PdPPOP_HBTT+NIR组可见明显的形态改变和膜破坏。细菌的形态出现了严重的褶皱或变形，甚至破裂，说明PdPPOP_HBTT可以破坏膜的结构。这种显著的抗菌活性主要是由于带正电荷的PdPPOP_HBTT通过静电相互作用与带负电荷的细菌紧密结合，导致膜电位不平衡。在808nm激光器照射下PdPPOP_HBTT产生大量¹O₂，进一步加速细菌细胞膜氧化，促进细胞凋亡。这些结果表明，PdPPOP_HBTT具有良好的光催化性能和抗菌能力，是一种很有前途的细菌清除候选材料。

以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种基于钯卟啉和三蝶烯的多孔有机聚合物(PdPPOP_HBTT)，其特征在于，所述多孔有机聚合物的结构式如下：

2.权利要求1所述的多孔有机聚合物的制备方法，其特征在于，包括：在有机溶剂中依次加入2,2'-联吡啶基、双(1,5-环二烯)镍(0){[Ni(cod)₂]}、和1,5-环二烯，不断搅拌至紫色，后依次加入2,3,6,7,12,13-六溴三蝶烯和钯(II)5,10,15,20-四-(4'-溴苯基)卟啉(PdTBrPP)，将反应液置于80℃的惰性气体中静置12h，自然冷却至室温后，向反应液中加入丙酸，并进行搅拌，得到黑色固体粉末，将黑色的固体粉末洗涤、烘干，即得到PdPPOP_HBTT。

3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述钯(II)5,10,15,20-四-(4'-溴苯基)卟啉(PdTBrPP)的合成方法为：

采用一步法合成了PdTBrPP，氮气气氛下，将4-溴苯甲醛溶解在丙酸中，150℃保持回流状态，将刚蒸馏的吡咯与丙酸混合滴加入上述混合物中，150℃在回流状态下继续反应1h，冷却至室温后放入冰箱过夜，收集沉淀物，用甲醇清洗，粗产物在硅胶柱上以CHCl₃为洗脱剂进行层析纯化，后从CHCl₃/MeOH中再结晶，最终得到H₂TBrPP；

将H₂TBrPP和氯化钯在氮气气氛下溶解于无水DMF中，在150℃下搅拌4h后，减压蒸馏法出DMF，以二氯乙烷/甲醇为洗脱液在硅胶柱上进行层析纯化；粗产物经CHCl₃/MeOH重结晶纯化，得到深红色固体PdTBrPP；

优选的，4-溴苯甲醛与丙酸的质量比为：1：21.6；

优选的，4-溴苯甲醛与吡咯的质量比为：1.85：1；

优选的，加入的吡咯与丙酸的质量比为：1:40；

优选的，H2TBrPP和氯化钯的质量比为：5.3:1；

优选的，H₂TBrPP与无水DMF的质量比为：5.3:37.92。

4.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述2,2'-联吡啶基、双(1,5-环二烯)镍(0){[Ni(cod)₂]}、和1,5-环二烯、2,3,6,7,12,13-六溴三蝶烯和钯(II)5,10,15,20-四-(4'-溴苯基)卟啉(PdTBrPP)的摩尔比为：8.2:8.2:9.2:1:1。

或，所述丙酸的加入量为反应物当量的4倍。

5.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述加入丙酸后，搅拌的时间为1h。

6.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述惰性气体为氮气或氩气。

7.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述洗涤的方法为分别用氯仿、四氢呋喃和水进行清洗。

8.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述干燥的条件为：真空烘箱中160℃烘干过夜。

9.一种非疾病的诊断与治疗的光动力抗菌疗法(PDT)，其特征在于，所述方法是利用权利要求1所述的多孔有机聚合物作为光敏剂。

10.权利要求1所述的多孔有机聚合物在制备治疗细菌感染用药中的应用。

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