CN1160033A - 采用前脱除炔烃工艺的裂解碳五馏份的分离方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种采用萃取精馏的方法将裂解C5馏分中的C5双烯烃与其他的烷烃、烯烃等组分进行分离的工艺方法，其特点在于，在C5馏分进行萃取分离前，通过精馏首先将异戊烯烃、丁炔-2等炔烃脱除。因此使整个的C5分离工艺排除了炔烃爆炸的危险性，保证了安全生产，同时也减少了后序工艺的处理负荷以及萃取溶剂的使用量，提高了整个生产流程的处理能力。
Description
本发明涉及一种碳五(C5)馏份的萃取分离方法，更具体地说，涉及一种采用前脱除炔烃工艺的裂解C5馏份的分离方法。
众所周知，裂解C5馏份中含有少量四个碳原子及五个碳原子的炔烃，如丁炔-2、戊炔-1、戊炔-2、异丙烯基乙炔(以下简称异戊烯炔)等。由于裂解原料、裂解条件、分离流程等不同，其中总炔烃含量可能在0.1～2wt％范围内变化。炔烃的化学性质活泼，是C5双烯烃产品反应及聚合过程的主要有害杂质，因此有效脱除炔烃成为裂解C5馏份分离工艺的重要步骤。
历史上曾经发生过丁二烯抽提装置中乙烯基乙炔的爆炸事故，造成了巨大的损失，从而引起人们的高度重视和关注。经我们研究确认，在C5分离工艺过程中异戊烯炔和丁炔-2的操作浓度、温度、分压应控制在一定的范围内方能保证生产安全。但正如上述丁二烯抽提装置爆炸的教训显示，爆炸往往发生在非正常操作的情况下，因此C5炔烃爆炸危险不可轻视。
在现有的C5分离工艺中，一般采用化学处理、萃取或萃取精馏的方法来脱除炔烃。其中比较通用的是采用萃取精馏的方法，该法的优点是可以在脱除微量环戊二烯的同时将异戊二烯成品中的总炔烃脱除至50ppm以下，并且不需引入化学处理剂。其缺点是需要较高的能耗，而且在分离过程中炔烃会在某些设备如萃取塔的塔釜及汽提塔的顶部浓缩。当然在正常操作时，我们可以通过某些手段例如采用工业色谱监测报警，在危险部位加入适当的稀释剂等方法防止炔烃浓度或分压达到爆炸危险程度。但是在非正常操作或事故状态仍有可能发生爆炸事故，危害操作人员及生产装置的安全。
日本瑞翁公司在美国专利说明书3,510,405中公开了一种从C5馏份混合物中分离高纯度异戊二烯的工艺方法，其包括以下过程：将通过烃类水蒸汽裂解或其它高温裂解法得到的C5馏份，经过热二聚反应并从中分离出双环戊二烯；以DMF为溶剂在阻聚剂的存在下进行第一次萃取蒸馏，溶剂通过一汽提塔回收循环使用；物料经一脱重塔进行精馏，从中分离含有环戊二烯和间戊二烯的重组分；以DMF为溶剂在阻聚剂的存在下进行第二次萃取精馏，溶剂通过汽提塔回收使用；物料经一脱氢塔进行精馏后得到高纯度的异戊二烯产品。
在上述分离工艺过程中，存在有以下缺点：
1、由于炔烃主要集中在流程的最后与产品脱除，因此，异戊烯炔在第二萃取精馏的汽提塔的塔顶被浓缩，而丁炔-2在脱轻塔的塔顶被浓缩，所以使整个流程都具有一定的危险隐患，必须采取严格的安全措施，尤其是在操作不正常或停车检修等特殊情况下危险性更大。
2、在脱轻塔中将异戊二烯中的丁炔-2从塔顶脱除，在塔顶丁炔-2是用异戊二烯来稀释的，使其浓度保持在安全浓度以下，从而造成异戊二烯的损失。同样，在二萃系统的第一汽提塔顶部脱除异戊烯炔时也需要用异戊二烯为稀释剂以避免其超过安全浓度，这也造成了异戊二烯的损失，因此使得异戊二烯收率的提高受到了一定的限制。
3、由于炔烃主要集中在流程的最后与产品脱除，因此增加了整个流程的负荷，使生产装置的处理能力降低。
本发明的目的在于针对上述现有技术中存在的缺陷，提出了一种裂解C5馏份的分离方法，其特点是炔烃在萃取分离前脱除，解决了工业生产中炔烃爆炸危险性的问题。
下面将详细描述本发明。
发明人经过多年的深入研究，提出了一种采用前脱除炔烃工艺的裂解C5馏份的分离方法，包括以下过程：
裂解C5馏份原料在热二聚反应器内进行热二聚反应，使C5馏份中的大部分环戊二烯二聚生成双环戊二烯，反应温度为60～150℃，反应压力为1.0～1.5MPa，然后反应物经蒸馏分离脱除双环戊二烯和其它高沸点烃；
由上述过程得到的物料由塔的中部进入第一萃取精馏塔，在溶剂和阻聚剂的存在下进行萃取精馏，塔内压力为0.1～0.3MPa，塔釜温度为100～140℃，塔顶回流比为4～10，由塔釜得富含异戊二烯等碳五双烯烃的溶剂物料；
上述塔釜物料由塔的上部进入一汽提塔，汽提塔塔釜得回收溶剂返回第一萃取精馏塔循环使用，其塔顶物料进入一脱重塔进行精馏分离，以分离出双环戊二烯、间戊二烯及其它重组分，得到粗异戊二烯；
脱重塔塔顶物料由塔中部进入第二萃取精馏塔，在溶剂和阻聚剂的存在下对粗异戊二烯进一步萃取精馏，塔内压力为0.1～0.3MPa，塔釜温度为100～150℃，塔顶回流比为4～8，其含有少量环戊二烯及其它烯烃和炔烃的塔釜物料进入后续解析塔，再通过精密精馏得到高纯度异戊二烯产品；
其特征在于：根据异戊烯炔、丁炔-2等炔烃能与C5烯烃等生成最低沸点共沸物，且共沸物的沸点低于大部分C5馏份的特性，在裂解C5馏份原料进行萃取分离前，通过精馏首先将异戊烯炔、丁炔-2等炔烃脱除。
脱炔塔的塔顶温度控制在40～60℃，最佳为45～55℃；塔釜温度为75～95℃，最佳为80～90℃；回流比为20～180，最佳为50～150。
在第一萃取精馏和第二萃取精馏过程采用的阻聚剂可以是邻-硝基苯酚、硝基苯、糠醛、NMP、乙醇胺或NaNO2等。
在上述C5馏份的分离方法中，C5馏份中的主要炔烃如异戊烯炔、丁炔-2等炔烃能与C5馏份中某些烷烃如异戊烷等生成最低沸点共沸物，其共沸物的沸点低于大部分C5馏份，特别是大大低于异戊二烯、间戊二烯和环戊二烯三种双烯烃，因而易于通过精馏的方法将其脱除。同时，由于C5馏份中含有少量的C4馏份、3-甲基丁烯-1等沸点较低组分，它们将会与炔烃的共沸物一同从精馏塔的塔顶蒸出。因此在正常情况下，其中的炔烃不可能浓缩至可能发生爆炸危险的程度。
在上述C5馏份的分离方法中，在进行萃取分离前，首先使C5馏份进入一个精馏塔(脱炔塔)，塔釜液再进入下一步的萃取分离工艺。因此，采用适当的塔板数和回流比时，可使脱炔塔的塔釜液中炔烃含量降低至几十至几百个ppm，从而在随后的工艺流程中也难以浓缩到爆炸危险的浓度范围内。
在本发明的C5分离方法中，由于主要炔烃在分离的最初已被脱除，因此可以将现有技术中，在第二次萃取塔后设置的为了除去丁炔-2等炔烃的脱轻塔去掉。在没有此脱轻塔的情况下，通过本发明工艺分离后的产品异戊二烯中，炔烃的总含量＜50ppm，符合聚合级产品的质量指标。
下面将结合附图详细说明本发明的裂解C5馏份的分离方法。
附图1 本发明的裂解C5馏份的分离方法的工艺流程图
如附图1所示，原料C5馏份首先进入脱炔塔1，将炔烃从脱炔塔的塔顶脱除，该塔的塔板数为80～140块，塔顶温度为40～60℃，塔釜温度为75～95℃，回流比20～180，压力为0.11～0.13MPa。脱除大部分炔烃的C5馏份进入热二聚反应器2，进行环戊二烯的二聚反应，生成双环戊二烯，反应温度为60～150℃，反应压力为1.0～1.5MPa，停留时间为20～200分钟。经二聚反应的C5馏份在进入予脱重塔3，脱除双环戊二烯和C6馏份以上的重组分，该塔的塔板数为30～50，进料口位于第15～20块塔板之间，其工艺参数为：塔顶温度50～70℃，塔釜温度88～95℃，压力为0.11～0.2MPa，回流比为1.5～3.5。
自予脱重塔3的塔顶得到的组分进入第一萃取塔4，第一萃取精馏的塔板数为90～140，进料口位于第50～60块塔板之间，其工艺参数为：塔内压力为0.1～0.3MPa，塔釜温度为100～140℃，塔顶回流比4～10。萃取溶剂可选择二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺中的一种，或它们的混合物，塔身溶剂的浓度控制在50～80％，最佳值为65～70％，这样可以得到较大的相对挥发度。在萃取分离过程中，塔釜温度较高，双烯烃易于发生聚合反应，造成物料堵塞设备和管道，使物料损失，因此必须添加阻聚剂。在本发明中，使用了二元阻聚体系，较佳为亚硝酸钠-7醇胺，重量比为1∶2～1∶10，在溶剂中的重量百分浓度分别为0.05～0.1wt％和0.5～1wt％。
从一萃塔的塔顶分成单烷烃、单烯烃，吸收了双烯烃、炔烃的塔釜液进入两个汽提塔6、7，把循环溶剂中积累的水和二聚体脱除，自汽提塔7的塔顶蒸出双烯烃、炔烃等，自汽提塔6的塔釜得到含C5烃很少的循环溶剂，返回萃取部分循环使用。
第二汽提塔7塔顶蒸出的C5烃进入一萃脱重塔5，用精馏法脱除沸点大于异戊二烯的环戊二烯、间戊二烯、环戊烯及环戊烷等重组分，塔温度为45～65℃，压力为0.1～0.2Mpa。
自一萃脱重塔5塔顶得到的粗异戊二烯产品进入第二萃取塔8，用与第一萃取塔相同的溶剂和阻聚剂再进行一次萃取精馏，脱除环戊二烯等重组分，第二萃取精馏的塔板数为132～182，进料口位于第100～120块塔板之间，其工艺参数为：塔内压力为0.1～0.3MPa，塔釜温度为100～150℃，塔顶回流比4～8。
自二萃塔8的塔顶的异戊二烯，塔釜采出的含异戊二烯、环戊二烯、异戊烯炔等C5烃的溶剂进入常压解析塔10，塔釜温度100～170℃，塔顶回流比为1～3，其塔板数为35～50，进料口位于第10～20块之间。在本塔内将C5烃蒸出，其中一部分采出，得到纯度为99.3％以上的异戊二烯产品，一部分返回二萃塔。
常压解析塔10塔釜得到的循环溶剂进入减压解析塔11以进一步脱除循环溶剂中的环戊二烯，其塔顶物料除回流外可部分送溶剂精制部分，精制溶剂送第二萃取精馏塔循环使用，其工艺参数为：塔内压力为0.01～0.03MPa，温度为80～130℃，塔顶回流比为70～90，其塔板数为30～50，进料口位于第5～10块塔板之间。
我们可将予脱重塔3和一萃脱重塔5塔釜的物料再通过精馏的方法，脱除其它碳五烃组分和碳六烃组分，得到高纯度的间戊二烯和双环戊二烯产品，这部分设备可不放入主流程中。
有时作为精细化工原料使用的异戊二烯产品(化学级)，对于异戊二烯纯度的要求不如聚合级产品的那样高，但对于炔烃的含量的要求则比较严格，在本发明中由于主要炔烃已在分离的初期被脱除，因此在上述分离方法中只需进行一次萃取精馏可达到要求，其主要包括以下过程：
根据异戊烯炔、丁炔-2等炔烃能与C5烯烃等生成最低沸点共沸物，且共沸物的沸点低于大部分C5馏份的特性，裂解C5馏份原料进行萃取分离前，通过精馏首先将异戊烯炔、丁炔-2等炔烃脱除，再经热二聚反应并从中分离出双环戊二烯和其它高沸点烃；
以二甲基甲酰胺(DMF)溶剂为溶剂在阻聚剂的存在下进行萃取精馏，溶剂通过汽提塔回收循环使用，物料经精密精馏脱除其中的环戊二烯、环戊烯、环戊烷及戊二烯-1、3等高沸物，得到化学级的粗异戊二烯产品。
在具体的工艺流程中，-萃塔之后的流程则可以停开。
本发明与现有技术相比具有以下优点：
(1)本发明中由于采用了前除炔烃的技术，在分离工艺的初始，大部分炔烃已被脱除，主要炔烃异戊烯炔、丁炔-2的浓度均可低于200ppm，因此使整个的C5分离工艺排除了炔烃爆炸的危险性，保证了安全生成。无需设置价格昂贵的工业色谱仪等安全措施。
(2)在设置予脱轻塔脱除炔烃的同时，可将C5馏份中所含C4组份、3-甲基丁烯-1、戊二烯-1、4等大部分脱除，异戊烷、戊烯-1等组分部分脱除。随进料组成的变化，予脱轻塔塔顶脱除物料量可占进料总量的10～20％。因此减少了后序工艺的处理负荷以及萃取溶剂的使用量，提高了整个生产流程的处理能力。
(3)当C5原料组成有所变化时，经过脱炔塔后的C5馏份的组成是稳定的，从而增强了整个C5分离工艺对于C5原料组份变化的适应性，提高了产品的质量。
(4)本发明中，由于炔烃一进装置即被脱除，因此使第一萃取系统中脱重塔塔顶异戊二烯的浓度可达99％以上，其中炔烃的含量可降低200ppm以下。所以在异戊二烯用于精细化工原料时，无需设置第二萃取系统即可满足其纯度的要求，从而大大节省了投资的费用。而在现有技术中，由于主要炔烃均集中在工艺中的最后脱除，因此对上述产品仍需通过第二萃取系统才能满足要求。
实施例
实例1：将C5原料自第28块塔板的位置进入脱炔塔(T101)，塔釜温度为83℃，塔顶温度50℃，回流比35，脱除大部分炔烃的塔釜液进入热二聚反应器(R101)和予脱重塔(T102)以脱除双环戊二烯等高沸点组分，然后以0.53kg/h的流量进入具有114塔板的第一萃取塔(T201)的第56块塔板(由塔底向上数)，含有1500ppm NaNO2和1.0wt％乙醇胺的二甲基酰胺的溶剂从塔的第104块塔板及56块塔板，以3.34kg/hr的流量自上而下流动。该塔在下列条件下操作，塔釜压力0.118MPa，塔釜温度125℃，塔顶回流2.03kg/hr塔釜液进入第一汽提塔(T202)。由第二汽提塔T202塔顶馏出物进入T203塔，得到0.48kg/hr的馏出物送到具有120块塔板的脱重塔(T204)脱除高沸物。T204塔的操作条件：塔釜压力0.102MPa，塔釜温度62.5℃，回流比44.5。T204塔的塔顶馏出物以0.29kg/hr的流量由塔的第22块塔板进入第二萃取塔(T301)，该塔有132块塔板，由塔上部122块塔板加入含有与第一萃取塔同样阻聚剂的溶剂，以2.85kg/hr的流量自上而下流动。该塔的操作条件为：塔釜压力0.10MPa，塔釜温度140℃，塔顶回流1.18kg/hr，由塔顶得到合格的异戊二烯产品。为了脱除循环溶剂中的环戊二烯及炔烃，第二萃取塔T301塔釜液进入具有52块塔板的常压解析塔(T303)和减压解析塔(T304)，使循环溶剂中的环戊二烯降到1ppm以下。各塔的分析结果列于表1。
表1 实例1中各塔的分析结果
| 组成wt％ | T-101进 | T-101顶 | T-101底 | T-201进 | T-201顶 | T-203顶 | T-204顶 | T-204底 | T-301进 | T-301顶 |
| 总碳4 | 11.46 | 0.06 | ||||||||
| 异戊烷 | 3.02 | 15.86 | 0.02 | 0.03 | 0.26 | |||||
| 三甲基丁烯-1 | 3.91 | 15.09 | ||||||||
| 正戊烷 | 1.99 | 0.17 | 2.44 | 3.08 | 10.33 | |||||
| 戊烯-1 | 6.88 | 25.20 | 1.91 | 4.82 | 22.96 | |||||
| 二甲基丁烯-1 | 4.71 | 11.20 | 2.85 | 5.81 | 21.19 | |||||
| 戊二烯-1、4 | 8.93 | 13.47 | 7.99 | 10.14 | 33.50 | |||||
| 二甲基丁烯-2 | 2.54 | 3.32 | 4.37 | 11.46 | 0.05 | 6.06 | 0.01 | |||
| 环戊烷 | 1.04 | 0.69 | 0.06 | 1.77 | ||||||
| 异戊二烯 | 21.04 | 3.36 | 26.17 | 33.49 | 0.02 | 47.15 | 99.86 | 99.86 | 99.93 | |
| *丁炔-2 | 0.60 | 3.38 | 9.6ppm | |||||||
| 环戊烯 | 4.50 | 5.73 | 6.54 | 9.12 | 17.68 | 0.03 | ||||
| 反间戊二烯-1、3 | 12.10 | 14.45 | 17.80 | 24.30 | 45.18 | 0.02 | ||||
| 顺间戊二烯-1、3 | 6.03 | 8.39 | 9.31 | 13.31 | 24.43 | |||||
| 环戊二烯 | 5.95 | 0.04 | 8.62 | 3.72 | 4.64 | 0.08 | 2.30 | 0.08 | 0.2ppm | |
| 总碳六 | 0.38 | 0.08 | 1.32 | 0.17 | 1.50 | 0.04 | 2.11 | 0.04 | ||
| 异戊烯炔 | 0.11 | 0.64 | ||||||||
| X2 | 0.49 | 0.74 | 0.06 | 0.03 | ||||||
| X1 | 0.18 | 0.08 | 0.20 | 0.02 | 0.07 | 0.03 | ||||
| X2 | 0.04 | 0.04 |
| X3 | 0.60 | 0.85 | 1.01 | |||||||
| 双环戊二烯 | 11.62 | 14.90 | 0.23 | 0.04 | 5.32 |
从上表数据可以看出，T-301塔顶所得异戊二烯产品中丁炔的含量为9.6ppm，异戊烯炔已基本没有，符合聚合级产品对炔烃含量的要求。
实例2：将实例1中的前脱炔塔T-101去掉，在第二萃取塔(T-301)后增加一个后脱炔塔T-302，其它流程与操作步骤同实例4，各塔的分析结果列于表3。
表2 实例2中各塔的分析结果
| 组成wt％ | T-102进 | T-102顶 | T-204进 | T-204顶 | T-301顶 | T-302底 | T-302顶 | T-303顶 |
| 总碳4 | 2.68 | 4.03 | 0.08 | |||||
| 异戊烷 | 6.81 | 4.21 | 0.17 | |||||
| 三甲基丁烯-1 | ||||||||
| 正戊烷 | 5.36 | 1.70 | 0.009 | 0.08 | ||||
| 戊烯-1 | 8.78 | 6.73 | 0.06 | 0.01 | 0.05 | 0.005 | 0.88 | |
| 二甲基丁烯-1 | 5.80 | 8.94 | 0.02 | 0.03 | 0.09 | 0.040 | 0.49 | |
| 反戊烯-2 | 7.62 | 9.38 | 0.03 | 0.05 | 0.10 | 0.050 | 0.80 | |
| 顺戊烯-2 | 3.59 | 3.58 | 0.03 | 0.02 | 0.06 | 0.040 | 0.08 | |
| 二甲基丁烯-2 | 2.58 | 3.88 | 0.18 | 0.04 | 0.08 | 0.050 | 0.02 | |
| 异戊二烯 | 19.30 | 28.56 | 54.83 | 97.17 | 98.07 | 99.81 | 89.97 | 96.53 |
| *丁炔-2 | 0.29 | 0.43 | 0.73 | 2.01 | 1.48 | 1.1ppm | 8.64 | 1.96 |
| 环戊烯 | 4.49 | 2.61 | 5.54 | |||||
| 反间戊二烯-1、3 | 10.83 | 12.38 | 20.18 | 0.01 | 35ppm | 2.2ppm | 0.53 | |
| 顺间戊二烯-1、3 | 6.00 | 5.71 | 10.15 | 0.2ppm | 0.1ppm | 0.12 | ||
| 环戊二烯 | 0.84 | 4.32 | 6.04 | 0.08 | 0.4ppm | 0.11 |
| 总碳六 | 6.16 | 1.96 | 1.75 | |||||
| 异戊烯炔 | 0.05 | 0.023 | 0.04 | 0.49 | 0.4ppm | 0.76 | ||
| 双环戊二烯 | 8.82 | 1.54 | 1.11 | |||||
| X | 0.07 | 0.05 |
从实例1和实例2中的数据比较看出，T-204的塔顶物料(即第二萃取塔的进料)组成中，异戊二烯的含量分别为99.86wt％和97.17％。由此看出，本发明与现有技术相比，提高了设备的处理能力。
实例3：将C5原料以0.2154kg/hr的进料流量进入脱炔塔，控制塔顶温度为45℃，塔釜温度为73℃，回流比150，塔釜液以0.2051kg/hr的流量进入第一萃取分离系统，其它试验步骤同实例1，考察炔烃的脱除效果，见表1分析数据。
从表3的数据可以看出，异戊烯炔进料含量为0.025％，塔釜降至0.009％，塔顶升至0.22％；同样丁炔-2进料含量为0.20％，塔釜降至0.0064％，塔顶升至1.90％，可见这两种主要炔烃可以从塔顶分出。
实例4：实验步骤同实例3，脱炔塔的实验条件改为进料流量0.2356kg/h，塔顶温度为48℃，塔釜温度为76℃，回流比80～120，塔釜液以0.2195kg/hr的流量出料，其脱炔效果见表3。
实例5：实验步骤同实例3，脱炔塔的实验条件改为进料流量0.2154kg/h，塔顶温度为48℃，塔釜温度为78.5℃，回流比50，塔釜液以0.1983kg/hr的流量出料，其脱炔效果见表3。
表3 不同实验条件下的物料组成分析数据
| 实例3 | 实例4 | 实例5 | |||||||
| 回流比 | 150 | 80 ～ 100 | 50 | ||||||
| 温度℃ | 45 | 57 | 73 | 48 | 57 | 76 | 48 | 56 | 78.5 |
| 流量kg/h | 0.00651 | 0.2154 | 0.2051 | 0.00614 | 0.2356 | 0.2195 | 0.01842 | 0.2154 | 0.1983 |
| 组成wt％ | 顶出 | 进料 | 釜出 | 顶出 | 进料 | 釜出 | 顶出 | 进料 | 釜出 |
| 碳4 | 21.52 | 2.78 | 17.61 | 2.71 | 13.65 | 2.60 | |||
| 异戊烷 | 34.63 | 6.19 | 0.709 | 34.51 | 6.43 | 1.47 | 30.53 | 5.90 | 0.62 |
| 正戊烷 | 0.09 | 5.15 | 6.167 | 0.72 | 5.51 | 6.33 | 0.73 | 5.41 | 6.55 |
| 戊烯-1 | 15.21 | 9.07 | 7.67 | 17.65 | 9.20 | 7.28 | 23.67 | 9.26 | 5.61 |
| 二甲基丁烯-1 | 5.11 | 5.95 | 6.64 | 7.79 | 6.00 | 5.58 | 11.83 | 6.15 | 4.99 |
| 反戊烯-2 | 16.89 | 8.12 | 6.406 | 12.73 | 8.09 | 7.27 | 11.74 | 8.09 | 7.03 |
| 顺戊烯-2 | 3.71 | 4.333 | 3.63 | 4.35 | 3.81 | 5.06 | |||
| 二甲基丁烯-2 | 2.72 | 2.809 | 0.02 | 2.76 | 3.20 | 0.04 | 2.54 | 3.08 | |
| 异戊二烯 | 28.3 | 20.35 | 23.707 | 6.07 | 20.29 | 24.12 | 5.57 | 20.73 | 24.29 |
| *丁炔-2 | 1.90 | 0.20 | 0.0064 | 1.69 | 0.19 | 0.021 | 1.26 | 0.21 | 微 |
| 环戊烯 | 1.06 | 4.41 | 4.344 | 0.58 | 4.43 | 4.80 | 0.43 | 4.12 | 5.09 |
| 反间戊二烯-1、3 | 10.81 | 10.896 | 0.011 | 0.17 | 12.26 | 11.01 | 12.64 | ||
| 顺间戊二烯-1、3 | 5.99 | 6.045 | 0.003 | 5.62 | 6.44 | 0.01 | 6.01 | 5.77 | |
| 环戊二烯 | 0.86 | 0.867 | 0.01 | 0.80 | 0.95 | 0.004 | 0.83 | 1.07 | |
| 总碳六 | 0.54 | 5.225 | 8.22 | 0.43 | 5.22 | 5.21 | 0.37 | 4.63 | 7.92 |
| 异戊烯炔 | 0.22 | 0.025 | 0.009 | 0.17 | 0.03 | 0.016 | 0.16 | 0.03 | 微 |
| X1 | 0.49 | 0.6 | 0.52 | 0.58 | 0.46 | 0.55 | |||
| X2 | 0.29 | 0.38 | 0.31 | 0.34 | 0.28 | 0.32 | |||
| X3 | 0.81 | 1.08 | 0.86 | 1.00 | 0.69 | 0.88 | |||
| 双环戊二烯 | 6.84 | 9.11 | 7.44 | 8.77 | 7.22 | 8.54 |
Claims (4)
1、一种采用前脱除炔烃工艺的裂解C5馏份的分离方法，包括以下过程：
裂解C5馏份原料在热二聚反应器内进行热二聚反应，使C5馏份中的大部分环戊二烯二聚生成双环戊二烯，反应温度为60～150℃，反应压力为1.0～1.5MPa，然后反应物经蒸馏分离脱除双环戊二烯和其它高沸点烃；
由上述过程得到的物料由塔的中部进入第一萃取精馏塔，在溶剂和阻聚剂的存在下进行萃取精馏，塔内压力为0.1～0.3MPa，塔釜温度为100～140℃，塔顶回流比为4～10，由塔釜得富含异戊二烯等碳五双烯烃的溶剂物料；
上述塔釜物料由塔的上部进入一汽提塔，汽提塔塔釜得回收溶剂返回第一萃取精馏塔循环使用，其塔顶物料进入一脱重塔进行精馏分离，以分离出双环戊二烯、间戊二烯及其它重组分，得到粗异戊二烯；
脱重塔塔顶物料由塔中部进入第二萃取精馏塔，在溶剂和阻聚剂的存在下对粗异戊二烯进一步萃取精馏，塔内压力为0.1～0.3MPa，塔釜温度为100～150℃，塔顶回流比为4～8，其含有少量环戊二烯及其它烯烃和炔烃的塔釜物料进入后续解析塔，再通过精密精馏得到高纯度异戊二烯产品；
其特征在于：根据异戊烯炔、丁炔-2等炔烃能与C5烯烃等生成最低沸点共沸物，且共沸物的沸点低于大部分C5馏份的特性，裂解C5馏份原料进行萃取分离前，通过精馏首先将异戊烯炔、丁炔-2等炔烃脱除。
2、根据权利要求1所述的采用前脱除炔烃工艺的裂解C5馏份的分离方法，其特征在于：脱炔精馏塔的塔顶温度为40～60℃；塔釜温度为75～95℃；回流比为20～180。
3、根据权利要求1所述的采用前脱除炔烃工艺的裂解C5馏份的分离方法，其特征在于：在第一萃取精馏和第二萃取精馏过程采用的萃取溶剂可选择二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺中的一种，或它们的混合物。
4、根据权利要求1所述的采用前脱除炔烃工艺的裂解C5馏份的分离方法，其特征在于：在第一萃取精馏和第二萃取精馏过程采用的阻聚剂可以是邻-硝基苯酚、硝基苯、糠醛、NMP、乙醇胺、NaNO2中的一种或它们的混合物。
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