CN115996970A - 用于快速空气uv固化的有机聚硅氧烷团簇聚合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种组合物，其包含具有以下结构(Ⅰ)的团簇有机聚硅氧烷：
Figure DDA0004102635020000011
其中：X＝(aa)

Description

用于快速空气UV固化的有机聚硅氧烷团簇聚合物
技术领域
本发明涉及一种有机聚硅氧烷团簇聚合物、包含有机聚硅氧烷团簇聚合物的可固化组合物以及包含呈固化或未固化形式的此类可固化组合物的制品。
背景技术
丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯(“(甲基)丙烯酸酯”)官能性有机聚硅氧烷可用于参与自由基聚合反应。(甲基)丙烯酸酯官能性有机聚硅氧烷的固化可以通过紫外(“UV”)光与UV自由基引发剂引发。当与烷氧基甲硅烷基官能团或具有烷氧基甲硅烷基官能团的其他有机聚硅氧烷组合时，(甲基)丙烯酸酯官能性有机聚硅氧烷可以是通过经由(甲基)丙烯酸酯基团的UV诱导的自由基诱导的聚合以及通过经由烷氧基甲硅烷基官能团的湿固化而部分固化的双重固化组合物的一部分。自由基诱导的聚合通常用于快速实现组合物表面的初始固化。自由基聚合特别理想地快速获得干燥的无粘性表面，以防止组合物或接触物体在接触时损坏或污染，同时组合物的其他部分可以在更长的时间内湿固化。特别期望鉴定一种UV/湿双重固化组合物，其在暴露于4焦耳每平方厘米的UV光时在少于30秒内实现UV固化以实现干燥的无粘性表面。
关于(甲基)丙烯酸酯官能性有机聚硅氧烷的自由基固化的挑战是氧抑制。当在氧的存在下进行自由基聚合反应时，诸如当反应在空气中进行时，氧干扰(甲基)丙烯酸酯的自由基聚合。因此，通过(甲基)丙烯酸酯基团在空气中的自由基反应进行的自由基固化由于组合物表面的缓慢和/或不足的自由基固化而通常导致湿润和/或有粘性的组合物表面。通过(甲基)丙烯酸酯基团的自由基聚合固化的组合物通常需要惰性气体包覆层或其他措施来防止氧干扰反应。
希望鉴定一种既具有用于UV诱导的自由基聚合的(甲基)丙烯酸酯官能团，又具有用于湿固化的烷氧基甲硅烷基官能团的有机聚硅氧烷，所述有机聚硅氧烷可以用于双重固化组合物，并且有利于当在空气中通过4焦耳每平方厘米的UV光固化时通过(甲基)丙烯酸酯基团的自由基聚合固化组合物，以在30秒或更短、优选20秒或更短、并且更优选15秒或更短的时间内产生干燥且无粘性的表面。
发明内容
本发明提供了一种既具有用于UV诱导的自由基聚合的(甲基)丙烯酸酯官能团，又具有用于湿固化的烷氧基甲硅烷基官能团的有机聚硅氧烷，所述有机聚硅氧烷可以用于双重固化组合物，并且有利于当在空气中通过4焦耳每平方厘米的UV光固化时通过(甲基)丙烯酸酯基团的自由基聚合固化组合物，以在30秒或更短、优选20秒或更短、并且更优选15秒或更短的时间内产生干燥且无粘性的表面。
本发明是发现含有末端官能团的团簇有机聚硅氧烷的结果，所述末端官能团中的50-95摩尔％(mol％)选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯基团并且5-50摩尔％的末端官能团是三烷氧基甲硅烷基。理想地，所有末端官能团选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和三烷氧基甲硅烷基基团。令人惊讶的是，包含该团簇有机聚硅氧烷与游离UV自由基引发剂的组合的组合物当暴露于4焦耳每平方厘米的UV光时在空气中在30秒或更短、甚至20秒或更短、或甚至15秒或更短的时间内固化成干燥且无粘性的表面，并且当还存在湿固化催化剂时，可以用作双重固化反应性聚合物。
在第一方面，本发明为一种组合物，所述组合物包含具有以下结构的团簇有机聚硅氧烷：
Figure BDA0004102635010000021
其中：
Figure BDA0004102635010000031
并且R在每次出现时独立地选自由芳基基团和具有2至6个碳的烷基基团组成的组；R’和R”在每次出现时独立地选自含有2至6个碳原子的二价烃基团；样品的平均n值为在50至小于200范围内的值；并且A在每次出现时独立地选自由丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和三烷氧基甲硅烷基基团组成的组；条件是，平均而言，50摩尔％至95摩尔％的A基团选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯基团，并且5摩尔％至50摩尔％的A基团选自三烷氧基甲硅烷基基团。
所述组合物可以并且理想地还包含UV自由基引发剂并且还可包含湿固化催化剂。当包含自由基引发剂和/或湿固化催化剂时，所述组合物是可固化组合物。
在第二方面，本发明是一种使用第一方面的可固化组合物的方法，所述方法包括将所述组合物施涂至基底的表面，以及固化所述组合物以形成包含固化组合物的制品。
在第三方面，本发明是一种制品，所述制品在基底的表面上包含第一方面的组合物。理想地，组合物是可固化组合物，并且制品包含处于固化状态的组合物。
具体实施方式
当未用测试方法编号表示日期时，测试方法是指截至本文档的优先权日的最新测试方法。对测试方法的引用包括对测试协会和测试方法编号两者的引用。以下测试方法缩写和标识符适用于本文：ASTM是指美国材料与试验协会；EN是指欧洲标准；DIN是指德国标准化学会；ISO是指国际标准化组织；并且UL是指美国保险商实验室。
由产品的商品名标识的产品是指在本文档的优先权日可以那些商品名获得的组合物。
“多个”是指两个或更多个。“和/或”意指“和，或作为替代形式”。除非另外指明，否则所有范围均包括端值。除非另行指出，否则所有重量百分比(重量％)值相对于组合物重量计，并且所有体积百分比(体积％)值相对于组合物体积计。
“烷基基团”是指一个氢被与该烷基基团所附接的原子连接的键置换的烷烃。
“丙烯酸酯基团”是指具有以下结构的基团：-O-C(＝O)-CH＝CH2
“甲基丙烯酸酯基团”是指具有以下结构的基团：-O-C(＝O)-C(CH3)＝CH2。
“(甲基)丙烯酸酯”是指“甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯”
“三烷氧基甲硅烷基”是指其中与硅原子结合的氢被替换为与三烷氧基甲硅烷基所连接的原子键合的键的三烷氧基硅烷(HSi(OR)3)：-Si(OR)3，其中R是与氧连接的烷基。
通过用腈手套中的手指擦拭固化组合物的表面并确定是否有任何组合物粘附到戴有腈手套的手指上来评价组合物是否已固化形成干燥的无粘性表面。如果在擦拭固化组合物后在戴有腈手套的手指上存在组合物，则不认为所述组合物是干燥且无粘性的。然而，如果在擦拭固化组合物之后戴有腈手套的手指上没有组合物，则认为所述组合物是干燥且无粘性的。UV固化样品的具体测试方法在下面的实施例部分中。
团簇有机聚硅氧烷
本发明是一种组合物，所述组合物包含(并且可以由其组成)具有以下结构(I)的团簇有机聚硅氧烷：
Figure BDA0004102635010000041
其中：
(a)
Figure BDA0004102635010000051
(b)R在每次出现时独立地选自由芳基基团和具有2至6个碳的烷基基团组成的组，优选地R为甲基；
(c)R’和R”在每次出现时独立地选自含有2至6个碳原子的二价烃基团，优选二价直链烃基团，更优选含有2个碳原子(-(CH2)2)或3个碳原子(-(CH2)3-)的二价直链烃基团；
(d)样品n的平均n值为在50至小于200范围内的值，并且可为50或更大、75或更大、100或更大、110或更大、125或更大、150或更大、甚至175或更大，同时通常小于200或更小，并且可为190或更小、180或更小、170或更小、160或更小、150或更小、125或更小、110或更小、甚至100或更小；并且
(e)A在每次出现时独立地选自由丙烯酸酯基团、甲基丙烯酸酯基团和三烷氧基甲硅烷基组成的组。平均而言，50摩尔％(mol％)或更多、或55摩尔％或更多、60摩尔％或更多、65摩尔％或更多、70摩尔％或更多、75摩尔％或更多、80摩尔％或更多、85摩尔％或更多、甚至90摩尔％或更多，同时95摩尔％或更少、或90摩尔％或更少、85摩尔％或更少、80摩尔％或更少、75摩尔％或更少、70摩尔％或更少、65摩尔％或更少或甚至60摩尔％或更少的A基团选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯基团。同时，5摩尔％或更多、可能10摩尔％或更多、15摩尔％或更多、20摩尔％、25摩尔％或更多、30摩尔％或更多、35摩尔％或更多、40摩尔％或更多、甚至45摩尔％或更多，同时50摩尔％或更少，并且可能45摩尔％或更少、40摩尔％或更少、35摩尔％或更少、30摩尔％或更少、25摩尔％或更少、20摩尔％或更少、15摩尔％或更少或甚至10摩尔％或更少的A基团为三烷氧基甲硅烷基。理想地，当A为三烷氧基甲硅烷基时，三烷氧基甲硅烷基的烷氧基选自由甲氧基、乙氧基和丙氧基组成的组。
理想地，R’为-(CH2)2-，并且另外，R”在与为丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的A基团连接时为-(CH2)3-，并且在与为三烷氧基甲硅烷基的A基团连接时为-(CH2)2-。更加期望的是，三烷氧基甲硅烷基的烷氧基为甲氧基。
团簇有机聚硅氧烷是哑铃状结构，其中线性聚硅氧烷链分隔末端基团，每个末端基团具有三个末端官能团。末端官能团选自在上述浓度范围内的丙烯酸酯基团、甲基丙烯酸酯基团和三烷氧基甲硅烷基。令人惊讶的是，包含该团簇有机聚硅氧烷和自由基引发剂的调配物当在空气中在4焦耳每平方厘米的UV光暴露下固化30秒或更短、甚至20秒或更短、或甚至15秒或更短的时间时在空气中经历自由基固化，从而可以产生干燥的无粘性表面。
已经发现，当团簇有机聚硅氧烷中平均少于50摩尔％的A基团选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯基团时，则当在4焦耳每平方厘米的UV光暴露下固化30秒或更短的时间时，可固化组合物不固化成干燥的无粘性表面。
如果团簇有机聚硅氧烷的A基团仅含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯基团，则其不能经历湿固化，湿固化需要一些A基团具有由三烷氧基甲硅烷基提供的烷氧基甲硅烷基官能团。因此，当团簇有机聚硅氧烷中95摩尔％或更多的A基团选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯基团时，团簇有机聚硅氧烷将不经历通过自由基和湿固化两者实现的有效双重固化。团簇有机聚硅氧烷必须含有一些三烷氧基甲硅烷基以用作可UV固化且可湿固化的组分。
团簇有机聚硅氧烷可以通过2步氢化硅烷化反应过程合成。第一步(步骤1)是使具有结构(II)的直链氢封端的聚有机硅氧烷与过量摩尔浓度的具有结构(III)的乙烯基官能化的新戊聚体在铂催化剂和热的存在下反应，以产生结构(IV)的官能化的直链有机聚硅氧烷：
HR2SiO-(SiR2O)n-SiR2H  (II)
(R2R’aSiO)4SiO  (III)
(R2R’aSiO)3SiO-SiR2-R’-SiR2O–(SiR2O)n-OSiR2-R’-SiR2-OSi(OSiR’aR2)3  (IV)
其中R、R’和n如上所述，并且R’a对应于通过从与R’的末端碳相邻的碳去除氢并且在该碳与末端碳之间形成双键而形成的R’的一价末端不饱和前体。例如，对于含有两个碳原子的R’来说，R’a为乙烯基(-CH＝CH2)并且对于为–CH2CH2CH2-的R’来说，R’a为具有以下结构的基团：-CH2-CH＝CH2。
第二步(步骤2)是使含有结构(IV)的直链有机聚硅氧烷的步骤1的产物与具有结构(V)的分子结构的官能化二硅氧烷：
HR2Si-O-SiR2-R”-A  (V)
在铂催化剂和热的存在下反应，以产生包含本发明的团簇有机聚硅氧烷的反应产物，其中R、R”和A如先前所述。
低聚物和副产物
合成的步骤2通常跟在2步合成的步骤1之后，不分离结构(IV)的官能化直链有机聚硅氧烷。因此，过量的乙烯基官能化的新戊聚体与结构(IV)的直链有机聚硅氧烷一起存在，并且还在步骤2期间经历进一步反应以形成低聚物。合成的步骤2的反应产物通常具有相对于低聚物和团簇有机聚硅氧烷的总和的重量为最多至25重量％(wt％)的低聚物。实际上，相对于低聚物和团簇有机聚硅氧烷的总和，步骤2的反应产物通常包含10重量％或更多、15重量％或更多、甚至20重量％或更多的低聚物，同时通常包含25重量％或更少的低聚物。低聚物可以是或包含具有以下分子结构的化合物：
Si(-OSiR2-R’-SiR2OSi(R2)-R”-A)4
其中R、R”和A如先前所述。
反应产物中除低聚物外或代替低聚物可存在的副产物是结构(I)的团簇有机聚硅氧烷的形式，其中并非结构(IV)的所有R’a基团都在步骤2反应中被消耗。这种副产物具有X基团，所述X基团具有结构X'，其中：
X’＝–OSiR2-R’a
其中R、R’和R’a如上文所述。通常，副产物含有基于X基团的总摩尔数为5摩尔％或更少、优选4摩尔％或更少、3摩尔％或更少、2摩尔％或更少、1摩尔％或更少的平均值，并且可以不含具有X’结构的X基团。同时，这种副产物通常以5摩尔％或更少、优选4摩尔％或更少、3摩尔％或更少、2摩尔％或更少、1摩尔％或更少的浓度存在，并且可以在反应产物中完全不存在，其中摩尔％是相对于反应产物中的组分的摩尔数。
本发明的组合物可以是或包含用于制备团簇有机聚硅氧烷的2步反应的反应产物，包括团簇有机聚硅氧烷和可能存在的任何低聚物和/或副产物。
可固化组合物
本发明的组合物可以是可固化组合物，除了团簇有机聚硅氧烷和其他组分之外，所述可固化组合物还包含紫外(UV)光活化的自由基引发剂。合适的紫外光活化的引发剂的示例包括2-羟基-2-甲基苯丙酮、二乙氧基苯乙酮、安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香异丙基醚、二乙氧基呫吨酮、氯-噻吨酮、偶氮二异丁腈、N-甲基二乙醇胺苯甲酮4,4'-双(二甲基氨基)苯甲酮、二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮、1-羟基环己基-苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫)苯基]-2-吗啉代丙-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-吗啉代丙-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁-1-酮、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦以及它们的组合。当存在UV光活化的引发剂时，其通常以基于组合物的重量为0.1重量％或更多、甚至1重量％或更多同时通常为10重量％或更少、或甚至3重量％或更少的浓度存在。
当在空气中暴露于4焦耳每平方厘米的UV光30秒或更短、或甚至20秒或更短、或甚至15秒或更短的时间时，本发明的UV可固化组合物令人惊讶地在空气中固化以形成干燥的无粘性表面。
可固化组合物还可以包含湿固化催化剂以形成双重固化组合物。湿固化催化剂有利于除了UV光诱导的固化之外还可发生的团簇有机聚硅氧烷上的烷氧基甲硅烷基的湿诱导固化。合适的湿固化催化剂包括异丙醇钛(IV)、正丁醇钛(IV)、叔丁醇钛(IV)、钛(IV)、二(异丙氧基)双(乙基乙酰乙酸)钛、二(异丙氧基)双(甲基乙酰乙酸)钛、二(异丙氧基)双(乙酰丙酮酸)钛、异丙醇锆(IV)、正丁醇锆(IV)、叔丁醇锆(IV)、二(异丙氧基)双(乙基乙酰乙酸)锆、二(异丙氧基)双(甲基乙酰乙酸)锆、二(异丙氧基)双(乙酰丙酮酸)锆、二新癸酸二甲基锡、二月桂酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡和辛酸亚锡以及它们的任何组合。
使用可固化组合物的方法
本发明的可固化组合物可以用于许多不同的应用，包括作为粘合剂、密封剂或作为涂料。在此类应用中，组合物的使用包括以下步骤：将组合物施涂到基底上，然后将组合物固化以形成在基底上具有固化组合物的制品。例如，所述方法可包括将可固化组合物施涂到基底上，使基底上的组合物经受UV光。
任选组分
本发明的组合物可以任选地包含或不含任一种任选组分或多于一种任选组分的任何组合。也就是说，所述组合物可以包含或不含任何类别的任选组分，或者可以包含或不含属于任选组分的类别的任何特定材料。任选组分类别包括烯基官能性无烷氧基有机聚硅氧烷；(ii)烷基三烷氧基硅烷；(iii)自由基清除剂；以及(iv)填料。
烯基官能性无烷氧基有机聚硅氧烷在组合物中可以是期望的，以加速UV光触发的自由基固化反应并调节固化组合物的最终机械特性。例如，包含长链烯基官能性无烷氧基有机聚硅氧烷诸如用烯基(诸如乙烯基)末端封端的长链聚二甲基硅氧烷可增加最终固化组合物的断裂伸长率。烯基官能性无烷氧基有机聚硅氧烷的示例包括在一端或两端用烯基诸如乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷。烯基官能性无烷氧基有机聚硅氧烷可以零重量％或更大、5重量％或更大、10重量％或更大、甚至15重量％或更大的浓度存在，而同时通常以50重量％或更小、40重量％或更小、30重量％或更小、20重量％或更小、甚至10重量％或更小的浓度存在，其中重量％是相对于组合物重量计。
烷基三烷氧基硅烷在组合物中可期望地作为交联剂。交联剂可在固化后增强、韧化组合物和/或使组合物更刚性。合适的烷基三烷氧基硅烷的示例包括具有含一至6个碳原子的烷基基团和含一至6个碳原子的烷氧基基团的那些。合适的烷基三烷氧基硅烷包括甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三丙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷和乙基三丙氧基硅烷。烷基三烷氧基硅烷可以零重量％或更大、0.1重量％或更大、0.5重量％或更大、1.0重量％或更大、2.0重量％或更大、甚至5.0重量％或更大的浓度存在，而同时通常以10重量％或更小、8重量％或更小、5重量％或更小、4重量％或更小、3重量％或更小、2重量％或更小或甚至1.0重量％或更小的浓度存在，其中重量％是相对于组合物重量计。
自由基清除剂对于提高组合物的保存期限是期望的。合适的自由基清除剂的示例包括以下任一种或以下超过一种的组合：丁基化羟基甲苯(BHT)、4-甲氧基苯酚、叔丁基氢醌、6-叔丁基-2,4-二甲苯酚、2-叔丁基-1,4-苯醌、4-叔丁基邻苯二酚和2,6-二叔丁基苯酚。自由基清除剂可以零重量％或更大、0.1重量％或更大、0.5重量％或更大、1.0重量％或更大、甚至2.0重量％或更大的浓度存在，而同时通常以3.0重量％或更小、2.0重量％或更小或甚至1.0重量％或更小的浓度存在，其中重量％是相对于组合物重量计。
在组合物中可期望填料，以改变组合物的流变特性和/或改变固化后组合物的机械特性。合适的填料的示例包括二氧化硅诸如热解法二氧化硅和石英。填料可以零重量％或更大、一重量％或更大、5重量％或更大、10重量％或更大、15重量％或更大、甚至20重量％或更大的浓度存在，而同时通常以30重量％或更小、20重量％或更小、10重量％或更小或甚至5重量％或更小的浓度存在，其中重量％是相对于组合物重量计。
实施例
表1列出用于以下实施例(Ex)和比较例(Comp Ex)的组分。“Vi”是指乙烯基(-CH＝CH2)。
表1
Figure BDA0004102635010000101
Figure BDA0004102635010000111
HAMETER和SYL-OFF是道康宁公司(The Dow Corning Corporation)的商标。
MIN-U-SIL是美国二氧化硅公司(U.S.Silica Company Corporation)的商标
聚有机硅氧烷团簇聚合物(“CP”)的合成
CP1：90％甲基丙烯酸酯/10％亚乙基三甲氧基甲硅烷基官能化端基。给250mL三颈圆底烧瓶配备搅拌棒。向烧瓶中添加59.1g的SiH封端的硅氧烷1和13.0g的四-二甲基乙烯基甲硅烷氧基硅烷。将溶液搅拌并加热至60℃。向经加热的溶液中添加0.04g卡斯特催化剂，并继续搅拌一小时。添加0.03g丁基化羟基甲苯，随后逐滴添加3.0g ETM转化剂，然后再添加0.04g卡斯特催化剂。缓慢添加24.9g甲基丙烯酸酯转化剂，这伴随着温度升高。使组合物冷却至23-25℃以获得包含团簇聚合物CP1和低聚物的CP1产物混合物。
CP1具有结构(I)的结构，其中下标n为120，每个R为甲基，每个R’为-(CH2)2-，平均90摩尔％的A基团为具有为-(CH2)3-的相关R”的甲基丙烯酸酯，并且10摩尔％的A基团为具有为-(CH2)2-的相关R”的三甲氧基甲硅烷基。CP1产物混合物还包括低聚物，其主要组分具有以下结构：Si(-OSiR2-R’-SiR2OSi(R2)-R”-A)4，其中R、R’、R”和A如针对CP1所述。CP1产物混合物为大约12.8重量％的低聚物，其中低聚物与CP1的摩尔比为大约2.2:1。
由于三甲氧基甲硅烷基(可湿固化)和甲基丙烯酸酯(可UV固化)官能团的存在，CP1能够双重固化。
CP2：70％甲基丙烯酸酯/30％亚乙基三甲氧基甲硅烷基官能化端基。给250mL三颈圆底烧瓶配备搅拌棒。向烧瓶中添加58.8g的SiH封端的硅氧烷1和12.9g的四-二甲基乙烯基甲硅烷氧基硅烷。将溶液搅拌并加热至60℃。向经加热的溶液中添加0.04g卡斯特催化剂，并继续搅拌一小时。添加0.03g丁基化羟基甲苯，随后逐滴添加9.0g ETM转化剂，然后再添加0.04g卡斯特催化剂。缓慢添加19.3g甲基丙烯酸酯转化剂，这伴随着温度升高。使组合物冷却至23-25℃以获得包含团簇聚合物CP2和低聚物的CP2产物混合物。
CP2具有结构(I)的结构，其中下标n为120，每个R为甲基，每个R’为-(CH2)2-，平均70摩尔％的A基团为具有为-(CH2)3-的相关R”的甲基丙烯酸酯，并且30摩尔％的A基团为具有为-(CH2)2-的相关R”的三甲氧基甲硅烷基。CP2产物混合物还包括低聚物，其主要组分具有以下结构：Si(-OSiR2-R’-SiR2OSi(R2)-R”-A)4，其中R、R’、R”和A如针对CP2所述。CP2产物混合物为大约12.8重量％的低聚物，其中低聚物与CP2的摩尔比为大约2.2:1。
由于三甲氧基甲硅烷基(可湿固化)和甲基丙烯酸酯(可UV固化)官能团的存在，CP2能够双重固化。
CP3：50％甲基丙烯酸酯/50％亚乙基三甲氧基甲硅烷基官能化端基。给250mL三颈圆底烧瓶配备搅拌棒。向烧瓶中添加58.5g的SiH封端的硅氧烷1和12.9g的四-二甲基乙烯基甲硅烷氧基硅烷。将溶液搅拌并加热至60℃。向经加热的溶液中添加0.04g卡斯特催化剂，并继续搅拌一小时。添加0.03g丁基化羟基甲苯，随后逐滴添加14.9g ETM转化剂，然后再添加0.04g卡斯特催化剂。缓慢添加13.7g甲基丙烯酸酯转化剂，这伴随着温度升高。使组合物冷却至23-25℃以获得包含团簇聚合物CP3和低聚物的CP3产物混合物。
CP3具有结构(I)的结构，其中下标n为120，每个R为甲基，每个R’为-(CH2)2-，平均90摩尔％的A基团为具有为-(CH2)3-的相关R”的甲基丙烯酸酯，并且10摩尔％的A基团为具有为-(CH2)2-的相关R”的三甲氧基甲硅烷基。CP3产物混合物还包括低聚物，其主要组分具有以下结构：Si(-OSiR2-R’-SiR2OSi(R2)-R”-A)4，其中R、R’、R”和A如针对CP3所述。CP3产物混合物为大约12.8重量％的低聚物，其中低聚物与CP3的摩尔比为大约2.1:1。
由于三甲氧基甲硅烷基(可湿固化)和甲基丙烯酸酯(可UV固化)官能团的存在，CP3能够双重固化。
CP4：30％甲基丙烯酸酯/70％亚乙基三甲氧基甲硅烷基官能化端基。给250mL三颈圆底烧瓶配备搅拌棒。向烧瓶中添加58.3g的SiH封端的硅氧烷1和12.8g的四-二甲基乙烯基甲硅烷氧基硅烷。将溶液搅拌并加热至60℃。向经加热的溶液中添加0.04g卡斯特催化剂，并继续搅拌一小时。添加0.03g丁基化羟基甲苯，随后逐滴添加20.7g ETM转化剂，然后再添加0.04g卡斯特催化剂。缓慢添加8.2g甲基丙烯酸酯转化剂，这伴随着温度升高。使组合物冷却至23-25℃以获得包含团簇聚合物CP4和低聚物的CP4产物混合物。
CP4具有结构(I)的结构，其中下标n为120，每个R为甲基，每个R’为-(CH2)2-，平均30摩尔％的A基团为具有为-(CH2)3-的相关R”的甲基丙烯酸酯，并且70摩尔％的A基团为具有为-(CH2)2-的相关R”的三甲氧基甲硅烷基。CP4产物混合物还包括低聚物，其主要组分具有以下结构：Si(-OSiR2-R’-SiR2OSi(R2)-R”-A)4，其中R、R’、R”和A如针对CP4所述。CP4产物混合物为大约12.8重量％的低聚物，其中低聚物与CP4的摩尔比为大约2.1:1。
如以下数据所示，CP4含有不足以进行期望UV固化的甲基丙烯酸酯基团。
CP5：10％甲基丙烯酸酯/90％亚乙基三甲氧基甲硅烷基官能化端基。给250mL三颈圆底烧瓶配备搅拌棒。向烧瓶中添加58.0g的SiH封端的硅氧烷1和12.7g的四-二甲基乙烯基甲硅烷氧基硅烷。将溶液搅拌并加热至60℃。向经加热的溶液中添加0.04g卡斯特催化剂，并继续搅拌一小时。添加0.03g丁基化羟基甲苯，随后逐滴添加26.6g ETM转化剂，然后再添加0.04g卡斯特催化剂。缓慢添加2.7g甲基丙烯酸酯转化剂，这伴随着温度升高。使组合物冷却至23-25℃以获得包含团簇聚合物CP5和低聚物的CP5产物混合物。
CP5具有结构(I)的结构，其中下标n为120，每个R为甲基，每个R’为-(CH2)2-，平均10摩尔％的A基团为具有为-(CH2)3-的相关R”的甲基丙烯酸酯，并且90摩尔％的A基团为具有为-(CH2)2-的相关R”的三甲氧基甲硅烷基。CP5产物混合物还包括低聚物，其主要组分具有以下结构：Si(-OSiR2-R’-SiR2OSi(R2)-R”-A)4，其中R、R’、R”和A如针对CP8所述。CP5产物混合物为大约12.8重量％的低聚物，其中低聚物与CP5的摩尔比为大约2.1:1。
如以下数据所示，CP5含有不足以进行期望UV固化的甲基丙烯酸酯基团。
直链聚有机硅氧烷(LP)的合成
LP1：90％甲基丙烯酸酯/10％亚乙基三甲氧基甲硅烷基官能化端基。给250mL三颈圆底烧瓶配备搅拌棒。向烧瓶中添加96.4g乙烯基封端的硅氧烷2和0.4g ETM转化剂。然后添加0.03g卡斯特催化剂并且加热至60℃并搅拌10分钟。向经加热的溶液中添加3.59g甲基丙烯酸酯转化剂并再搅拌20分钟。使组合物冷却至23-25℃以获得LP1。LP1具有以下平均分子结构：
B-(CH2)3-Si(CH3)2OSi(CH3)2-(CH2)2–[O-Si(CH3)2]158-(CH2)2-Si(CH3)2OSi(CH3)2-B
其中平均90摩尔％的B基团为甲基丙烯酸酯基团并且10摩尔％的B基团为亚乙基三甲氧基甲硅烷基。
UV可固化调配物
使用以下程序制备UV可固化组合物，聚硅氧烷CP1-CP5和LP1各自一种组合物。
向50mL齿杯中添加20g聚硅氧烷中的一种和0.4g的2-羟基-2-甲基苯丙酮(可以名称Darocur 1173从西格玛奥德里奇(Sigma Aldrich)商购获得)。在牙科用混合器中以2000转/分钟混合45秒。向混合物中添加0.2g三甲氧基(甲基)硅烷(可作为DOWSILTM SX 6070硅烷从陶氏化学公司商购获得，DOWSIL是陶氏化学公司的商标)。在牙科用混合器中以2000转/分钟混合45秒。添加0.06g二异丙醇双(乙基乙酰乙酸)钛(titanium diisopropoxidebis(ethy1acetoacetate)，“TDIDE”)并再次在牙科用混合器中以2000转/分钟混合45秒。将样品包装到30立方厘米的注射器中，并通过使气泡上升到尖端并排出空气，然后立即加盖来从样品中除去空气。
使用以下固化表面湿度评价(Cured Surface Wetness Evaluation)程序评价各UV可固化调配物在固化时在表面湿度上表现得有多快。使用下引棒在聚四氟乙烯片材上制备每个样品的0.889毫米(35ml)厚的膜。通过将经涂覆的聚四氟乙烯片材放置到ColightUV-6烘箱的传送带上并用300毫瓦每平方厘米强度的UV灯向样品膜给予4焦耳每平方厘米的光(对应于13.3秒的暴露时间)来通过UV光固化膜。之后立即通过用戴有腈手套的手指接触膜的表面并在膜上滑动戴有腈手套的手指来评价表面湿度/粘性。如果样品材料转移到戴有腈手套的手指上，则膜被认为是湿的/有粘性的(不合格)。如果没有样品转移到戴有腈的手指上，则膜被认为是干燥/无粘性的(合格)。如果没有转移，但膜是有粘性的，则膜是“边缘性的”。
表2给出UV可固化调配物的固化表面湿度评价的结果。聚硅氧烷下方的比率指示甲基丙烯酸酯与亚乙基三甲氧基甲硅烷基封端的摩尔比。
表2还给出样品的固化表面湿度评价，其中使膜在40-50％相对湿度下的黑暗中静置而不是穿过UV光暴露，以评价通过湿固化使表面变得干燥且无粘性所花费的时间。样品形成干燥且无粘性的表面所花费的时间在表2中给出。
表2
Figure BDA0004102635010000151
表2中的数据表明，只要甲基丙烯酸酯占封端官能团的至少50摩尔％，团簇有机聚硅氧烷就能在空气中在4焦耳每平方厘米的UV暴露下在大约13.3秒内UV固化成干燥/无粘性的表面。该数据还表明，即使在90摩尔％的封端官能团为甲基丙烯酸酯时，直链聚硅氧烷在相同的UV固化条件下也不固化成干燥/无粘性的表面。因此，本发明的团簇有机聚硅氧烷比直链聚硅氧烷更快速地UV固化成干燥/无粘性的表面。值得注意的是，直链聚硅氧烷在12焦耳每平方厘米的UV暴露(0.300瓦每平方厘米暴露40秒)后仍具有湿表面。
由于甲氧基端基的存在，团簇有机聚硅氧烷也是可湿固化的。这从环境湿固化湿度评价结果中可以看出，其表明存在的甲氧基越多，湿固化产生干燥的无粘性表面的速度就越快。

Claims (11)

1.一种组合物，所述组合物包含具有以下结构的团簇有机聚硅氧烷：
Figure FDA0004102635000000011
其中：
(a)
Figure FDA0004102635000000012
(b)R在每次出现时独立地选自由芳基基团和具有2至6个碳的烷基基团组成的组；
(c)R’和R”在每次出现时独立地选自含有2至6个碳原子的二价烃基团；
(d)样品的平均n值为在50至小于200范围内的值；并且
(e)A在每次出现时独立地选自由丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和三烷氧基甲硅烷基基团组成的组；条件是，平均而言，50摩尔％至95摩尔％的A基团选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯基团，并且5摩尔％至50摩尔％的A基团选自三烷氧基甲硅烷基基团。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中每个R为甲基。
3.根据权利要求1或权利要求2中任一项所述的组合物，其中每个R’为-(CH2)2-并且每个R”在与为丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的A基团连接时为-(CH2)3-，并且在与为三烷氧基甲硅烷基的A基团连接时为-(CH2)2-。
4.根据任一前述权利要求所述的组合物，其中所述三烷氧基甲硅烷基基团的烷氧基基团在每次出现时独立地选自甲氧基、乙氧基和丙氧基。
5.根据权利要求1所述的组合物，其中每个R为甲基，每个R’为-(CH2)2-，并且每个R”在与为丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的A基团连接时为-(CH2)3-，并且在与为三烷氧基甲硅烷基的A基团连接时为-(CH2)2-，并且所述三烷氧基甲硅烷基基团的每个烷氧基基团为甲氧基。
6.根据任一前述权利要求所述的组合物，其中所述组合物还包含低聚物和/或副产物，其中所述低聚物具有以下结构：
Si(-OSiR2-R’-SiR2OSi(R2)-R”-A)4
并且所述副产物具有以下结构：
Figure FDA0004102635000000021
其中95摩尔％或更多且同时少于100摩尔％的所述X基团具有以下结构：
Figure FDA0004102635000000022
并且其中大于零摩尔％且同时5摩尔％或更少的所述X基团具有以下
X’结构：
X’＝–OSiR2-R’a
其中R、R’、R”、A、X、n如先前所定义，R’a对应于通过从与R’的末端碳相邻的碳去除氢并且在所述碳与所述末端碳之间形成双键而形成的R’的一价末端不饱和前体。
7.根据任一前述权利要求所述的组合物，其中所述组合物是还包含紫外光活化的自由基引发剂的可固化组合物。
8.根据权利要求7所述的组合物，其中所述组合物还包含湿固化催化剂和紫外光活化的自由基引发剂。
9.一种使用根据权利要求7或权利要求8所述的组合物的方法，所述方法包括将所述组合物施涂到基底上以及接着将所述组合物暴露于紫外光，以形成包含所固化的组合物的制品。
10.一种制品，所述制品包括处于基底表面上的根据权利要求1至8中任一项所述的组合物。
11.根据权利要求10所述的制品，其中所述组合物处于固化状态。
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Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001002993A (ja) * 1999-06-24 2001-01-09 Jsr Corp 膜形成用組成物、膜の形成方法および低密度化膜
WO2007149422A2 (en) * 2006-06-20 2007-12-27 Dow Corning Corporation Curable organosilicon composition
US20120245272A1 (en) * 2009-10-22 2012-09-27 Stanton Dent Process for Preparing Clustered Functional Polyorganosiloxanes, and Methods for Their Use
GB201311067D0 (en) * 2013-06-21 2013-08-07 Curatolo Benedict S Dual curable composition
WO2014124364A1 (en) * 2013-02-11 2014-08-14 Dow Corning Corporation Stable thermal radical curable silicone adhesive compositions
CN104968750A (zh) * 2013-02-11 2015-10-07 道康宁公司 簇合官能化聚有机硅氧烷、形成所述簇合官能化聚有机硅氧烷的工艺及其使用方法
CN105189685A (zh) * 2013-02-11 2015-12-23 道康宁公司 用于形成导热热自由基固化有机硅组合物的方法
CN111278927A (zh) * 2017-10-27 2020-06-12 美国陶氏有机硅公司 可固化聚有机硅氧烷组合物、通过固化所述组合物获得的固化体以及包含其的电子装置
WO2020131367A1 (en) * 2018-12-21 2020-06-25 Dow Silicones Corporation Polyfunctional organosiloxanes, compositions containing same, and methods for the preparation thereof
US20200208033A1 (en) * 2017-08-22 2020-07-02 Dow Corning Corporation Dual cure adhesive composition and methods for its preparation and use
WO2020142443A1 (en) * 2018-12-31 2020-07-09 Dow Silicones Corporation Multifunctional organosilicon compound and related methods, compounds, and compositions

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001002993A (ja) * 1999-06-24 2001-01-09 Jsr Corp 膜形成用組成物、膜の形成方法および低密度化膜
WO2007149422A2 (en) * 2006-06-20 2007-12-27 Dow Corning Corporation Curable organosilicon composition
US20120245272A1 (en) * 2009-10-22 2012-09-27 Stanton Dent Process for Preparing Clustered Functional Polyorganosiloxanes, and Methods for Their Use
WO2014124364A1 (en) * 2013-02-11 2014-08-14 Dow Corning Corporation Stable thermal radical curable silicone adhesive compositions
CN104968750A (zh) * 2013-02-11 2015-10-07 道康宁公司 簇合官能化聚有机硅氧烷、形成所述簇合官能化聚有机硅氧烷的工艺及其使用方法
CN105189685A (zh) * 2013-02-11 2015-12-23 道康宁公司 用于形成导热热自由基固化有机硅组合物的方法
GB201311067D0 (en) * 2013-06-21 2013-08-07 Curatolo Benedict S Dual curable composition
US20200208033A1 (en) * 2017-08-22 2020-07-02 Dow Corning Corporation Dual cure adhesive composition and methods for its preparation and use
CN111278927A (zh) * 2017-10-27 2020-06-12 美国陶氏有机硅公司 可固化聚有机硅氧烷组合物、通过固化所述组合物获得的固化体以及包含其的电子装置
WO2020131367A1 (en) * 2018-12-21 2020-06-25 Dow Silicones Corporation Polyfunctional organosiloxanes, compositions containing same, and methods for the preparation thereof
WO2020142443A1 (en) * 2018-12-31 2020-07-09 Dow Silicones Corporation Multifunctional organosilicon compound and related methods, compounds, and compositions

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
KUCUKOGLU E.，等: "A Novel Type of Si-containing Acrylic Resins: Synthesis, Characterization, and Film Properties", 《JOURNAL OF APPLIED POLYMER SCIENCE, 》, vol. 104, no. 5, pages 3324 *
甘禄铜，等: "可紫外光／湿气双重固化聚硅氧烷丙烯酸酯 树脂的合成与表征", 《化工新型材料》, vol. 39, no. 9, pages 92 - 95 *

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