CN115961488A - 一种植物染料-胶原蛋白复合物的制备方法和产品及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种植物染料‑胶原蛋白复合物的制备方法和产品及其应用，包括，将新鲜猪皮预处理，制得预处理后的猪皮，经过胃蛋白酶的酶解处理，制得胶原蛋白提取物；配制质量浓度20～40g/L的植物染料溶液，加入胶原蛋白提取物，室温搅拌、过滤、收集沉淀；将所得沉淀去离子水洗涤后，溶解到醋酸溶液中，配制质量浓度20～40g/L植物染料‑胶原蛋白复合物溶液。本发明利用胶原蛋白在碱性条件下易析出的特点，将其沉析在纺织品上，通过预处理到纺织品的金属离子与胶原蛋白、植物染料间的配位作用，以及胶原蛋白的成膜性，将植物染料‑胶原蛋白复合物固着在纺织品上，实现对纺织品的良好着色效果。

Description

一种植物染料-胶原蛋白复合物的制备方法和产品及其应用

技术领域

本发明属于纺织技术领域，具体涉及到一种植物染料-胶原蛋白复合物的制备方法和产品及其应用。

背景技术

近年来，植物染料受到越来越多的关注，国内已有企业尝试将植物染料用于服装、家纺产品的染色。由于植物染料与纺织品之间缺乏强的作用力结合，使得植物染料染色纺织品色牢度远低于合成染料，从而限制了其推广应用。

胶原蛋白与人体肌肤具有很好的相容性，其分子链上含有诸如羟基和羧基等大量的亲水基团和甘氨酸这样的天然保湿因子，有利于肌肤保湿。采用胶原蛋白整理纺织品具有亲肤、保湿、舒适、安全等特性，受到消费者普遍青睐。

然而，目前，采用胶原蛋白改善植物染料对纺织品的染色性能至今鲜有报道。

发明内容

本部分的目的在于概述本发明的实施例的一些方面以及简要介绍一些较佳实施例。在本部分以及本申请的说明书摘要和发明名称中可能会做些简化或省略以避免使本部分、说明书摘要和发明名称的目的模糊，而这种简化或省略不能用于限制本发明的范围。

鉴于上述和/或现有技术中存在的问题，提出了本发明。

因此，本发明的目的是，克服现有技术中的不足，提供一种植物染料-胶原蛋白复合物的制备方法。

为解决上述技术问题，本发明提供了如下技术方案：一种植物染料-胶原蛋白复合物的制备方法，包括，

将新鲜猪皮预处理，制得预处理后的猪皮；

将预处理后的猪皮经过胃蛋白酶的酶解处理，制得胶原蛋白提取物；

配制质量浓度20～40g/L的植物染料溶液，加入胶原蛋白提取物，室温搅拌、过滤、收集沉淀；

将所得沉淀去离子水洗涤后，溶解到醋酸溶液中，配制质量浓度20～40g/L植物染料-胶原蛋白复合物溶液，搅拌30～60min后，过滤除去不溶物后，制得植物染料-胶原蛋白复合物产品。

作为本发明所述制备方法的一种优选方案，其中：所述新鲜猪皮预处理，包括，

将新鲜猪皮用25～30℃去离子水洗净表面污渍，剔去皮下脂肪，切成5mm×5mm碎块，用质量分数10％的NaCl溶液浸泡12～24h，去离子水洗涤2～3次；

浸入质量分数5％的Na₂CO₃溶液，室温搅拌1～2h，去离子水洗涤2～3次，即得所述预处理后的猪皮。

作为本发明所述制备方法的一种优选方案，其中：所述胶原蛋白提取物，其制备方法包括，

将预处理后的猪皮按固液比1:50～1:100g/mL分散于醋酸-胃蛋白酶混合溶液中，在25～35℃酶解48～72h；

酶解结束后，在4℃、8000r/min条件下离心5～8min，收集上清液；

将上清液中加入1mol/L氢氧化钠溶液，调节溶液的pH至5.8～7.0，观察到胶原蛋白沉淀析出，静置4～6h，过滤，用去离子水快速清洗胶原蛋白沉淀3～4次，即得胶原蛋白提取物。

作为本发明所述制备方法的一种优选方案，其中：所述醋酸-胃蛋白酶混合溶液中醋酸的浓度为0.5～1.0mol/L，胃蛋白酶与猪皮质量之比为1:10～1:40，酶活力≥1200U/g。

作为本发明所述制备方法的一种优选方案，其中：所述植物染料为金银花提取物、绿茶提取物、艾叶提取物、板栗壳提取物、茜草提取物、姜黄提取物、苏木提取物、栀子果提取物、石榴皮提取物、枇杷叶提取物、槐米提取物或黄栌提取物中的一种。

作为本发明所述制备方法的一种优选方案，其中：胶原蛋白提取物在植物染料溶液中的浓度为5～10g/L。

作为本发明所述制备方法的一种优选方案，其中：醋酸溶液的浓度为1mol/L。

本发明的再一个目的是，克服现有技术中的不足，提供一种植物染料-胶原蛋白复合物的制备方法制得的植物染料-胶原蛋白复合物产品在纺织品着色中的应用。

作为本发明所述应用的一种优选方案，其中：包括，

将经退浆、煮练、漂白的纺织品浸入金属盐溶液中，浴比1:5～1:8，用0.5mol/L的醋酸调节溶液pH值至4～5，30～40℃处理30～60min；

然后加入去离子水稀释至浴比1:30～1:40，升温至50～70℃，处理30～60min后，用去离子水洗涤3～5次，脱水烘干，制得预处理后的纺织品；

将预处理后的纺织品浸入植物染料-胶原蛋白复合物溶液中，室温吸附30～60min后，将纺织品取出，浸入质量分数0.5％的Na₂CO₃溶液中，植物染料-胶原蛋白复合物在布面沉积；

轧辊轧压脱水后，再次浸入植物染料-胶原蛋白复合物溶液中，室温吸附30～60min后，将纺织品取出，浸入质量分数0.5％的Na₂CO₃溶液；

重复操作3～5次后，轧辊轧压脱水，浸渍在浓度为10～20g/L的25％戊二醛溶液中6～12h，轧辊轧压脱水，30～40℃真空干燥。

作为本发明所述应用的一种优选方案，其中：所述织物为棉、麻、涤纶织物或两者混纺织物；所述金属盐为硫酸亚铁、氯化亚铁、硫酸铁、氯化铁、氯化锌、醋酸锌、硝酸锌、氯化铝、硫酸铝、硫酸钛或氯化钛中的一种，金属盐浓度为2～5g/L。

本发明有益效果：

本发明首次利用胶原蛋白与植物染料形成氢键、范德华力、离子键结合的特点，制备植物染料-胶原蛋白复合物；利用胶原蛋白在碱性条件下易析出的特点，将其沉析在纺织品上，通过预处理到纺织品的金属离子与胶原蛋白、植物染料间的配位作用，以及胶原蛋白的成膜性，将植物染料-胶原蛋白复合物固着在纺织品上，实现对纺织品的良好着色效果。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动性的前提下，还可以根据这些附图获得其它的附图。其中：

图1为实施例2所得胶原蛋白红外光谱图。

图2为实施例2所得布样照片。

具体实施方式

为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合说明书实施例对本发明的具体实施方式做详细的说明。

在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明，但是本发明还可以采用其他不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似推广，因此本发明不受下面公开的具体实施例的限制。

其次，此处所称的“一个实施例”或“实施例”是指可包含于本发明至少一个实现方式中的特定特征、结构或特性。在本说明书中不同地方出现的“在一个实施例中”并非均指同一个实施例，也不是单独的或选择性的与其他实施例互相排斥的实施例。

本发明中原料，均为普通市售产品。

实施例1

(1)将新鲜猪皮用25℃去离子水洗净表面污渍，剔去皮下脂肪，切成5mm*5mm碎块，用质量分数10％的NaCl溶液浸泡12h，去离子水洗涤2次；浸入质量分数5％的Na₂CO₃溶液，室温搅拌1h，去离子水洗涤2次，放入冰箱备用；

(2)将步骤(1)处理的猪皮按固液比1:50g/mL分散于醋酸-胃蛋白酶混合溶液中，混合溶液中醋酸的浓度为0.5mol/L，胃蛋白酶(酶活力≥1200U/g)与猪皮质量之比为1:10，在25℃酶解72h，酶解过程中缓慢搅拌，酶解结束后，在4℃左右8000r/min离心5min，收集上清液；搅拌条件下，在上清液中缓慢加入1mol/L氢氧化钠溶液，调节溶液的pH至5.8，可观察到胶原蛋白沉淀析出，静置4h，过滤，用去离子水快速清洗胶原蛋白沉淀3次，即得胶原蛋白提取物；

(3)配制质量浓度20g/L的金银花提取物溶液，完全溶解后，加入步骤(2)所得的胶原蛋白提取物，胶原蛋白在金银花提取物溶液中的浓度为5g/L，室温搅拌30min，过滤，收集沉淀，并用去离子水洗涤3次后，将沉淀溶解到1mol/L醋酸溶液中，配制质量浓度20g/L金银花提取物-胶原蛋白复合物溶液，缓慢搅拌30min后，过滤除去不溶物后，备用；

(4)将经退浆、煮练、漂白的纺织品棉织物，浸入2g/L硫酸铁溶液中，浴比1:5，用0.5mol/L的醋酸调节溶液pH值至4，30℃处理60min；

然后加入去离子水稀释至浴比1:30，升温至50℃，处理60min后，用去离子水洗涤3次，脱水烘干后；

浸入步骤(3)所得的金银花提取物-胶原蛋白复合物溶液中，室温吸附30min后，将纺织品取出，浸入质量分数0.5％的Na₂CO₃溶液中，金银花提取物-胶原蛋白复合物在布面沉积，轧辊轧压脱水后，再次浸入金银花提取物-胶原蛋白复合物溶液中，室温吸附30min后，将纺织品取出，浸入质量分数0.5％的Na₂CO₃溶液，如此重复3次后，轧辊轧压脱水，浸渍浓度10g/L25％戊二醛溶液12h，轧辊轧压脱水，30℃真空干燥即可。

实施例2

(1)将新鲜猪皮用30℃去离子水洗净表面污渍，剔去皮下脂肪，切成5mm*5mm碎块，用质量分数10％的NaCl溶液浸泡24h，去离子水洗涤3次；浸入质量分数5％的Na₂CO₃溶液，室温搅拌2h，去离子水洗涤3次，放入冰箱备用；

(2)将步骤(1)处理的猪皮按固液比1:100g/mL分散于醋酸-胃蛋白酶混合溶液中，混合溶液中醋酸的浓度为1.0mol/L，胃蛋白酶(酶活力≥1200U/g)与猪皮质量之比为1:40，在35℃酶解48h，酶解过程中缓慢搅拌，酶解结束后，在4℃左右8000r/min离心8min，收集上清液；搅拌条件下，在上清液中缓慢加入1mol/L氢氧化钠溶液，调节溶液的pH至7.0，可观察到胶原蛋白沉淀析出，静置6h，过滤，用去离子水快速清洗胶原蛋白沉淀4次，即得胶原蛋白提取物；

(3)配制质量浓度40g/L的绿茶提取物溶液，完全溶解后，加入步骤(2)所得的胶原蛋白提取物，胶原蛋白在绿茶提取物溶液中的浓度为10g/L，室温搅拌60min，过滤，收集沉淀，并用去离子水洗涤4次后，将沉淀溶解到1mol/L醋酸溶液中，配制质量浓度40g/L绿茶提取物-胶原蛋白复合物溶液，缓慢搅拌60min后，过滤除去不溶物后，备用；

(4)将经退浆、煮练、漂白的纺织品涤纶织物，浸入5g/L氯化亚铁溶液中，浴比1:8，用0.5mol/L的醋酸调节溶液pH值至5，40℃处理30min；然后加入去离子水稀释至浴比1:40，升温至70℃，处理30min后，用去离子水洗涤5次，脱水烘干后；浸入步骤(3)所得的绿茶提取物-胶原蛋白复合物溶液中，室温吸附60min后，将纺织品取出，浸入质量分数0.5％的Na₂CO₃溶液中，绿茶提取物-胶原蛋白复合物在布面沉积，轧辊轧压脱水后，再次浸入绿茶提取物-胶原蛋白复合物溶液中，室温吸附60min后，将纺织品取出，浸入质量分数0.5％的Na₂CO₃溶液，如此重复5次后，轧辊轧压脱水，浸渍浓度20g/L25％戊二醛溶液6h，轧辊轧压脱水，40℃真空干燥即可。

本实施例所得胶原蛋白红外光谱图，见图1；本实施例2所得布样照片，见图2。

实施例3

(1)将新鲜猪皮用28℃去离子水洗净表面污渍，剔去皮下脂肪，切成5mm*5mm碎块，用质量分数10％的NaCl溶液浸泡18h，去离子水洗涤2次；浸入质量分数5％的Na₂CO₃溶液，室温搅拌1.5h，去离子水洗涤2次，放入冰箱备用；

(2)将步骤(1)处理的猪皮按固液比1:80g/mL分散于醋酸-胃蛋白酶混合溶液中，混合溶液中醋酸的浓度为0.8mol/L，胃蛋白酶(酶活力≥1200U/g)与猪皮质量之比为1:30，在30℃酶解54h，酶解过程中缓慢搅拌，酶解结束后，在4℃左右8000r/min离心6min，收集上清液；搅拌条件下，在上清液中缓慢加入1mol/L氢氧化钠溶液，调节溶液的pH至6.0，可观察到胶原蛋白沉淀析出，静置5h，过滤，用去离子水快速清洗胶原蛋白沉淀3次，即得胶原蛋白提取物；

(3)配制质量浓度25g/L的艾叶提取物溶液，完全溶解后，加入步骤(2)所得的胶原蛋白提取物，胶原蛋白在艾叶提取物溶液中的浓度为8g/L，室温搅拌40min，过滤，收集沉淀，并用去离子水洗涤3次后，将沉淀溶解到1mol/L醋酸溶液中，配制质量浓度30g/L艾叶提取物-胶原蛋白复合物溶液，缓慢搅拌40min后，过滤除去不溶物后，备用；

(4)将经退浆、煮练、漂白的纺织品麻织物，浸入3g/L醋酸锌溶液中，浴比1:6，用0.5mol/L的醋酸调节溶液pH值至4.2，35℃处理40min；然后加入去离子水稀释至浴比1:35，升温至60℃，处理40min后，用去离子水洗涤4次，脱水烘干后；浸入步骤(3)所得的艾叶提取物-胶原蛋白复合物溶液中，室温吸附40min后，将纺织品取出，浸入质量分数0.5％的Na₂CO₃溶液中，艾叶提取物-胶原蛋白复合物在布面沉积，轧辊轧压脱水后，再次浸入艾叶提取物-胶原蛋白复合物溶液中，室温吸附40min后，将纺织品取出，浸入质量分数0.5％的Na₂CO₃溶液，如此重复4次后，轧辊轧压脱水，浸渍浓度15g/L25％戊二醛溶液8h，轧辊轧压脱水，35℃真空干燥即可。

实施例4

(1)将新鲜猪皮用26℃去离子水洗净表面污渍，剔去皮下脂肪，切成5mm*5mm碎块，用质量分数10％的NaCl溶液浸泡20h，去离子水洗涤3次；浸入质量分数5％的Na₂CO₃溶液，室温搅拌75min，去离子水洗涤2次，放入冰箱备用；

(2)将步骤(1)处理的猪皮按固液比1:60g/mL分散于醋酸-胃蛋白酶混合溶液中，混合溶液中醋酸的浓度为0.6mol/L，胃蛋白酶(酶活力≥1200U/g)与猪皮质量之比为1:20，在28℃酶解60h，酶解过程中缓慢搅拌，酶解结束后，在4℃左右8000r/min离心7min，收集上清液；搅拌条件下，在上清液中缓慢加入1mol/L氢氧化钠溶液，调节溶液的pH至6.5，可观察到胶原蛋白沉淀析出，静置4.5h，过滤，用去离子水快速清洗胶原蛋白沉淀4次，即得胶原蛋白提取物；

(3)配制质量浓度30g/L的板栗壳提取物溶液，完全溶解后，加入步骤(2)所得的胶原蛋白提取物，胶原蛋白在板栗壳提取物溶液中的浓度为6g/L，室温搅拌50min，过滤，收集沉淀，并用去离子水洗涤4次后，将沉淀溶解到1mol/L醋酸溶液中，配制质量浓度25g/L板栗壳提取物-胶原蛋白复合物溶液，缓慢搅拌50min后，过滤除去不溶物后，备用；

(4)将经退浆、煮练、漂白的纺织品棉/涤纶混纺织物，浸入4g/L硫酸铝溶液中，浴比1:7，用0.5mol/L的醋酸调节溶液pH值至4.8，38℃处理50min；然后加入去离子水稀释至浴比1:38，升温至55℃，处理50min后，用去离子水洗涤5次，脱水烘干后；浸入步骤(3)所得的板栗壳提取物-胶原蛋白复合物溶液中，室温吸附50min后，将纺织品取出，浸入质量分数0.5％的Na₂CO₃溶液中，板栗壳提取物-胶原蛋白复合物在布面沉积，轧辊轧压脱水后，再次浸入板栗壳提取物-胶原蛋白复合物溶液中，室温吸附50min后，将纺织品取出，浸入质量分数0.5％的Na₂CO₃溶液，如此重复5次后，轧辊轧压脱水，浸渍浓度18g/L 25％戊二醛溶液10h，轧辊轧压脱水，38℃真空干燥即可。

对比例1

(1)将新鲜猪皮用25℃去离子水洗净表面污渍，剔去皮下脂肪，切成5mm*5mm碎块，用质量分数10％的NaCl溶液浸泡12h，去离子水洗涤2次；浸入质量分数5％的Na₂CO₃溶液，室温搅拌1h，去离子水洗涤2次，放入冰箱备用；

(2)将步骤(1)处理的猪皮按固液比1:50g/mL分散于醋酸-胃蛋白酶混合溶液中，混合溶液中醋酸的浓度为0.5mol/L，胃蛋白酶(酶活力≥1200U/g)与猪皮质量之比为1:10，在25℃酶解72h，酶解过程中缓慢搅拌，酶解结束后，在4℃左右8000r/min离心5min，收集上清液；搅拌条件下，在上清液中缓慢加入1mol/L氢氧化钠溶液，调节溶液的pH至5.8，可观察到胶原蛋白沉淀析出，静置4h，过滤，用去离子水快速清洗胶原蛋白沉淀3次，即得胶原蛋白提取物；

(3)将经退浆、煮练、漂白的纺织品棉织物，浸入2g/L硫酸铁溶液中，浴比1:5，用0.5mol/L的醋酸调节溶液pH值至4，30℃处理60min；然后加入去离子水稀释至浴比1:30，升温至50℃，处理60min后，用去离子水洗涤3次，脱水烘干后；浸入5g/L步骤(2)所得的胶原蛋白溶液中，室温吸附30min后，将纺织品取出，浸入质量分数0.5％的Na₂CO₃溶液中，胶原蛋白在布面沉积，轧辊轧压脱水后，再次浸入胶原蛋白溶液中，室温吸附30min后，将纺织品取出，浸入质量分数0.5％的Na₂CO₃溶液，如此重复3次后，轧辊轧压脱水，再浸入质量浓度20g/L的金银花提取物溶液中，室温浸渍30min后，将织物取出，再浸渍浓度10g/L 25％戊二醛溶液12h，轧辊轧压脱水，30℃真空干燥即可。

对比例2

(1)将新鲜猪皮用25℃去离子水洗净表面污渍，剔去皮下脂肪，切成5mm*5mm碎块，用质量分数10％的NaCl溶液浸泡12h，去离子水洗涤2次；浸入质量分数5％的Na₂CO₃溶液，室温搅拌1h，去离子水洗涤2次，放入冰箱备用；

(2)将步骤(1)处理的猪皮按固液比1:50g/mL分散于醋酸-胃蛋白酶混合溶液中，混合溶液中醋酸的浓度为0.5mol/L，胃蛋白酶(酶活力≥1200U/g)与猪皮质量之比为1:10，在25℃酶解72h，酶解过程中缓慢搅拌，酶解结束后，在4℃左右8000r/min离心5min，收集上清液；搅拌条件下，在上清液中缓慢加入1mol/L氢氧化钠溶液，调节溶液的pH至5.8，可观察到胶原蛋白沉淀析出，静置4h，过滤，用去离子水快速清洗胶原蛋白沉淀3次，即得胶原蛋白提取物；

(3)配制质量浓度15g/L的金银花提取物溶液，完全溶解后，加入步骤(2)所得的胶原蛋白提取物，胶原蛋白在金银花提取物溶液中的浓度为5g/L，室温搅拌30min，过滤，收集沉淀，并用去离子水洗涤3次后，将沉淀溶解到1mol/L醋酸溶液中，配制质量浓度20g/L金银花提取物-胶原蛋白复合物溶液，缓慢搅拌30min后，过滤除去不溶物后，备用；

(4)将经退浆、煮练、漂白的纺织品棉织物，浸入2g/L硫酸铁溶液中，浴比1:5，用0.5mol/L的醋酸调节溶液pH值至4，30℃处理60min；然后加入去离子水稀释至浴比1:30，升温至50℃，处理60min后，用去离子水洗涤3次，脱水烘干后；浸入步骤(3)所得的金银花提取物-胶原蛋白复合物溶液中，室温吸附30min后，将纺织品取出，浸入质量分数0.5％的Na₂CO₃溶液中，金银花提取物-胶原蛋白复合物在布面沉积，轧辊轧压脱水后，再次浸入金银花提取物-胶原蛋白复合物溶液中，室温吸附30min后，将纺织品取出，浸入质量分数0.5％的Na₂CO₃溶液，如此重复3次后，轧辊轧压脱水，浸渍浓度10g/L25％戊二醛溶液12h，轧辊轧压脱水，30℃真空干燥即可。

对比例3

(1)将新鲜猪皮用25℃去离子水洗净表面污渍，剔去皮下脂肪，切成5mm*5mm碎块，用质量分数10％的NaCl溶液浸泡12h，去离子水洗涤2次；浸入质量分数5％的Na₂CO₃溶液，室温搅拌1h，去离子水洗涤2次，放入冰箱备用；

(2)将步骤(1)处理的猪皮按固液比1:50g/mL分散于醋酸-胃蛋白酶混合溶液中，混合溶液中醋酸的浓度为0.5mol/L，胃蛋白酶(酶活力≥1200U/g)与猪皮质量之比为1:10，在25℃酶解72h，酶解过程中缓慢搅拌，酶解结束后，在4℃左右8000r/min离心5min，收集上清液；搅拌条件下，在上清液中缓慢加入1mol/L氢氧化钠溶液，调节溶液的pH至5.8，可观察到胶原蛋白沉淀析出，静置4h，过滤，用去离子水快速清洗胶原蛋白沉淀3次，即得胶原蛋白提取物；

(3)配制质量浓度20g/L的金银花提取物溶液，完全溶解后，加入步骤(2)所得的胶原蛋白提取物，胶原蛋白在金银花提取物溶液中的浓度为4g/L，室温搅拌30min，过滤，收集沉淀，并用去离子水洗涤3次后，将沉淀溶解到1mol/L醋酸溶液中，配制质量浓度20g/L金银花提取物-胶原蛋白复合物溶液，缓慢搅拌30min后，过滤除去不溶物后，备用；

(4)将经退浆、煮练、漂白的纺织品棉织物，浸入2g/L硫酸铁溶液中，浴比1:5，用0.5mol/L的醋酸调节溶液pH值至4，30℃处理60min；然后加入去离子水稀释至浴比1:30，升温至50℃，处理60min后，用去离子水洗涤3次，脱水烘干后；浸入步骤(3)所得的金银花提取物-胶原蛋白复合物溶液中，室温吸附30min后，将纺织品取出，浸入质量分数0.5％的Na₂CO₃溶液中，金银花提取物-胶原蛋白复合物在布面沉积，轧辊轧压脱水后，再次浸入金银花提取物-胶原蛋白复合物溶液中，室温吸附30min后，将纺织品取出，浸入质量分数0.5％的Na₂CO₃溶液，如此重复3次后，轧辊轧压脱水，浸渍浓度10g/L25％戊二醛溶液12h，轧辊轧压脱水，30℃真空干燥即可。

颜色参数测试：将染色织物对折，用datacolor测试配色仪，在D65光源10°观察角测试条件下，测定染色织物的K/S值，每个样品选择不同位置测试4次，取平均值。

染色牢度测试：耐摩擦色牢度按GB/T 3920-2008规定方法测定；耐洗色牢度按GB/T 3921-2008规定方法测定。

测试结果如下：

表1染色织物色牢度

从上表可看出，实施例1-4所得产品颜色深，色牢度优异。对比例1先用胶原蛋白处理织物，再染色，胶原蛋白在织物表面成膜后，阻碍了染料对纤维的渗透，因此，颜色仅浮于纤维表面，所得织物颜色较浅；在摩擦牢度测试中，表面胶原蛋白膜有可能被磨破，导致其湿摩牢度差。

对比例2在金银花提取物-胶原蛋白复合物中，金银花提取物的量少，所得织物颜色浅。

对比例3在金银花提取物-胶原蛋白复合物中，胶原蛋白的量少，金银花提取物可能过量，其对织物着色后，易造成浮色多，导致染色织物色牢度差。

本发明采用酶降解新鲜猪皮，胶原纤维三股螺旋结构并未破坏，当溶液的pH、盐浓度等外在条件变化时，胶原蛋白能从溶液中沉淀，在纺织品表面形成胶原蛋白膜，经交联处理后，可形成类似真皮效果。

本发明利用胶原蛋白与植物染料形成氢键、范德华力、离子键结合的特点，制备植物染料-胶原蛋白复合物；利用胶原蛋白在碱性条件下易析出的特点，将其沉析在纺织品上，通过预处理到纺织品的金属离子与胶原蛋白、植物染料间的配位作用，以及胶原蛋白的成膜性，将植物染料-胶原蛋白复合物固着在纺织品上，实现对纺织品的良好着色效果。

应说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims (10)

1.一种植物染料-胶原蛋白复合物的制备方法，其特征在于：包括，

将新鲜猪皮预处理，制得预处理后的猪皮；

将预处理后的猪皮经过胃蛋白酶的酶解处理，制得胶原蛋白提取物；

配制质量浓度20～40g/L的植物染料溶液，加入胶原蛋白提取物，室温搅拌、过滤、收集沉淀；

将所得沉淀去离子水洗涤后，溶解到醋酸溶液中，配制质量浓度20～40g/L植物染料-胶原蛋白复合物溶液，搅拌30～60min后，过滤除去不溶物后，制得植物染料-胶原蛋白复合物产品。

2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述新鲜猪皮预处理，包括，

将新鲜猪皮用25～30℃去离子水洗净表面污渍，剔去皮下脂肪，切成5mm×5mm碎块，用质量分数10％的NaCl溶液浸泡12～24h，去离子水洗涤2～3次；

浸入质量分数5％的Na₂CO₃溶液，室温搅拌1～2h，去离子水洗涤2～3次，即得所述预处理后的猪皮。

3.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：所述胶原蛋白提取物，其制备方法包括，

将预处理后的猪皮按固液比1:50～1:100g/mL分散于醋酸-胃蛋白酶混合溶液中，在25～35℃酶解48～72h；

酶解结束后，在4℃、8000r/min条件下离心5～8min，收集上清液；

将上清液中加入1mol/L氢氧化钠溶液，调节溶液的pH至5.8～7.0，观察到胶原蛋白沉淀析出，静置4～6h，过滤，用去离子水快速清洗胶原蛋白沉淀3～4次，即得胶原蛋白提取物。

4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述醋酸-胃蛋白酶混合溶液中醋酸的浓度为0.5～1.0mol/L，胃蛋白酶与猪皮质量之比为1:10～1:40，酶活力≥1200U/g。

5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述植物染料为金银花提取物、绿茶提取物、艾叶提取物、板栗壳提取物、茜草提取物、姜黄提取物、苏木提取物、栀子果提取物、石榴皮提取物、枇杷叶提取物、槐米提取物或黄栌提取物中的一种。

6.如权利要求1或5所述的制备方法，其特征在于：胶原蛋白提取物在植物染料溶液中的浓度为5～10g/L。

7.如权利要求1或5所述的制备方法，其特征在于：醋酸溶液的浓度为1mol/L。

8.权利要求1～7中任一所述的制备方法制得的植物染料-胶原蛋白复合物产品在纺织品着色中的应用。

9.如权利要求8所述的应用，其特征在于：包括，

将经退浆、煮练、漂白的纺织品浸入金属盐溶液中，浴比1:5～1:8，用0.5mol/L的醋酸调节溶液pH值至4～5，30～40℃处理30～60min；

然后加入去离子水稀释至浴比1:30～1:40，升温至50～70℃，处理30～60min后，用去离子水洗涤3～5次，脱水烘干，制得预处理后的纺织品；

将预处理后的纺织品浸入植物染料-胶原蛋白复合物溶液中，室温吸附30～60min后，将纺织品取出，浸入质量分数0.5％的Na₂CO₃溶液中，植物染料-胶原蛋白复合物在布面沉积；

轧辊轧压脱水后，再次浸入植物染料-胶原蛋白复合物溶液中，室温吸附30～60min后，将纺织品取出，浸入质量分数0.5％的Na₂CO₃溶液；

重复操作3～5次后，轧辊轧压脱水，浸渍在浓度为10～20g/L的25％戊二醛溶液中6～12h，轧辊轧压脱水，30～40℃真空干燥。

10.如权利要求8所述的应用，其特征在于：所述织物为棉、麻、涤纶织物或两者混纺织物；所述金属盐为硫酸亚铁、氯化亚铁、硫酸铁、氯化铁、氯化锌、醋酸锌、硝酸锌、氯化铝、硫酸铝、硫酸钛或氯化钛中的一种，金属盐浓度为2～5g/L。

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