CN115959881A - 一种用于加固的注浆材料及其制备方法 - Google Patents

一种用于加固的注浆材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种用于加固的注浆材料,由A组分和B组分构成;A组分为异氰酸酯、稀释剂、乳化剂、超细立体银锌超细粉末;B组分为水玻璃、聚丙烯短纤维、超细立体银锌超细粉末;A组分与B组分的体积比1:1。本发明提供的注浆材料能够有效降低油水界面张力,且其抗拉强度、抗压强度、粘接强度等力学性能均有显著提高,而且具有良好的抗菌和抗静电能力,能够较好用于煤矿岩体、隧道岩体、水电站等的加固作业中,保障煤矿矿床及顶板强度,避免或极大程度降低煤矿发生顶板脱落、冒顶、坍塌等事故,能够有效提高煤矿作业安全程度,使得煤矿开采过程能够安全顺利实施;另外本发明提供的注浆材料其固结体性能优异,操作容易完成,有利于大规模使用。

Description

一种用于加固的注浆材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及注浆加固材料技术领域,具体是指一种用于加固的注浆材料及其制备方法。
背景技术
煤矿开采过程中,经常因为矿床及顶板的强度不达标发生顶板脱落、冒顶、坍塌等事故,因此必要高度重视对矿床及顶板的加固工作。使用矿用注浆材料对煤岩体进行注浆加固,是煤矿开采过程中一种非常有效的加固手段。一般通过将矿用注浆加固材料注入煤层中的岩层裂缝中,使得岩层裂缝将牢牢锚固在一起,防止岩块间的相对移动,达到煤岩体的加固,从而实现对矿床及顶板的加固工作。
在煤矿注浆领域中,聚氨酯类注浆加固材料由于具有力学性能优异、固化时间可控、浆液渗透性能好等诸多优点而被广泛应用。但是聚氨酯类注浆加固材料其阻燃性能差、表面电阻高,这严重威胁到煤矿的安全生产,纯聚氨酯注浆材料的氧指数(LOI)为25.7%,表面电阻高达1.6×1013Ω,因此其使用起来具有较大的局限性。近年来,研究发现通过水玻璃和聚氨酯制备的复合注浆材料具有良好的阻燃性能,同时可以降低注浆成本。但是由于水玻璃与异氰酸酯双组分浆液的水相与油相亲和力差,制备得到的注浆材料有机相与无机相间的相容性不好,从而导致力学强度较低。另一方面,固结体的抗静电能力也有待提高。
我国安全生产监督总局发布的安全生产行业标准AQ1089-2011中规定,煤矿加固煤岩体用高分子注浆材料固结后的抗压强度不低于40Mpa,抗拉强度不低于15Mpa,粘结强度不低于3Mpa。在聚氨酯注浆加固材料制备中往往包含各种助剂,导致材料固结后的强度达不到上述要求。因此,还需要对聚氨酯注浆加固材料进行增强改性。
此外,由于聚氨酯注浆加固材料中有机成分含量较高,一些微生物会在这些有机成分上不断滋生、繁殖,并将这些有机成分不断降解,且微生物的代谢产物还会对这些有机成分造成破坏,严重影响聚氨酯注浆加固材料的质量,最终影响聚氨酯注浆加固材料的加固效果。
因此,如何解决现有聚氨酯注浆加固材料使用中存在的问题,是聚氨酯注浆加固材料能否广泛应用于煤矿中矿床及顶板加固作业的关键。
发明内容
本发明的目的在于提供一种相容性好,且力学性能优异,具有抗静电和抗菌能力的用于加固的注浆材料。
本发明的另一个目的在于提供上述用于加固的注浆材料的具体制备方法。
本发明通过下述技术方案实现:一种用于加固的注浆材料,由A组分和B组分构成;所述A组分为异氰酸酯、稀释剂、乳化剂、超细立体银锌超细粉末;所述B组分为水玻璃、聚丙烯短纤维、超细立体银锌超细粉末;所述A组分与B组分的体积比1:1。
本技术方案的工作原理为,提供了一种提高有机/无机相亲和力、提高加固材料力学强度、提高加固材料抗静电和抗菌能力的聚氨酯注浆加固材料,通过添加乳化剂有效降低油水界面张力,通过添加聚丙烯短纤维显著提高聚氨酯注浆材料的抗拉强度、抗压强度、粘接强度等力学性能;通过添加超细立体银锌超细粉末提高聚氨酯加固材料抗静电和抗菌能力。
为更好的实现本发明,进一步地,所述A组分中,各组分含量按质量百分比计,具体为:异氰酸酯82%-93%、稀释剂6%-14%、乳化剂1%-4%、超细立体银锌超细粉末0.1%-1%。
为更好的实现本发明,进一步地,所述B组分中,各组分含量按质量百分比计,具体为:水玻璃95%-99%、聚丙烯短纤维1%-5%、超细立体银锌超细粉末0.1%-1%。
为更好的实现本发明,进一步地,所述异氰酸酯为多甲基苯基多异氰酸酯、二苯甲基二异氰酸酯、环已基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯的任意一种或任意两种及两种以上的混合物。
为更好的实现本发明,进一步地,所述稀释剂为邻苯二甲酸二丁酯。
为更好的实现本发明,进一步地,所述乳化剂为SD-502硅油乳化剂。
为更好的实现本发明,进一步地,所述水玻璃中硅酸钠的质量分数为40%-55%。
为更好的实现本发明,进一步地,所述聚丙烯短纤维的长度为4.0mm~10.0mm,直径为14.0μm,断裂强度不小于10cN/dtex,初始模量不小于220cN/dtex。
为更好的实现本发明,进一步地,所述超细立体银锌超细粉末的颗粒直径为0.5~2μm。
上述用于煤矿岩体加固的注浆材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)制备组分A:将异氰酸酯、稀释剂、乳化剂、以及超细立体银锌超细粉末混合后进行搅拌,搅拌速度150~250r/min,搅拌5~20min,待混合均匀后,得到浆液状的组分A,待用;
(2)制备组分B:将异氰酸酯、稀释剂、乳化剂、以及超细立体银锌超细粉末混合后进行搅拌,搅拌速度150~250r/min,搅拌5~10min,待混合均匀后,得到浆液状的组分B,待用;
(3)将组分A与组分B利用双液注浆机,按体积比1:1混合,在常温、2~5Mpa的压力下进行混合即得。
本发明与现有技术相比,具有以下优点及有益效果:
本发明提供的注浆材料能够有效降低油水界面张力,且其抗拉强度、抗压强度、粘接强度等力学性能均有显著提高,而且具有良好的抗菌和抗静电能力,能够较好用于煤矿岩体、隧道岩体、水电站等的加固作业中,保障煤矿的矿床及顶板的强度,避免或极大程度降低煤矿发生顶板脱落、冒顶、坍塌等事故,能够有效提高煤矿的作业安全程度,使得煤矿开采过程能够安全顺利实施;本发明提供的注浆材料其固结体性能优异,操作容易完成,有利于大规模使用。
附图说明
图1为本发明中实验组其固结体断面的SEM扫描电子显微镜图;
图2为本发明中对照组其固结体断面的SEM扫描电子显微镜图。
具体实施方式
为使本发明的目的、工艺条件及优点作用更加清楚明白,结合以下实施实例,对本发明作进一步详细说明,但本发明的实施方式不限于此,在不脱离本发明上述技术思想情况下,根据本领域普通技术知识和惯用手段,做出各种替换和变更,均应包括在本发明的范围内,此处所描述的具体实施实例仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
实施例1:
本实施例提供一种用于加固的注浆材料,其成分按质按量半分比计,具体组成如下:
A组分:多甲基苯基多异氰酸酯89%,邻苯二甲酸二丁酯8.5%,SD-502硅油乳化剂2%,超细立体银锌超细粉末0.5%;
B组分:水玻璃98%,聚丙烯短纤维1.5%,超细立体银锌超细粉末0.5%;
其中水玻璃中硅酸钠的质量分数为55%。
具体制备过程为:
(1)将A组分的所有成分混合后进行搅拌,搅拌速度为200r/min,10min后,得到浆液状的组分A,待用;
(2)将B组分的所有成分混合后进行搅拌,搅拌速度为200r/min,10min后,得到浆液状的组分B,待用;
(3)将组分A与组分B利用双液注浆机,按体积比1:1混合,在常温、3Mpa的压力下进行混合即得。
使用时,将双液注浆机制得的浆料注入到煤层中的岩层裂缝中,待其固化即可。
实施例2:
本实施例在上述实施例的基础上调整了A组分中的成分,其他制备过程的参数和使用方法不做改变,具体成分如下:
A组分:二苯甲基二异氰酸酯89%,邻苯二甲酸二丁酯8.5%,SD-502硅油乳化剂2%,超细立体银锌超细粉末0.5%;
B组分:水玻璃98%,聚丙烯短纤维1.5%,超细立体银锌超细粉末0.5%;
其中水玻璃中硅酸钠的质量分数为55%。
本实施例其他部分与上述实施例相同,这里不再赘述。
实施例3:
本实施例在上述实施例的基础上调整了成分的含量,其他组分、制备过程的参数,以及使用方法不做改变,具体成分如下:
A组分:二苯甲基二异氰酸酯88%,邻苯二甲酸二丁酯10%,SD-502硅油乳化剂1.5%,超细立体银锌超细粉末0.5%;
B组分:水玻璃96.5%,聚丙烯短纤维3%,超细立体银锌超细粉末0.5%;
其中水玻璃中硅酸钠的质量分数为50%。
本实施例其他部分与上述实施例相同,这里不再赘述。
实施例4:
本实施例在上述实施例的基础上调整了成分,及其含量,其他组分、制备过程的参数,以及使用方法不做改变,具体成分如下:
A组分:环已基二异氰酸酯89%,邻苯二甲酸二丁酯8.5%,SD-502硅油乳化剂2%,超细立体银锌超细粉末0.5%;
B组分:水玻璃98%,聚丙烯短纤维1.5%,超细立体银锌超细粉末0.5%;
其中水玻璃中硅酸钠的质量分数为50%。
本实施例其他部分与上述实施例相同,这里不再赘述。
实施例5:
本实施例在上述实施例的基础上调整了成分,及其含量,以及制备过程的参数,其他组分、制备过程的参数,以及使用方法不做改变,具体成分如下:
A组分:萘二异氰酸酯87%,邻苯二甲酸二丁酯10.3%,SD-502硅油乳化剂2%,超细立体银锌超细粉末0.7%;
B组分:水玻璃97%,聚丙烯短纤维2.3%,超细立体银锌超细粉末0.7%;
其中水玻璃中硅酸钠的质量分数为50%。
具体制备过程为:
(1)将A组分的所有成分混合后进行搅拌,搅拌速度为200r/min,10min后,得到浆液状的组分A,待用;
(2)将B组分的所有成分混合后进行搅拌,搅拌速度为200r/min,10min后,得到浆液状的组分B,待用;
(3)将组分A与组分B利用双液注浆机,按体积比1:1混合,在常温、4Mpa的压力下进行混合即得。
本实施例其他部分与上述实施例相同,这里不再赘述。
实施例6:
本实施例在上述实施例的基础上调整了A组分中的成分,其他制备过程的参数做适应性调整,其具体使用方法不做改变,具体成分如下:
A组分:任意比例混合环已基二异氰酸酯和萘二异氰酸酯的混合物86%,邻苯二甲酸二丁酯10.4%,SD-502硅油乳化剂3.5%,超细立体银锌超细粉末0.1%;
B组分:水玻璃97%,聚丙烯短纤维2.9%,超细立体银锌超细粉末0.1%;
其中水玻璃中硅酸钠的质量分数为45%。
本实施例其他部分与上述实施例相同,这里不再赘述。
具体制备过程为:
(1)将A组分的所有成分混合后进行搅拌,搅拌速度为170r/min,5min后,得到浆液状的组分A,待用;
(2)将B组分的所有成分混合后进行搅拌,搅拌速度为200r/min,10min后,得到浆液状的组分B,待用;
(3)将组分A与组分B利用双液注浆机,按体积比1:1混合,在常温、5Mpa的压力下进行混合即得。
实施例7:
本实施例为了验证A组分中SD-502硅油乳化剂在注浆材料所发挥用的作用,特别针对实施例1提供的用于煤矿岩体加固的注浆材料进行注浆加固试验:
以实施例1制得的注浆材料做为实验组1;
以下述成分的材料制备得到的注浆材料,作为对照组1:
对照组成分:
A组分:多甲基苯基多异氰酸酯89%,邻苯二甲酸二丁酯10.5%,超细立体银锌超细粉末0.5%,
B组分与实施例1相同,具体制备过程与实施例1相同,制得的注浆材料作为对照组。
针对实验组和对照组注浆材料固化后,对其固结体的断面进行SEM扫描电子显微镜分析,如图1,图2所示。
根据图1,图2可知,对照组1缺少SD-502硅油乳化剂,其颗粒直径约为50μm,且大小不均匀。实验组1的颗粒直径约为20μm,且大小均匀。
由此可知,实验组1固结体分散相相畴明显小于对照组,说明乳化剂能有效降低油水界面张力,提高有机或无机相的相容性。
实施例8:
本实施例为了验证B组分中聚丙烯短纤维在注浆材料中发挥的作用,以实施例2和实施例3制备得到的注浆材料作为实验组2和实验组3,并制备不含聚丙烯短纤维的注浆材料对照组2和对照组3,其中对照组2和对照3组具体成分见表一所示:
表一对照组2和对照组3的组分构成
Figure BDA0003983323560000081
Figure BDA0003983323560000091
其中水玻璃中硅酸钠的质量分数均为50%。
其制备过程与实施例2、实施例3相同。
分别对实验组2、实验组3、对照组2、对照组3制得的注浆材料,进行材料性能测试,具体测试标准参照GB/T7124-2008标准进行。测试结果如表二所示:
表二材料性能测试结果
编号 抗拉强度(MPa) 抗压强度(MPa) 粘结强度(MPa)
实验组2 10.5 55.9 2.7
实验组3 9.9 53.9 2.6
对照组2 9.1 46.6 2.7
对照组3 8.6 44.9 2.5
根据表二内容可知,实验组的材料性能明显优于对照组,由此可知聚丙烯短纤维的加入,显著增强了聚氨酯注浆加固材料的抗拉强度、抗压强度和粘接强度等力学性能。
实施例9:
本实施例为了验证超细立体银锌超细粉末在注浆材料中发挥的作用,以实施例4~6制得的注浆材料作为实验组4~6,并制备不含超细立体银锌超细粉末的注浆材料对照组4~6,其中对照组4~6具体成分见表三所示:
表三对照组4~6的组分构成
Figure BDA0003983323560000092
Figure BDA0003983323560000101
其中,对照组4与实施例4制备过程相同,对照组5与实施例5制备过程相同,对照组6与实施例6制备过程相同。
分别对对照组4~6、实验组4~6制得的注浆材料进抗压测试、表面电阻测试、抗菌测试。
其中,抗压测试方法及材料性能参照GB/T7124-2008标准进行测试,材料表面电阻测试方法及性能参考MT113-1995标准进行测试,抗菌测试方法及标准参照FZ/T 73023-2006标准进行测试。测试结果如表四所示:
表四测试结果
编号 抗压强度(MPa) 表面电阻(Ω) 菌量(CFU/ml)
实验组4 80.2 <![CDATA[1.7×10<sup>9</sup>]]> <![CDATA[5.4×10<sup>6</sup>]]>
实验组5 82.4 <![CDATA[2.1×10<sup>9</sup>]]> <![CDATA[4.9×10<sup>6</sup>]]>
实验组6 77.6 <![CDATA[2.3×10<sup>9</sup>]]> <![CDATA[7.2×10<sup>6</sup>]]>
对照组4 79.3 <![CDATA[2.4×10<sup>9</sup>]]> <![CDATA[1.03×10<sup>7</sup>]]>
对照组5 83.7 <![CDATA[2.7×10<sup>9</sup>]]> <![CDATA[9.3×10<sup>6</sup>]]>
对照组6 81.4 <![CDATA[3×10<sup>9</sup>]]> <![CDATA[1.4×10<sup>7</sup>]]>
根据表四内容可知,超细立体银锌超细粉末的加入,显著降低了聚氨酯注浆加固材料的表面电阻,提高了固结体的抗静电能力;同时超细立体银锌超细粉末显著提高了固结体的抗菌能力。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例,本领域的普通技术人员可以理解:在不脱离本发明的原理和宗旨下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型,本发明的范围由权利要求及其等同物限定。

Claims (10)

1.一种用于加固的注浆材料,其特征在于,由A组分和B组分构成;所述A组分为异氰酸酯、稀释剂、乳化剂、超细立体银锌超细粉末;所述B组分为水玻璃、聚丙烯短纤维、超细立体银锌超细粉末;所述A组分与B组分的体积比1:1。
2.根据权利要求1所述的一种用于加固的注浆材料,其特征在于,所述A组分中,各组分含量按质量百分比计,具体为:异氰酸酯 82%-93%、稀释剂 6%-14%、乳化剂 1%-4%、超细立体银锌超细粉末 0.1%-1%。
3.根据权利要求1或2所述的一种用于加固的注浆材料,其特征在于,所述B组分中,各组分含量按质量百分比计,具体为:水玻璃 95%-99%、聚丙烯短纤维 1%-5%、超细立体银锌超细粉末 0.1%-1%。
4.根据权利要求1或2所述的一种用于加固的注浆材料,其特征在于,所述异氰酸酯为多甲基苯基多异氰酸酯、二苯甲基二异氰酸酯、环已基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯的任意一种或任意两种及两种以上的混合物。
5.根据权利要求1或2所述的一种用于加固的注浆材料,其特征在于,所述稀释剂为邻苯二甲酸二丁酯。
6.根据权利要求1或2所述的一种用于加固的注浆材料,其特征在于,所述乳化剂为SD-502硅油乳化剂。
7.根据权利要求1或2所述的一种用于加固的注浆材料,其特征在于,所述水玻璃中硅酸钠的质量分数为40%-55%。
8.根据权利要求1或2所述的一种用于加固的注浆材料,其特征在于,所述聚丙烯短纤维的长度为2.0mm~20.0mm,直径为5~20μm,断裂强度不小于10cN/dtex,初始模量不小于220cN/dtex。
9.根据权利要求1或2所述的一种用于加固的注浆材料,其特征在于,所述超细立体银锌超细粉末的颗粒直径为0.2~5μm。
10.根据权利要求1~9任一项所述的用于煤矿岩体加固的注浆材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)制备组分A:将异氰酸酯、稀释剂、乳化剂、以及超细立体银锌超细粉末混合后进行搅拌,待混合均匀后,得到浆液状的组分A,待用;
(2)制备组分B:将异氰酸酯、稀释剂、乳化剂、以及超细立体银锌超细粉末混合后进行搅拌,待混合均匀后,得到浆液状的组分B,待用;
(3)将组分A与组分B利用注浆机,按体积比1:1混合,在常温进行混合即得。
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