CN115926176A - 一种化学枝接法制备壳聚糖-多孔淀粉复合物的方法及其在免洗护发产品中的应用 - Google Patents
一种化学枝接法制备壳聚糖-多孔淀粉复合物的方法及其在免洗护发产品中的应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供一种化学枝接法制备壳聚糖‑多孔淀粉复合物的方法及其在免洗护发产品中的应用，其以高碘酸钠NaIO4为氧化剂，与多孔淀粉避光反应，得到醛基化的多孔淀粉；再将醛基化的多孔淀粉与壳聚糖的醋酸溶液混合，加入氰基硼氢化钠NaCNBH3，常温反应5h后离心、水洗、干燥，得到壳聚糖‑多孔淀粉复合物，解决了多孔淀粉由于孔隙度产生的机械强度差的问题，而且壳聚糖和多孔淀粉以化学键合的形式相结合，稳定性更高，应用于护发产品中，能够吸附头皮多余油脂，提高了洗后头发的梳理性和抗静电性能，使头发蓬松清爽、柔软顺滑。
Description
技术领域
本发明涉及化妆品技术领域，具体涉及一种化学枝接法制备壳聚糖-多孔淀粉复合物的方法及其在免洗护发产品中的应用。
背景技术
近年来，免洗护发产品迅猛发展。针对特殊人群的免洗洗发剂、使用方便快捷的去油护发喷雾和护发精华以及喷雾型染发剂等，都需要与通用护发产品一样，具有控油、柔顺、护发的功效。另一方面，由于环境的恶化及消费者购物观念的提升，天然、安全、环境友好的产品更容易被大众接受。
淀粉是一种廉价易得的天然高分子原料，与瓜尔胶和纤维素相比更具有价格优势，且来源广泛，质量可控。多孔淀粉是通过物理、化学或生物方法使淀粉粒子形成微米级孔径，从而具有一定的吸附性能和包裹性能。多孔淀粉的这些孔径增大了比表面积，具有优良的油脂吸附性能。这使得多孔淀粉能够作为吸附多余油脂的绝佳选择，并可作为摩擦剂起到一定的清洁作用。壳聚糖来源于天然成分甲壳素，环境友好并可生物降解且具有阳离子性质，可带正电，中和头发中的负电荷，具有抗静电、防毛躁、柔顺护发功效。
目前对于淀粉的阳离子化改性已有一些研究，但改性剂均为石化来源的季铵盐、丙烯酰胺等。使用天然阳离子改性剂的目前鲜有研究。而对于多孔淀粉-壳聚糖相关的复合材料，主要制备方法是利用静电吸附、氢键等弱相互作用使淀粉和壳聚糖相结合，导致最终产物机械性能差、阳离子性弱，在实际应用方面有一定的局限性。
所以，通过化学枝接法将壳聚糖与多孔淀粉以化学键的形式结合，比静电吸附等弱相互作用更为牢固，增强复合物的稳定性，并且能够保持多孔淀粉的孔性，使其具有优异调理性的同时，也具有吸附头皮油脂的作用。目前该类复合材料主要应用领域为药物递送载体、止血材料或者不稳定活性成分的包覆壁材，还没有化妆品领域尤其是护发产品方面的应用。
因此有必要发明一种化学枝接法制备的天然多孔淀粉-壳聚糖复合物，将多孔淀粉的羟基氧化为醛基，与壳聚糖中的氨基发生席夫碱反应，制备一种天然多孔淀粉-壳聚糖复合物。使普通淀粉具有优异的机械性、稳定性和头发调理性，并制备含有该复合物的免洗护发组合物。
发明内容
针对现有技术的缺陷，本发明的目的是提供一种化学枝接法制备壳聚糖-多孔淀粉复合物的方法及其在免洗护发产品中的应用。
本发明解决技术问题采用如下技术方案：一种化学枝接法制备壳聚糖-多孔淀粉复合物的方法，其包括以下步骤，以高碘酸钠NaIO4为氧化剂，与多孔淀粉避光反应，得到醛基化的多孔淀粉；将醛基化的多孔淀粉与壳聚糖的醋酸溶液混合，搅拌反应；加入氰基硼氢化钠NaCNBH3，调节pH为4.5-8.5，进行常温反应，离心、水洗、干燥，得到壳聚糖-多孔淀粉复合物。
优选的，pH为5.0-8.0。
优选的，所述的醛基化的多孔淀粉、壳聚糖、氰基硼氢化钠的质量比为5:(0.2～2.0):(0.2～2.0)。
优选的，所述的醛基化的多孔淀粉、壳聚糖、氰基硼氢化钠的质量比为5:(0.4～1.6):(0.4～1.6)。
优选的，所述的醛基化的多孔淀粉，具体合成步骤如下：将多孔淀粉分散于去离子水中，加入高碘酸钠NaIO4，密封30℃下避光反应6-12h后加入乙二醇终止反应，其中多孔淀粉、高碘酸钠NaIO4、溶剂水和乙二醇的比例为5:(2～8):(50～70):(1～2)，产物用去离子水和乙醇洗涤，真空干燥48-72h，得醛基化的多孔淀粉。
优选的，所述的多孔淀粉平均孔径2-25μm。
优选的，所述的壳聚糖结构为
脱乙酰度≥95％，平均粘度100-200mPa·s。
本发明提供一种化学枝接法制备的壳聚糖-多孔淀粉复合物在免洗护发产品中的应用。
优选的，按重量百分比计，所述免洗护发产品包含如下组分：水28～83％、壳聚糖-多孔淀粉复合物8～25％、乙醇3～5％、丙二醇1～10％、氢化卵磷脂2～5％、椰子油1～10％、新戊酸异癸酯1～5％、月桂基乳酸酯1～10％、苯甲酸钠0.1～1％、生育酚0.1～1％。
优选的，所述免洗护发产品用以下步骤制备，
S1：将氢化卵磷脂、丙二醇和一定量的去离子水按比例混合，加热至75℃，搅拌均匀至无固体块状物；
S2：将椰子油和月桂基乳酸酯按比例混合，加热至75℃混合均匀；
S3：将S2倒入S1，搅拌3分钟，均质5分钟，至乳化完全；
S4：待料体降温至30℃，加入壳聚糖-多孔淀粉复合物(CS-PS)、乙醇、新戊酸异癸酯、苯甲酸钠和生育酚，搅拌均匀，出料即可。。
与现有技术相比，本发明具有如下的有益效果：
(1)本发明以化学枝接法制备的壳聚糖-多孔淀粉复合物，利用壳聚糖对多孔淀粉进行阳离子改性。多孔淀粉与普通淀粉相比具有丰富的孔隙度，这些孔的存在赋予了多孔淀粉吸附性能，能够在护发产品中吸附头皮上多余的油脂，使头发蓬松清爽。但是，也因为微孔的存在，使多孔淀粉的机械稳定性变差，当被施加较大压力时会导致孔隙塌陷从而降低吸附力。本发明将大分子聚合物壳聚糖引入多孔淀粉的孔隙中，解决了多孔淀粉由于孔隙度产生的机械强度差、稳定性差的问题，壳聚糖以化学键合的形式修饰于多孔淀粉中，稳定性更高。
(2)壳聚糖是目前已知唯一一种天然来源的碱性多糖，其结构中含有大量氨基基团，在酸性环境中氨基基团阳离子性能，对能够中和头发上的负电荷，使头发柔顺不毛躁。但壳聚糖只能溶解于酸性水溶液中，这限制了它在化妆品配方中的应用。本发明以化学枝接法制备的壳聚糖-多孔淀粉复合物，以壳聚糖作为头发调理剂和抗静电剂。所以我们利用多孔淀粉中数量庞大的羟基作为化学键合位点，以高碘酸钠作为氧化剂，选择性地将羟基氧化为醛基，再在氰基硼氢化钠的存在下将醛基基团与壳聚糖中的氨基反应，使壳聚糖以化学键合的形式修饰于多孔淀粉中，解决溶解性需求的同时还发挥其头发调理的作用，稳定性更高。本发明所用的合成工艺简单、条件温和，成本低廉、易于生产。
(3)本发明以化学枝接法制备的壳聚糖-多孔淀粉复合物为天然来源原料合成的衍生物，所用的反应物多孔淀粉来源于植物提取，壳聚糖来源于天然甲壳素，环境友好可降解。
(4)本发明制备的壳聚糖-多孔淀粉复合物和含有这一复合物的免洗护发组合物，能够吸附头皮多余油脂，提高了洗后头发的梳理性和抗静电性能，使头发蓬松清爽、柔软顺滑。
具体实施方式
下面结合具体实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明使用的主要实验材料及来源：
本发明使用的主要实验仪器：
恒温鼓风干燥箱；恒温水浴锅；真空抽滤器；真空干燥箱；pH计；高速离心机；冷冻干燥机；高剪切均值乳化机；搅拌机；真人发束等。
实施例
实施例1-5化学枝接法制备不同壳聚糖含量的壳聚糖-多孔淀粉复合物
本实施例的壳聚糖-多孔淀粉复合物制备方法包括以下步骤：
a)醛基化的多孔淀粉(PS-CHO)的制备：将多孔淀粉(PS)60g分散于600ml去离子水中，加入24g高碘酸钠NaIO4，密封30℃下避光反应8h后加入乙二醇终止反应。产物用去离子水和乙醇洗涤，真空干燥72h，得醛基化的多孔淀粉(PS-CHO)。通过NaOH标准液滴定法检测醛基化的多孔淀粉(PS-CHO)的醛化度为18.02％。
b)壳聚糖-多孔淀粉复合物(CS-PS)的制备：将醛基化多孔淀粉(PS-CHO)5g分散于300ml壳聚糖(0.2-2.0g)的醋酸水溶液(2％，v/v)中，常温下搅拌反应1h。加入0.2-2.0g氰基硼氢化钠NaCNBH3，添加量与加入壳聚糖的质量比为1:1，使用盐酸调节pH＝6.5，30℃下搅拌反应5h。反应结束后将反应液离心(3000rpm，10分钟)，取固体，去离子水洗涤后冷冻干燥保存。多孔淀粉不含N元素，壳聚糖含有N元素(氨基)，通过元素分析，测定所得样品壳聚糖-多孔淀粉复合物(CS-PS)中N元素的含量，与多孔淀粉和醛基化多孔淀粉(PS-CHO)的N元素含量作对比，证明该方法能够成功地将壳聚糖枝接与多孔淀粉上。具体数据及枝接率计算结果见表1。
实施例6-9不同pH下化学枝接法制备壳聚糖-多孔淀粉复合物
a)醛基化的多孔淀粉(PS-CHO)的制备：将多孔淀粉(PS)60g分散于600ml去离子水中，加入24g高碘酸钠NaIO4，密封30℃下避光反应8h后加入乙二醇终止反应。产物用去离子水和乙醇洗涤，真空干燥72h，得醛基化的多孔淀粉(PS-CHO)。通过NaOH标准液滴定法检测醛基化的多孔淀粉(PS-CHO)的醛化度为18.02％。
b)壳聚糖-多孔淀粉复合物(CS-PS)的制备：将醛基化多孔淀粉(PS-CHO)5g分散于300ml壳聚糖(0.8g)的醋酸水溶液(2％，v/v)中，常温下搅拌反应1h。加入0.8g氰基硼氢化钠NaCNBH3，使用盐酸调节pH＝4.5-8.5，30℃下搅拌反应5h。反应结束后将反应液离心(3000rpm，10分钟)，取固体，去离子水洗涤后冷冻干燥保存。通过元素分析，测定所得样品壳聚糖-多孔淀粉复合物(CS-PS)中N元素的含量，与多孔淀粉和醛基化多孔淀粉(PS-CHO)以及实施例1-5的N元素含量作对比。反应中加入氰基硼氢化钠是为了将席夫碱键还原为更加稳定的C-N单键，使壳聚糖-多孔淀粉复合物稳定性更强，不会在后续步骤中产生枝接壳聚糖的流失。结果表明氰基硼氢化钠在pH范围为5.0-8.0范围内对席夫碱键具有较强的还原效果，在pH＝6.5时制备的壳聚糖-多孔淀粉复合物具有最大的枝接率。这是由于在pH＝5.0-8.0时，氰基硼氢化钠对醛基的还原性较弱，对席夫碱键的还原性较强。具体数据及枝接率计算结果见表1。
实施例10静电吸附法制备壳聚糖-多孔淀粉复合物
为了与化学枝接法形成对比，实施例10以普通浸渍法通过静电吸附作用制备壳聚糖-多孔淀粉复合物，考察其应用于免洗护发产品时的吸附油脂性能、头发调理性能。
静电吸附法壳聚糖-多孔淀粉复合物(CS-PS)的制备：将多孔淀粉(PS)5g分散于300ml壳聚糖(0.8g)的醋酸水溶液(2％，v/v)中，30℃下搅拌反应6h。反应结束后将反应液离心(3000rpm，10分钟)，取固体，用2％醋酸溶液洗涤三次，再用去离子水洗涤三次后冷冻干燥保存。通过元素分析，测定所得样品壳聚糖-多孔淀粉复合物(CS-PS)中N元素的含量，与多孔淀粉和醛基化多孔淀粉(PS-CHO)及实施例1-9所制备样品的N元素含量作对比，证明该方法也能够合成壳聚糖-多孔淀粉复合物。但枝接率明显低于化学枝接法所制备的实施例1-9样品。具体数据及枝接率计算结果见表1。
表1实施例1-10样品元素分析结果和枝接率计算结果
应用例
将本发明实施例1-5和实施例10中制备的壳聚糖-多孔淀粉复合物(CS-PS)用于免洗护发组合物中，考察其皮肤刺激性、去油性能和头发调理性能。
本发明所述的免洗护发组合物，包含有按重量百分比计的如下组分：去离子水28～83％、壳聚糖-多孔淀粉复合物(CS-PS)8～25％、乙醇3～5％、丙二醇1～10％、氢化卵磷脂2～5％、椰子(Cocos Nucifera)油1～10％、新戊酸异癸酯1～5％、月桂基乳酸酯1～10％、苯甲酸钠0.1～1％、生育酚0.1～1％。
所述的含有壳聚糖-多孔淀粉复合物(CS-PS)的免洗护发组合物制备步骤如下：
S1：将氢化卵磷脂、丙二醇和一定量的去离子水按比例混合，加热至75℃，搅拌均匀至
无固体块状物；
S2：将椰子(Cocos Nucifera)油和月桂基乳酸酯按比例混合，加热至75℃混合均匀；
S3：将S2倒入S1，搅拌3分钟，均质5分钟，至乳化完全；
S4：待料体降温至30℃，加入壳聚糖-多孔淀粉复合物、乙醇、新戊酸异癸酯、苯甲酸钠和生育酚，搅拌均匀，出料。
具体所用成分及质量百分比如下表2所示。
空白例为不添加本发明制备的壳聚糖-多孔淀粉复合物(CS-PS)及其它任何阳离子调理剂和油脂吸附剂。
应用例1-5为添加实施例1-5制备的壳聚糖-多孔淀粉复合物(CS-PS)。
应用例6为添加实施例10制备的壳聚糖-多孔淀粉复合物(CS-PS)。
对比例1将本发明制备的化学枝接法壳聚糖-多孔淀粉复合物(CS-PS)替换为等量同规格的壳聚糖和多孔淀粉物理混合物。
对比例2将本发明制备的化学枝接法壳聚糖-多孔淀粉复合物(CS-PS)替换为等量同规格的壳聚糖和普通淀粉物理混合物。
对比例3将本发明制备的化学枝接法壳聚糖-多孔淀粉复合物(CS-PS)替换为当量的常见阳离子调理剂西曲氯铵和多孔淀粉物理混合物。
对比例4将本发明制备的化学枝接法壳聚糖-多孔淀粉复合物(CS-PS)替换为当量的常见阳离子调理剂西曲氯铵和普通淀粉物理混合物。
表2空白例、应用例、对比例中各原料成分含量百分比
试验例
试验例1含壳聚糖-多孔淀粉复合物(CS-PS)免洗护发组合物的皮肤刺激性评价
本试验例皮肤封闭型斑贴试验参考《化妆品安全技术规范》中提供的皮肤封闭型斑贴试验方法来测试含壳聚糖-多孔淀粉复合物(CS-PS)免洗护发组合物对人体皮肤的刺激性。
1.材料及试剂
1.1斑试器
本实验选用国际标准Finn-Chamber，铝制材料，直径7mm，加样剂量15μl。
1.2斑试物及浓度
十二烷基硫酸钠是经典的皮肤刺激试验物，使用1％的SLS水溶液作为阳性对照，生理盐水或蒸馏水作为阴性对照。
1.2受试者
共选择30名健康受试者，其中女15例，男15例，年龄20～48岁，平均为(27.07±20.80)岁。2个月内使用过糖皮质激素、非甾体抗炎药及抗组胺药物者不作为受试者，另外，哺乳或妊娠期妇女、皮肤疾病、晒斑、瘢痕体质或过度文身及遗传过敏体质者均不作为受试者。所有受试者在试验前均签订知情同意书。
2.操作方法
2.1斑试器操作步骤
选择受试者的上臂屈侧为封包斑贴试验部位，在斑试器后面用铅笔按顺序自上到下，自左到右做好标记。除去斑试器上面的铜版纸，将待测样品溶液(15ul)放入小铝室中，涂抹均匀。将已涂好化学试剂的斑试器贴于患者皮肤上，自下而上贴牢，贴平，并用手掌轻轻压几下以便排出空气，24小时后取下斑试器。为避免因斑试器压迫所造成的假象，分别于去除受试物斑试器后30min(待压痕消失后)、24h和48h后观察皮肤反应，并记录观察结果。
2.2结果评价方法
根据皮肤的反应来确定受试物是否为致敏原，按照0-4分五个标准级别进行目测评分，每个等级分数所代表的皮肤反应含义如下：
0分代表阴性反应(—)，对皮肤无刺激性；
1分代表可疑反应(±)，皮肤仅有微弱红斑；
2分代表弱阳性反应(+，红斑反应)，皮肤出现红斑、浸润、水肿、可有丘疹；
3分代表强阳性反应(++，疱疹反应)，皮肤出现红斑、浸润、水肿、丘疹、疱疹，反应可超出受试区；
4分代表极强阳性反应(+++，融合性疱疹反应)，皮肤出现明显红斑、严重浸润、水肿、融合性疱疹，反应超出受试区。
2.3斑试试剂样品
以应用例1-6作为斑贴试验的样品，每个实施例样品共设置三个平行样；
以1％的十二烷基硫酸钠作为阳性对照。
以生理盐水或蒸馏水作为阴性对照。
3.试验结果
采用斑试器进行含壳聚糖-多孔淀粉复合物(CS-PS)免洗护发组合物皮肤刺激性试验的结果如表3所示。
所有受试者阳性对照为4分，阴性对照为0分。
表3含壳聚糖-多孔淀粉复合物(CS-PS)免洗护发组合物皮肤刺激性试验结果
由上述结果可以看出，应用例1-6均为阴性反应，未对皮肤产生刺激性，应用于化妆品中具有良好的安全性能。
试验例2含壳聚糖-多孔淀粉复合物(CS-PS)免洗护发组合物的吸油性能评价
1.材料及试剂
1.1检测仪器：Sebumeter SM815皮脂测试仪
1.2受试者：共选择66名受试者，随机分为11组，分别为应用例1-6、空白例以及对比例1-4组，每组6名，所有受试者均存在不同程度的头皮油腻、头屑和瘙痒现状；所有受试者均愿意参加试验并签署知情同意书；所有受试者在试验前48h不能洗发，同时禁止使用定型剂、保湿剂及护发素等其他护发产品。
2.操作方法
各组受试者对应使用应用例1-6、空白例以及对比例1-4的免洗护发组合物，按摩头部5分钟后，用梳子将头发梳顺，静置3分钟后，测试人员采用sebumeter SM815皮脂测试仪检测头部(前额部位、左右头顶、左右鬓部、左右枕部)7个区域使用前及使用后的油脂数据，取平均值，并进行统计学分析，结果如下表4所示。
3.试验结果
各应用例及对比例的吸油性能测定结果见表4。头部油脂变化率计算公式为：
(使用后油脂量-使用前油脂量)/使用前油脂量*100％。
表4使用免洗护发组合物前后受试者头部油脂变化情况
由上述结果可以看出，与空白例相比，应用例1-6均具有良好的油脂吸附功效。但从应用例1-5的检测结果中可以看出，油脂吸附率随着壳聚糖枝接率的增大呈现先增大后减小的趋势。这是由于壳聚糖为大分子长链聚合物多糖，分子空间位阻较大，在枝接率较高的情况下对多孔淀粉的孔径产生影响，一定程度上破坏了原有的孔隙结构，使多孔淀粉的吸附性能下降。应用例6的油脂变化结果表明，化学枝接法比静电吸附法制备的壳聚糖-多孔淀粉复合物(CS-PS)具有更优异的油脂吸附性能。对比例1-4的结果表明，淀粉与壳聚糖物理混合物对油脂的吸附性能比应用例1-6的免洗护发组合物要弱。普通淀粉与多孔淀粉相比，其油脂吸附性能比多孔淀粉要差。
试验例3含壳聚糖-多孔淀粉复合物(CS-PS)免洗护发组合物的梳理性评价
采用拉力仪仪器测试法来测试各应用例护发素样品对头发梳理性能的影响。
1.材料及试剂
拉力仪、恒温恒湿培养箱、真人发束、十二烷基硫酸钠(SLS)。
2.操作方法
2.1头发处理
选取长度30cm、质量35g的真人发束，自来水润湿发束，用针管取5mL 10％的SLS水溶液，每束头发抹上1.0g。涂抹于发束的正反面，揉搓均匀，用自来水冲洗干净，得到干净的发束。再取5mL含壳聚糖-多孔淀粉复合物(CS-PS)免洗护发组合物用上述相同方法对头发处理后，将发束悬挂在梳理仪上进行湿梳性能测试。每组头发测试3次，每个样品平行测试2次。将发束取下，在温度25℃、湿度60％的条件下晾干。用上述相同的方法进行干梳性能测试。
2.2测定步骤
用塑料梳子先梳理头发，然后用合适的夹具固定待测头发样品，将发束自然地放置于梳子中间，完成仪器的标定和调零后，开始测试发束，以300mm/min速度拉伸发束，移250mm。
3.试验结果
各样品处理过的发束梳理性能测定结果见表5。
表5含壳聚糖-多孔淀粉复合物(CS-PS)免洗护发组合物处理过的发束梳理性能测定结果
由上述结果可以看出，应用例1-6均具有良好的干湿梳性能，与空白例相比，能够有效改善头发毛躁易缠结的问题。随着壳聚糖在多孔淀粉中的枝接率增大，免洗护发组合物的调理性能随之增强，再次印证了前文所述的化学枝接法比静电吸附这种弱相互作用更能提高壳聚糖的枝接率。但是根据应用例1-6与对比例1-2的结果可以看出，壳聚糖-多孔淀粉复合物(CS-PS)与它们二者简单的物理混合物、壳聚糖与普通淀粉的物理混合物在头发调理性方面只显示出小幅的提升，说明多孔淀粉的孔隙度、机械稳定性与头发调理性没有直接的特别的关联。
与市面上常用的阳离子调理剂西曲氯铵相比(对比例3-4)，含壳聚糖-多孔淀粉复合物(CS-PS)免洗护发组合物调理性能稍弱于传统阳离子调理剂，但相差不大。
综上所述，含壳聚糖-多孔淀粉复合物(CS-PS)的免洗护发组合物具有优异的头发调理性能，能够有效防止头发缠结、干涩、不易梳理的现象。应用于护发产品中可增强产品的头发调理性。
本发明公开了化学枝接法制备壳聚糖-多孔淀粉复合物及其在免洗护发产品中的应用。多孔淀粉具有微米级孔径，能够吸附多余油脂。壳聚糖是目前已知唯一带有正电荷的天然碱性多糖，对头发起到优异的调理性能。通过将多孔淀粉的羟基氧化为醛基，再与壳聚糖的氨基发生席夫碱反应，使壳聚糖以化学键合的方式修饰于多孔淀粉上，改善了多孔淀粉的机械性能和稳定性，并赋予壳聚糖-多孔淀粉复合物柔顺护发的功效。具体制备方法如下：以高碘酸钠为氧化剂NaIO4，在多孔淀粉(PS)水悬液中常温避光反应，得到醛基化的多孔淀粉(PS-CHO)。再将醛基化的多孔淀粉(PS-CHO)与壳聚糖(CS)醋酸溶液混合，加入氰基硼氢化钠，常温反应5h后离心、水洗、干燥，得到壳聚糖-多孔淀粉复合物(CS-PS)。本发明制备的壳聚糖-多孔淀粉复合物原料来源天然可降解、反应条件温和、成本低廉、适合生产应用。本发明提供了一种含有化学枝接法制备的壳聚糖-多孔淀粉复合物的免洗护发组合物，肤感温和无刺激性，有良好的控油蓬松效果，并提高了头发的梳理性和抗静电性能。
应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。
Claims (10)
1.一种化学枝接法制备壳聚糖-多孔淀粉复合物的方法，其特征在于：包括以下步骤，
以高碘酸钠NaIO4为氧化剂，与多孔淀粉避光反应，得到醛基化的多孔淀粉；
将醛基化的多孔淀粉与壳聚糖的醋酸溶液混合，搅拌反应；
加入氰基硼氢化钠NaCNBH3，调节pH为4.5-8.5，进行常温反应，
离心、水洗、干燥，得到壳聚糖-多孔淀粉复合物。
2.根据权利要求1所述的化学枝接法制备壳聚糖-多孔淀粉复合物的方法，其特征在于：pH为5.0-8.0。
3.根据权利要求1所述的化学枝接法制备壳聚糖-多孔淀粉复合物的方法，其特征在于：所述的醛基化的多孔淀粉、壳聚糖、氰基硼氢化钠的质量比为5:(0.2～2.0):(0.2～2.0)。
4.根据权利要求3所述的化学枝接法制备壳聚糖-多孔淀粉复合物的方法，其特征在于：所述的醛基化的多孔淀粉、壳聚糖、氰基硼氢化钠的质量比为5:(0.4～1.6):(0.4～1.6)。
5.根据权利要求1所述的化学枝接法制备壳聚糖-多孔淀粉复合物的方法，其特征在于：所述的醛基化的多孔淀粉，具体合成步骤如下：将多孔淀粉分散于去离子水中，加入高碘酸钠NaIO4，密封30℃下避光反应6-12h后加入乙二醇终止反应，其中多孔淀粉、高碘酸钠NaIO4、溶剂水和乙二醇的比例为5:(2～8):(50～70):(1～2)，产物用去离子水和乙醇洗涤，真空干燥48-72h，得醛基化的多孔淀粉。
6.根据权利要求1所述的化学枝接法制备壳聚糖-多孔淀粉复合物的方法，其特征在于：所述的多孔淀粉平均孔径2-25μm。
7.根据权利要求1所述的化学枝接法制备壳聚糖-多孔淀粉复合物的方法，其特征在于：所述的壳聚糖结构为
脱乙酰度≥95％，平均粘度100-200mPa·s。
8.权利要求1-7任一项所述化学枝接法制备的壳聚糖-多孔淀粉复合物在免洗护发产品中的应用。
9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于：按重量百分比计，所述免洗护发产品包含如下组分：水28～83％、壳聚糖-多孔淀粉复合物8～25％、乙醇3～5％、丙二醇1～10％、氢化卵磷脂2～5％、椰子油1～10％、新戊酸异癸酯1～5％、月桂基乳酸酯1～10％、苯甲酸钠0.1～1％、生育酚0.1～1％。
10.根据权利要求8所述的应用，其特征在于：所述免洗护发产品用以下步骤制备，
S1：将氢化卵磷脂、丙二醇和一定量的去离子水按比例混合，加热至75℃，搅拌均匀至无固体块状物；
S2：将椰子油和月桂基乳酸酯按比例混合，加热至75℃混合均匀；
S3：将S2倒入S1，搅拌3分钟，均质5分钟，至乳化完全；
S4：待料体降温至30℃，加入壳聚糖-多孔淀粉复合物(CS-PS)、乙醇、新戊酸异癸酯、苯甲酸钠和生育酚，搅拌均匀，出料即可。
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