CN1158835A - 在叔丁醇回收过程中提高叔丁醇收率的方法 - Google Patents

Abstract

对一种叔丁基过氧化氢反应产物进行蒸馏以提供包含叔丁醇的叔丁醇蒸馏馏分和包含未反应的叔丁基过氧化氢及沸点高于叔丁醇的反应副产物的较重馏分，将叔丁醇馏分加入到真空蒸馏塔分离成气化塔顶叔丁醇馏分，将所述塔顶叔丁醇馏分冷却得到一种液化产物，其中含有少量气化叔丁醇和占主要量的液化叔丁醇，将叔丁醇蒸气溶于水，形成叔丁醇水溶液，从该溶液中回收叔丁醇。

Description

在叔丁醇回收过程中提高 叔丁醇收率的方法

本发明涉及叔丁醇的回收。更具体地说，本发明涉及在叔丁醇回收过程中，提高叔丁醇收率的方法。再详细地讲，本发明涉及生产和回收叔丁醇的方法，其中在回收过程中提高了叔丁醇的收率。

可以通过蒸馏从叔丁基过氧化氢反应产物中回收叔丁醇，所述叔丁基过氧化氢反应产物含有包括叔丁醇的含氧化合物，未反应的叔丁基过氧化氢，例如过氧化二叔丁基、过氧化烯丙基叔丁基、异丙基过氧化氢的含氧副产物，和水。

通过使叔丁醇(TBA)与甲醇进行催化反应可以制备甲基叔丁基醚(MTBE)。一般情况下，使用过量的甲醇。

已公知通过丙烯与叔丁基过氧化氢进行钼催化反应可以制备叔丁醇和环氧丙烷。

Kollar的US3,351,635公开了以叔丁基过氧化物与丙烯反应来提供包括未反应的丙烯、环氧丙烷、和叔丁醇的反应产物。相关的方法公开于例如Marquis等的US4,845,251和Marquis等的US4,891,437中。

Grane等的US4,296,262是针对通过热分解叔丁基过氧化氢来生产和回收叔丁醇的专利中的代表。

Grane等的US4,294,999和Sanderson等的US4,922,036是针对通过催化分解叔丁基过氧化氢来生产和回收叔丁醇的专利中的代表。

Rao等的US4,144,138、Kruse等的US5,243,091、Knifton等的US4,822,921和Gupta的USNo.5,292,964是针对通过甲醇与叔丁醇进行催化反应来生产和回收甲基叔丁基醚的专利中的代表。

在所有这些过程中都得到了叔丁基过氧化氢反应产物，其中包含叔丁醇，未反应的叔丁基过氧化氢和沸点高于叔丁醇的反应产物，如水、过氧化二叔丁基、叔丁基过氧化氢、过氧化烯丙基叔丁基，等。

通常在包括多个蒸馏塔的蒸馏区通过蒸馏从叔丁基过氧化氢反应产物中回收叔丁醇，所述的多个蒸馏塔中包括一个真空蒸馏塔，将叔丁醇馏分加入该真空蒸馏塔并在其中分离为气化的叔丁醇塔顶馏分和底部沸腾液体馏分，该液体馏分包括未反应的叔丁基过氧化氢和沸点高于叔丁醇的反应副产物。

按照本发明，蒸馏叔丁基过氧化氢反应产物来提供一种叔丁醇蒸馏馏分，其中包括叔丁醇、未反应的叔丁基过氧化氢、和沸点高于叔丁醇的反应副产物。

将叔丁醇馏分加入到真空蒸馏塔并分离成气化的叔丁醇塔顶馏分和底部沸腾液体馏分，该液体馏分包括未反应的叔丁基过氧化氢、和沸点高于叔丁醇的反应副产物。

冷却气化的塔顶馏分得到一种液化产物，其中包括少量的气化的叔丁醇和占主要量的液化叔丁醇。

将叔丁醇蒸气溶于水形成叔丁醇水溶液，并从叔丁醇的水溶液中回收叔丁醇从而提高了叔丁醇的收率。

按照本发明的一个优选实施方案，提供一个蒸馏区，其中可包括一或多个加压蒸馏塔和一个真空蒸馏塔，该真空蒸馏塔的类型为其中通过例如经排气管与真空蒸馏塔回流液贮器相连接的塔顶真空泵来保持真空；其中通过常压蒸馏来分离叔丁基过氧化氢反应产物以提供一种或多种较轻蒸馏馏分和一种较重的叔丁醇馏分，该叔丁醇馏分包括叔丁醇、未反应的叔丁基过氧化氢、和沸点高于叔丁醇的反应产物，其中将叔丁醇馏分加入到真空蒸馏塔中并分离成气化的叔丁醇塔顶馏分和底部的沸腾液体馏分，该液体馏分包括未反应的叔丁基过氧化氢、沸点高于叔丁醇的反应副产物；其中冷却气化的塔顶馏分得到包括少量气化的叔丁醇和占主要量的液化叔丁醇的液化产物，其中将叔丁醇蒸气溶于水中形成叔丁醇水溶液，且从该叔丁醇水溶液中回收叔丁醇从而提高了叔丁醇的收率。

按照本发明的第二个实施方案，叔丁基过氧化氢在反应区与丙烯反应以提供第一反应产物，其中包括沸点高于叔丁醇的副产物、未反应的丙烯、环氧丙烷、叔丁醇、未反应的叔丁基过氧化氢、和沸点低于叔丁醇的副产物；

提供蒸馏区，该区包括第一常压蒸馏塔，第二常压蒸馏塔和第三真空蒸馏塔，该真空蒸馏塔的类型为其中通过例如经排气管与真空蒸馏塔回流液贮器相连接的塔顶真空泵保持真空；

将叔丁基过氧化氢反应产物加入至第一蒸馏塔中并在其中分离成第一较轻丙烯循环馏分和第一较重馏分；

将第一较重馏分加入至第二蒸馏塔中并在其中分离成第二较轻环氧丙烷馏分和第二较重叔丁醇馏分，后者包括叔丁醇、未反应的叔丁基过氧化氢、和沸点高于叔丁醇的反应产物；

将第二叔丁醇馏分加入至真空蒸馏塔中并在其中分离成气化的叔丁醇塔顶馏分和底部沸腾液体馏分，该液体馏分包括未反应的叔丁基过氧化氢、和沸点高于叔丁醇的反应产物；

冷却气化的塔顶馏分得到包含少量气化叔丁醇和占主要量的液化叔丁醇的液化产物；

将液化产物装填到回流液贮器中；

从回流液贮器中移出液化叔丁醇，并分开以提供用于真空蒸馏塔的回流液流和回收的液化叔丁醇液流；

从回流液贮器中经由排气管移出少量的气化叔丁醇，并在其中用水溶解以形成叔丁醇水溶液；以及

从叔丁醇水溶液中回收叔丁醇从而提高了叔丁醇产率。

按照本发明的第三个实施方案，分解叔丁基过氧化氢以提供叔丁基过氧化氢反应产物，其中包含沸点高于叔丁醇的副产物、叔丁醇、未反应的叔丁基过氧化氢、和沸点高于叔丁醇的副产物；

在第一蒸馏区将叔丁基过氧化氢反应产物分离成包含沸点低于叔丁醇的反应产物的较轻的沸腾馏分和较重的沸腾叔丁醇蒸馏馏分，后者包含叔丁醇、未反应的叔丁基过氧化氢、和沸点高于叔丁醇的反应产物；

将较高的沸腾叔丁醇馏分加入到真空蒸馏塔并且在低于大气压力下在其中分离成气化的叔丁醇塔顶馏分和较高的沸腾液体馏分，后者包含未反应的叔丁基过氧化氢和沸点高于叔丁醇的反应副产物，

冷却气化的塔顶馏分得到包含少量排出的气化叔丁醇和占主要量的液化叔丁醇的液化产物，

将排出的叔丁醇蒸气溶于水形成叔丁醇水溶液，以及

从叔丁醇水溶液中回收叔丁醇从而提高了叔丁醇的收率。

按照本发明的第四个实施方案，回收液化的叔丁醇并使之与甲醇反应来提供一种甲基叔丁基醚反应产物，其中包括甲基叔丁基醚、未反应的叔丁醇、未反应的甲醇和水，以及

在甲基叔丁基醚蒸馏区将甲基叔丁基醚反应产物与叔丁醇水溶液一起分馏以提供包括甲基叔丁基醚产物馏分和叔丁醇馏分的蒸馏馏分从而提高了叔丁醇的收率。

优选的是，按照本发明的第四个实施方案，在MTBE反应区使甲醇和叔丁醇进行反应以提供甲基叔丁基醚反应产物，该产物在包括第一蒸馏塔、第二蒸馏塔和第三蒸馏塔的蒸馏区进行分馏，甲基叔丁基醚反应产物在第一常压蒸馏塔分馏以提供较轻的甲基叔丁基醚产物馏分和第一较重馏分。将第一较重馏分与在第二个和第三个实施方案中得到的叔丁醇水溶液一起在第二蒸馏塔进行分馏以提供较轻的叔丁醇馏分和第二较重馏分，该第二较重馏分在第三常压蒸馏塔进行分馏以提供较轻的甲醇馏分和较重的水馏分。

附图所示为用于说明实施本发明过程的优选方法的流程示意图。在附图中，省略了通用的零部件，如阀、泵、温控传感器、压力传感器、加热器、冷却器、流量控制调整装置、回流冷凝器、重沸器，等。

按照本发明的一个实施方案，经管线12将丙烯加入到反应器10中。经管线14将叔丁基过氧化氢(TBPH)和在叔丁醇(TBA)中可溶解的钼催化剂加入到反应器10中。将环氧化反应产物经管线16排出导入至蒸馏塔20，在塔20中环氧化反应产物分离成丙烯加环氧丙烷馏分22和较重馏分，后者经由被阀26控制的管线24加入到真空蒸馏塔40中。在蒸馏塔30中，馏分22被分离成较重的粗环氧丙烷馏分34和主要含有丙烯的较轻馏分32，馏分32经由管线12循环至反应器10。

按照本发明的另一个实施方案，将在叔丁醇(TBA)中的叔丁基过氧化氢(TBPH)溶液经管线202加入到反应器200中，并设定叔丁基过氧化氢分解的时间、温度和压力条件以使大部分的叔丁基过氧化氢转化成叔丁醇和水。如果需要，可使用叔丁基过氧化氢分解催化剂例如可溶性的钼催化剂。如使用催化剂，它在经由管线202添加的叔丁醇中加入到反应器200中。

叔丁基过氧化氢分解反应产物经由被阀206控制的管线204从反应器200中排出并导入真空蒸馏塔40的加料管线24。

应理解，在任何给定时间，阀26或206只能有一个是开启的，另一个应是关闭的，而且反应器10和200中只能有一个进行操作。

叔丁基过氧化氢分解反应产物组合物与较重馏分24的组合物在组成上是相似的，存在相同的反应组分，比例大约一致。因而，真空蒸馏塔40可以用原料24或原料204以基本相同的方式进行操作。

真空蒸馏塔40进行操作从而将添加的原料分离成气化的叔丁醇塔顶馏分42和包含所加原料剩余部分的较重馏分44。

通过将真空蒸馏塔40的塔顶管线42与产生低于大气压力的适用装置如液体环式真空泵70相连接来使真空蒸馏塔40获得低于大气压的压力。

这样，例如，气化的塔顶真空蒸馏产物馏分42(主要包含叔丁醇)可以流经热交换器43，在该处大多数塔顶蒸气被冷凝以提供液体叔丁醇产物，而产生的液体和蒸气的混合物可以加入到回流液贮器46中。

经管线44从回流液贮器46中排出含有叔丁醇的冷凝液体。一部分液化叔丁醇经管线45返送至真空蒸馏塔40中作为回流液，剩余的液化叔丁醇经管线41回收。

提供排气管线47以使回流液贮器46的顶部与液体环式真空泵70相互连接。在排气管线47中设置水吸收塔50以吸收并回收经排气管线47从回流液贮器46中排出的蒸气中所含的气化叔丁醇。

水吸收塔50可适当地包括一个管形壳体51，其中设置惰性填料床52，所述填料例如是环或马鞍形填料。来自排气管线47的蒸气从壳体的底部附近引入。从壳体的顶部附近经管线54将水引入壳体用来向下流过床52，与经由管线47加入的上升蒸气逆流接触。叔丁醇蒸气被向下流动的水流吸收形成叔丁醇水溶液，该溶液经管线132从塔50的底部排出。上升的蒸气经排气管线的延伸段47a从塔50的顶部排出导入液体环式真空泵70。

经管线47a加入到液体环式真空泵70的蒸气主要由天然气、空气和少量的其它的烃和未吸收的叔丁醇组成。它们经管线72排出导入贮器74，在该处夹带的水与不可冷凝物相分离，水通过管线76排出。不可冷凝的、一般是如天然气和空气的蒸气组分经排气管线78排出。

经管线132从塔50的底部排出的叔丁醇水溶液中的叔丁醇可以按任何适宜的方式通过蒸馏回收。按照本发明的优选实施方案，用于由叔丁醇和甲醇生产甲基叔丁基醚的设备与本发明的叔丁醇回收方法相结合。这可使得更经济地回收经管线132从塔50的底部排出的叔丁醇水溶液中的叔丁醇。当要这样做时，经加料管线102将叔丁醇加入到甲基叔丁基醚反应器100中，反应器100中含有适当的醚化催化剂床，所述催化剂例如是阳离子交联磺化苯乙烯/二乙烯苯树脂，甲醇经加料管线104加入反应器100中。在反应器100中建立醚化反应条件以提供包括甲基叔丁基醚、叔丁醇、甲醇和水的反应产物。该反应产物经排出管线106从反应器100中排出导入蒸馏塔110中，在该处反应产物分离成较轻的甲基叔丁基醚粗反应产物112和较重的馏分114。将较重的馏分114加入到蒸馏塔120中，在蒸馏塔120中馏分114被分离成较轻的叔丁醇粗馏分121和包含水和甲醇的较重馏分122，粗馏分121可以循环至叔丁醇加料管线102。

将较重馏分122加入到蒸馏塔140中，在该处被分离成塔顶甲醇排出馏分142和塔底水馏分144，如果需要，可将馏分142循环至甲醇加料管线104。

按照本发明，从塔50底部、经管线132排出的叔丁醇水溶液用泵134加入到进料/排出物热交换器64，然后经管线138进入蒸馏塔120的加料管线114，从而它可与馏分114共蒸馏。当这样操作时，经管线132从塔50的底部排出的叔丁醇水溶液中的叔丁醇与经管线114从蒸馏塔110排出的较重馏分114一起加入到蒸馏塔120中。114与137混合物流在蒸馏塔120中蒸馏以提供包含叔丁醇的较轻馏分121和包含甲醇和水的较重馏分122。如上面所指出的，经管线122从蒸馏塔120排出的甲醇水溶液可以在蒸馏塔140中分离成较轻的甲醇馏分142和较重的水馏分144。

按照这种改进方式，底部水馏分144的全部或一部分加入到热交换器64中以在物流136加入到管线114之前对其进行加热。馏分144从热交换器64中排出后在热交换器138中进一步冷却。如此冷却的水馏分经管线139从热交换器138排出，管线139分成导入吸收器50的管线54和引入液封环式真空泵70的液封的管线140。

引入吸收塔50的蒸气馏分47中所含有TBA被向下流动穿过吸收塔50的水馏分132吸收。如此形成的TBA水溶液经与泵134连接的管线132从吸收塔50中排出。该溶液经管线136从泵134中排出导入进料/流出物热交换器64，在该处被物流144加热。加热过的溶液经管线137从热交换器64中引出导入蒸馏塔120；该加热过的溶液通过与进料馏分114混合加入到蒸馏塔120中。

馏分122加入到蒸馏塔140中，在该处分离成较轻的甲醇馏分142(如需要可经循环管线144循环至甲醇加料管线104)和水馏分144。

                        操作

举例来说，丙烯可经加料管线12加入到反应器10中。可制备叔丁基过氧化氢在叔丁醇中的溶液，其中含有30至60(重量)％的叔丁基过氧化氢和以丙烯与叔丁基过氧化氢的混合重量计100至600ppm的可溶性钼催化剂。可以使用任何适用的可溶性钼催化剂，例如Marquis等的US4,626,596或Marquis等的US4,703,017中公开的类型的催化剂。该溶液经加料管线14加入到反应器10中，所选择的溶液加料量使得丙烯与叔丁基过氧化氢的加料摩尔比为1至3摩尔丙烯每摩尔叔丁基过氧化氢。在反应器10中建立环氧化反应条件，包括例如温度为65.6℃(150°F)至176.7℃(350°F)，压力为500至3,000Psig。反应时间宜为0.5至4小时。

由此，形成了叔丁基过氧化氢反应产物，包含未反应的丙烯、环氧丙烷、TBA、反应副产物和水。叔丁基过氧化氢反应产物经管线16从反应器10排出导入第一蒸馏塔20，在该处叔丁基过氧化氢反应产物分离成第一较轻的包含丙烯和环氧丙烷的蒸馏馏分22和第一较重馏分24，后者含有叔丁醇、未反应的叔丁基过氧化氢和沸点高于叔丁醇的反应产物。在第一蒸馏塔20中的蒸馏条件可包括顶部温度37.8℃(100°F)、底部温度121.1℃(250°F)、和操作压力70至130psig(例如110psig)。

第一较轻蒸馏馏分22适当地加入到蒸馏塔30中，在该处它被分离成塔顶丙烯循环馏分32和较重的环氧丙烷馏分34。

第一较重馏分24加入到第三真空蒸馏塔40a中，在该处第一较重馏分被分离成第三较低沸腾叔丁醇馏分42和第四较高沸腾馏分，后者经管线44排出、其中含有未反应的叔丁基过氧化氢和沸点高于叔丁醇的反应产物。在第三蒸馏塔40中的蒸馏条件可包括顶部温度48.9℃(120°F)、底部温度93.3℃(200°F)和操作压力3至10psig(例如28psig)。

如先前指出的，通过使真空蒸馏塔40的塔顶管线42与产生低于大气压的压力的适当装置、如液体环式真空泵70有效连接，在真空蒸馏塔40中建立低于大气压力的蒸馏条件，如3至10psig的低于大气压的压力。在真空蒸馏塔40内，建立蒸馏条件包括例如顶部温度48.9℃(120°F)至76.7℃(170°F)。在管线42中提供热交换器43以将塔顶蒸气冷却至37.8℃(100°F)至43.3℃(110°F)的温度，来提供加入到回流液贮器46中的气/液混合的叔丁醇冷凝液。

液化的叔丁醇经管线44从回流液贮器46中排出。在管线46中的液化叔丁醇的10至30％经管线45作为回流液返回至真空蒸馏塔40，剩余的液化叔丁醇经管线41回收。

包含约40至80(重量)％叔丁醇的回流液贮器中的蒸气经排气管线47从回流液贮器46中排出，管线47导入邻近水提取塔50底部的加料点。同时将水经管线54加入到水提取塔50的顶部附近。以经管线47加入到塔50的叔丁醇蒸气的重量计，将8至12倍量的水经管线54加入。当蒸气在水提取塔50中上升时，其中所含的基本上全部的叔丁醇被向下流动的水流吸收。所产生的叔丁醇水溶液经管线132从水提取塔50中排出，该溶液通常可含有6至10(重量)％的叔丁醇，排出的溶液导入泵134，以用任何适当的方式进一步处理回收其中所含的叔丁醇，如按后面所述的方式进行处理。

主要包含天然气、空气和其它不溶性烃的未溶解的蒸气经管线47a排出导入液体环式真空泵70，并在约大气压力下经管线72从中排出导入贮器74，在该处气体组分从夹带的水中分离并经管线78排出。含有一些未在塔50中吸收的叔丁醇的液体环式真空泵密封的水经管线76排出并在管线137中与塔50的排出物混合。

按照本发明的优选实施方案，其中以叔丁醇和甲醇用作原料的甲基叔丁基醚生产设备与本发明的叔丁醇回收方法一起进行操作。当进行这些操作时，经管线132从塔50底部加入到泵134的叔丁醇水溶液中的叔丁醇可被传输到甲基叔丁基醚生产设备以在其中回收。

当要进行这些操作时，叔丁醇经加料管线102加入到甲基叔丁基醚反应器100中，反应器100中含有适用的醚化催化剂床，所述催化剂如阳离子交联磺化苯乙烯/二乙烯基苯树脂，甲醇经加料管线104加入到反应器100，其摩尔比为1.1至3摩尔甲醇每摩尔叔丁醇。在反应器100中建立醚化反应条件，包括例如温度37.8℃(100°F)至148.9℃(300°F)，压力50至500psig。以约1至约4份进料混合物每份催化剂每小时的速率将进料混合物适当地经管线102和104加入到反应器100中，以提供包含甲基叔丁基醚、叔丁醇、甲醇和水的反应产物。

反应产物经排出管线106从反应器100中排出导入蒸馏塔110，在该处反应产物在适当的蒸馏条件下分馏成较轻的甲基叔丁基醚粗反应产物112和较重馏分114，所述的蒸馏条件例如液体回流比二分之一至二、蒸馏温度65.6℃(200°F)至121.1℃(250°F)、压力15至60psig。

将较重馏分114加入到蒸馏塔120，在该处在适当的蒸馏条件下对其进行分离，所述蒸馏条件例如液体回流比二分之一至一、蒸馏温度93.3℃(200°F)至204.4℃(400°F)、压力110至160psig，馏分114在蒸馏塔120中分离成较轻的叔丁醇粗馏分121和较重馏分122，后者包含水和甲醇。

将较重馏分122加入到蒸馏塔140中，在该处在适当的蒸馏条件下将其分离成塔顶甲醇馏分142和底部水馏分144，如需要可将馏分142循环至甲醇加料管线104，所述蒸馏条件例如液体回流比一至二、蒸馏温度121.1℃(250°F)至176.7℃(350°F)、压力120至170psig。

按照本发明，经管线132从塔50底部排出的叔丁醇水溶液通过泵134加入到进料/排出物热交换器136，然后经管线137加入到蒸馏塔120的加料管线114，从而它可与馏分114共蒸馏。经管线76从贮器74甲排出的叔丁醇水溶液也经管线138和114加入到蒸馏塔120与馏分114共蒸馏。当进行这些操作时，经管线132从塔50底部排出的叔丁醇水溶液中的叔丁醇和经管线76从贮器74底部排出的叔丁醇水溶液中的叔丁醇通过管线121回收，用来循环至甲基叔丁基醚反应器100。水和甲醇经管线122从蒸馏塔120中排出。

塔140的底部水馏分144的全部或一部分可以加入到热交换器136以加热物流136。从热交换器64排出后，馏分144在热交换器138中进一步冷却。如此冷却的水经管线139从热交换器138中排出，分成经管线54导入塔50的主要馏分和经管线140导入液封环式真空泵70的少量馏分。

Claims (6)

1.一种分离方法，其中将包含叔丁醇、未反应的叔丁基过氧化氢、和沸点高于叔丁醇的反应副产物的叔丁醇馏分加入到真空蒸馏塔并分离成气化的塔顶叔丁醇馏分和包含未反应的叔丁基过氧化氢、和沸点高于叔丁醇的反应副产物的底部沸腾液体馏分，该方法包括：

冷却气化的塔顶馏分，以得到包含少量气化叔丁醇和占主要量的液化叔丁醇的液化产物，

将叔丁醇蒸气溶于水形成叔丁醇水溶液，以及

从所述叔丁醇水溶液中回收叔丁醇，由此提高叔丁醇收率。

2.如权利要求1的分离方法，其中将部分液化叔丁醇作为回流液返送至所述的真空蒸馏塔，其中剩余的液化叔丁醇与甲醇进行反应以提供甲基叔丁基醚反应产物，该产物包含甲基叔丁基醚、未反应的叔丁醇、未反应的甲醇和水，以及

其中在甲基叔丁基醚蒸馏区将甲基叔丁基醚反应产物与所述叔丁醇水溶液一起分馏，以提供包括甲基叔丁基醚产物馏分和叔丁醇馏分的蒸馏馏分。

3.如权利要求1或2的分离方法，其中分解叔丁基过氧化氢以提供一种叔丁基过氧化氢反应产物，该产物包含沸点低于叔丁醇的副产物、叔丁醇、未反应的叔丁基过氧化氢和沸点高于叔丁醇的副产物，并将该产物蒸馏成较轻和较高沸腾的馏分，该方法包括：

将所述较高沸腾的叔丁醇馏分加入到真空蒸馏塔，并将其在低于大气压力下在其中分离成气化塔顶叔丁醇馏分和底部沸腾液体馏分，该液体馏分包含未反应的叔丁基过氧化氢、和沸点高于叔丁醇的反应副产物，

冷却所述气化塔顶馏分以得到一种液化产物，其中包含少量的排出的气化叔丁醇和占主要量的液化叔丁醇，

将排出的叔丁醇蒸气溶于水形成叔丁醇水溶液，以及

分馏所述的叔丁醇水溶液以提供包括叔丁醇馏分的蒸馏馏分，从而提高了叔丁醇的收率。

4.如权利要求3的分离方法，进一步包括

将一部分液化叔丁醇返送至所述的真空蒸馏塔，并使剩余的液化叔丁醇与甲醇回流反应，以提供一种甲基叔丁基醚反应产物，其中包含甲基叔丁基醚、未反应的叔丁醇、未反应甲醇和水，以及

在甲基叔丁基醚蒸馏区将甲基叔丁基醚反应产物与所述叔丁醇水溶液一起分馏，以提供包括甲基叔丁基醚产物馏分和叔丁醇馏分的蒸馏馏分，从而提高了叔丁醇的收率。

5.如权利要求1的分离方法，其中叔丁基过氧化氢在第一反应区与丙烯进行反应以提供第一反应产物，它包括沸点高于叔丁醇的副产物、未反应的丙烯、环氧丙烷、叔丁醇、未反应的叔丁基过氧化氢、和沸点低于叔丁醇的副产物，

其中所述叔丁基过氧化氢反应产物加入到第一蒸馏塔，并在其中分离成包含丙烯和环氧丙烷的第一较轻馏分和第二较重馏分，所述较重馏分包含叔丁醇、未反应的叔丁基过氧化氢、和沸点高于叔丁醇的反应产物，该方法包括：

将所述第二较高沸腾叔丁醇馏分加入到与一真空泵连接的真空蒸馏塔中，并在其中在低于大气压力下将所述第二较高沸腾馏分分离成排出的气化塔顶叔丁醇馏分和底部沸腾液体馏分，该液体馏分包含未反应的叔丁基过氧化氢和沸点高于叔丁醇的反应副产物，

冷却所述气化塔顶馏分以得到一种液化产物，其中包含少量气化叔丁醇和占主要量的液化叔丁醇，

将所述冷却过的塔顶馏分加入到回流液贮器中，

从所述回流液贮器移出液化叔丁醇，并将其分开，以提供所述真空蒸馏塔的回流液流和回收的液化叔丁醇液流，

从所述回流液贮器经排气管线排出所述少量的气化叔丁醇，并用水溶解排气管线中蒸气中的叔丁醇，形成叔丁醇在水中的溶液，

再将剩余的所述蒸气排出至所述真空泵，

在第二反应区使所述液化叔丁醇与甲醇进行反应以提供第二反应产物，其中包含甲基叔丁基醚、未反应的甲醇、未反应的叔丁醇和水，以及

在第三常压蒸馏塔分馏所述第二反应产物，以提供较轻的甲基叔丁基醚产物馏分和较重的第三馏分。

6.如前述任一项权利要求所述的分离方法，其中所述真空蒸馏塔在蒸馏条件下进行操作，所述蒸馏条件包括顶部温度130℃至140℃、底部温度160℃至170℃、压力20至70KPa(3至10psia)。

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