CN115873542A - 一种具有优良返工性的高剥离力uv固化压敏胶及其制备方法 - Google Patents
一种具有优良返工性的高剥离力uv固化压敏胶及其制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及UV固化压敏胶技术领域,尤其涉及一种具有优良返工性的高剥离力UV固化压敏胶及其制备方法。该UV固化压敏胶的制备原料主要包含有(甲基)丙烯酸酯软单体、(甲基)丙烯酸硬单体、有机硅大分子单体、光敏单体、己内酯、自由基热引发剂、热稳定剂和催化剂。在粘贴初期具有优良的返工性(即撕掉重贴性),24h后具有高剥离力,不易剥离。并且该UV固化压敏胶的VOC极低,适用于食品医药,建筑运输,电子产品,和室内生活日用品等多种技术领域。
Description
技术领域
本发明涉及UV固化压敏胶技术领域,尤其涉及一种具有优良返工性的高剥离力UV固化压敏胶及其制备方法。
背景技术
压敏胶(PSA)广泛应用于自粘标签方面,粘贴在制品上可以展现出条码、说明、价格等信息。
近年来,许多电子和汽车应用不仅要求压敏胶产品有优良的返工性(粘贴有误的情况下,可以轻易撕掉重贴),而且要求压敏胶产品本身VOC(有机挥发物)低,胶体无气味。目前该类产品常用橡胶型热熔性压敏胶和溶型丙烯酸压敏胶。橡胶型热熔性压敏胶中无溶剂,更有利于环保和安全生产,生产效率高,生产成本相对低,但返工性比较差。并且,因其含有增塑剂等小分子,难以满足现代电子和汽车应用要求。而溶型丙烯酸压敏胶虽然粘贴较为牢固,但是其中含有机溶剂,而且在正常的涂布和干燥条件下,产品往往含有几千ppm的VOC,存在潜在健康隐患,同样很难满足现代电子和汽车应用要求。
美国专利US20050013996公开了一种可剥离热熔性压敏胶(HMPSA),。其剥离力为1.0-3.0牛顿/厘米。但该热熔性压敏胶的剥离力随粘贴时间增加逐渐减少,达不到永久标签需要的高粘贴强度要求。
中国专利CN 101952384B公开了一种可暂时重新定位的压敏粘合剂组合物,所述压敏粘合剂组合物为有机硅改性的压敏粘合剂组分,高Tg聚合物组分和交联剂的共混物。其中有机硅改性的压敏粘合剂包含共聚物为酸性或碱性单体、(甲基)丙烯酸单体或乙烯基单体和有机硅大分子单体的反应产物,高Tg聚合物组分含有酸或碱官能团,使得所述有机硅改性的压敏粘合剂组分和所述高Tg聚合物组分在混合时发生酸碱相互作用。但是该专利技术路线存在下述缺点:(1)所述有机硅大分子单体制备方法昂贵,其制备的有机硅改性的压敏胶成本太高,难以用于生产标签之类的产业化产品;(2)所述高Tg聚合物组分在混合时发生酸碱相互作用,反应难于控制,易导致粘度急剧增加,无法涂布;(3)产品是含溶剂的非环保型压敏胶,而无溶剂热熔胶压敏胶是国家倡导的环保发展趋势;(4)所用交联剂是物理共混到压敏粘合剂组分,不仅会导致共混后粘度不断增加和产品不稳定,而且未反应完全的交联剂会残余在产品,造成产品性能和使用时的健康隐患。
现在,理想的压敏胶材料应该做到,在粘贴初期,如果出现粘贴失误(例如位置,方向等),可以轻易将其从制品上剥离而不在所述制品的表面上留下粘合剂残留或对标签本身造成破坏,随后标签还可以重新正确地粘贴在制品上。但当标签粘贴在制品上超过一定时间后(如2小时),标签在制品粘贴强度应该变得较高,不再可轻易从制品上剥离,达到永久标签所需要的高粘贴强度要求。
为了达到上述理想状态,本领域技术人员要提供一种具有优良的返工性(即撕掉重贴性)、低VOC、后期剥离强度高的压敏胶材料。
发明内容
本发明的目的在于提供一种具有优良返工性的高剥离力UV固化压敏胶及其制备方法。
为了实现上述发明目的,本发明提供以下技术方案:
一种具有优良返工性的高剥离力UV固化压敏胶,由包含如下质量份数的原料制备得到:
可选地,所述(甲基)丙烯酸酯软单体包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸环己酯和支化的(甲基)丙烯酸酯异构体中的至少一种;支化的(甲基)丙烯酸酯异构体包含丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸硬脂酸酯、(甲基)丙烯酸异辛酯中的至少一种;所述(甲基)丙烯酸酯软单体的玻璃化转变温度为-80~10℃。
可选地,所述(甲基)丙烯酸硬单体包括甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸异冰片酯中的至少一种;所述(甲基)丙烯酸硬单体的玻璃化转变温度点为10~135℃。
可选地,所述有机硅大分子单体包含乙烯基硅油和丙烯酸基硅油中的至少一种。
可选地,所述光敏单体包括4-(甲基)丙烯酰氧基二苯甲酮、4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基二苯甲酮、4-(甲基)丙烯酰氧基丁氧基二苯甲酮、4-(甲基)丙烯酰氧基己氧基二苯甲酮中的至少一种。
可选地,所述自由基热引发剂包括偶氮热引发剂和有机过氧化物热引发剂中的至少一种。
可选地,所述偶氮热引发剂包括偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、4,4'一偶氮双(4一氰基戊酸)、偶氮二异丁酸二甲酯、偶氮异丁氰基甲酰胺中的至少一种;
所述有机过氧化合物包括酰类过氧化物、氢过氧化物、二烷基过氧化物、酯类过氧化物、酮类过氧化物、二碳酸酯过氧化物中的至少一种;
所述酰类过氧化物包含过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰中的至少一种;
所述氢过氧化物包含异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢中的至少一种;
所述二烷基过氧化物包含过氧化二叔丁基、过氧化二异丙苯中的至少一种;
所述酯类过氧化物包含过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化叔戊酸叔丁基酯中的至少一种;
所述酮类过氧化物包含过氧化甲乙酮、过氧化环己酮中的至少一种;
所述二碳酸酯过氧化物包含过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯中的至少一种。
可选地,所述热稳定剂包含Irganox 1010、Irganox 1725、BHA、BHT中的至少一种;所述催化剂包含二丁基二月桂酸锡和辛酸亚锡中的至少一种。
本发明还提供了所述UV固化压敏胶的制备方法,包含以下步骤:
在保护气氛下,将第一部分原料加热至90~110℃,在4~8h内加入第二部分原料,在80~90℃温度下反应3~6h,得到有机硅改性的(甲基)丙烯酸类共聚物;
在有机硅改性的(甲基)丙烯酸类共聚物中加入热稳定剂,在保护气氛下升温至110~130℃后加入催化剂,继续反应7~9h,生成具有优良返工性的高剥离力UV固化压敏胶;
所述第一部分原料包含(甲基)丙烯酸酯软单体、(甲基)丙烯酸硬单体、有机硅大分子单体、光敏单体、己内酯;
所述第二部分原料包含(甲基)丙烯酸酯软单体、(甲基)丙烯酸硬单体、自由基热引发剂、光敏单体。
可选地,第一部分原料中的(甲基)丙烯酸酯软单体与第二部分原料中的(甲基)丙烯酸酯软单体的质量比为5~9:16~20;
第一部分原料中的(甲基)丙烯酸硬单体与第二部分原料中的(甲基)丙烯酸硬单体的质量比为1:2~5;
第一部分原料中的光敏单体与第二部分原料中的光敏单体的质量比为1:4~8。
在本发明中,所述(甲基)……均表示为含有甲基的该物质或不含甲基的该物质,如(甲基)丙烯酸酯软单体表示为甲基丙烯酸酯软单体或丙烯酸酯软单体。
本发明的高度枝化共聚物导致熔体粘度低,适合热熔压敏胶的应用,而极性(聚己内酯)和非极(硅油)枝化链更易于介面迁移,达到与被粘基材表面极性相吻合,使压敏胶粘贴后产生的剥离力随着贴合时间的增长而增加,从而具有短期内优良的返工性及较强永久粘贴强度。另外,本发明所述压敏胶的制备过程不含有机溶剂,更加环保节能,更有利于要求低VOC的应用。
本发明的UV固化压敏胶在粘贴初期具有优良的返工性(即撕掉重贴性),24h后具有高剥离力,不易剥离。并且该UV固化压敏胶的VOC极低,适用于食品医药,建筑运输,电子产品,和室内生活日用品等多种技术领域。
具体实施方式
本发明提供了一种具有优良返工性的高剥离力UV固化压敏胶,由包含如下质量份数的原料制备得到:
在本发明中,所述(甲基)丙烯酸酯软单体包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸环己酯和支化的(甲基)丙烯酸酯异构体中的至少一种;支化的(甲基)丙烯酸酯异构体包含丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸硬脂酸酯、(甲基)丙烯酸异辛酯中的至少一种;
所述(甲基)丙烯酸酯软单体的玻璃化转变温度为-80~10℃;(甲基)丙烯酸酯软单体在原料中的质量份数为30~95份,优选为45~90份,进一步优选为55~85份,更进一步优选为65~80份。
在本发明中,所述(甲基)丙烯酸硬单体包括甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸异冰片酯中的至少一种;所述(甲基)丙烯酸硬单体的玻璃化转变温度点为10~135℃;(甲基)丙烯酸硬单体在原料中的质量份数为1~40份,优选为1~15份,进一步优选为1.5~11份,更进一步优选为2~9份。
在本发明中,所述有机硅大分子单体包含乙烯基硅油和丙烯酸基硅油中的至少一种,其在原料中的质量份数为1~20份,优选为1.5~18份,进一步优选为2~15份,更进一步优选为2.5~13份。
在本发明中,所述光敏单体包括4-(甲基)丙烯酰氧基二苯甲酮、4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基二苯甲酮、4-(甲基)丙烯酰氧基丁氧基二苯甲酮、4-(甲基)丙烯酰氧基己氧基二苯甲酮中的至少一种;光敏单体在原料中的重量份为0.1~3份,优选为0.3~2.5份,进一步优选为0.5~2.1份,更进一步优选为0.7~1.9份。
在本发明中,所述自由基热引发剂包括偶氮热引发剂和有机过氧化物热引发剂中的至少一种。其在原料中的重量份为0.1~2份,优选为0.15~1.5份,进一步优选为0.3~0.9份,更进一步优选为0.5~0.85份。
在本发明中,所述偶氮热引发剂包括偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、4,4'一偶氮双(4一氰基戊酸)、偶氮二异丁酸二甲酯、偶氮异丁氰基甲酰胺中的至少一种;
所述有机过氧化合物包括酰类过氧化物、氢过氧化物、二烷基过氧化物、酯类过氧化物、酮类过氧化物、二碳酸酯过氧化物中的至少一种;
所述酰类过氧化物包含过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰中的至少一种;
所述氢过氧化物包含异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢中的至少一种;
所述二烷基过氧化物包含过氧化二叔丁基、过氧化二异丙苯中的至少一种;
所述酯类过氧化物包含过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化叔戊酸叔丁基酯中的至少一种;
所述酮类过氧化物包含过氧化甲乙酮、过氧化环己酮中的至少一种;
所述二碳酸酯过氧化物包含过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯中的至少一种。
在本发明中,所述偶氮二异丁腈为VAZO64。
在本发明中,所述己内酯在原料中的重量份为5~50份,优选为7~43份,进一步优选为9~35份,更进一步优选为15~25份。
在本发明中,所述热稳定剂包含Irganox 1010、Irganox 1725、BHA、BHT中的至少一种,其在原料中的重量份为0.08~0.5份,优选为0.09~0.3份,进一步优选为0.1~0.2份;所述催化剂包含二丁基二月桂酸锡和辛酸亚锡中的至少一种,其在原料中的重量份为0.01~0.2份,优选为0.02~0.15份,进一步优选为0.05~0.13份。
本发明还提供了所述UV固化压敏胶的制备方法,包含以下步骤:
在保护气氛下,将第一部分原料加热至90~110℃,在4~8h内加入第二部分原料,在80~90℃温度下反应3~6h,得到有机硅改性的(甲基)丙烯酸类共聚物;
在有机硅改性的(甲基)丙烯酸类共聚物中加入热稳定剂,在保护气氛下升温至110~130℃后加入催化剂,继续反应7~9h,生成具有优良返工性的高剥离力UV固化压敏胶;
所述第一部分原料包含(甲基)丙烯酸酯软单体、(甲基)丙烯酸硬单体、有机硅大分子单体、光敏单体、己内酯;
所述第二部分原料包含(甲基)丙烯酸酯软单体、(甲基)丙烯酸硬单体、自由基热引发剂、光敏单体。
在本发明中,所述保护气氛独立的包含氮气、氦气、氖气、氩气、氪气、氙气、氡气,优选为氮气。
在本发明中,第一部分原料需加热至90~110℃,优选为95~105℃,进一步优选为100℃。
在本发明中,第二部分原料需在4~8h内加入,优选为5~7h。
在本发明中,第二部分原料加入后的反应温度为80~90℃,优选为85℃。
在本发明中,第二部分原料加入后的反应时间为3~6h,优选为4~5h。
在本发明中,加入催化剂前需升温至110~130℃,优选为115~125℃。
在本发明中,加入催化剂后需继续反应7~9h,优选为7.5~8.5h。
在本发明中,第一部分原料中的(甲基)丙烯酸酯软单体与第二部分原料中的(甲基)丙烯酸酯软单体的质量比为5~9:16~20,优选为6~8:17~19;
第一部分原料中的(甲基)丙烯酸硬单体与第二部分原料中的(甲基)丙烯酸硬单体的质量比为1:2~5,优选为1:3~4;
第一部分原料中的光敏单体与第二部分原料中的光敏单体的质量比为1:4~8,优选为1:5~7。
下面结合实施例对本发明提供的技术方案进行详细的说明,但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
在配备有搅拌器,水冷冷凝器,氮气导入管,以及温度探针的2L玻璃烧瓶中,加入190克丙烯酸异辛酯,20克丙烯酸2-羟基乙酯,10克丙烯酸,40克乙烯基硅油,2克4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮,和200克己内酯,在连续搅拌和氮气保护下缓慢加热直至烧瓶内混合物温度达到100℃,然后在6小时内缓慢滴入含有500克丙烯酸异辛酯,40克丙烯酸2-羟基乙酯,30克丙烯酸,6.5克VAZO64引发剂,和10克4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮的单体混合物。滴加过程烧瓶内温度一直恒温在100℃,单体滴加完成后,聚合反应继续保持在85℃进行反应4个小时。再加入2克Irganox 1010连续搅拌,在氮气保护下缓慢加热至120℃,滴加入1克二丁基二月桂酸锡作催化剂,在120℃反应8小时。最终得到压敏胶1。
实施例2
在配备有搅拌器,水冷冷凝器,氮气导入管,以及温度探针的2L玻璃烧瓶中,加入190克丙烯酸异辛酯,20克丙烯酸2-羟基乙酯,10克丙烯酸,80克乙烯基硅油,2克4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮,和200克己内酯,在连续搅拌和氮气保护下缓慢加热直至烧瓶内混合物温度达到100℃,然后在6小时内缓慢滴入含有500克丙烯酸异辛酯,40克丙烯酸2-羟基乙酯,40克丙烯酸,6.5克VAZO64引发剂,和10克4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮的单体混合物。滴加过程烧瓶内温度一直恒温在100℃,单体滴加完成后,聚合反应继续保持在85℃进行反应4个小时。再加入2克Irganox 1010连续搅拌,在氮气保护下缓慢加热至120℃,滴加入1克二丁基二月桂酸锡作催化剂,在120℃反应8小时。最终得到压敏胶2。
实施例3
在配备有搅拌器,水冷冷凝器,氮气导入管,以及温度探针的2L玻璃烧瓶中,加入190克丙烯酸异辛酯,20克丙烯酸2-羟基乙酯,10克丙烯酸,120克乙烯基硅油,2克4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮,和200克己内酯,在连续搅拌和氮气保护下缓慢加热直至烧瓶内混合物温度达到100℃,然后在6小时内缓慢滴入含有500克丙烯酸异辛酯,40克丙烯酸2-羟基乙酯,40克丙烯酸,6.5克VAZO64引发剂,和10克4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮的单体混合物。滴加过程烧瓶内温度一直恒温在100℃,单体滴加完成后,聚合反应继续保持在85℃进行反应4个小时。再加入2克Irganox 1010连续搅拌,在氮气保护下缓慢加热至120℃,滴加入1克二丁基二月桂酸锡作催化剂,在120℃反应8小时。最终得到压敏胶3。
对比例1
在配备有搅拌器,水冷冷凝器,氮气导入管,以及温度探针的2L玻璃烧瓶中,加入190克丙烯酸异辛酯,20克丙烯酸2-羟基乙酯,16克乙烯基硅油,2克4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮,和200克己内酯,在连续搅拌和氮气保护下缓慢加热直至烧瓶内混合物温度达到100℃,然后在6小时内缓慢滴入含有500克丙烯酸异辛酯,40克丙烯酸2-羟基乙酯,6.5克VAZO64引发剂,和10克4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮的单体混合物。滴加过程烧瓶内温度一直恒温在100℃,单体滴加完成后,聚合反应继续保持在85℃进行反应4个小时。再加入2克Irganox 1010连续搅拌,在氮气保护下缓慢加热至120℃,滴加入1克二丁基二月桂酸锡作催化剂,在120℃反应8小时。最终得到制品1。
对比例2
在配备有搅拌器,水冷冷凝器,氮气导入管,以及温度探针的2L玻璃烧瓶中,加入190克丙烯酸异辛酯,20克丙烯酸2-羟基乙酯,2克4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮,和200克己内酯,在连续搅拌和氮气保护下缓慢加热直至烧瓶内混合物温度达到100℃,然后在6小时内缓慢滴入含有500克丙烯酸异辛酯,40克丙烯酸2-羟基乙酯,6.5克VAZO64引发剂,和10克4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮的单体混合物。滴加过程烧瓶内温度一直恒温在100℃,单体滴加完成后,聚合反应继续保持在85℃进行反应4个小时。再加入2克Irganox 1010连续搅拌,在氮气保护下缓慢加热至120℃,滴加入1克二丁基二月桂酸锡作催化剂,在120℃反应8小时。最终得到制品2。
对比例3
在配备有搅拌器,水冷冷凝器,氮气导入管,以及温度探针的2L玻璃烧瓶中,加入190克丙烯酸异辛酯,20克丙烯酸2-羟基乙酯,10克丙烯酸,2克4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮,和200克己内酯,在连续搅拌和氮气保护下缓慢加热直至烧瓶内混合物温度达到100℃,然后在6小时内缓慢滴入含有500克丙烯酸异辛酯,40克丙烯酸2-羟基乙酯,40克丙烯酸,6.5克VAZO64引发剂,和10克4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮的单体混合物。滴加过程烧瓶内温度一直恒温在100℃,单体滴加完成后,聚合反应继续保持在85℃进行反应4个小时。再加入2克Irganox 1010连续搅拌,在氮气保护下缓慢加热至120℃,滴加入1克二丁基二月桂酸锡作催化剂,在120℃反应8小时。最终得到制品3。
对比例4
在配备有搅拌器,水冷冷凝器,氮气导入管,以及温度探针的2L玻璃烧瓶中,加入190克丙烯酸异辛酯,20克丙烯酸2-羟基乙酯,10克丙烯酸,40克乙烯基硅油,2克4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮,和600克甲苯,在连续搅拌和氮气保护下缓慢加热直至烧瓶内混合物温度达到100℃,然后在6小时内缓慢滴点含有500克丙烯酸异辛酯,40克丙烯酸2-羟基乙酯,30克丙烯酸,4.5克VAZO64引发剂,和10克4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮的单体混合物。滴加过程烧瓶内温度一直恒温在100℃。单体滴加完成后,聚合反应继续保持在85℃进行反应4个小时。停止反应,得到制品4。
实验例
将上述实施例1~3制得的压敏胶1~3和对比例1~3所制得的制品1~3在130℃热熔涂布,涂胶基材为热敏标签纸,涂胶量控制在约为50±2g/m2,然后在台式紫外光固化机(H型汞灯,120W/cm)上辐照固化,固化剂量控制在50±5mJ/cm2。按照以下测试方法测试压敏胶的各项性能技术指标:
180°剥离强度:按照GB/T 2792-1998,使用桌上型拉力试验机(SITHAI ST-D200)来进行测试;
持粘性:按照GB/T 4851-1988,使用胶带保持力试验机((SITHAI ST-204B-10)来进行测试。
实施例1~3及对比例1~3制得的压敏胶各项性能技术指标的测试结果如下:
表1:实施例1~3及对比例1~3制得的压敏胶各项性能技术指标的测试结果
从表1中可以看出,本发明实施例1~3制得的产品在粘贴初期剥离力较小,因而具有良好短期返工性(即撕掉重贴性)。但是剥离力随着时间的推移而增长,在粘贴24小时后,剥离力较高,具有长期粘接牢靠性导致样品撕掉时基材出现破坏或形变。对比例1~2制得的产品虽然在初期剥离力小使其拥有良好短期返工性(即撕掉重贴性),但24h后的剥离力变化不大,缺少长期粘接牢靠性。而对比例3制得的产品,虽然其剥离力始终较高,具有良好长期粘接牢靠性,但是在粘贴初期粘贴强度偏高,不具有良好短期返工性。
将上述对比例4制得的共聚物样品在室温溶液涂布,涂胶基材为热敏标签纸,涂胶量控制在约为50±2g/m2,然后在100℃烘箱中干燥10分钟,采用台式紫外光固化机(H型汞灯,120W/cm)上辐照固化,固化剂量控制在50±5mJ/cm2。按照以下测试方法测试压敏胶的各项性能技术指标和VOC含量:
180°剥离强度:按照GB/T 2792-1998,使用桌上型拉力试验机(SITHAI ST-D200)来进行测试;
持粘性:按照GB/T 4851-1988,使用胶带保持力试验机((SITHAI ST-204B-10)来进行测试。
VOC含量:按照烘箱测试方法,将10g UV固化后的样品放入铝杯中,分析天平的称重精度为0.1mg,然后将样品置于120℃烘箱中1小时,从烤箱中取出样品,室温冷却后称量并记录烘箱干燥前后样品的重量损失(%)。
实施例1制得的压敏胶1与对比例4制得的制品4的各项性能技术指标的测试结果如下:
表2:实施例1制得的压敏胶与对比例4制得的制品的各项性能技术指标
对比例4制得的制品4为溶剂型的有机硅改性的聚(甲基)丙烯酸酯共聚物,虽然其短期返工性(即撕掉重贴性)和长期粘贴牢靠性都与实施例1制得的压敏胶1相似,但是该制品的VOC含量远高于压敏胶1,UV固化后的样品仍可闻到有机挥发物的特殊气味,存在健康隐患。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
2.根据权利要求1所述的UV固化压敏胶,其特征在于,所述(甲基)丙烯酸酯软单体包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸环己酯和支化的(甲基)丙烯酸酯异构体中的至少一种;支化的(甲基)丙烯酸酯异构体包含丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸硬脂酸酯、(甲基)丙烯酸异辛酯中的至少一种;所述(甲基)丙烯酸酯软单体的玻璃化转变温度为-80~10℃。
3.根据权利要求1或2所述的UV固化压敏胶,其特征在于,所述(甲基)丙烯酸硬单体包括甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸异冰片酯中的至少一种;所述(甲基)丙烯酸硬单体的玻璃化转变温度点为10~135℃。
4.根据权利要求3所述的UV固化压敏胶,其特征在于,所述有机硅大分子单体包含乙烯基硅油和丙烯酸基硅油中的至少一种。
5.根据权利要求1、2或4所述的UV固化压敏胶,其特征在于,所述光敏单体包括4-(甲基)丙烯酰氧基二苯甲酮、4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基二苯甲酮、4-(甲基)丙烯酰氧基丁氧基二苯甲酮、4-(甲基)丙烯酰氧基己氧基二苯甲酮中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的UV固化压敏胶,其特征在于,所述自由基热引发剂包含偶氮热引发剂和有机过氧化物热引发剂中的至少一种。
7.根据权利要求6所述的UV固化压敏胶,其特征在于,所述偶氮热引发剂包括偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、4,4'一偶氮双(4一氰基戊酸)、偶氮二异丁酸二甲酯、偶氮异丁氰基甲酰胺中的至少一种;
所述有机过氧化合物包括酰类过氧化物、氢过氧化物、二烷基过氧化物、酯类过氧化物、酮类过氧化物、二碳酸酯过氧化物中的至少一种;
所述酰类过氧化物包含过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰中的至少一种;
所述氢过氧化物包含异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢中的至少一种;
所述二烷基过氧化物包含过氧化二叔丁基、过氧化二异丙苯中的至少一种;
所述酯类过氧化物包含过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化叔戊酸叔丁基酯中的至少一种;
所述酮类过氧化物包含过氧化甲乙酮、过氧化环己酮中的至少一种;
所述二碳酸酯过氧化物包含过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯中的至少一种。
8.根据权利要求1、2、4、6或7所述的UV固化压敏胶,其特征在于,所述热稳定剂包含Irganox1010、Irganox1725、BHA、BHT中的至少一种;所述催化剂包含二丁基二月桂酸锡和辛酸亚锡中的至少一种。
9.权利要求1~8任一项所述UV固化压敏胶的制备方法,其特征在于,包含以下步骤:
在保护气氛下,将第一部分原料加热至90~110℃,在4~8h内加入第二部分原料,在80~90℃温度下反应3~6h,得到有机硅改性的(甲基)丙烯酸类共聚物;
在有机硅改性的(甲基)丙烯酸类共聚物中加入热稳定剂,在保护气氛下升温至110~130℃后加入催化剂,继续反应7~9h,生成具有优良返工性的高剥离力UV固化压敏胶;
所述第一部分原料包含(甲基)丙烯酸酯软单体、(甲基)丙烯酸硬单体、有机硅大分子单体、光敏单体、己内酯;
所述第二部分原料包含(甲基)丙烯酸酯软单体、(甲基)丙烯酸硬单体、自由基热引发剂、光敏单体。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,第一部分原料中的(甲基)丙烯酸酯软单体与第二部分原料中的(甲基)丙烯酸酯软单体的质量比为5~9:16~20;
第一部分原料中的(甲基)丙烯酸硬单体与第二部分原料中的(甲基)丙烯酸硬单体的质量比为1:2~5;
第一部分原料中的光敏单体与第二部分原料中的光敏单体的质量比为1:4~8。
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