CN115845639A - 含分子筛有机复合材料中间层的纳滤膜及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种含分子筛有机复合材料中间层的纳滤膜及其制备方法，属于膜分离技术领域，该纳滤膜包含依次固定于聚甲基丙烯酸甲酯框架中的底膜、中间层和聚酰胺分离层；将分子筛的分散溶液和含氨基有机聚合材料的水溶液均匀混合、搅拌、超声，得到分散液；抽滤所述分散液，得到中间层；将所述中间层沉积有分散液的一面朝上，固定于聚甲基丙烯酸甲酯框架中，用多元胺的水溶液覆盖中间层表面，静置；再用多元酰氯的有机溶液覆盖中间层表面，静置，清洗中间层膜表面并进行热处理，得到含有聚酰胺分离层的纳滤膜，置于去离子水中待用。制备过程简单，脱盐性能优异，在含盐废水处理中具有广阔的应用前景。

Description

含分子筛有机复合材料中间层的纳滤膜及其制备方法

技术领域

本发明涉及膜分离技术领域，特别涉及一种含分子筛有机复合材料中间层的纳滤膜的制备方法。

背景技术

不断增长的人口和快速发展的工业化使得对淡水需求日益增加，解决全球水资源短缺问题需要可持续的水资源管理手段，例如海水淡化、苦咸水处理和污废水处理等。目前，反渗透(RO)和纳滤(NF)在高效水处理中发挥着越来越重要的作用。其中应用最广泛的水处理膜为具有薄膜复合(TFC)结构的纳滤膜和反渗透膜，传统TFC膜由多孔基材和聚酰胺分离层(PA)组成。其中聚酰胺分离层(PA)通常由水相多元胺单体(哌嗪(PIP)或间苯二胺(MPD))和有机相多元酰氯单体(均苯三甲酰氯(TMC))在两相界面处聚合而成。由于两种单体的高反应活性和扩散速率使得精准调控IP过程来调控膜结构具有极大的挑战。

在过去的十年中，纳米科学的发展使得包含纳米材料的TFC膜得到了广泛发展。Hock等人首次将多孔沸石纳米粒子引入到反渗透膜的聚酰胺分离层并提出了薄膜纳米复合膜(TFN)的概念(J.Membr.Sci.,2007,294:1-7)。另外也有研究者将纳米材料添加到基材中制备出具有纳米复合基材的薄膜复合膜(TFCn)。近年来，在分离层和基材之间构筑中间层为TFC膜结构和性能的优化开辟了新的维度和方向。2015年，Livingston等通过在基底表面引入纳米氢氧化镉中间层来控制IP反应速率，其水通量比商业膜高了2个数量级(Science,2015,348(624):1347-1351)。此后，一系列其它纳米材料，如纳米颗粒(沸石、TiO2、金属纳米颗粒等)、1D(碳纳米管、金属纳米线等)、2D(GO、MOF、COF等)均已被应用于TFNi膜的中间层材料。然而由于兼容性难题促使不易获取均质的中间层结构，造成单一的提升了复合膜的渗透性，选择性提升作用甚微。例如公开号为CN 107081078 A的中国发明专利公开了一种纳米结构复合超滤膜制备的新方法，采用气喷浸渍开孔法制备，同时使涂覆层得到开孔作用，能够实现快速有效的对复合膜表面的功能阻隔层厚度以及均匀性进行调控。但是未公开如何提升中间层的结构稳定性和选择性。例如公告号为CN111992039B的中国发明专利公开了一种通过构建ZIF-8中间层制备纳滤膜的方法，其通过在水/油界面合成法在基材上制备了结构均匀、厚度较小和团聚较低的ZIF-8中间层，在中间层基础上制得的纳滤膜具有高通量和有效的二价阴离子和染料截留能力，然而在基材表面原位生成微孔材料中间层限制了纳滤复合膜的放大化制备。公告号为CN109126463B的中国发明专利公开了一种含微孔中间层高通量纳滤膜的制备方法，该技术方案通过将微孔材料分散液覆盖于膜表面并进行界面聚合制备而成。所述微孔材料包括ZIF-67、ZIF-8、UIO-66、SNW-1、氧化石墨烯、柱芳烃、水轮酚、环糊精、葫芦脲和介孔酚醛树脂等；上述中间层材料制备过程复杂，微孔材料分散液的制备使用了大量添加剂、聚合物和有机试剂，且微孔材料稳定性不足，成本较高，限制了其工业放大。此外，上述中间层材料未形成均质连续的结构，并且中间层与聚酰胺层兼容性较差，其优势主要是提升复合膜的透水性，而对选择性的提升作用甚微。

为了突破以上难题，本发明引入了高度耦合的分子筛有机复合材料中间层，耦合型分子筛有机复合材料弥补了单一材料的不足：纳米分子筛具有极强的亲水性、均一的孔道和优异的机械稳定性，亲水性调变了基材性质并控制了胺单体的解吸和扩散速率，高孔隙率提升了基材的胺储存能力并提高了中间层的选择性；另外，与分子筛耦合的有机材料富含大量正电荷氨基屏蔽了纳米分子筛的负电荷，改变了中间层的电荷类型，增强了中间层与基材和分离层的静电相互作用，减弱了中间层的界面不兼容性，提升了复合膜的结构稳定性。

发明内容

为了克服上述现有技术的缺陷，本发明所要解决的技术问题是如何提升中间层的结构稳定性和选择性。

为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：含分子筛有机复合材料中间层的纳滤膜，包含依次固定于聚甲基丙烯酸甲酯框架中的底膜、中间层和聚酰胺分离层，所述中间层由分子筛/聚合物复合材料制成。

其中，所述中间层的厚度为50～500nm，所述聚酰胺分离层的厚度为20～150nm。

含分子筛有机复合材料中间层的纳滤膜的制备方法，包括以下步骤：

S1、将分子筛的分散溶液和含氨基有机聚合材料的水溶液均匀混合、搅拌、超声，得到分散液；

S2、抽滤所述分散液，得到具有中间层的底膜；

S3、将所述中间层沉积有分散液的一面朝上，固定于聚甲基丙烯酸甲酯框架中，用多元胺的水溶液覆盖中间层表面，静置，除去表面可见液滴；再用多元酰氯的有机溶液覆盖中间层表面，静置，清洗中间层膜表面并进行热处理，得到含有聚酰胺分离层的纳滤膜，置于去离子水中待用。

其中，所述分子筛为EMT型分子筛、SOD型分子筛、FAU型分子筛中任意一种。

其中，所述分子筛的晶粒尺寸为纳米级。

其中，所述含氨基的有机聚合材料为聚多巴胺、聚乙烯亚胺、聚苯胺和乙二胺中任意一种。

其中，S2中采用多孔基膜进行抽滤，所述多孔基膜为聚醚砜微滤膜、聚砜微滤膜、聚偏四氟乙烯微滤膜、尼龙微滤膜、聚乙烯微滤膜、聚丙烯腈微滤膜和聚酰亚胺微滤膜中任意一种。

其中，所述多元胺为哌嗪、2-甲基哌嗪、2,5-二甲基哌嗪、间苯二胺和对苯二胺中任意一种，所述多元酰氯为均苯三甲酰氯、邻苯二甲酰氯和对苯二甲酰氯中任意一种。

其中，所述多元胺的水溶液的浓度为0.5～3wt％。

其中，所述多元酰氯的有机溶液的浓度为0.05～2wt％。

本发明的有益效果在于：高亲水性、高孔隙率和高稳定性的纳米分子筛改变了基材表面性质，增强了胺单体在基材上的储存能力，减缓了胺的解吸和扩散速度，利于降低聚酰胺层厚度；而与分子筛耦合的高分子聚合材料具有丰富的正电荷屏蔽了分子筛的负电荷，增强了中间层与基材和聚酰胺分离层的电荷作用，提升了中间层的结构稳定性。

附图说明

图1所示为传统纳滤膜表面的SEM图；

图2所示为本发明实施例1纳滤膜表面的SEM图；

图3所示为本发明实施例4纳滤膜表面的SEM图。

具体实施方式

为详细说明本发明的技术内容、所实现目的及效果，以下结合实施方式并配合附图予以说明。

本发明最关键的构思在于：将纳米分子筛和含氨基的聚合材料耦合，通过简单抽滤或沉积在底膜表面制备中间层，通过界面聚合制得超薄聚酰胺分离层，提升脱盐性能。

请参照图1至图3所示，本发明的含分子筛有机复合材料中间层的纳滤膜，包含依次固定于聚甲基丙烯酸甲酯框架中的底膜、中间层和聚酰胺分离层，所述中间层由分子筛/聚合物复合材料制成。

含分子筛有机复合材料中间层的纳滤膜的制备方法，包括以下步骤：

S1、将分子筛的分散溶液和含氨基有机聚合材料的水溶液均匀混合、搅拌、超声，得到分散液；

S2、抽滤所述分散液，得到中间层；

S3、将所述中间层沉积有分散液的一面朝上，固定于聚甲基丙烯酸甲酯框架中，用多元胺的水溶液覆盖中间层表面，静置；再用多元酰氯的有机溶液覆盖中间层表面，静置，清洗中间层膜表面并进行热处理，得到含有聚酰胺分离层的纳滤膜，置于去离子水中待用。

从上述描述可知，本发明的有益效果在于：纳米分子筛具有高孔隙率，高亲水性和高机械稳定性，能够调控界面聚合反应过程，并增强纳滤膜的结构稳定性。带负电荷的纳米分子筛与带正电的高分子聚合材料高度耦合，弥补了单一材料的缺陷，分子筛表面的羟基和有机聚合物相互混合能够形成氢键等相互作用，有利于提高中间层结构的稳定性；纳米分子筛高孔隙率、强亲水性和高稳定性的特性作为中间层主体改变了基材的性质，其丰富的孔道和强亲水性可提高多元胺单体在基材上的存储量，并减缓胺单体的解吸和扩散速率，调控了界面聚合过程，并且亲水性分子筛为水分子提供了优先流动路径，有助于提高选择性。另外，与分子筛高度耦合的有机材料富含大量正电荷氨基，屏蔽了纳米分子筛的负电荷，增强了中间层与基材和聚酰胺分离层之间的静电相互作用，提高了纳滤膜的结构稳定性。

本发明提供的含分子筛有机复合材料中间层的纳滤膜的制备方法制备得到的改性有机纳滤膜可以广泛的应用于环境、食品、医药、化工等各个领域。

进一步地，所述中间层的厚度为50～500nm，所述聚酰胺分离层的厚度为20～150nm。

从上述描述可知，多功能的分子筛有机复合材料中间层与聚酰胺分离层和基材具有良好的兼容性，为聚酰胺分离层提供物理支撑作用，提升了纳滤膜的抗污染性，为水分子在纳滤膜内的流动提供额外的横向通道，有助于提升膜的渗透性；分子筛有机复合材料中间层在界面聚合过程中会抑制聚酰胺球反应到基材，抑制了界面聚合中气泡的产生。

进一步地，所述纳米分子筛为EMT型分子筛、SOD型分子筛、FAU型分子筛中任意一种；更进一步地，合成方法均为无模板剂法合成。

从上述描述可知，利用无模板剂法合成的分子筛，无需焙烧或冷干，避免了纳米分子筛的团聚。

进一步地，所述分子筛的晶粒尺寸为纳米级，优选的，所述分子筛的晶粒尺寸为10～100nm。

从上述描述可知，分子筛的晶粒尺寸在上述范围内均能有序、均匀地分散在底膜表面，晶粒尺寸较大的分子筛难以通过抽滤或者沉积的方式构筑有序中间层。

进一步地，所述含氨基的有机聚合材料为聚多巴胺、聚乙烯亚胺、聚苯胺和乙二胺中任意一种。

从上述描述可知，选取的有机聚合物材料均为具有氨基的的正电荷材料，提高中间层的稳定性。

进一步地，S2中采用多孔基膜进行抽滤，所述多孔基膜为聚醚砜微滤膜、聚砜微滤膜、聚偏四氟乙烯微滤膜、尼龙微滤膜、聚乙烯微滤膜、聚丙烯腈微滤膜和聚酰亚胺微滤膜中任意一种。

从上述描述可知，通过抽滤在底膜表面构建连续致密的中间层，改善了底膜的性质，中间层均一的孔道为水分子在膜内的传递提供了优先流动通道，显著提升了纳滤膜的透水性。

进一步地，所述多元胺为哌嗪、2-甲基哌嗪、2,5-二甲基哌嗪、间苯二胺和对苯二胺中任意一种，所述多元酰氯为均苯三甲酰氯、邻苯二甲酰氯和对苯二甲酰氯中任意一种；更进一步地，所述多元酰氯的有机溶液的有机溶剂为正己烷、环己烷、正庚烷和甲苯中的任意一种。

进一步地，所述多元胺的水溶液的浓度为0.5～3wt％。

进一步地，所述多元酰氯的有机溶液的浓度为0.05～2wt％。

从上述描述可知，利用多元胺的水溶液除去中间层膜表面水溶液，利用多元酰氯的有机溶液除去反应后的有机相溶液。

本发明的含分子筛有机复合材料中间层的纳滤膜适用于苦咸水处理、高盐工业废水处理和海水淡化等场景，以下通过具体的实施方式进行说明：

请参照图1至图3所示，本发明的实施例1为：

(1)中间层的制备：取100mg聚乙烯亚胺(PEI)溶于100g去离子水，搅拌6h，冰水浴下超声2h，得到均一的PEI水溶液；另取1gEMT型纳米分子筛溶于100g去离子水，冰水浴下超声1h，随后将分子筛水溶液离心处理，5000rpm下离心15min，取50g离心上清液记为分子筛分散液；取1g PEI水溶液和1g分子筛分散液混合，并用去离子水稀释至15g，搅拌1h，冰水浴超声1g,制得纳米分子筛有机复合材料分散液。将聚砜超滤膜固定在抽滤装置中，并用水润湿，在0.02Mpa抽滤压力下，通过抽滤将分子筛有机复合材料沉积在基材表面，制得分子筛有机复合材料中间层。

(2)聚酰胺分离层的制备：将分子筛有机复合材料中间层膜固定在聚甲基丙烯酸甲酯框架中，取5mL、1.0wt％的PIP水溶液覆盖于膜表面，浸渍3min后，利用辊轮除去膜表面水相溶液；随后在膜表面倒入5mL 0.1wt％的TMC正己烷溶液，静置反应30s，倒掉表面有机溶液，使用正己烷清洗后进行热处理(60℃、2min)，制得含分子筛有机复合材料中间层的纳滤膜。

其中，制备中所需的材料与试剂来源：尼龙微滤膜和聚偏氟乙烯微滤膜购自海盐益博过滤器材厂，聚砜超滤膜购自北京碧水源科技股份有限公司，聚醚砜超滤膜购自贵州沃顿科技股份有限公司，各类纳米分子筛均为实验室自制，盐酸多巴胺、聚乙烯亚胺(Mw＝1800)、哌嗪、三(羟甲基)氨基甲烷和无水乙醇购自阿拉丁试剂(上海)有限公司，均苯三甲酰氯购自Sigma-Aldrich公司，环己烷，正己烷和正庚烷购自天津市富宇精细化工有限公司，硫酸钠(Na2SO4)、硫酸镁(MgSO₄)、氯化镁(MgCl₂)和氯化钠(NaCl)购自国药基团化学试剂有限公司。(以下同)

实施例2：

(1)中间层的制备：取100mg聚乙烯亚胺溶于100g去离子水中，搅拌6h，冰水浴下超声2h，得到均一的PEI水溶液；另取1g SOD型纳米分子筛溶于100g去离子水，冰水浴下超声1h，随后将分子筛水溶液离心处理，10000rpm下离心20min，取50g离心上清液记为分子筛分散液；取1g PES水溶液和0.5g分子筛分散液混合，并用去离子水稀释至15g，搅拌1h，冰水浴超声1g，制得纳米分子筛有机复合材料分散液。将尼龙微滤膜固定在抽滤装置中，并用水润湿，在0.02Mpa抽滤压力下，通过抽滤将分子筛有机复合材料沉积在基材表面，制得分子筛有机复合材料中间层。

(2)聚酰胺分离层的制备：将分子筛有机复合材料中间层膜固定在聚甲基丙烯酸甲酯框架中，取5mL、1.0wt％的PIP水溶液覆盖于膜表面，浸渍2min后，利用辊轮除去膜表面水相溶液(无肉眼可见液滴)；随后在膜表面倒入5mL 0.1wt％的TMC正己烷溶液，静置反应30s，倒掉表面有机溶液，使用正己烷清洗后进行热处理(60℃、2min)，制得含分子筛有机复合材料中间层的纳滤膜。

实施例3：

(1)中间层的制备：取25g浓度为20mg/g的EMT分子筛水溶液，加入25g去离子水和50g甲醇，搅拌30min混合均匀，随后依次加入50mg盐酸多巴胺和10mL、0.1mol/L的Tris缓和水溶液(PH＝8.5)，常温下搅拌5h，得到PD/EMT溶液，随后产物用甲醇洗涤2次，水洗1次，将产物稀释到100g水中离心处理，将稀释后溶液在5000rpm、15min下离心处理，离心上清液记为PD/EMT水溶液。取1gPD/EMT水溶液稀释至15g，冰水浴超声1h，制得纳米分子筛有机复合材料分散液，将尼龙微滤膜固定在抽滤装置中，用水润湿，在0.01Mpa抽滤压力下，将纳米分子筛有机复合材料沉积在尼龙微滤膜表面，制得纳米分子筛有机复合材料中间层。

(2)聚酰胺分离层的制备：将制得的分子筛有机复合材料中间层膜固定在聚甲基丙烯酸甲酯框架中，取5mL、1.0wt％的PIP水溶液覆盖膜表面，浸渍2min后，除去膜表面水相溶液；随后在膜表面倒入5mL、0.1wt％的TMC正己烷溶液，静置反应20s，倒掉表面有机溶液，用正己烷清洗后进行热处理(60℃、2min)，制得含分子筛有机复合材料中间层的纳滤膜。

实施例4：

(1)中间层的制备：取40g实验室自制磺化聚苯胺，加入1gEMT分子筛，常温下搅拌12h，冰水浴超声1h，得到苯胺改性的EMT分子筛，离心洗涤改性分子筛5次，将所得滤饼溶于100g水中，冰水浴超声1h，将溶液离心(5000rpm、20min)处理，取离心后上清液记为苯胺改性EMT分散液；将聚砜超滤膜固定在抽滤装置中，并用水润湿，在膜表面覆盖5g的苯胺改性EMT分散液，沉积12h，得到中间层改性的聚砜超滤膜，将所得膜转移至去离子水中浸泡12h，制得分子筛有机聚合材料中间层。

(2)聚酰胺分离层的制备：将分子筛有机复合材料中间层膜固定在聚甲基丙烯酸甲酯框架中，取5mL、1.0wt％的PIP水溶液覆盖于膜表面，浸渍3min后，利用辊轮除去膜表面水相溶液(无肉眼可见液滴)；随后在膜表面倒入5mL、0.1wt％的TMC正己烷溶液，静置反应30s，倒掉表面有机溶液，并用正己烷清洗，随后将膜转移至60度烘箱中2min，制得含分子筛有机复合材料中间层的纳滤膜。

对比例1：

对比例1与实施例1的区别仅在于：采用单一含氨基有机聚合材料的水溶液制备分散液(即不含有分子筛的分散溶液)，最终制得含中间层的纳滤膜。

(1)中间层的制备：取100mg聚乙烯亚胺(PEI)溶于100g去离子水，搅拌6h，冰水浴下超声2h，得到均一的PEI水溶液；取1g PEI水溶液，并用去离子水稀释至15g，搅拌1h，冰水浴超声1g，制得聚乙烯亚胺(PEI)分散液。将聚砜超滤膜固定在抽滤装置中，并用水润湿，在0.02Mpa抽滤压力下，通过抽滤将聚乙烯亚胺(PEI)沉积在基材表面，制得分子筛有机复合材料中间层。

(2)聚酰胺分离层的制备：将聚乙烯亚胺(PEI)中间层膜固定在聚甲基丙烯酸甲酯框架中，取5mL、1.0wt％的PIP水溶液覆盖于膜表面，浸渍3min后，利用辊轮除去膜表面水相溶液；随后在膜表面倒入5mL 0.1wt％的TMC正己烷溶液，静置反应30s，倒掉表面有机溶液，使用正己烷清洗后进行热处理(60℃、2min)，制得含聚乙烯亚胺(PEI)中间层的纳滤膜。

对比例2：

对比例2与实施例1的区别仅在于：采用单一EMT分子筛分散溶液制备分散液(即不含有含氨基有机聚合材料的水溶液)，最终制得含中间层的纳滤膜。

(1)中间层的制备：取1gEMT型纳米分子筛溶于100g去离子水，冰水浴下超声1h，随后将分子筛水溶液离心处理，5000rpm下离心15min，取50g离心上清液记为分子筛分散液；将聚砜超滤膜固定在抽滤装置中，并用水润湿，在0.02Mpa抽滤压力下，通过抽滤将分子筛分散液沉积在基材表面，制得单一分子筛中间层。

(2)聚酰胺分离层的制备：将分子筛中间层膜固定在聚甲基丙烯酸甲酯框架中，取5mL、1.0wt％的PIP水溶液覆盖于膜表面，浸渍3min后，利用辊轮除去膜表面水相溶液；随后在膜表面倒入5mL 0.1wt％的TMC正己烷溶液，静置反应30s，倒掉表面有机溶液，使用正己烷清洗后进行热处理(60℃、2min)，制得含单一分子筛中间层的纳滤膜。

对实施例1和对比例1-2制得的含分子筛有机复合材料中间层的纳滤膜进行1000μg/g硫酸钠(1Mpa)分离测试，取其平均值，结果如表1所示。

表1

序号	通量(L m<sup>-2</sup>h<sup>-1</sup>bar<sup>-1</sup>)	选择性(％)
			实施例1	14.85	97.38
对比例1	5.75	89.84
			对比例2	15.75	52.84

可以看出，本发明提供的含分子筛有机复合材料中间层的纳滤膜的制备方法，同时具备良好的通量和选择性。

综上所述，本发明提供的含分子筛有机复合材料中间层的纳滤膜，通过引入高亲水性分子筛有机复合材料中间层的方式增强了多元胺单体在底膜上的储存能力，并减弱了多元胺单体在底膜上的解吸和扩散速率，有利于形成超薄的高交联度聚酰胺分离层；分子筛有机复合材料中间层中与分子筛高度耦合的有机层能够屏蔽分子筛的负电荷，增强了中间层和聚酰胺分离层和底膜的静电相互作用，减弱了中间层与底膜和聚酰胺分离层的界面不兼容性；高度耦合的分子筛有机复合材料中间层改善了底膜的性质，中间层均一的孔道为水分子在膜内的传递提供了优先流动通道，显著提升了纳滤膜的透水性。

以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书及附图内容所作的等同变换，或直接或间接运用在相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (10)

1.含分子筛有机复合材料中间层的纳滤膜，其特征在于，包含依次固定于聚甲基丙烯酸甲酯框架中的底膜、中间层和聚酰胺分离层，所述中间层由分子筛/聚合物复合材料制成。

2.根据权利要求1所述含分子筛有机复合材料中间层的纳滤膜，其特征在于，所述中间层的厚度为50～500nm，所述聚酰胺分离层的厚度为20～150nm。

3.含分子筛有机复合材料中间层的纳滤膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

S1、将分子筛的分散溶液和含氨基有机聚合的材料水溶液均匀混合、搅拌、超声，得到分散液；

S2、抽滤所述分散液，得到具有中间层的底膜；

S3、将所述中间层沉积有分散液的一面朝上，固定于聚甲基丙烯酸甲酯框架中，用多元胺的水溶液覆盖中间层表面，静置；再用多元酰氯的有机溶液覆盖中间层表面，静置，清洗中间层膜表面并进行热处理，得到含有聚酰胺分离层的纳滤膜，置于去离子水中待用。

4.根据权利要求3所述的含分子筛有机复合材料中间层的纳滤膜的制备方法，其特征在于，所述分子筛为EMT型分子筛、SOD型分子筛、FAU型分子筛中任意一种。

5.根据权利要求3所述的含分子筛有机复合材料中间层的纳滤膜的制备方法，其特征在于，所述分子筛的晶粒尺寸为纳米级。

6.根据权利要求3所述的含分子筛有机复合材料中间层的纳滤膜的制备方法，其特征在于，所述含氨基有机聚合材料为聚多巴胺、聚乙烯亚胺、聚苯胺和乙二胺中任意一种。

7.根据权利要求3所述的含分子筛有机复合材料中间层的纳滤膜的制备方法，其特征在于，S2中采用多孔基膜进行抽滤，所述多孔基膜为聚醚砜微滤膜、聚砜微滤膜、聚偏四氟乙烯微滤膜、尼龙微滤膜、聚乙烯微滤膜、聚丙烯腈微滤膜和聚酰亚胺微滤膜中任意一种。

8.根据权利要求3所述的含分子筛有机复合材料中间层的纳滤膜的制备方法，其特征在于，所述多元胺为哌嗪、2-甲基哌嗪、2,5-二甲基哌嗪、间苯二胺和对苯二胺中任意一种，所述多元酰氯为均苯三甲酰氯、邻苯二甲酰氯和对苯二甲酰氯中任意一种。

9.根据权利要求3所述的含分子筛有机复合材料中间层的纳滤膜的制备方法，其特征在于，所述多元胺的水溶液的浓度为0.5～3wt％。

10.根据权利要求3所述的含分子筛有机复合材料中间层的纳滤膜的制备方法，其特征在于，所述多元酰氯的有机溶液的浓度为0.05～2wt％。

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