CN115844737A - 一种牙釉质钙修复生物活性矿物质材料的制备方法 - Google Patents
一种牙釉质钙修复生物活性矿物质材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115844737A CN115844737A CN202211725470.5A CN202211725470A CN115844737A CN 115844737 A CN115844737 A CN 115844737A CN 202211725470 A CN202211725470 A CN 202211725470A CN 115844737 A CN115844737 A CN 115844737A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- calcium
- solution
- yolk lecithin
- stirring
- mineral material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 95
- 239000011575 calcium Substances 0.000 title claims abstract description 95
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 95
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 84
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 title claims abstract description 64
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 38
- 239000011707 mineral Substances 0.000 title claims abstract description 38
- 230000000975 bioactive effect Effects 0.000 title claims abstract description 36
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 1-palmitoyl-2-arachidonoyl-sn-glycero-3-phosphocholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](COP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C)OC(=O)CCC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCC IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 0.000 claims abstract description 100
- 239000000787 lecithin Substances 0.000 claims abstract description 100
- 235000010445 lecithin Nutrition 0.000 claims abstract description 100
- 229940067606 lecithin Drugs 0.000 claims abstract description 100
- 210000002969 egg yolk Anatomy 0.000 claims abstract description 94
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 61
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 claims abstract description 61
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 41
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 35
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 22
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 18
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000005313 bioactive glass Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229920000168 Microcrystalline cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 235000019813 microcrystalline cellulose Nutrition 0.000 claims abstract description 15
- 239000008108 microcrystalline cellulose Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229940016286 microcrystalline cellulose Drugs 0.000 claims abstract description 15
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 8
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 126
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 83
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 claims description 36
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 30
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 24
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 24
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 claims description 23
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 23
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 23
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 18
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 16
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 12
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 12
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 12
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 12
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 12
- 239000008213 purified water Substances 0.000 claims description 12
- JQWAHKMIYCERGA-UHFFFAOYSA-N (2-nonanoyloxy-3-octadeca-9,12-dienoyloxypropoxy)-[2-(trimethylazaniumyl)ethyl]phosphinate Chemical compound CCCCCCCCC(=O)OC(COP([O-])(=O)CC[N+](C)(C)C)COC(=O)CCCCCCCC=CCC=CCCCCC JQWAHKMIYCERGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910000402 monopotassium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 235000019796 monopotassium phosphate Nutrition 0.000 claims description 10
- PJNZPQUBCPKICU-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;potassium Chemical compound [K].OP(O)(O)=O PJNZPQUBCPKICU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 10
- 239000000872 buffer Substances 0.000 claims description 9
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 9
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 7
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 7
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 7
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 claims description 7
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 7
- 238000009777 vacuum freeze-drying Methods 0.000 claims description 7
- XGRSAFKZAGGXJV-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-3-cyclohexylpropanoate Chemical compound OC(=O)CC(N)C1CCCCC1 XGRSAFKZAGGXJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 claims description 6
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 6
- 235000006679 Mentha X verticillata Nutrition 0.000 claims description 6
- 235000002899 Mentha suaveolens Nutrition 0.000 claims description 6
- 235000001636 Mentha x rotundifolia Nutrition 0.000 claims description 6
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N Xylitol Natural products OCCC(O)C(O)C(O)CCO TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims description 6
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L dipotassium hydrogen phosphate Chemical compound [K+].[K+].OP([O-])([O-])=O ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000005457 ice water Substances 0.000 claims description 6
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HFWWEMPLBCKNNM-UHFFFAOYSA-N n-[bis(hydroxyamino)methyl]hydroxylamine Chemical compound ONC(NO)NO HFWWEMPLBCKNNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 claims description 6
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 6
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 6
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 claims description 6
- 229960004711 sodium monofluorophosphate Drugs 0.000 claims description 6
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 6
- RXSHXLOMRZJCLB-UHFFFAOYSA-L strontium;diacetate Chemical compound [Sr+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O RXSHXLOMRZJCLB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- WGIWBXUNRXCYRA-UHFFFAOYSA-H trizinc;2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O WGIWBXUNRXCYRA-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 6
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 claims description 6
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 claims description 6
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 claims description 6
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000000811 xylitol Substances 0.000 claims description 6
- 235000010447 xylitol Nutrition 0.000 claims description 6
- HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N xylitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N 0.000 claims description 6
- 229960002675 xylitol Drugs 0.000 claims description 6
- 239000011746 zinc citrate Substances 0.000 claims description 6
- 235000006076 zinc citrate Nutrition 0.000 claims description 6
- 229940068475 zinc citrate Drugs 0.000 claims description 6
- 229960005069 calcium Drugs 0.000 description 73
- 230000002328 demineralizing effect Effects 0.000 description 11
- 229960002713 calcium chloride Drugs 0.000 description 10
- 238000005115 demineralization Methods 0.000 description 9
- 208000002925 dental caries Diseases 0.000 description 8
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 8
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- QCVGEOXPDFCNHA-UHFFFAOYSA-N 5,5-dimethyl-2,4-dioxo-1,3-oxazolidine-3-carboxamide Chemical compound CC1(C)OC(=O)N(C(N)=O)C1=O QCVGEOXPDFCNHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 108010000912 Egg Proteins Proteins 0.000 description 5
- 102000002322 Egg Proteins Human genes 0.000 description 5
- 235000014103 egg white Nutrition 0.000 description 5
- 210000000969 egg white Anatomy 0.000 description 5
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 5
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000033558 biomineral tissue development Effects 0.000 description 4
- LLSDKQJKOVVTOJ-UHFFFAOYSA-L calcium chloride dihydrate Chemical compound O.O.[Cl-].[Cl-].[Ca+2] LLSDKQJKOVVTOJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229940052299 calcium chloride dihydrate Drugs 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 210000004268 dentin Anatomy 0.000 description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 4
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 4
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 3
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 2
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 2
- 230000003902 lesion Effects 0.000 description 2
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- -1 phosphorus ions Chemical class 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010005963 Bone formation increased Diseases 0.000 description 1
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 1
- 208000002064 Dental Plaque Diseases 0.000 description 1
- 206010014970 Ephelides Diseases 0.000 description 1
- 229910000645 Hg alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 208000003351 Melanosis Diseases 0.000 description 1
- 208000000833 Periodontal Atrophy Diseases 0.000 description 1
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000000805 composite resin Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000206 effect on caries Effects 0.000 description 1
- 201000010840 enamel caries Diseases 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 229940091249 fluoride supplement Drugs 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000003102 growth factor Substances 0.000 description 1
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N hydroxyl Chemical compound [OH] TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- CBBVHSHLSCZIHD-UHFFFAOYSA-N mercury silver Chemical compound [Ag].[Hg] CBBVHSHLSCZIHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002207 metabolite Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 210000000963 osteoblast Anatomy 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035755 proliferation Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 description 1
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- 210000004872 soft tissue Anatomy 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 210000004746 tooth root Anatomy 0.000 description 1
- 230000008733 trauma Effects 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Dental Preparations (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及牙齿修复技术领域，具体涉及一种牙釉质钙修复生物活性矿物质材料的制备方法，分为预溶解液和预分散液的制备、主料混合、胶水制备、成品制备4个步骤，主料混合步骤中采用羟基磷灰石/蛋黄卵磷脂冻干粉、微晶纤维素、生物活性玻璃作为主料配以碳酸钙和二氧化硅，通过本发明制备方法得到的一种牙釉质钙修复生物活性矿物质材料，接近天然牙釉质材料，能有效修复牙釉质，具有良好的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及牙齿修复技术领域，具体涉及一种牙釉质钙修复生物活性矿物质材料的制备方法。
背景技术
牙釉质是全身唯一无细胞性、由上皮细胞分泌继而矿化的组织，在损伤以后几乎无法自我修复。牙釉质覆盖于牙冠表面，是龋病最先侵及的组织。
牙釉质龋最早的临床表现是白垩斑，由酸蚀脱矿形成多孔状病变体部和脱矿解离的钙、磷离子在牙釉质表面重新沉积形成的表面组成。当牙釉质的完整性受到破坏，牙齿磨损、模状缺损，牙折、龋病及牙周萎缩等原因都会造成牙本质暴露，从而牙本质敏感。另外，由于牙齿承受正常力时，应力集中的部分本身抗裂强度低、牙齿经过磨损牙尖斜度大、牙齿遭受外部创伤等原因，牙齿表面会产生不易发现的细微裂纹及牙隐裂。
无论是哪种方式造成的牙釉质损失，由于牙釉质是不可再生的，在发生龋齿后会导致牙釉质中的矿物脱矿溶解，造成牙釉质不可逆的损害。
现阶段临床主要采用以下3种材料修复牙齿：银汞合金、复合树脂以及烤瓷材料。但是其组成和结构与天然的牙釉质差异较大，而且力学性能与天然牙釉质不符合。中国专利申请CN201610647833.6公开了一种牙科修复材料及其制备方法，包括如下步骤：1)将牙釉质、牙本质或钛片浸泡于磷酸水溶液或过氧化氢与磷酸的混合水溶液中，得到处理后的牙釉质、牙本质或钛片；2)将硝酸钙水凝胶与磷酸根离子和氟离子的水溶液混合得到混合溶液，将其浸泡于所述混合溶液中进行反应，该糊剂由于其该酸度和过氧化氢的使用限制了其应用，而且现有技术对于牙齿的修复主要指通过填充或者替换受损部位，针对牙釉质的修复还没有有效的材料。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术中的不足，提供一种牙釉质钙修复生物活性矿物质材料的制备方法，该方法制备的材料可以对牙釉质进行有效修复。
本发明的目的通过下述技术方案实现：
一种牙釉质钙修复生物活性矿物质材料的制备方法，它包括以下步骤：
步骤（1）：预溶解液和预分散液的制备：
预溶解液制备：
称量50%-80%纯化水、单氟磷酸钠0.1%-0.8%、木糖醇0.6%-2%、山梨醇1%-10%、氯化钾0.1%-0.5%、乙酸锶0.1%-1%，柠檬酸锌0.1%-1%，搅拌均匀，得到预溶解液；
预分散液制备：称量羧甲基纤维素钠0.1%-2%、黄原胶0.1%-2%、聚丙烯酸钠0.05%-0.3%，混合均匀后，加入丙二醇1%-4%，搅拌使物料分散均匀，得到预分散液；
步骤（2）：主料混合：
称量羟基磷灰石/蛋黄卵磷脂冻干粉2%-8%、微晶纤维素0.1%-1%、生物活性玻璃0.1-1%，混合均匀，作为主料；
称量碳酸钙10%-30%、二氧化硅2%-10%，混合均匀，加入到主料中，作为混合主料；
步骤（3）：胶水制备：
将搅拌主锅抽真空至-0.06-0.08MPa，然后分别将预溶解液、混合主料通过真空抽吸方式转移至搅拌主锅中，保持微正压，以搅拌速度为30-60r/min开启搅拌，边搅拌边通过加料口加入预分散液，得到胶水；
步骤（4）：成品制备：
称量剩余纯化水、1%-2%十二烷基硫酸钠、0.008%-0.016%薄荷香精搅拌均匀，通过加料口加入搅拌主锅中，然后降低搅拌速度为10-20r/min，并抽真空至-0.06MPa- -0.08MPa，开启搅拌，直至形成均匀膏体状，即得一种牙釉质钙修复生物活性矿物质材料。
本发明步骤（1）-步骤（4）中所有物质的重量百分比之和为100%。
优选的，所述步骤（2）中羟基磷灰石/蛋黄卵磷脂冻干粉为羟基磷灰石/含钙蛋黄卵磷脂冻干粉。
更为优选的，所述羟基磷灰石/含钙蛋黄卵磷脂冻干粉采用以下步骤制得：
步骤（2.1）：在0.4M的羟基磷灰石水溶液中加入0.24M磷酸铵水溶液，用氨水调整溶液pH至10，在94-96℃反应4天，然后静置陈化2-3天，然后用去离子水透析去除氨，得到40g/L的羟基磷灰石悬浮液；
步骤（2.2）：在1L羟基磷灰石悬浮液中加入0.4L备用含钙蛋黄卵磷脂溶液，得到复合悬浮液；
步骤（2.3）：将上述的复合悬浮液用氨水调节溶液的pH值为8.8-9.0，然后在94-96℃水浴中搅拌3-6小时，然后在室温下陈化24-36h；
步骤（2.4）：最后将所得沉淀物用去离子水和乙醇交替洗涤3-5次，最后冷冻干燥得到羟基磷灰石/含钙蛋黄卵磷脂粉末。
优选的，所述步骤（2.2）中备用含钙蛋黄卵磷脂溶液采用以下步骤制得：
步骤（2.2.1）:将0.5g蛋黄卵磷脂在4℃下放入浓度为1mg/mL的10mL盐酸中搅拌溶解，得到蛋黄卵磷脂溶液；
步骤（2.2.2）:分别制备含钙蛋黄卵磷脂溶液和中和缓冲液，
在4℃下，将108μL的氯化钙（0.1M）水溶液和600μL的蛋黄卵磷脂溶液混合制成含钙蛋黄卵磷脂溶液；
在4℃下，采用160μL的三羟基氨基甲烷（0.5M，pH7.4）、110μL的氯化钠（2M）、24.6μL的磷酸二氢钾/磷酸氢二钾缓冲液（0.5M，pH7.4），528μL的去离子水混合法制备成中和缓冲液；
步骤（2.2.3）:在4℃冰水浴下，向含钙蛋黄卵磷脂溶液中加入中和缓冲液以最大限度保持蛋白的稳定性和相对活性，含钙蛋黄卵磷脂溶液和中和缓冲液的体积比为708：492，搅拌均匀得到备用含钙蛋黄卵磷脂溶液，放置4℃下保存。优选的，所述备用含钙蛋黄卵磷脂溶液中蛋黄卵磷脂0.5mg/mL，氯化钙9mmol/L，磷酸盐5.4 mmol/L，NaCl 110 mmol/L，三羟氨基甲烷40mmol/L。
优选的，所述步骤（2.4）真空冷冻干燥的温度是-20℃- -40℃。
优选的，所述微晶纤维素的粒径在40-60微米。
优选的，所述生物活性玻璃粒径在80-120微米。
骨和牙是典型的生物矿化组织，其无机成分均为羟基磷灰石，羟基磷灰石具备高度有序的多级结构和优异的力学性能。本发明受天然骨生物矿化过程的启发，选择大分子蛋黄卵磷脂作为模板剂来控制羟基磷灰石晶体的生长。模板剂蛋黄卵磷脂由于其在侧链上的官能团/负电荷可以螯和钙离子，并与矿物质羟基磷灰石表面的磷酸根和羟基形成氢键，从而控制羟基磷灰石的矿化过程，以制备具有与天然羟基磷灰石类似的精细结构。
本发明的有益效果：本发明一种牙釉质钙修复生物活性矿物质材料的制备方法分为预溶解液和预分散液的制备、主料混合、胶水制备、成品制备4个步骤，主料混合步骤中采用羟基磷灰石/蛋黄卵磷脂冻干粉、微晶纤维素、生物活性玻璃作为主料配以碳酸钙和二氧化硅。羟基磷灰石/蛋黄卵磷脂冻干粉中，选择大分子蛋黄卵磷脂作为模板剂来控制羟基磷灰石晶体的生长，以制备具有与天然羟基磷灰石类似的精细结构，该结构能与机体组织再界面上实现化学键结合，其在体内有一定的溶解度，释放钙离子，参与体内代谢，对骨质增生有诱导作用，能促进缺损组织的修复；生物活性玻璃的降解产物能够促进生长因子的生成、促进细胞的繁衍、增强成骨细胞的基因表达和骨组织的生长，微晶纤维素作为缓释剂，使得羟基磷灰石/蛋黄卵磷脂冻干粉和生物活性玻璃能长时间缓慢释放，促进牙釉质的恢复，碳酸钙起到中和酸的代谢产物，释放钙离子，与羟基磷灰石/蛋黄卵磷脂冻干粉发挥协同作用，参与体内代谢，能促进缺损组织的修复。通过本发明制备方法得到的一种牙釉质钙修复生物活性矿物质材料，接近天然牙釉质材料，能有效修复牙釉质，具有良好的应用前景。
附图说明
图1为脱矿组的偏光显微镜照片；
图2为阴性组的偏光显微镜照片；
图3为阳性组的偏光显微镜照片；
图4为本发明试验组的偏光显微镜照片。
具体实施方式
结合以下实施例对本发明作进一步描述。
实施例1
一种牙釉质钙修复生物活性矿物质材料的制备方法，它包括以下步骤：
步骤（1）：预溶解液和预分散液的制备：
预溶解液制备：
称量70%纯化水、单氟磷酸钠0.1%、木糖醇0.6%、山梨醇1%、氯化钾0.1%、乙酸锶0.1%，柠檬酸锌0.1%，搅拌均匀，得到预溶解液；
预分散液制备：称量羧甲基纤维素钠2%、黄原胶2%、聚丙烯酸钠0.3%，混合均匀后，加入丙二醇1%-4%，搅拌使物料分散均匀，得到预分散液；
步骤（2）：主料混合：
称量羟基磷灰石/蛋黄卵磷脂冻干粉2%、微晶纤维素0.1%、生物活性玻璃0.1%，混合均匀，作为主料；
称量碳酸钙10%、二氧化硅2%，混合均匀，加入到主料中，作为混合主料；
步骤（3）：胶水制备：
将搅拌主锅抽真空至-0.06MPa，然后分别将预溶解液、混合主料通过真空抽吸方式转移至搅拌主锅中，保持微正压，以搅拌速度为30r/min开启搅拌，边搅拌边通过加料口加入预分散液，得到胶水；
步骤（4）：成品制备：
称量剩余纯化水、1%十二烷基硫酸钠、0.008%薄荷香精搅拌均匀，通过加料口加入搅拌主锅中，然后降低搅拌速度为10r/min，并抽真空至-0.06MPa，开启搅拌，直至形成均匀膏体状，即得一种牙釉质钙修复生物活性矿物质材料。
本发明步骤（1）-步骤（4）中所有物质的重量百分比之和为100%。
所述步骤（2）中羟基磷灰石/蛋黄卵磷脂冻干粉为羟基磷灰石/含钙蛋黄卵磷脂冻干粉。
所述羟基磷灰石/含钙蛋黄卵磷脂冻干粉采用以下步骤制得：
步骤（2.1）：在0.4M的羟基磷灰石水溶液中加入0.24M磷酸铵水溶液，用氨水调整溶液pH至10，在94℃反应4天，然后静置陈化3天，然后用去离子水透析去除氨，得到40g/L的羟基磷灰石悬浮液；
步骤（2.2）：在1L羟基磷灰石悬浮液中加入0.4L备用含钙蛋黄卵磷脂溶液，得到复合悬浮液；
步骤（2.3）：将上述的复合悬浮液用氨水调节溶液的pH值为8.8，然后在94℃水浴中搅拌3小时，然后在室温下陈化24h；
步骤（2.4）：最后将所得沉淀物用去离子水和乙醇交替洗涤3次，最后冷冻干燥得到羟基磷灰石/含钙蛋黄卵磷脂粉末。
所述步骤（2.2）中备用含钙蛋黄卵磷脂溶液采用以下步骤制得：
步骤（2.2.1）:将0.5g蛋黄卵磷脂在4℃下放入浓度为1mg/mL的10mL盐酸中搅拌溶解，得到蛋黄卵磷脂溶液；
步骤（2.2.2）:分别制备含钙蛋黄卵磷脂溶液和中和缓冲液，
在4℃下，将108μL的氯化钙（0.1M）水溶液和600μL的蛋黄卵磷脂溶液混合制成含钙蛋黄卵磷脂溶液；
在4℃下，采用160μL的三羟基氨基甲烷（0.5M，pH7.4）、110μL的氯化钠（2M）、24.6μL的磷酸二氢钾/磷酸氢二钾缓冲液（0.5M，pH7.4），528μL的去离子水混合法制备成中和缓冲液；
步骤（2.2.3）:在4℃冰水浴下，向含钙蛋黄卵磷脂溶液中加入中和缓冲液以最大限度保持蛋白的稳定性和相对活性，含钙蛋黄卵磷脂溶液和中和缓冲液的体积比为708：492，搅拌均匀得到备用含钙蛋黄卵磷脂溶液，放置4℃下保存。
所述备用含钙蛋黄卵磷脂溶液中蛋黄卵磷脂0.5mg/mL，氯化钙9mmol/L，磷酸盐5.4 mmol/L，NaCl 110 mmol/L，三羟氨基甲烷40mmol/L。
所述步骤（2.4）真空冷冻干燥的温度是-20℃。
所述微晶纤维素的粒径在40微米。
所述生物活性玻璃粒径在80微米。
实施例2
一种牙釉质钙修复生物活性矿物质材料的制备方法，它包括以下步骤：
步骤（1）：预溶解液和预分散液的制备：
预溶解液制备：
称量60%纯化水、单氟磷酸钠0.6%、木糖醇1%、山梨醇4%、氯化钾0.3%、乙酸锶0.5%，柠檬酸锌0.5%，搅拌均匀，得到预溶解液；
预分散液制备：称量羧甲基纤维素钠1%、黄原胶0.5%、聚丙烯酸钠0.1%，混合均匀后，加入丙二醇2%，搅拌使物料分散均匀，得到预分散液；
步骤（2）：主料混合：
称量羟基磷灰石/蛋黄卵磷脂冻干粉3%、微晶纤维素0.5%、生物活性玻璃0.5%，混合均匀，作为主料；
称量碳酸钙12%、二氧化硅5%，混合均匀，加入到主料中，作为混合主料；
步骤（3）：胶水制备：
将搅拌主锅抽真空至-0.07MPa，然后分别将预溶解液、混合主料通过真空抽吸方式转移至搅拌主锅中，保持微正压，以搅拌速度为50r/min开启搅拌，边搅拌边通过加料口加入预分散液，得到胶水；
步骤（4）：成品制备：
称量剩余纯化水、2%十二烷基硫酸钠、0.01%薄荷香精搅拌均匀，通过加料口加入搅拌主锅中，然后降低搅拌速度为15r/min，并抽真空至-0.07MPa，开启搅拌，直至形成均匀膏体状，即得一种牙釉质钙修复生物活性矿物质材料。
本发明步骤（1）-步骤（4）中所有物质的重量百分比之和为100%。
所述步骤（2）中羟基磷灰石/蛋黄卵磷脂冻干粉为羟基磷灰石/含钙蛋黄卵磷脂冻干粉。
所述羟基磷灰石/含钙蛋黄卵磷脂冻干粉采用以下步骤制得：
步骤（2.1）：在0.4M的羟基磷灰石水溶液中加入0.24M磷酸铵水溶液，用氨水调整溶液pH至10，在94-96℃反应4天，然后静置陈化2-3天，然后用去离子水透析去除氨，得到40g/L的羟基磷灰石悬浮液；
步骤（2.2）：在1L羟基磷灰石悬浮液中加入0.4L备用含钙蛋黄卵磷脂溶液，得到复合悬浮液；
步骤（2.3）：将上述的复合悬浮液用氨水调节溶液的pH值为8.8-9.0，然后在94-96℃水浴中搅拌3-6小时，然后在室温下陈化24-36h；
步骤（2.4）：最后将所得沉淀物用去离子水和乙醇交替洗涤3-5次，最后冷冻干燥得到羟基磷灰石/含钙蛋黄卵磷脂粉末。
所述步骤（2.2）中备用含钙蛋黄卵磷脂溶液采用以下步骤制得：
步骤（2.2.1）:将0.5g蛋黄卵磷脂在4℃下放入浓度为1mg/mL的10mL盐酸中搅拌溶解，得到蛋黄卵磷脂溶液；
步骤（2.2.2）:分别制备含钙蛋黄卵磷脂溶液和中和缓冲液，
在4℃下，将108μL的氯化钙（0.1M）水溶液和600μL的蛋黄卵磷脂溶液混合制成含钙蛋黄卵磷脂溶液；
在4℃下，采用160μL的三羟基氨基甲烷（0.5M，pH7.4）、110μL的氯化钠（2M）、24.6μL的磷酸二氢钾/磷酸氢二钾缓冲液（0.5M，pH7.4），528μL的去离子水混合法制备成中和缓冲液；
步骤（2.2.3）:在4℃冰水浴下，向含钙蛋黄卵磷脂溶液中加入中和缓冲液以最大限度保持蛋白的稳定性和相对活性，含钙蛋黄卵磷脂溶液和中和缓冲液的体积比为708：492，搅拌均匀得到备用含钙蛋黄卵磷脂溶液，放置4℃下保存。优选的，所述备用含钙蛋黄卵磷脂溶液中蛋黄卵磷脂0.5mg/mL，氯化钙9mmol/L，磷酸盐5.4 mmol/L，NaCl 110 mmol/L，三羟氨基甲烷40mmol/L。
所述步骤（2.4）真空冷冻干燥的温度是-20℃- -40℃。
所述微晶纤维素的粒径在40-60微米。
所述生物活性玻璃粒径在80-120微米。
实施例3
一种牙釉质钙修复生物活性矿物质材料的制备方法，它包括以下步骤：
步骤（1）：预溶解液和预分散液的制备：
预溶解液制备：
称量50%纯化水、单氟磷酸钠0.8%、木糖醇2%、山梨醇8%、氯化钾0.5%、乙酸锶1%，柠檬酸锌1%，搅拌均匀，得到预溶解液；
预分散液制备：称量羧甲基纤维素钠0.1%、黄原胶0.1%、聚丙烯酸钠0.05%，混合均匀后，加入丙二醇1%，搅拌使物料分散均匀，得到预分散液；
步骤（2）：主料混合：
称量羟基磷灰石/蛋黄卵磷脂冻干粉8%、微晶纤维素1%、生物活性玻璃1%，混合均匀，作为主料；
称量碳酸钙20%、二氧化硅6%，混合均匀，加入到主料中，作为混合主料；
步骤（3）：胶水制备：
将搅拌主锅抽真空至0.08MPa，然后分别将预溶解液、混合主料通过真空抽吸方式转移至搅拌主锅中，保持微正压，以搅拌速度为60r/min开启搅拌，边搅拌边通过加料口加入预分散液，得到胶水；
步骤（4）：成品制备：
称量剩余纯化水、2%十二烷基硫酸钠、0.016%薄荷香精搅拌均匀，通过加料口加入搅拌主锅中，然后降低搅拌速度为20r/min，并抽真空至-0.08MPa，开启搅拌，直至形成均匀膏体状，即得一种牙釉质钙修复生物活性矿物质材料。
本发明步骤（1）-步骤（4）中所有物质的重量百分比之和为100%。
所述步骤（2）中羟基磷灰石/蛋黄卵磷脂冻干粉为羟基磷灰石/含钙蛋黄卵磷脂冻干粉。
所述羟基磷灰石/含钙蛋黄卵磷脂冻干粉采用以下步骤制得：
步骤（2.1）：在0.4M的羟基磷灰石水溶液中加入0.24M磷酸铵水溶液，用氨水调整溶液pH至10，在96℃反应4天，然后静置陈化2天，然后用去离子水透析去除氨，得到40g/L的羟基磷灰石悬浮液；
步骤（2.2）：在1L羟基磷灰石悬浮液中加入0.4L备用含钙蛋黄卵磷脂溶液，得到复合悬浮液；
步骤（2.3）：将上述的复合悬浮液用氨水调节溶液的pH值为9.0，然后在94-96℃水浴中搅拌6小时，然后在室温下陈化36h；
步骤（2.4）：最后将所得沉淀物用去离子水和乙醇交替洗涤5次，最后冷冻干燥得到羟基磷灰石/含钙蛋黄卵磷脂粉末。
所述步骤（2.2）中备用含钙蛋黄卵磷脂溶液采用以下步骤制得：
步骤（2.2.1）:将0.5g蛋黄卵磷脂在4℃下放入浓度为1mg/mL的10mL盐酸中搅拌溶解，得到蛋黄卵磷脂溶液；
步骤（2.2.2）:分别制备含钙蛋黄卵磷脂溶液和中和缓冲液，
在4℃下，将108μL的氯化钙（0.1M）水溶液和600μL的蛋黄卵磷脂溶液混合制成含钙蛋黄卵磷脂溶液；
在4℃下，采用160μL的三羟基氨基甲烷（0.5M，pH7.4）、110μL的氯化钠（2M）、24.6μL的磷酸二氢钾/磷酸氢二钾缓冲液（0.5M，pH7.4），528μL的去离子水混合法制备成中和缓冲液；
步骤（2.2.3）:在4℃冰水浴下，向含钙蛋黄卵磷脂溶液中加入中和缓冲液以最大限度保持蛋白的稳定性和相对活性，含钙蛋黄卵磷脂溶液和中和缓冲液的体积比为708：492，搅拌均匀得到备用含钙蛋黄卵磷脂溶液，放置4℃下保存。
所述备用含钙蛋黄卵磷脂溶液中蛋黄卵磷脂0.5mg/mL，氯化钙9mmol/L，磷酸盐5.4 mmol/L，NaCl 110 mmol/L，三羟氨基甲烷40mmol/L。
所述步骤（2.4）真空冷冻干燥的温度是-40℃。
所述微晶纤维素的粒径在60微米。
所述生物活性玻璃粒径在120微米。
实施例4
一种牙釉质钙修复生物活性矿物质材料的制备方法，它包括以下步骤：
步骤（1）：预溶解液和预分散液的制备：
预溶解液制备：
称量60%纯化水、单氟磷酸钠0.8%、木糖醇2%、山梨醇5%、氯化钾0.5%、乙酸锶1%，柠檬酸锌1%，搅拌均匀，得到预溶解液；
预分散液制备：称量羧甲基纤维素钠2%、黄原胶1%、聚丙烯酸钠0.1%，混合均匀后，加入丙二醇3%，搅拌使物料分散均匀，得到预分散液；
步骤（2）：主料混合：
称量羟基磷灰石/蛋黄卵磷脂冻干粉2%、微晶纤维素1%、生物活性玻璃1%，混合均匀，作为主料；
称量碳酸钙10%、二氧化硅6%，混合均匀，加入到主料中，作为混合主料；
步骤（3）：胶水制备：
将搅拌主锅抽真空至0.08MPa，然后分别将预溶解液、混合主料通过真空抽吸方式转移至搅拌主锅中，保持微正压，以搅拌速度为50r/min开启搅拌，边搅拌边通过加料口加入预分散液，得到胶水；
步骤（4）：成品制备：
称量剩余纯化水、1%十二烷基硫酸钠、0.016%薄荷香精搅拌均匀，通过加料口加入搅拌主锅中，然后降低搅拌速度为15r/min，并抽真空至-0.08MPa，开启搅拌，直至形成均匀膏体状，即得一种牙釉质钙修复生物活性矿物质材料。
本发明步骤（1）-步骤（4）中所有物质的重量百分比之和为100%。
所述步骤（2）中羟基磷灰石/蛋黄卵磷脂冻干粉为羟基磷灰石/含钙蛋黄卵磷脂冻干粉。
所述羟基磷灰石/含钙蛋黄卵磷脂冻干粉采用以下步骤制得：
步骤（2.1）：在0.4M的羟基磷灰石水溶液中加入0.24M磷酸铵水溶液，用氨水调整溶液pH至10，在96℃反应4天，然后静置陈化3天，然后用去离子水透析去除氨，得到40g/L的羟基磷灰石悬浮液；
步骤（2.2）：在1L羟基磷灰石悬浮液中加入0.4L备用含钙蛋黄卵磷脂溶液，得到复合悬浮液；
步骤（2.3）：将上述的复合悬浮液用氨水调节溶液的pH值为9.0，然后在96℃水浴中搅拌5小时，然后在室温下陈化30h；
步骤（2.4）：最后将所得沉淀物用去离子水和乙醇交替洗涤4次，最后冷冻干燥得到羟基磷灰石/含钙蛋黄卵磷脂粉末。
所述步骤（2.2）中备用含钙蛋黄卵磷脂溶液采用以下步骤制得：
步骤（2.2.1）:将0.5g蛋黄卵磷脂在4℃下放入浓度为1mg/mL的10mL盐酸中搅拌溶解，得到蛋黄卵磷脂溶液；
步骤（2.2.2）:分别制备含钙蛋黄卵磷脂溶液和中和缓冲液，
在4℃下，将108μL的氯化钙（0.1M）水溶液和600μL的蛋黄卵磷脂溶液混合制成含钙蛋黄卵磷脂溶液；
在4℃下，采用160μL的三羟基氨基甲烷（0.5M，pH7.4）、110μL的氯化钠（2M）、24.6μL的磷酸二氢钾/磷酸氢二钾缓冲液（0.5M，pH7.4），528μL的去离子水混合法制备成中和缓冲液；
步骤（2.2.3）:在4℃冰水浴下，向含钙蛋黄卵磷脂溶液中加入中和缓冲液以最大限度保持蛋白的稳定性和相对活性，含钙蛋黄卵磷脂溶液和中和缓冲液的体积比为708：492，搅拌均匀得到备用含钙蛋黄卵磷脂溶液，放置4℃下保存。
所述备用含钙蛋黄卵磷脂溶液中蛋黄卵磷脂0.5mg/mL，氯化钙9mmol/L，磷酸盐5.4 mmol/L，NaCl 110 mmol/L，三羟氨基甲烷40mmol/L。
所述步骤（2.4）真空冷冻干燥的温度是-30℃。
所述微晶纤维素的粒径在60微米。
所述生物活性玻璃粒径在110微米。
实验部分。
4.1牙釉质制备
取新鲜拔除的牛牙根适量，去除根部软组织，氧化铝糊剂磨去牙釉质表面的菌斑和色素，分离冠根，根部超声洗净，显微镜下检查，发现无裂痕、缺隙，将其置于盐水中，-4℃冰箱中保存备用。取出，根部表面制备5mm×5mm开窗区，其余部位涂布两层抗酸指甲油。
4.2分组。
在显微镜下观察牙釉质样品，选取无裂痕、龋损、氟斑的完好牙釉质，用去离子水洗净晾干，分为：
脱矿组：使用脱矿液浸泡处理；
阴性组：使用中性缓冲液（20mmol/LHEPES缓冲液、2.25mmol/L二水合氯化钙溶液、1.5mmol/L磷酸二氢钾溶液、130mmol/L氯化钠溶液，pH7.0）浸泡处理；
阳性组：20mg/mL氟化钠水溶液浸泡处理；
试验组：本发明牙釉质钙修复生物活性矿物质材料样品组。
上述4个组别每天浸泡3次，每次浸泡5min钟，每次间隔4小时。
4.3脱矿和再矿化实验。
将4组牙釉质样品全部浸入脱矿液中（50mmol/L乙酸、2.2mmol/L磷酸二氢钾溶液、2.2mmol/L二水合氯化钙溶液、0.5mol/L碳酸氢钠溶液，pH4.5）置于37℃摇床中100r/min脱矿72h，用去离子水冲洗，形成人工龋齿。
将人工脱矿后的釉质样品在各试验组溶液中浸泡5min，去离子水冲洗干净，滤纸吸干水分，放入酸性缓冲液（50mmol/L乙酸、2.25mmol/L二水合氯化钙溶液、0.5mol/L碳酸氢钠溶液、1.5mmol/L磷酸二氢钾溶液、130mmol/L氯化钾溶液，pH5.0）中浸泡30min，去离子水冲洗干净、滤纸吸干水分，最后放入中性缓冲液（20mmol/LHEPES缓冲液、2.25mmol/L二水合氯化钙溶液、1.5mmol/L磷酸二氢钾溶液、130mmol/L氯化钠溶液，pH7.0）中浸泡10min，去离子水冲洗干净，滤纸吸干水分。每天重复6次，持续10天，进行再矿化，其余时间在中性缓冲夜中过夜，试剂每天更换。（上述试剂需每天使用新的，然后重复放在试验组浸泡→放入酸性缓冲液→中性缓冲液这样重复进行）。
4.4 偏光显微镜观察。
将经过脱矿和再矿化之后的牙釉质样品进行包埋处理，在流水下从根部开窗区的中央用硬组织切割机将其纵向切割成薄片，切成约100μm牙片，每组取5片，样品经甘油封片后用偏光显微镜观察和拍照。
4.5结果
偏光显微镜观察：
1、阴性组与脱矿组表面密度稍有增加；阳性组和试验组比较龋损深度明显变浅，出现负性双折射的再矿化带；
2、阴性组和脱矿组的牙釉质样品脱矿明显，表面龋坏较为严重；而阳性组、本发明牙釉质钙修复生物活性矿物质材料样品组处理后，龋损程度减轻，出现了负性双折射的再矿化带，表明牙釉质修复生物活性矿物质材料组对于牙齿根面的龋坏有修复作用。
最后应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细地说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。
Claims (8)
1.一种牙釉质钙修复生物活性矿物质材料的制备方法，其特征在于：它包括以下步骤：
步骤（1）：预溶解液和预分散液的制备：
预溶解液制备：
称量50%-80%纯化水、单氟磷酸钠0.1%-0.8%、木糖醇0.6%-2%、山梨醇1%-10%、氯化钾0.1%-0.5%、乙酸锶0.1%-1%，柠檬酸锌0.1%-1%，搅拌均匀，得到预溶解液；
预分散液制备：
称量羧甲基纤维素钠0.1%-2%、黄原胶0.1%-2%、聚丙烯酸钠0.05%-0.3%，混合均匀后，加入丙二醇1%-4%，搅拌使物料分散均匀，得到预分散液；
步骤（2）：主料混合：
称量羟基磷灰石/蛋黄卵磷脂冻干粉2%-8%、微晶纤维素0.1%-1%、生物活性玻璃0.1-1%，混合均匀，作为主料；
称量碳酸钙10%-30%、二氧化硅2%-10%，混合均匀，加入到主料中，作为混合主料；
步骤（3）：胶水制备：
将搅拌主锅抽真空至-0.06-0.08MPa，然后分别将预溶解液、混合主料通过真空抽吸方式转移至搅拌主锅中，保持微正压，以搅拌速度为30-60r/min开启搅拌，边搅拌边通过加料口加入预分散液，得到胶水；
步骤（4）：成品制备：
称量剩余纯化水、1%-2%十二烷基硫酸钠、0.008%-0.016%薄荷香精搅拌均匀，通过加料口加入搅拌主锅中，然后降低搅拌速度为10-20r/min，并抽真空至-0.06MPa- -0.08MPa，开启搅拌，直至形成均匀膏体状，即得一种牙釉质钙修复生物活性矿物质材料。
2.根据权利要求1所述的一种牙釉质钙修复生物活性矿物质材料的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中羟基磷灰石/蛋黄卵磷脂冻干粉为羟基磷灰石/含钙蛋黄卵磷脂冻干粉。
3.根据权利要求2所述的一种牙釉质钙修复生物活性矿物质材料的制备方法，其特征在于：所述羟基磷灰石/含钙蛋黄卵磷脂冻干粉采用以下步骤制得：
步骤（2.1）：在0.4M的羟基磷灰石水溶液中加入0.24M磷酸铵水溶液，用氨水调整溶液pH至10，在94-96℃反应4天，然后静置陈化2-3天，然后用去离子水透析去除氨，得到40g/L的羟基磷灰石悬浮液；
步骤（2.2）：在1L羟基磷灰石悬浮液中加入0.4L备用含钙蛋黄卵磷脂溶液，得到复合悬浮液；
步骤（2.3）：将上述的复合悬浮液用氨水调节溶液的pH值为8.8-9.0，然后在94-96℃水浴中搅拌3-6小时，然后在室温下陈化24-36h；
步骤（2.4）：最后将所得沉淀物用去离子水和乙醇交替洗涤3-5次，最后真空冷冻干燥得到羟基磷灰石/含钙蛋黄卵磷脂粉末。
4.根据权利要求3所述的一种牙釉质钙修复生物活性矿物质材料的制备方法，其特征在于：所述步骤（2.2）中备用含钙蛋黄卵磷脂溶液采用以下步骤制得：
步骤（2.2.1）:将0.5g蛋黄卵磷脂在4℃下放入浓度为1mg/mL的10mL盐酸中搅拌溶解，得到蛋黄卵磷脂溶液；
步骤（2.2.2）:分别制备含钙蛋黄卵磷脂溶液和中和缓冲液，
在4℃下，将108μL的氯化钙（0.1M）水溶液和600μL的蛋黄卵磷脂溶液混合制成含钙蛋黄卵磷脂溶液；
在4℃下，采用160μL的三羟基氨基甲烷（0.5M，pH7.4）、110μL的氯化钠（2M）、24.6μL的磷酸二氢钾/磷酸氢二钾缓冲液（0.5M，pH7.4），528μL的去离子水混合法制备成中和缓冲液；
步骤（2.2.3）:在4℃冰水浴下，向含钙蛋黄卵磷脂溶液中加入中和缓冲液，含钙蛋黄卵磷脂溶液和中和缓冲液的体积比为708：492，搅拌均匀得到备用含钙蛋黄卵磷脂溶液，放置4℃下保存。
5.根据权利要求3或4所述的一种牙釉质钙修复生物活性矿物质材料的制备方法，其特征在于：所述备用含钙蛋黄卵磷脂溶液中蛋黄卵磷脂0.5mg/mL，氯化钙9mmol/L，磷酸盐5.4mmol/L，NaCl 110 mmol/L，三羟氨基甲烷40mmol/L。
6.根据权利要求3所述的一种牙釉质钙修复生物活性矿物质材料的制备方法，其特征在于：所述步骤（2.4）真空冷冻干燥的温度是-20℃- -40℃。
7.根据权利要求1所述的一种牙釉质钙修复生物活性矿物质材料的制备方法，其特征在于：所述微晶纤维素的粒径在40-60微米。
8.根据权利要求1所述的一种牙釉质钙修复生物活性矿物质材料的制备方法，其特征在于：所述生物活性玻璃粒径在80-120微米。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211725470.5A CN115844737B (zh) | 2022-12-31 | 2022-12-31 | 一种牙釉质钙修复生物活性矿物质材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211725470.5A CN115844737B (zh) | 2022-12-31 | 2022-12-31 | 一种牙釉质钙修复生物活性矿物质材料的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115844737A true CN115844737A (zh) | 2023-03-28 |
| CN115844737B CN115844737B (zh) | 2024-08-16 |
Family
ID=85656346
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211725470.5A Active CN115844737B (zh) | 2022-12-31 | 2022-12-31 | 一种牙釉质钙修复生物活性矿物质材料的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115844737B (zh) |
Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1775305A (zh) * | 2005-09-28 | 2006-05-24 | 浙江大学 | 一种具有非均质涂层的医用材料及其制备方法 |
| CN1847193A (zh) * | 2006-03-28 | 2006-10-18 | 成都迪康中科生物医学材料有限公司 | 水热法制备纳米羟基磷灰石胶体的方法 |
| CN105640788A (zh) * | 2016-01-27 | 2016-06-08 | 杭州皎洁口腔保健用品有限公司 | 一种羟基磷灰石牙膏及其制备方法 |
| CN106074195A (zh) * | 2016-07-06 | 2016-11-09 | 杭州皎洁口腔保健用品有限公司 | 一种含羟基磷灰石和碳酸钙的牙膏及其制备方法 |
| CN106691871A (zh) * | 2015-11-17 | 2017-05-24 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 一种生物矿化层/光固化树脂复合材料以及制备方法和应用 |
| CN107184403A (zh) * | 2017-06-22 | 2017-09-22 | 缪来耿 | 一种牙膏及其制备方法 |
| CN107473194A (zh) * | 2017-10-10 | 2017-12-15 | 周益铭 | 一种纳米羟基磷灰石的制备方法 |
| CN108125806A (zh) * | 2018-01-24 | 2018-06-08 | 苏州百瑞敏生物技术有限公司 | 含有生物活性玻璃的牙膏 |
| CN108348432A (zh) * | 2015-11-18 | 2018-07-31 | 三仪股份有限公司 | 口腔用组合物 |
| CN111000747A (zh) * | 2018-12-31 | 2020-04-14 | 美釉(西安)生物技术有限公司 | 一种防牙釉质脱矿的矿化材料及其应用 |
| CN113520912A (zh) * | 2021-06-30 | 2021-10-22 | 苏州百瑞敏生物技术有限公司 | 一种含生物活性玻璃的中老年牙膏及其制备方法 |
| CN113975185A (zh) * | 2021-09-27 | 2022-01-28 | 深圳芳新悦享品牌管理有限公司 | 一种含生物活性玻璃颗粒的牙膏及其制备方法 |
| CN115024990A (zh) * | 2022-06-07 | 2022-09-09 | 别敏口腔护理用品(扬州)股份有限公司 | 一种基于生物活性玻璃修复牙本质的无水牙膏及其制备方法 |
-
2022
- 2022-12-31 CN CN202211725470.5A patent/CN115844737B/zh active Active
Patent Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1775305A (zh) * | 2005-09-28 | 2006-05-24 | 浙江大学 | 一种具有非均质涂层的医用材料及其制备方法 |
| CN1847193A (zh) * | 2006-03-28 | 2006-10-18 | 成都迪康中科生物医学材料有限公司 | 水热法制备纳米羟基磷灰石胶体的方法 |
| CN106691871A (zh) * | 2015-11-17 | 2017-05-24 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 一种生物矿化层/光固化树脂复合材料以及制备方法和应用 |
| CN108348432A (zh) * | 2015-11-18 | 2018-07-31 | 三仪股份有限公司 | 口腔用组合物 |
| CN105640788A (zh) * | 2016-01-27 | 2016-06-08 | 杭州皎洁口腔保健用品有限公司 | 一种羟基磷灰石牙膏及其制备方法 |
| CN106074195A (zh) * | 2016-07-06 | 2016-11-09 | 杭州皎洁口腔保健用品有限公司 | 一种含羟基磷灰石和碳酸钙的牙膏及其制备方法 |
| CN107184403A (zh) * | 2017-06-22 | 2017-09-22 | 缪来耿 | 一种牙膏及其制备方法 |
| CN107473194A (zh) * | 2017-10-10 | 2017-12-15 | 周益铭 | 一种纳米羟基磷灰石的制备方法 |
| CN108125806A (zh) * | 2018-01-24 | 2018-06-08 | 苏州百瑞敏生物技术有限公司 | 含有生物活性玻璃的牙膏 |
| CN111000747A (zh) * | 2018-12-31 | 2020-04-14 | 美釉(西安)生物技术有限公司 | 一种防牙釉质脱矿的矿化材料及其应用 |
| CN113520912A (zh) * | 2021-06-30 | 2021-10-22 | 苏州百瑞敏生物技术有限公司 | 一种含生物活性玻璃的中老年牙膏及其制备方法 |
| CN113975185A (zh) * | 2021-09-27 | 2022-01-28 | 深圳芳新悦享品牌管理有限公司 | 一种含生物活性玻璃颗粒的牙膏及其制备方法 |
| CN115024990A (zh) * | 2022-06-07 | 2022-09-09 | 别敏口腔护理用品(扬州)股份有限公司 | 一种基于生物活性玻璃修复牙本质的无水牙膏及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN115844737B (zh) | 2024-08-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU222368B1 (hu) | Bioaktív szilíciumüveg új alkalmazása és azt tartalmazó készítmények | |
| EP2641622B1 (en) | Method for producing a bone transplant material | |
| MXPA97008437A (en) | Dentifri compositions | |
| CN111359017B (zh) | 一种新型软骨脱细胞基质墨水的制备方法 | |
| AU2020202702B2 (en) | Semi-synthetic powder material, obtained by modifying the composition of a natural marine biomaterial, method for producing same, and applications thereof | |
| CN108144124B (zh) | 一种脱细胞异体真皮基质及在口腔疾病中的应用 | |
| CN108004527A (zh) | 一种用于镁合金材料的锌掺杂羟基磷灰石涂层的制备方法 | |
| CN113766904A (zh) | 促进矿化的组合物和方法 | |
| CN115844737B (zh) | 一种牙釉质钙修复生物活性矿物质材料的制备方法 | |
| CN114469750A (zh) | 一种用于治疗牙敏感以及促进牙釉质外延生长的矿化材料及其应用 | |
| US9526675B2 (en) | Dentinal tubule sealing material | |
| Su et al. | Effect of poly (γ-glutamic acid)/tricalcium phosphate (γ-PGA/TCP) composite for dentin remineralization in vitro | |
| CN116510088A (zh) | 一种碳酸盐类矿化胶原支架材料的制备方法及其应用 | |
| CN116077347A (zh) | 一种天然牙本质提取材料及其制备方法和应用 | |
| JP4937583B2 (ja) | 口腔用組成物 | |
| Battistella et al. | Dental tissue engineering: a new approach to dental tissue reconstruction | |
| KR970004592B1 (ko) | 자연골치환형 인공골과 그 제조방법 | |
| CN115054733B (zh) | 丝素蛋白/羟基磷灰石复合微纳米颗粒材料的制备方法及其应用 | |
| JP5665465B2 (ja) | 象牙細管封鎖剤 | |
| CN114558171A (zh) | 一种牙/骨硬组织修复再生的矿物基质凝胶的制备方法 | |
| CN118384043A (zh) | 一种能够提高假牙耐磨性的釉膏及其制备方法 | |
| US11311645B2 (en) | Pulverulent semisynthetic material obtained by modifying the composition of a natural marine biomaterial, method of manufacture thereof, and applications thereof | |
| US10821058B2 (en) | Conditioning composition | |
| Hafez et al. | The effect of different biomimetic materials as a remineralization protocol on microhardness and ultramorphology of bleached enamel | |
| RU90322U1 (ru) | Имплантат для остеопластики |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |