CN115729043A - 一种包含两种寡聚物的感光性树脂组合物、感光性间隙物 - Google Patents
一种包含两种寡聚物的感光性树脂组合物、感光性间隙物 Download PDFInfo
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Abstract
本发明属于感光性树脂技术领域，具体涉及一种包含两种寡聚物的感光性树脂组合物、感光性间隙物。所述两种寡聚物的其中一种为含有环氧基团的丙烯酸树脂寡聚物I，另一种为接枝的丙烯酸树脂寡聚物II，包含两种寡聚物的光固化和热固化树脂组合物是以重量份计：寡聚物I 3‑8份、寡聚物II 1‑5份、流平剂0.2‑0.5份、光引发剂0.5‑1.2份、固化剂3‑8份、偶联剂0.5‑3份、活性单体5‑10份、有机溶剂70‑88份制备而成。本发明的寡聚物具有良好的交联能力，且对于显影液具有良好的相溶性，将前述寡聚物应用于微影制程时可满足现今高分辨率的图形化需求，能用于制备液晶显示器中的起到支撑作用的PS间隙物。
Description
技术领域
本发明属于感光性树脂技术领域，具体涉及一种包含两种寡聚物的感光性树脂组合物、感光性间隙物。
背景技术
显示是把电信号(数据信息)转变为可视光(视觉信息)的过程，完成显示的界面即人机界面。平板显示器(Flat Panel Display，FPD)是目前最为流行的一种显示设备。而液晶显示器(LCD)是平板显示器中最早开发、最为流行的一类显示产品。在液晶显示器中，比如在薄膜晶体管液晶显示器中，黑色矩阵(BM)、间隔物、彩色滤光层(RGB)、配向膜(PI)、有机平坦层(OC)、等聚合物加上是支撑TFT LCD完成显示的基础，而框胶是光固化胶加这些材料之于TFT LCD就像手脚之于人的身体一样重要，任何一部分出现问题整个TFT LCD将会出现功能障碍或陷入瘫痪。
液晶显示器为避免液晶层厚度不均而导致影像模糊，通常需要利用间隙物保持显示器液晶层有一定的厚度。一般间隙物分为粒状或者柱状间隙物。目前液晶显示器采用两种间隙子，边框用硅球，中间用塑料球，粒径可以选择。这些间隙子通过静电吸附喷洒到经过取向的取向剂的表面。这样涂布的间隙子在受到压力时容易产生移动，在受到震动是也可能对取向剂形成损伤，且在喷洒过程中难以控制分布均匀性，从而形成液晶显示的花点。现在逐步的被不易移动、接触面积大且可以通过光蚀刻制成控制的柱状间隙物所取代。这些光蚀刻的间隙子可以通过MASK固定在BM上，增加了液晶显示的出光效益，同时避免液晶显示其出现花点。虽然用一种寡聚物组成的光阻组合物也能形成规定尺寸的间隙物，但由于没有与活性单体交联，在显影时，subPS顶部容易形成锯齿状的MURA，受力时容易断裂，起不到应有的支持作用，造成显示器不能正常使用。
发明内容
本发明所解决的技术问题是提供一种包含两种寡聚物的感光性树脂组合物、感光性间隙物，其中，感光树脂寡聚物II能很好的与活性单体交联，把不是感光树脂的寡聚物I完全包覆，在显影时不被显影液冲洗掉，改善subPS顶部的显影图形效果。
本发明通过以下技术方案解决上述问题：
本发明提供一种感光性树脂组合物，包括寡聚物I和寡聚物II；所述寡聚物I为含有环氧基团的丙烯酸树脂，包含含环氧基重复单元、含羟基重复单元、含脂环式烃基或芳环式烃基重复单元、含羧基重复单元，含有如式I所示的结构；所述寡聚物II为接枝的丙烯酸树脂，含有如式II所示的结构：
其中，式I中，R1为甲基或者氢、R2含环氧基团、R3含带羟基的基团、R4含脂环式烃基或芳环式烃基基团；式II中，R1为甲基或者氢，R2所在的重复单元来源于(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸苯酯、松香(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯中的至少一种。
进一步的，所述寡聚物I和寡聚物II的重量比为3-8：1-5。
进一步的，所述寡聚物I中环氧基团摩尔百分比为50-80％，羟基基团摩尔百分比为5-15％，芳香烃基或者脂环烃基摩尔百分比为15-35％。
进一步的，所述寡聚物I中含环氧基团重复单元来源于(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸四氢呋喃酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧戊环-4-基)甲酯、环状三羟甲基丙烷缩甲醛(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-[(2-四氢吡喃基)氧基)]乙酯、1,3-二噁烷-(甲基)丙烯酸酯中的至少一种；含羟基重复单元来源于(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯、(甲基)丙烯酸8-羟辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟月桂酯中的至少一种；含脂环式烃基或芳环式烃基重复单元来源于(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸环己酯中的至少一种或碳原子数为8-20的桥接环式的(甲基)丙烯酸环烷基酯。
进一步的，所述寡聚物I酸值控制在30-80mgKOH/g，优选40-60mgKOH/g，数均分子量控制在3000-7000。
进一步的，寡聚物II中酸值控制在60-180mgKOH/g，优选70-120mgKOH/g，数均分子量控制在2000-6000，优选3000-5000。
本发明提供包含前述两种寡聚物的树脂组合物，还可包括光引发剂、固化剂、溶剂以及其他添加剂。
进一步的，所述感光性树脂组合物包括以下按重量份数计算的组分：
寡聚物I：3-8份
寡聚物II：1-5份
偶联剂：0.5-3份
流平剂：0.2-0.5份
固化剂：3-8份
光引发剂：0.5-1.2份
活性单体：5-10份
PMA：70-88份。
进一步的，所述固化剂优选为潜伏性的固化剂,如封闭胺、密胺树脂、酸酐封闭胺、有机酰肼类、改性咪唑类等，更优选密胺树脂。
进一步的，所述偶联剂为硅烷类偶联剂，优选γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷，如KH560或者道康宁的Z6040。
进一步的，所述流平剂选自但不限于聚醚改性聚二甲基硅氧烷溶液、聚酯改性聚二甲基硅氧烷溶液、聚醚改性聚硅氧烷溶液、聚酯改性聚甲基烷基硅氧烷溶液、聚醚改性聚二甲基硅氧烷溶液、聚醚改性聚二甲基硅氧烷溶液、聚丙烯酸酯溶液、氟碳共聚物溶液中的至少一种。
进一步的，所述偶联剂选自但不限于N′-β′-氨乙基-N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、N′-β′-氨乙基-N-β-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N′-β′-氨乙基-N-β-氨乙基-γ-氨丙基三乙氧基硅烷和N′-β′-氨乙基-N-β-氨乙基-α-氨甲基三乙氧基硅、γ-环己胺丙基三乙氧基硅烷和甲基、γ-环已胺丙基二甲氧基硅烷、γ-氯丙基三乙氧基硅烷(γ2)中的一种或多种；优选BYK333、BYK378、BYK306等。
进一步的，所述溶剂为中等极性的溶剂，可以是任意一种适于溶解前述各种成分且不发生化学反应的溶剂；例如甲乙酮、乙二醇二甲醚、2-乙氧基丙醇、1,4-二噁烷、环戊酮、丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚、甲基纤维素乙酸酯、γ-丁内酯或乙酸丁酯；酰胺类溶剂如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮或二甲基亚砜中的一种或多种；所选溶剂应能很好的溶解组合物中的其他组分，并且使组合物有良好的涂布性与适当的干燥速度，因此还可选择沸点在100℃至250℃之间的，优选120℃至180℃。
进一步的，所述活性单体只要是可以与感光性接枝寡聚物II反应的化合物即可；可列举例如，苯乙烯、a-甲基苯乙烯、a-氯甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯、邻苯二甲酸二烯丙酯等芳香族乙烯基系单体类；乙酸乙烯酯、己二酸乙烯酯等多元羧酸单体类；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯中的一种或多种；优选季戊四醇四丙烯酸酯或二季戊四醇六丙烯酸酯。
进一步的，所述光引发剂可以无限制地使用在通过紫外线等的活性光线进行光固化时使用的公知化合物。作为光聚合引发剂的具体例，可列举例如，2，4，6-三(三氯甲基)-均三嗪、2-甲基4，6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-[2-(3，4-二甲氧基苯基)乙烯基]-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-(4-甲氧基苯基)-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-(4-乙氧基苯乙烯基)-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-(4-正丁氧基苯基)-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪等具有卤甲基的三嗪类化合物；还可列举例如，1-[4-(苯硫基)苯基]-1，2-辛二酮-2-(o-苯甲酰肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙酮1-(o-乙酰肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃基)甲氧基]苯甲酰基}-9H-咔唑-3-基]-1-(o-乙酰肟)乙酮、1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-(2，2-二甲基-1，3-二氧杂环戊烷基)甲氧基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙酮1-(o-乙酰肟)等o-酰基肟类化合物，优选o-酰基肟类化合物的市售品PBEG-301(强力新材)。
本发明中，包含前述两种寡聚物的树脂组合物还可固化形成涂膜。
进一步的，固化过程为光固化或热固化，优选先光固化双键反应交联成型，后热固化环氧开环形成强度。
本发明还提供了使用感光性树脂组合物制备的感光性间隙物。
进一步的，感光性间隙物可以通过预烘、显影和后烘等步骤来制造。
本发明的有益效果在于：本发明中，感光树脂寡聚物II能很好的与活性单体交联，把不是感光树脂的寡聚物I完全包覆，在显影时不被显影液冲洗掉，且对于显影液具有良好的相溶性，改善subPS顶部的显影图形效果，应用于微影制程时可满足现今高分辨率的图形化需求。当将前述两种寡聚物及其组合物用于PS间隙物，能用于制备液晶显示器中的起到支撑作用的间隙物，满足液晶盒替代苯乙烯聚合物和硅做成的间隙子，改善液晶显示的显示效果和提高良品率。
附图说明
图1：包含寡聚物II的感光间隙物的显影图形照片。
图2：不包含寡聚物II的感光间隙物的显影图形照片。
具体实施方式
下面结合具体实施方式以及附图，对本发明做进一步说明，但本发明不限于此。本发明中所涉及的试剂，如无特殊说明均可从普通商业途径获得。
数均分子量的测定：
使用WatersPL-GPC220仪器，在40℃的评估温度下使用PolymerLaboratoriesPLgelMIX-B300mm柱，使用四氢呋喃作为溶剂，流量为1mL/分钟，以10mg/10mL的浓度制备样品，单次进样量为200μL，并且可以使用由聚苯乙烯标准物形成的校准曲线确定Mn的值。本发明使用的聚苯乙烯标准物的分子量为九种：
2000/10000/30000/70000/200000/700000/2000000/4000000/10000000。
本发明中感光性接枝聚合物的酸值，是中和lg感光性树脂所需的氢氧化钾的mg数，称取一定量的反应液用甲苯-乙醇混合溶剂溶解，然后用氢氧化钾乙醇标准滴定液用瑞士万通的电位滴定仪进行测定。
以下实施例中所使用的原料简称所对应的中文通用名称如下：
GMA：甲基丙烯酸缩水甘油醚
HEMA：甲基丙烯酸β羟乙酯
CHMA：甲基丙烯酸烯环己酯
AIBN：2，2′-偶氮双异丁腈
MAA：甲基丙烯酸
PMA：丙二醇单甲醚乙酸酯
1、寡聚物I的合成
合成例1：
在250ml三口烧瓶中加入29.85g GMA(环氧当量95.54)、1.96g HEMA(羟值0.019)以及12.66g CHMA(三者摩尔百分比为GMA：HEMA：CHMA＝70％：5％：25％)，4.50g MAA、1.73gAIBN、1.73gɑ-甲基苯乙烯二聚体和50g PMA，开始搅拌并通氮气除氧，通氮半小时。同时将100g PMA加到500ml四口烧瓶中,安装好冷凝管、温度计和搅拌，通氮除氧，同时升温到85℃，待500ML烧瓶中的温度升高到85℃后，将250ml中的浆料倒入恒压漏斗中，开始滴加，滴加时间控制在2.5-3h，反应温度控制在85±1℃，滴加结束后继续反应2h，抽样用GPC检测，图谱中不再有单体峰出现后，停止反应。
经GPC检测，数均Mn4360，PDI 1.73，测定酸值为59.54mgKOH/g。
合成例2：
在250ml三口烧瓶中加入25.59g GMA(环氧当量81.89)、5.88g HEMA(羟值0.057)以及12.66g CHMA(三者摩尔百分比为GMA：HEMA：CHMA＝60％：15％：25％)，4.90g MAA、1.73g AIBN、1.73gɑ-甲基苯乙烯二聚体和50g PMA，开始搅拌并通氮气除氧，通氮半小时。同时将100g PMA加到500ml四口烧瓶中,安装好冷凝管、温度计和搅拌，通氮除氧，同时升温到85℃，待500ML烧瓶中的温度升高到85℃后，将250ml中的浆料倒入恒压漏斗中，开始滴加，滴加时间控制在2.5-3h，反应温度控制在85±1℃，滴加结束后继续反应2h，抽样用GPC检测，图谱中不再有单体峰出现后，停止反应。
经GPC检测，数均Mn4100，PDI 1.67，测定的酸值65.70mgKOH/g。
合成例3：
在250ml三口烧瓶中加入25.59g GMA(环氧当量81.89)、7.84g HEMA(羟值0.076)以及10.13g CHMA(三者摩尔百分比为GMA：HEMA：CHMA＝60％：20％：20％)，4.85g MAA、1.73g AIBN、1.73gɑ-甲基苯乙烯二聚体和50g PMA，开始搅拌并通氮气除氧，通氮半小时。同时将100g PMA加到500ml四口烧瓶中,安装好冷凝管、温度计和搅拌，通氮除氧，同时升温到85℃，待500ML烧瓶中的温度升高到85℃后，将250ml中的浆料倒入恒压漏斗中，开始滴加，滴加时间控制在2.5-3h，反应温度控制在85±1℃，滴加结束后继续反应2h，抽样用GPC检测，图谱中不再有单体峰出现后，停止反应。
经GPC检测，数均Mn4150，PDI 1.62，测定的酸值65.23mgKOH/g。
合成例4：
在250ml三口烧瓶中加入21.33g GMA(环氧当量68.24)、9.8g HEMA(羟值0.095)以及12.66g CHMA(三者摩尔百分比为GMA：HEMA：CHMA＝50％：25％：25％)，4.85g MAA、1.73gAIBN、1.73gɑ-甲基苯乙烯二聚体和50g PMA，开始搅拌并通氮气除氧，通氮半小时。同时将100g PMA加到500ml四口烧瓶中,安装好冷凝管、温度计和搅拌，通氮除氧，同时升温到85℃，待500ML烧瓶中的温度升高到85℃后，将250ml中的浆料倒入恒压漏斗中，开始滴加，滴加时间控制在2.5-3h，反应温度控制在85±1℃，滴加结束后继续反应2h，抽样用GPC检测，图谱中不再有单体峰出现后，停止反应。
经GPC检测，数均Mn4360，PDI 1.74，测定的酸值64.90mgKOH/g。
合成例5：
在250ml三口烧瓶中加入29.85g GMA(环氧当量95.54)、1.96g HEMA(羟值0.057)以及7.6g CHMA(三者摩尔百分比为GMA：HEMA：CHMA＝70％：15％：15％)，4.50g MAA、1.73gAIBN、1.73gɑ-甲基苯乙烯二聚体和50g PMA，开始搅拌并通氮气除氧，通氮半小时。同时将100g PMA加到500ml四口烧瓶中,安装好冷凝管、温度计和搅拌，通氮除氧，同时升温到85℃，待500ML烧瓶中的温度升高到85℃后，将250ml中的浆料倒入恒压漏斗中，开始滴加，滴加时间控制在2.5-3h，反应温度控制在85±1℃，滴加结束后继续反应2h，抽样用GPC检测，图谱中不再有单体峰出现后，停止反应。
经GPC检测，数均Mn4520，PDI 1.68，测定的酸值66.70mgKOH/g。
比较例1：
在250ml三口烧瓶中加入36.25g GMA(环氧当量116)、1.96g HEMA(羟值0.019)以及12.66g CHMA(三者摩尔百分比为GMA：HEMA：CHMA＝85％：5％：25％)，3.10g MAA、1.73gAIBN、1.73gɑ-甲基苯乙烯二聚体和50g PMA，开始搅拌并通氮气除氧，通氮半小时。同时将100g PMA加到500ml四口烧瓶中,安装好冷凝管、温度计和搅拌，通氮除氧，同时升温到85℃，待500ML烧瓶中的温度升高到85℃后，将250ml中的浆料倒入恒压漏斗中，开始滴加，滴加时间控制在2.5-3h，反应温度控制在85±1℃，滴加结束后继续反应2h，抽样用GPC检测，图谱中不再有单体峰出现后，停止反应。
经GPC检测，数均Mn4420，PDI 1.64，测定的酸值37.42mgKOH/g。
比较例2：
在250ml三口烧瓶中加入17.06g GMA(环氧当量54.59)、1.96g HEMA(羟值0.019)、27.85g CHMA(三者摩尔百分比为GMA：HEMA：CHMA＝40％：5％：55％)，8.7gMAA、1.73g的AIBN、1.73gɑ-甲基苯乙烯二聚体和50g PMA，开始搅拌并通氮气除氧，通氮半小时。同时将100g PMA加到500ml四口烧瓶中,安装好冷凝管、温度计和搅拌，通氮除氧，同时升温到85℃，待500ML烧瓶中的温度升高到85℃后，将250ml中的浆料倒入恒压漏斗中，开始滴加，滴加时间控制在2.5-3h，反应温度控制在85±1℃，滴加结束后继续反应2h，抽样用GPC检测，图谱中不再有单体峰出现后，停止反应。
经GPC检测，数均Mn4810，PDI 1.78，测定的酸值103.30mgKOH/g。
2、寡聚物II的合成
在具有搅拌装置、冷凝器、温度计和氮气导入管的250ml四口烧瓶中加入作为溶剂的丙二醇甲醚醋酸酯100g，—边进行氮气置换，一边搅拌，升温至85°C。接着，甲基丙烯酸苄基酯40.0g及甲基丙烯酸10.0g组成的单体混合物中和添加过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯5g，正十二硫醇1.5g到250ml烧瓶中，通入氮气驱氧15min，然后将混合液加到150ml恒压漏斗中，2小时内将其从恒压滴液漏斗滴加到烧瓶，进一步在120℃下搅拌反应2小时，通过GPC监控，反应液中没有单体时，停止加热搅拌。得到固体成分酸值为130.33mgKOH/g、数均分子量为3320的接枝低聚物。
接下来，将烧瓶内进行空气置换,然后在烧瓶中加入甲基丙烯酸缩水甘油酯5.35质量份、四丁基溴化铵0.05质量份和对甲氧基苯酚0.02质量份，在100℃反应5小时。用GPC监控，反应液中GMA的峰消失为止，停止反应。该聚合物的数均分子量为3840，固体成分酸值为88.09mgKOH/g。
3、感光性树脂组合物
按照下表的配方，制备成实施例1-5和对比例1-4的感光性树脂组合物。
组合物的制备方法为常规的混合搅拌。
4、将上表各感光树脂组合物按照以下方法固化成固化性涂膜后，进行相关测试。
固化性涂膜的制备：用分析天平将上述制备原料称取到20ml棕色样品瓶中，用JOANLAB牌的Roller Mixer匀胶3小时，然后用EZ6-5型真空旋涂机将胶旋涂到10×10cmRGB玻璃膜片上(样片1)，同时再旋涂一片10×10cm透明玻璃上(样片2)，用力辰真空干燥箱抽提180s溶剂，然后在90℃的力辰干燥箱中预烘2min，最后再在力辰热风干燥箱230度干燥30min，干膜厚度达到3.0um。用此样品作为测试样品。
5、性能测试方法及测试结果
硬度测试：
将标识一定硬度的铅笔(日本三菱)一端削去约5-6mm的木头；垂直握住铅笔，与砂纸保持90°角在砂纸上前后移动铅笔；把笔芯麿平成直角，持续移动铅笔至横截面呈平整光滑的圆形，且边缘没有碎屑和缺口；将艾锐普铅笔硬度计QHQ-A(500g)(衢州艾普计量仪器有限公司)本体放在垫块上，将铅笔插入45°孔中，并用锁紧螺丝固定；将待测样品放在稳固的表面上；取下垫块，将仪器放在样品上，使铅笔的笔芯接触到样品涂层上；立即推动滚轮使仪器以0.5-1mm/s的速度移动至少7mm的距离；用无尘布擦净涂层表面上铅笔芯的所有碎屑后，用显微镜进行观察，如果膜片有划痕，说明就达不到所使用的铅笔标识的硬度，如果没有划痕就说明膜片达到了铅笔标识的硬度。硬度≥4H为合格，硬度<4H为不合格。
回复率测试：
用安东帕step 300回复率测试仪按照下表的测试条件进行测试：
回复率计算方法：
按压1次：回复率＝(hmax1-hp1)/hmax*100％
按压2次：回复率＝(hmax2-hp2)/hmax*100％
按压3次：回复率＝(hmax3-hp3)/hmax*100％
……
按压N次：回复率＝(hmaxN-hpN)/hmax*100％
回复率≥85％为合格；回复率<85％为不合格。
硬度及回复率的测试结果如下表所示：
| 样品名称 | 硬度 | 回复率％ |
| 实施例1 | 5H | 86.8 |
| 实施例2 | 5H | 87.0 |
| 实施例3 | 5H | 88.2 |
| 实施例4 | 5H | 87.4 |
| 实施例5 | 4H | 87.6 |
| 对比例1 | 3H | 78.2 |
| 对比例2 | 3H | 75.4 |
| 对比例3 | 2H | 65.8 |
| 对比例4 | 2H | 67.8 |
6、感光性间隙物
本发明提供了使用感光性树脂组合物制备的感光性间隙物，感光性间隙物可以通过预烘、显影和后烘等步骤来制造，为本领域常规的制作方法。
例如，将测试样品(4步成膜的测试片)用L2030-7045T金相显微镜进行观察图形的表面，然后拍照，如图1和图2所示。图1为实施例1所制备的样品，图2为对比例3所制备的样品。
从图2中可以看出，虽然用一种寡聚物I组成的光阻组合物也能形成规定尺寸的间隙物，但由于没有与活性单体交联，在显影时，sub PS顶部容易形成锯齿状的MURA，受力时容易断裂，起不到应有的支持作用，造成显示器不能正常使用。当将前述两种寡聚物及其组合物用于PS间隙物，可以满足液晶盒替代苯乙烯聚合物和硅做成的间隙子，改善液晶显示的显示效果和提高良品率。
虽然本发明已以实施方式揭露如上，然其并非用以限定本发明，任何本领域技术人员在不脱离本发明的精神和范围内，应可作各种的更动与润饰，因此本发明的保护范围应视所附权利要求书所界定的范围为准。
Claims (10)
1.一种感光性树脂组合物，其特征在于，包括寡聚物I和寡聚物II；所述寡聚物I为含有环氧基团的丙烯酸树脂，包含含环氧基重复单元、含羟基重复单元、含脂环式烃基或芳环式烃基重复单元、含羧基重复单元，含有如式I所示的结构；所述寡聚物II为接枝的丙烯酸树脂，含有如式II所示的结构：
其中，式I中，R1为甲基或者氢、R2含有环氧基团、R3含有带羟基的基团、R4含有脂环式烃基或芳环式烃基基团；式II中，R1为甲基或者氢，R2所在的重复单元来源于(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸苯酯、松香(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的一种感光性树脂组合物，其特征在于，寡聚物I和寡聚物II的重量比为3-8：1-5。
3.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物，其特征在于，所述寡聚物I中环氧基团摩尔百分比为50-80％，羟基基团摩尔百分比为5-15％、含脂环式烃基或芳环式烃基摩尔百分比15-35％。
4.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物，其特征在于，所述寡聚物I中含环氧基重复单元来源于(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸四氢呋喃酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧戊环-4-基)甲酯、环状三羟甲基丙烷缩甲醛(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-[(2-四氢吡喃基)氧基)]乙酯、1,3-二噁烷-(甲基)丙烯酸酯中的至少一种；含羟基重复单元来源于(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯、(甲基)丙烯酸8-羟辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟月桂酯中的至少一种；含脂环式烃基或芳环式烃基重复单元来源于(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸环己酯中的至少一种或碳原子数为8-20的桥接环式的(甲基)丙烯酸环烷基酯。
5.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物，其特征在于，所述寡聚物I的酸值为30-80mgKOH/g，数均分子量为3000-7000。
6.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物，其特征在于，所述寡聚物II的酸值为70-180mgKOH/g，数均分子量为2000-6000。
7.一种如权利要求1-6任一项所述的感光性树脂组合物，其特征在于，以重量份计，包括寡聚物I 3-8份、寡聚物II 1-5份，流平剂0.2-0.5份、光引发剂0.5-1.2份、固化剂3-8份、偶联剂0.5-3份、活性单体5-10份、有机溶剂70-88份。
8.根据权利要求7所述的感光性树脂组合物，其特征在于，所述固化剂为潜伏性固化剂，所述偶联剂为硅氧烷类偶联剂。
9.一种固化性涂膜，其特征在于，由权利要求7-8任一项所述的感光性树脂组合物制备而成。
10.一种感光性间隙物，其特征在于，由权利要求7-8任一项所述的感光性树脂组合物制备而成。
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|---|---|---|---|
| CN202211484472.XA CN115729043A (zh) | 2022-11-24 | 2022-11-24 | 一种包含两种寡聚物的感光性树脂组合物、感光性间隙物 |
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ID=85298103
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| CN (1) | CN115729043A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116874659A (zh) * | 2023-08-14 | 2023-10-13 | 深圳市安云鑫新材料科技有限公司 | 一种低温二次光固化接枝寡聚物及包含其的感光性树脂组合物 |
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2022
- 2022-11-24 CN CN202211484472.XA patent/CN115729043A/zh active Pending
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