CN115715977A - 一种沥青基磁性HCPs吸附剂及其制备方法与应用 - Google Patents
一种沥青基磁性HCPs吸附剂及其制备方法与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115715977A CN115715977A CN202211429052.1A CN202211429052A CN115715977A CN 115715977 A CN115715977 A CN 115715977A CN 202211429052 A CN202211429052 A CN 202211429052A CN 115715977 A CN115715977 A CN 115715977A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- asphalt
- hcps
- adsorbent
- based magnetic
- glutaric acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
本发明公开了一种沥青基磁性HCPs吸附剂及其制备方法与应用,涉及高分子材料技术领域。该吸附剂以石油沥青、Fe3O4@3‑苯基戊二酸纳米颗粒以及含羟基或巯基的芳香化合物为原料,加入交联剂及Lewis酸,通过傅克烷基化反应制得。本发明提供的沥青基磁性HCPs吸附剂富含功能基团、具有多孔结构,制备方法简单,可用于重金属离子和PPCPs等污染物的捕获。
Description
技术领域
本发明属于高分子化学领域,具体涉及一种沥青基磁性HCPs吸附剂及其制备方法与应用。
背景技术
超交联聚合物(Hypercrosslinked Polymers,HCPs)是指通过分子间内的交联反应制备具有永久微孔性的网络聚合物。HCPs材料具有高比表面积、微孔结构、低的骨架密度、大的孔体积、高的化学稳定性和热稳定性以及易于功能化等特点,具有广阔的应用前景。而石油沥青廉价且来源丰富,其主要成分为酚类、多环芳烃、杂环化合物。沥青中的大部分多环芳烃是世界卫生组织公认的具有基因毒性和致癌性的物质,并且会对大气和水体造成污染。因此,寻找和开发沥青的无污染使用途径是非常有必要的。
虽然HCPS具有高比表面积、大孔容及易于功能化等特点被应用于水体污染物的去除,但其本身分离效率较低,可再生能力不高等缺点,限制了其实际应用。而磁性HCPS是一类重要的功能化微孔材料,由于其独特的稳定孔结构、高比表面积和可快速分离与多次循环的磁性,使其成为了当今的研究热点。但开发出新型的、制备简单并且构建不同形貌结构和功能化的磁性微孔复合材料仍然是一个挑战。为了提高吸附剂对污染物的去除效率、吸附容量、吸附速率和选择性等性能,可通过添加不同的功能基团,包括羟基(酚羟基)、巯基等。
随着现代工业及经济技术的发展,解决水体污染已成为全球共同的责任。重金属离子、药物和个人护理品(Drugs and personal care products,PPCPs)等污染具有持久性和难降解的特点,容易在藻类和泥土中富集,对生态环境和人类健康构成重大威胁。如何高效地脱除水中污染物是当前废水处理的热点和难点。由于HCPs内部含有大量较窄的微孔,HCPs的吸附不仅是一类表面现象,也是吸附质分子通过孔道从表面向微孔转移的过程,因此沥青基HCPs可应用于废水处理领域。然而由于石油沥青中主要成分都是非极性的、本身的分离效率较低且材料在使用后存在难回收分离、机械强度差等缺陷,限制了其实际应用。为解决这种缺陷,将带磁性材料(如铁氧化物)直接引入HCPs中,赋予其磁性有助于吸附完成之后的分离回收;引入不同的功能基团,可提高材料对污染物的去除效率、吸附容量、吸附速率和选择性等性能。因此,急需开发一种富含功能基团的沥青基磁性HCPs,以满足废水中重金属离子及PPCPs的吸附及材料的分离回收,并循环利用。
发明内容
针对现有技术中超交联聚合物(HCPs)原料成本较高、制备步骤较多、功能基团不可控及在污水处理应用前景受限等问题,本发明提出一种沥青基磁性HCPs吸附剂及其制备方法与应用。以石油沥青为主要原料;以共沉淀法首先制备出纳米四氧化三铁粒子;并加入含羟基或巯基的芳香族化合物与沥青进行一步编织,引入功能基团,通过傅克烷基化反应制备高比表面积、富含功能基团及具有磁性的HCPs吸附剂。
本发明的技术方案如下:
一种沥青基磁性HCPs吸附剂,以石油沥青、Fe3O4@3-苯基戊二酸纳米颗粒以及含羟基或巯基的芳香化合物为原料,加入交联剂及Lewis酸,通过傅克烷基化反应制得。
优选地,所述Fe3O4@3-苯基戊二酸纳米颗粒通过共沉淀法制得,具体包括以下步骤:
依次FeCl3、FeCl2溶解在去离子水中,并不断搅拌混合均匀,然后升温至80℃后;注射氢氧化铵,维持pH=10-11,立即提升搅拌速度,持续反应,当生成大量黑褐色沉淀后加入3-苯基戊二酸,其中,3-苯基戊二酸与Fe2+摩尔比为0.9-1.3:1,继续搅拌,然后用盐酸中和、抽滤、洗涤、干燥、研磨,即得。
优选地,FeCl3和FeCl2的摩尔比为1:2。
优选地,3-苯基戊二酸与与Fe2+摩尔比为1:1。
优选地,氢氧化铵的质量分数为28wt%。
优选地,所述交联剂为二甲醇缩甲醛、氯亚甲基醚、氯仿、过氧化苯甲酰中的一种。
优选地,所述Lewis酸为无水氯化铁、无水氯化铝、三氯化硼、无水溴化铁中的一种。
优选地,所述含羟基或巯基的芳香化合物为苯酚、对苯二硫醇、硫酚、双酚A、对苯二酚中的一种或几种。
一种上述的沥青基磁性HCPs吸附剂的制备方法,包括以下步骤:
在氮气气氛下,常温下首先将石油沥青用1,2-二氯乙烷搅拌至溶解;分别加入Fe3O4@3-苯基戊二酸纳米颗粒和含羟基或巯基的芳香族化合物,用机械搅拌混合均匀;然后,加入交联剂及无水FeCl3,升温至80℃后交联反应至完全,抽滤、洗涤,然后分别甲醇和二氯甲烷分别提取12h,真空干燥,研磨得产物。
优选地,其中,石油沥青与交联剂的质量比为1:1.3-1.6,Fe3O4@3-苯基戊二酸纳米颗粒、芳香族化合物及Lewis酸的添加量分别为石油沥青质量的20-25%、5-20%和5-10%;
优选地,石油沥青与交联剂的最优质量比为1:1.5,Fe3O4@3-苯基戊二酸纳米颗粒、芳香族化合物及Lewis酸的添加量分别为石油沥青质量的25%、10%及5%。
一种上述的沥青基磁性HCPs吸附剂在含重金属离子废水处理中的应用。
一种上述的沥青基磁性HCPs吸附剂在含PPCPs废水处理中的应用。
与现有技术相比,本发明具有如下有益效果:
本发明提供的HCPs吸附剂比表面积在1000m2/g以上,可通过改变单体与交联剂的比值来调节孔隙率;其孔为微孔和介孔的混合物,且以微孔为主;具有磁性,可分离回收、循环使用;吸附剂含功能基团,吸附效率高。
本发明提供的制备方法原材料来源丰富且廉价,制备工艺简单,一步高效。
附图说明
图1为Fe3O4纳米粒子改性前后SEM对比图;
其中,(a)改性前;(b)改性后。
图2为Fe3O4纳米粒子改性前后红外图。
图3为是否添加磁性纳米粒子的超交联聚合物的SEM对比图;
其中,(a)无磁性纳米粒子;(b)添加磁性纳米粒子。
图4为实施例1制备的HCPs吸附剂对不同浓度的金属离子的吸附效果图。
图5为实施例1制备的HCPs吸附剂对不同浓度的PPCP的吸附效果图。
图6为实施例1制备的HCPs吸附剂对金属离子的循环洗脱吸附效果图。
图7为实施例1制备的HCPs吸附剂对PPCP的循环洗脱吸附效果图。
具体实施方式
为使本领域技术人员更好理解本发明的技术方案和路线,以下通过具体实施方式对本发明的技术方案进一步说明。
一种沥青基磁性HCPs吸附剂,以石油沥青、Fe3O4@3-苯基戊二酸纳米颗粒以及含羟基或巯基的芳香化合物为原料,加入交联剂及Lewis酸,通过傅克烷基化反应制得。
进一步地,所述Fe3O4@3-苯基戊二酸纳米颗粒通过共沉淀法制得,具体包括以下步骤:
依次将摩尔比为1:2的FeCl3、FeCl2溶解在去离子水中,并不断搅拌混合均匀,然后升温至80℃后;注射质量分数为28wt%的氢氧化铵,维持pH=10-11,为减少团聚现象、分散均匀,立即提升搅拌速度,持续反应,当生成大量黑褐色沉淀后加入3-苯基戊二酸,继续搅拌,然后用盐酸中和、抽滤、洗涤、干燥、研磨,得至粉末状。
在较优的具体实施方式中,需通过机械搅拌及表面活性剂改性包覆来解决纳米颗粒的团聚现象,从而获得粒径均一的、具有磁性的黑褐色粉状颗粒。具体地,搅拌采用的是聚四氟乙烯搅拌桨进行的机械搅拌,具有搅拌力强、运转稳定、无磁性等优点。
在较优的具体实施方式中,“立即提升搅拌速度”的理解为:氢氧化铵的加入,会使得Fe3+、Fe2+形成氢氧化物团聚,因此需要提升搅拌速度,使分散均匀、减少团聚;本领域技术人员可根据实际情况提升搅拌速度,只要能到“分散均匀、减少团聚”的效果即可。
在较优的具体实施方式中,3-苯基戊二酸为表面活性剂,为后续制备富含羟基或巯基的沥青基磁性HCPs奠定基础。其与Fe2+摩尔比为0.9-1.3:1,优选为1:1。
进一步地,所述交联剂为二甲醇缩甲醛、氯亚甲基醚、氯仿、过氧化苯甲酰中的一种。
进一步地,所述Lewis酸为无水氯化铁、无水氯化铝、三氯化硼、无水溴化铁中的一种。
进一步地,所述含羟基或巯基的芳香化合物为苯酚、对苯二硫醇、硫酚、双酚A、对苯二酚中的一种或几种。通过添加不同的功能单体来制备富含一种或多种功能基团的沥青基磁性HCPs。
一种上述的沥青基磁性HCPs吸附剂的制备方法,包括以下步骤:
在氮气气氛下,常温下首先将石油沥青用1,2-二氯乙烷(DCE)搅拌至溶解;分别加入Fe3O4@3-苯基戊二酸纳米颗粒和含羟基或巯基的芳香族化合物,用机械搅拌混合均匀;然后,加入交联剂过氧化苯甲酰(BPO)及无水FeCl3;升温至80℃后交联反应至完全,抽滤、洗涤,然后分别甲醇和二氯甲烷分别提取12h,真空干燥,研磨得产物。
进一步地,其中,石油沥青与交联剂的质量比为1:1.3-1.6,Fe3O4@3-苯基戊二酸纳米颗粒、芳香族化合物和无水FeCl3的添加量分别为石油沥青质量的20-25%、5-20%和5-10%。
进一步地,石油沥青与交联剂的最优质量比为1:1.5,纳米颗粒、芳香族化合物和无水FeCl3的添加量分别为石油沥青质量的25%、10%和5%。
在较优的具体实施方式中,DCE在使用前需干燥脱水。具体为:将200mL DCE和5g氢化钙(CaH2)加入到溶剂干燥装置中搅拌并升温至105℃,得到干燥后的DCE。
一种上述的沥青基磁性HCPs吸附剂在含重金属离子废水处理中的应用。
一种上述的沥青基磁性HCPs吸附剂在含PPCPs废水处理中的应用。
在上述的应用中,HCPs内部含有大量较窄的微孔,HCPs的吸附不仅是一类表面现象,也是吸附质分子通过孔道从表面向微孔转移的过程。可用于吸附水体中重金属离子、药物和个人护理品(Drugs and personal care products,PPCPs)等污染物。
下面结合实例对本发明作详细的描述,来说明本发明方法的作用和效果,但并不局限于以下实施例。
实施例中所用的原料和设备如下:
石油沥青:工业级,大连明强化工有限股份公司;
1,2-二氯乙烷(DCE):分析纯,国药集团化学试剂有限公司;
二甲醇缩甲醛(FDA):分析纯,国药集团化学试剂有限公司;
氢化钙(CaH2):分析纯,萨恩化学技术(上海)有限公司;
无水氯化铁:分析纯,萨恩化学技术(上海)有限公司;
无水氯化亚铁:分析纯,萨恩化学技术(上海)有限公司;
氢氧化铵(NH4OH):分析纯,萨恩化学技术(上海)有限公司;
3-苯基戊二酸:分析纯,萨恩化学技术(上海)有限公司;
无水甲醇:分析纯,广州市金华大化学试剂有限公司;
二氯甲烷:分析纯,广东光华科技股份有限公司;
水:去离子水
BET:麦克ASAP2020
真空干燥箱:上海一恒科学仪器有限公司。
实施例1
称取0.5g石油沥青在氮气气氛下溶解于10mLDCE中,待石油沥青全部溶解后,分别加入Fe3O4@3-苯基戊二酸纳米颗粒及苯酚混合均匀,然后加入0.304g交联剂(BPO)、1.2969g无水氯化铁,逐渐升温至80℃回流24h,用无水甲醇洗涤,洗涤6次,然后分别用100mL无水甲醇、100mL二氯甲烷索氏提取12h,最后经由80℃真空干燥24h、研磨,得样品。从图3可以看到,加入磁性纳米粒子的聚合物表面能明显观察到球形颗粒,这些球形颗粒可以判定为Fe3O4@3-苯基戊二酸磁性纳米粒子。
其中,Fe3O4@3-苯基戊二酸磁性纳米粒子的制备:在氮气气氛下,依次将1gFeCl3、0.5gFeCl2溶解在去离子水中,并不断搅拌混合均匀,然后逐渐升温至80℃后,将5-10mL氢氧化铵(NH4OH,28%)注射到上述溶液中,维持pH=10-11,立即提升搅拌速度,持续反应1h。加入0.5g 3-苯基戊二酸继续搅拌30min,然后用盐酸中和、抽滤、H2O洗涤3次、干燥、研磨,即得。
Fe3O4纳米颗粒的制备:在氮气气氛下,依次将1gFeCl3、0.5gFeCl2溶解在去离子水中,并不断搅拌混合均匀,然后逐渐升温至80℃后,将5-10mL氢氧化铵(NH4OH,28wt%)注射到上述溶液中,维持pH=10-11,立即提升搅拌速度,持续反应1.5h,待温度冷却至室温,然后用盐酸中和、抽滤、H2O洗涤3次、干燥、研磨,即得。
图1为Fe3O4改性前后的扫描电镜图,从图中可以观察到改性前Fe3O4纳米粒子边界清晰,在经过改性后被一层薄薄的半透明物质覆盖,且边界模糊。图2为Fe3O4改性前后的红外图,从图中可以看到在1698cm-1处的伸缩振动峰归属于3-苯基戊二酸中的C=O键;1494cm-1左右的特征峰归属于苯环骨架的伸缩振动峰;764cm-1和698cm-1左右的特征峰则归属于苯环的单取代峰,综上证实了3-苯基戊二酸成功将Fe3O4包覆。
需要说明的是,未改性的Fe3O4纳米颗粒在反应过程中不能与石油沥青连接形成磁性HCP,且吸附效果很差,没有实际应用效果。
实施例2
称取0.304g石油沥青在氮气气氛下溶解于10mLDCE中,待石油沥青全部溶解后,分别加入Fe3O4@3-苯基戊二酸纳米颗粒及对苯二硫醇混合均匀,然后加入0.304g二甲醇缩甲醛、1.2969g无水氯化铝,逐渐升温至80℃回流24h,用无水甲醇洗涤,洗涤6次,然后分别用100mL无水甲醇、100mL二氯甲烷索氏提取12h,最后经由80℃真空干燥24h、研磨,得样品。
实施例3
称取0.304g石油沥青在氮气气氛下溶解于10mLDCE中,待石油沥青全部溶解后,分别加入Fe3O4@3-苯基戊二酸纳米颗粒及对苯二酚混合均匀,然后加入0.304g氯亚甲基醚、1.2969g无水溴化铁,逐渐升温至80℃回流24h,用无水甲醇洗涤,洗涤6次,然后分别用100mL无水甲醇、100mL二氯甲烷索氏提取12h,最后经由80℃真空干燥24h、研磨,得样品。
实施例4
称取0.304g石油沥青在氮气气氛下溶解于10mLDCE中,待石油沥青全部溶解后,分别加入Fe3O4@3-苯基戊二酸纳米颗粒及硫酚混合均匀,然后加入0.304g氯仿、1.2969g三氯化硼,逐渐升温至80℃回流24h,用无水甲醇洗涤,洗涤6次,然后分别用100mL无水甲醇、100mL二氯甲烷索氏提取12h,最后经由80℃真空干燥24h、研磨,得样品。
吸附实验:
吸附实验每次分别取吸附剂x(mg)分散于20mL起始浓度为25-100mg/L的含重金属离子或PPCPs的溶液中,室温下搅拌12h。实验结束后,得到不同起始浓度的平衡吸附量。重金属离子或PPCPs的吸附量则由下式计算得到:
其中,Qeq(mg/g)是吸附剂对重金属离子或PPCPs的饱和吸附量,C0(mg/L)是重金属离子或PPCPs的起始浓度,Ceq(mg/L)是重金属离子或PPCPs的平衡浓度,V(mL)是溶液的体积,m(g)为吸附剂用量。
实施例5
称取上述(实施例1)制备的吸附剂各10mg分散于20mL起始浓度为20-2000mg/L的Ag(Ⅰ)、Pb(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)等中,室温下用混匀仪进行吸附实验12h,得到各重金属离子的吸附量,随着起始浓度的增加,吸附剂对各重金属离子的吸附量不断增加,在1500mg/L左右达到饱和,重金属离子Ag(Ⅰ)、Pb(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)饱和吸附量分别为353.4、131.5、197.1和210.3mg/L,如图4所示。
实施例6
称取上述(实施例1)制备的吸附剂各10mg分散于20mL起始浓度为100-350mg/L的PPCPs(双氯芬酸钠、4-乙酰氨基苯酚、安替比林等)中,室温下用混匀仪进行吸附实验12h,得到各PPCP的吸附量,随着起始浓度的增加,吸附剂对各PPCP的吸附量不断增加,在浓度100-350mg/L范围内,双氯芬酸钠、4-乙酰氨基苯酚和安替比林的吸附量分别为314.8、100.5和127.8mg/L,如图5所示。
洗脱与循环实验:
实施例7
将实施例5中吸附了重金属离子的吸附剂用0.1M的氢氧化钠溶液洗脱,之后水洗至中性,真空干燥,选择相同的金属离子浓度(100mg/L),直接进行下一次循环实验。实验循环5次后,吸附剂对各重金属离子的吸附效率基本在90%左右,结果如图6所示。
实施例8
将实施例6中吸附了PPCPs的吸附剂乙醇浸泡洗脱,之后水洗至中性,真空干燥,选择相同的PPCPs浓度(100mg/L),直接进行下一次循环实验。循环5次后,吸附剂对各PPCP的吸附效率基本在95%左右,结果如图7所示。
需要说明的是,其余实施例制备的HCPs吸附剂吸附效果与实施例1相当或相近。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种沥青基磁性HCPs吸附剂,其特征在于,以石油沥青、Fe3O4@3-苯基戊二酸纳米颗粒以及含羟基或巯基的芳香化合物为原料,加入交联剂及Lewis酸,通过傅克烷基化反应制得。
2.根据权利要求1所述的沥青基磁性HCPs吸附剂,其特征在于,所述Fe3O4@3-苯基戊二酸纳米颗粒通过共沉淀法制得,具体包括以下步骤:
依次FeCl3和FeCl2溶解在去离子水中,并不断搅拌混合均匀,升温至80℃后;注射氢氧化铵,维持pH=10-11,立即提升搅拌速度,持续反应,当生成大量黑褐色沉淀后加入3-苯基戊二酸继续搅拌,其中,3-苯基戊二酸与Fe2+摩尔比为0.9-1.3:1,然后用盐酸中和、抽滤、洗涤、干燥、研磨,即得。
3.根据权利要求1所述的沥青基磁性HCPs吸附剂,其特征在于,所述交联剂为二甲醇缩甲醛、氯亚甲基醚、氯仿、过氧化苯甲酰中的一种。
4.根据权利要求1所述的沥青基磁性HCPs吸附剂,其特征在于,所述Lewis酸为无水氯化铁、无水氯化铝、三氯化硼、无水溴化铁中的一种。
5.根据权利要求1所述的沥青基磁性HCPs吸附剂,其特征在于,所述含羟基或巯基的芳香化合物为苯酚、对苯二硫醇、硫酚、双酚A、对苯二酚中的一种或几种。
6.权利要求1-5任一项所述的沥青基磁性HCPs吸附剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
在氮气气氛下,常温下首先将石油沥青用1,2-二氯乙烷搅拌至溶解;分别加入Fe3O4@3-苯基戊二酸纳米颗粒和含羟基或巯基的芳香族化合物,用机械搅拌混合均匀;然后,加入交联剂及Lewis酸,;升温至80℃后交联反应至完全,抽滤、洗涤,然后分别甲醇和二氯甲烷分别提取12h,真空干燥,研磨得产物。
7.根据权利要求6所述的沥青基磁性HCPs吸附剂的制备方法,其特征在于,所述石油沥青与所述交联剂的质量比为1:1.3-1.6。
8.根据权利要求6所述的沥青基磁性HCPs吸附剂的制备方法,其特征在于,所述Fe3O4@3-苯基戊二酸纳米颗粒、所述芳香族化合物及所述Lewis酸的添加量分别为所述石油沥青质量的20-25%、5-20%和5-10%。
9.权利要求1-5任一项所述的沥青基磁性HCPs吸附剂在含重金属离子废水处理中的应用。
10.权利要求1-5任一项所述的沥青基磁性HCPs吸附剂在含PPCPs废水处理中的应用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202211429052.1A CN115715977B (zh) | 2022-11-15 | 2022-11-15 | 一种沥青基磁性HCPs吸附剂及其制备方法与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202211429052.1A CN115715977B (zh) | 2022-11-15 | 2022-11-15 | 一种沥青基磁性HCPs吸附剂及其制备方法与应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN115715977A true CN115715977A (zh) | 2023-02-28 |
CN115715977B CN115715977B (zh) | 2023-05-16 |
Family
ID=85255139
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202211429052.1A Active CN115715977B (zh) | 2022-11-15 | 2022-11-15 | 一种沥青基磁性HCPs吸附剂及其制备方法与应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN115715977B (zh) |
Citations (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20150231598A1 (en) * | 2012-09-19 | 2015-08-20 | Tsinghua University | MAGNETIC CORE COATED INORGANIC ION ADSORBENT FOR REMOVING Cs IONS IN RADIOACTIVE WASTEWATER AND PREPARATION METHOD THEREOF |
CN104874376A (zh) * | 2015-05-25 | 2015-09-02 | 厦门大学 | 一种沥青多孔材料及其制备方法与应用 |
CN105170111A (zh) * | 2015-07-23 | 2015-12-23 | 厦门大学 | 一种煤焦沥青多孔材料及其制备方法与应用 |
JP2018001057A (ja) * | 2016-06-28 | 2018-01-11 | 大阪ガスケミカル株式会社 | タンパク質精製用吸着剤 |
US20180071710A1 (en) * | 2015-12-07 | 2018-03-15 | Research Center For Eco-Environmental Sciences, Chinese Academy Of Sciences | Magnetic Adsorbent for Removing Arsenic and Antimony by means of Adsorption-Superconducting Magnetic Separation and Preparation Method therefor |
CN110540854A (zh) * | 2019-09-05 | 2019-12-06 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种制备沥青基氧化球的方法 |
CN111530431A (zh) * | 2018-11-30 | 2020-08-14 | 北京化工大学 | 一种磁性超交联有机聚合物材料、制备方法和应用 |
CN111558363A (zh) * | 2020-05-30 | 2020-08-21 | 深圳市儒碳新材料科技有限公司 | 一种沥青基一壳多核型磁性炭球及其制备方法 |
AU2020102584A4 (en) * | 2020-10-02 | 2020-11-26 | Shenzhen Rutan New Material Technology Co., Ltd. | An asphalt-derived magnetic carbon spheres with multiple cores in one shell structure and preparation method thereof |
CN113058570A (zh) * | 2021-03-22 | 2021-07-02 | 厦门大学 | 硫/硒桥沥青多孔聚合物及其制备方法 |
CN113413886A (zh) * | 2021-06-29 | 2021-09-21 | 徐州工程学院 | 一种高分子吸附材料及其制备方法与应用 |
CN113600150A (zh) * | 2021-08-23 | 2021-11-05 | 湖南科技大学 | 一种以减压渣油制备磁性超交联聚合物的方法 |
CN113967461A (zh) * | 2020-07-24 | 2022-01-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种富含胺基的多孔碳材料及其制备方法和应用 |
-
2022
- 2022-11-15 CN CN202211429052.1A patent/CN115715977B/zh active Active
Patent Citations (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20150231598A1 (en) * | 2012-09-19 | 2015-08-20 | Tsinghua University | MAGNETIC CORE COATED INORGANIC ION ADSORBENT FOR REMOVING Cs IONS IN RADIOACTIVE WASTEWATER AND PREPARATION METHOD THEREOF |
CN104874376A (zh) * | 2015-05-25 | 2015-09-02 | 厦门大学 | 一种沥青多孔材料及其制备方法与应用 |
CN105170111A (zh) * | 2015-07-23 | 2015-12-23 | 厦门大学 | 一种煤焦沥青多孔材料及其制备方法与应用 |
US20180071710A1 (en) * | 2015-12-07 | 2018-03-15 | Research Center For Eco-Environmental Sciences, Chinese Academy Of Sciences | Magnetic Adsorbent for Removing Arsenic and Antimony by means of Adsorption-Superconducting Magnetic Separation and Preparation Method therefor |
JP2018001057A (ja) * | 2016-06-28 | 2018-01-11 | 大阪ガスケミカル株式会社 | タンパク質精製用吸着剤 |
CN111530431A (zh) * | 2018-11-30 | 2020-08-14 | 北京化工大学 | 一种磁性超交联有机聚合物材料、制备方法和应用 |
CN110540854A (zh) * | 2019-09-05 | 2019-12-06 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种制备沥青基氧化球的方法 |
CN111558363A (zh) * | 2020-05-30 | 2020-08-21 | 深圳市儒碳新材料科技有限公司 | 一种沥青基一壳多核型磁性炭球及其制备方法 |
CN113967461A (zh) * | 2020-07-24 | 2022-01-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种富含胺基的多孔碳材料及其制备方法和应用 |
AU2020102584A4 (en) * | 2020-10-02 | 2020-11-26 | Shenzhen Rutan New Material Technology Co., Ltd. | An asphalt-derived magnetic carbon spheres with multiple cores in one shell structure and preparation method thereof |
CN113058570A (zh) * | 2021-03-22 | 2021-07-02 | 厦门大学 | 硫/硒桥沥青多孔聚合物及其制备方法 |
CN113413886A (zh) * | 2021-06-29 | 2021-09-21 | 徐州工程学院 | 一种高分子吸附材料及其制备方法与应用 |
CN113600150A (zh) * | 2021-08-23 | 2021-11-05 | 湖南科技大学 | 一种以减压渣油制备磁性超交联聚合物的方法 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
HUI GAO ET AL: "Pitch-based hyper-cross-linked polymers with high performance for gas adsorption", 《J. MATER. CHEM. A》 * |
YIN LIU ET AL: "Preparation of Magnetic Hyper-Cross-Linked Polymers for the Efficient Removal of Antibiotics from Water", 《ACS SUSTAINABLE CHEM. ENG. 》 * |
ZISHUAI WEI ET AL: "Hydroxyl modified hypercrosslinked polymers: targeting high efficient adsorption separation towards aniline", 《NEW J. CHEM.》 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN115715977B (zh) | 2023-05-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Hua et al. | Hierarchically structural PAN/UiO-66-(COOH) 2 nanofibrous membranes for effective recovery of Terbium (III) and Europium (III) ions and their photoluminescence performances | |
Chen et al. | A novel Fe3+-stabilized magnetic polydopamine composite for enhanced selective adsorption and separation of Methylene blue from complex wastewater | |
Chen et al. | Synthesis of magnetic Fe3O4/CFA composites for the efficient removal of U (VI) from wastewater | |
Wang et al. | Halloysite nanotube@ carbon with rich carboxyl groups as a multifunctional adsorbent for the efficient removal of cationic Pb (ii), anionic Cr (vi) and methylene blue (MB) | |
Shen et al. | Alginate modified graphitic carbon nitride composite hydrogels for efficient removal of Pb (II), Ni (II) and Cu (II) from water | |
Liu et al. | Rapid and efficient removal of heavy metal and cationic dye by carboxylate-rich magnetic chitosan flocculants: role of ionic groups | |
Zhang et al. | Preparation of chitosan/lignosulfonate for effectively removing Pb (II) in water | |
Huang et al. | Preparation of iron-based metal-organic framework@ cellulose aerogel by in situ growth method and its application to dye adsorption | |
Halouane et al. | Magnetic reduced graphene oxide loaded hydrogels: highly versatile and efficient adsorbents for dyes and selective Cr (VI) ions removal | |
Ahmad et al. | A membrane‐supported bifunctional poly (amidoxime‐ethyleneimine) network for enhanced uranium extraction from seawater and wastewater | |
Liu et al. | Study on the synthesis of poly (pyrrole methane) s with the hydroxyl in different substituent position and their selective adsorption for Pb2+ | |
Wang et al. | Fabrication of graphene oxide/polydopamine adsorptive membrane by stepwise in-situ growth for removal of rhodamine B from water | |
Xi et al. | The fabrication and arsenic removal performance of cellulose nanocrystal-containing absorbents based on the “bridge joint” effect of iron ions | |
Liu et al. | Novel amino-functionalized carbon material derived from metal organic framework: a characteristic adsorbent for U (VI) removal from aqueous environment | |
Liu et al. | Mercury adsorption from aqueous solution by regenerated activated carbon produced from depleted mercury-containing catalyst by microwave-assisted decontamination | |
Guo et al. | 3D ZnO modified biochar-based hydrogels for removing U (VI) in aqueous solution | |
Chaabane et al. | Preparation of a novel zwitterionic graphene oxide-based adsorbent to remove of heavy metal ions from water: Modeling and comparative studies | |
Wan et al. | Enhanced reduction and in-situ stabilization of Cr (VI) by Fe3O4@ polydopamine magnetic microspheres embedded in sludge-based carbonaceous matrix | |
Fan et al. | 3D porous tubular network-structured chitosan-based beads with multifunctional groups: Highly efficient and selective removal of Cu2+ | |
Zheng et al. | Bacterial cellulose nanofibrous ion imprinted aerogel for highly efficient recognition and adsorption of Dy (III) | |
Ao et al. | Polyethyleneimine incorporated chitosan/α-MnO2 nanorod honeycomb-like composite foams with remarkable elasticity and ultralight property for the effective removal of U (VI) from aqueous solution | |
Wei et al. | Synthesis of a green ALG@ KLN adsorbent for high-efficient recovery of rare earth elements from aqueous solution | |
Ren et al. | Synthesis of polydopamine modified MgAl-LDH for high efficient Cr (VI) removal from wastewater | |
CN115970656A (zh) | 氨基酸共价接枝环糊精-金属有机框架材料及其应用 | |
Liu et al. | A general and programmable preparation of α-MnO2/GO/CS aerogels used for efficient degradation of MB in wastewater |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |